JPH11507397A

JPH11507397A - Profragrance compounds

Info

Publication number: JPH11507397A
Application number: JP9533806A
Authority: JP
Inventors: ロニー、リデル、ブライアント、ジュニア; ロバート、ヤ―リン、パン、
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1996-03-22
Filing date: 1997-03-21
Publication date: 1999-06-29
Also published as: TR199801878T2; CZ299798A3; WO1997034578A1; EP0888439A1; AU2432197A; BR9708576A; AR006356A1; JPH11513742A; BR9612555A; CA2249411A1; ZA972404B; CA2249269A1; ZA972514B; TR199801879T2; WO1997034989A1; ZA972512B; JPH11507415A; CN1219196A; AU5372096A; JP3708129B2

Abstract

(57)【要約】本発明は、約４未満のＣＬｏｇＰを有した、アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物に関し、プロフレグランスアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトンまたはアルコールのうち少くとも１種は芳香化合物である。ＣＬｏｇＰとはプロフレグランスのオクタノール／水分配係数の底１０に対する対数のことである。本発明のプロフレグランス化合物と洗浄界面活性剤とを含んだ洗剤組成物も更に開示されている。 (57) [Summary] The present invention relates to a profragrance compound selected from the group consisting of acetals, ketals and mixtures thereof having a CLogP of less than about 4, comprising at least one of the parent aldehydes, ketones or alcohols of the profragrance acetal or ketal. Is an aromatic compound. CLogP is the logarithm of the octanol / water partition coefficient of profragrance relative to base 10. Also disclosed are detergent compositions comprising a profragrance compound of the present invention and a detersive surfactant.

Description

【発明の詳細な説明】プロフレグランス化合物分野本発明は、アセタールまたはケタールプロフレグランス(pro-fragrance)化合物に関する。背景ほとんどの消費者は、香りのある洗濯製品を求め、しかも洗濯された布帛が快い芳香も有することを求めるようになった。洗濯された布帛が時間を経て快い芳香を維持していることも消費者に望まれている。香料添加物は消費者にとり洗濯組成物を美観上更に快くさせ、ある場合には香料はそれで処理された布帛に快い芳香を付与する。しかしながら、布帛表面への洗剤溶液からの香料キャリーオーバーの量はしばしば下限に近く、布帛表面上に長く残らない。加えて、一部の香料デリバリー系は、洗濯洗剤組成物および洗剤溶液中のようなアルカリ条件下では安定でない。しかも、芳香物質はしばしな非常に高価である。そのため、洗剤におけるそれらの非効率的な使用と、洗剤から布帛表面への有効でないデリバリーは、消費者および洗剤製造業者の双方にとり通常高コストとさせる。したがって、業界では洗濯製品でもっと効率的かつ効果的な香料デリバリーを求め続けている。アセタールおよびケタールは香料業界で長く知られてきた。 Steffen Arctander,"Perfume and Flavor Chemicals",Arctander,N.J.,1969参照。これらのうち大部分はメチルおよびエチルタイプであり、分子量は広範囲にわたる。例えば、Arctander abstract numbers ６、１１、２１０、６５１、６８９、１６９７、１７０２、２４８０、２４７８参照。しかしながら、公知のアセタールおよびケタールは洗濯製品で使用上通常望ましくない。分子量４１４．７のフェニルアセトアルデヒドジシトロネリルアセタールである２４７８の場合、Arct ander は“…このアセタールは今日の香料業界では事実上見捨てられすたれている、と言っても過言ではない”と報告している。フェニルアセトアルデヒドジゲラニルアセタールである２４８０の場合、Arctander は“標題物質は実質的な利点を示さず、またはユニークな香気タイプではなく、今日ではアカデミックな興味以外にほとんど考えられていない”と報告している。この後者の物質はROSETA L Ａ（カタログ、ＩＦＦ）として１９９２年にはなお市販されていた。カプセル化によるような香料デリバリーのキャリアメカニズムも当業界で周知である。例えば、１９９３年２月２３日付で発行された米国特許第５，１８８，７５３号明細書参照。洗剤中にある香料の放出を遅らせるための初期の試みには、チタネートまたはジルコネートエステルのようなある有機金属化合物の使用がある。例えば、１９７４年１１月１９日付で発行された米国特許第３，８４９，３２６号および１９７５年１２月２日付で発行された米国特許第３，９２３，７００号明細書参照。限定量のチタニウムまたはジルコニウムがプロ香料物質を合成するための触媒として使用できる。 “体活性化”フレグランスを含んだ脱臭スティックのようなパーソナルケア組成物も知られている。その用語は、実際上、酸性ｐＨ条件下で加水分解してフレグランスを放出する、香料アルコールから誘導されたアセタールのような物質の既に知られた傾向に関する。例えば、１９９５年１月３日付で発行された米国特許第５，３７８，４６８号および１９７６年１月１３日付で発行された米国特許第３，９３２，５２０号明細書参照。このようなパーソナルケア組成物に有用な潜在的芳香物質には、プロピレングリコールバニリンアセタールで例示される特定アセタールおよびケタールがある。実際上例示される物質はむしろ芳香アルデヒドの親水性短鎖アルコールまたはジオール誘導体であり、加水分解で、１モルの潜在的芳香物質当たり１モルのアルデヒドをデリバリーする。この開発はパーソナルケア製品ビヒクルと混合して透明脱臭スティックなどにするように考えられ、潜在的芳香物質を含有した組成物は対象（例えば、皮膚）に直接適用される；したがって、洗濯プロセスに伴う希釈、すすぎなどに起因した付着問題はない。布帛上における芳香物質の永続性に影響を与えるファクターは、Estcher et a l.JAOCS,71,p.31-40（1994）に説明されている。洗濯洗剤は希釈水性形態で用いられ、プロフレグランスをミセル化または溶解させうる合成洗剤、ビルダー、酵素などのような多くの洗剤添加物を含有している。更に、洗濯プロセスには、すすぎと、時には洗濯後にタンブリングマシンでの乾燥を含む。すすぎは付着した有用なプロフレグランス物質を除去してしまう傾向がある。タンブル乾燥は、適度な残留芳香をテクスタイル布帛表面にデリバリーする上での問題を更に悪くする。本発明のプロフレグランス化合物は、慣用的なフレグランスが用いられている様々な製品に使用できる。これらは、例えばシャンプー、コンディショナー、洗剤硬質表面クリーナー、脱臭剤、キャットリッター（cat litter）などである。前記によると、水溶液中における分散性が改善されたプロフレグランス化合物について必要性がある。特に、洗剤組成物に用いられるプロフレグランス化合物は、更に、洗浄液中で布帛表面への付着性を高め、すすぎ中に洗浄表面上での滞留性を高める。現行技術ではいずれも本発明の利点および効果のすべてを示すことはない。要旨本発明は、約４未満のＣＬｏｇＰを有した、アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物に関し、プロフレグランスアセタールまたはケタールの親アルデヒド、ケトンまたはアルコールのうち少くとも１種は芳香化合物である。ＣＬｏｇＰとはプロフレグランスのオクタノール／水分配係数の底（base）１０に対する対数のことである。本発明のこれらのおよび他の特徴、面および利点は、以下の記載および添付された請求の範囲を読むことでもっと良く理解されるようになるであろう。具体的な説明明細書は本発明を具体的に示してはっきりと請求している請求の範囲で終わっているが、本発明は以下の記載からもっと良く理解されるようになるであろう。以下で用いられるすべてのパーセンテージおよび比率は、別に指摘されないかぎり、全組成物の重量による。本明細書で示されているすべての測定は、別に指摘されないかぎり、２５℃で行われる。本明細書で示されている諸成分のすべてのパーセンテージ、比率およびレベルは、別に指摘されないかぎり、諸成分の実際量に基づいており、その成分が市販製品として一緒にされた溶媒、フィラーまたは他の物質を含んでいない。本明細書に挙げられたすべての文献、特許出願および発行特許は、それら全体で参考のため本明細書に組み込まれる。いかなる参考文献の引用も、請求された発明に対する先行技術としてその利用性に関する決定の許諾ではない。本明細書で用いられている“含む”とは、最終結果に影響を与えない他のステップおよび他の成分も加えうることを意味している。この用語は“からなる”および“から本質的になる”という用語を包含している。プロフレグランス本発明で用いられる“プロフレグランス”化合物とは、それ自体は芳香性でもまたはそうでなくてもよいが、加水分解で、１種以上のその加水分解産物に特徴的な望ましい香りを発する化合物を意味する。この用語はプロフレグランス化合物の混合物を含み、更に“プロパヒューム”(pro-perfume)という用語も包含する。アセタールおよびケタールは、アルコールと共にアルデヒドまたはケトンから誘導しうると考えることができる。これらのアルデヒド、ケトンおよびアルコールは、アセタールまたはケタールの“親”または“親化合物”として本明細書では称されている。本アセタールまたはケタールのうち少くとも１種の親は芳香化合物である。本発明のプロフレグランス化合物は約４未満のＣＬｏｇＰを有しており、そのＣＬｏｇＰとはプロフレグランス化合物のオクタノール／水分配係数の底１０に対する対数のことである。約４未満のＣＬｏｇＰを有するプロフレグランスは水溶液中で良好な分散性を示す。理論に拘束されず、本明細書に記載されているＣＬｏｇＰは、プロフレグランス化合物に含まれるアルコキシ部分の数が増加したとき、もっと低くてもよいと考えられる。これらのプロフレグランス化合物は、少くとも約１７０の分子量と、本明細書に記載されるような加水分解半減期（ｔ‐１／２）試験によりｐＨ０で測定されたときに６０分未満の半減期を有するとして、更に特徴付けられる。好ましいプロフレグランスは少くとも３つの酸素を有した環式または非環式である。好ましくは、環式プロフレグランス化合物は少くとも２つのアルコキシレート部分を有し、非環式プロフレグランス化合物は少くとも４つのアルコキシレート部分を有する。本プロフレグランス化合物の重要なクラスは、洗剤アルコールと通称される、芳香または非芳香アルコール、特にＣ₆‐Ｃ₂₀（好ましくはＣ₁₁‐Ｃ₂₀、更に好ましくはＣ₁₄‐Ｃ₁₈アルコール）飽和または不飽和、直鎖または分岐脂肪族アルコールと、芳香Ｃ₉またはそれ以上の不飽和アルデヒドまたは芳香ケトンから誘導されたものである。好ましくは、本発明の親アルコールは少くとも１つのアルコキシ部分を有している。前記のようにアルコキシ部分の数を増やしていくと、約４未満のＣＬｏｇＰを有するプロフレグランスは洗剤溶液中で良好な分散性を示す。好ましい親アルコールには、洗剤アルコールのアルコキシレート、短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテル、１〜３０のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されたものを含めたポリオールがある。本発明で好ましい親アルデヒドまたはケトンは、約８０より大きな分子量を有する親アルデヒドから誘導される。更に一般的には、広範囲のアセタールおよびケタールが本発明内に含まれる。本アセタールおよびケタールに適した親である多くの芳香アルデヒド、ケトンおよびアルコールが当業界で知られている。例えば、芳香親について前記されたAr ctander の編集物参照。これらはＩＦＦ、Firmenich、Takasago、Ｈ＆Ｒ、Givau dan-Roure、Dragoco、Aldrich、Quest その他のような香料会社からも市販されている。アセタール本発明のプロフレグランスにはアセタールがある。アセタールは芳香アルデヒド、芳香アルコールまたは双方をデリバリーするために、好ましくは親アルデヒドから誘導される芳香アルデヒドをデリバリーするために使用できる。本発明に適したアセタールには下記構造がある：ＸおよびＹは出発アルコールから誘導され、Ｒ₁およびＨは出発アルデヒドから誘導される。芳香アルコールまたは非芳香アルコールである上記一般構造におけるＸおよびＹには、様々なアルコキシ部分がある。ＸおよびＹは同一でもよく、または異なっていて、２タイプ以上の芳香アルコールをデリバリーしてもよい。アルコールが非芳香アルコールであるとき、それらはＣ₆‐Ｃ₂₀アルコール、特に脂肪アルコールであることが好ましく、場合によりエトキシル化またはプロポキシル化されている。ＸおよびＹは単一のＯＨ基を有した単純アルコールでも、または２以上のＯＨ基を有したポリオール、更に好ましくはジオールでもよい。一般的に、アルコールには、１以上のアルコール基を有した、飽和、不飽和、直鎖または分岐アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アルキルアルコキシレート誘導体がある。アルコールはそれら構造の一部としてアミン、アミド、エーテルまたはエステルのような追加官能基を有していてもよい。好ましくは、本発明のアセタールは環式でもまたは非環式でもよく、１以上のアルデヒドを誘導して１以上のアセタール基を有していてもよい。この関係にある環式および非環式という用語は、アセタールのＸおよびＹ部分を連結する共有結合の存在または不在に関する。環式アセタールのＸおよびＹは環構造を形成していて、少くとも２つのアルコキシレート部分を有している。少くとも４つのアルコキシレート部分を有した好ましい非環式アセタールは、直鎖アルコールを組み込んでいる。環式アセタールはポリオールから誘導される。好ましいポリオールには、１〜３０単位のエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドでアルコキシル化されたものがある。ポリオールの非制限例には、例えばソルビトール、グルコース、スクロースおよび他の糖類がある。非環式アセタールはモノアルコールから誘導される。単一ＯＨ基を有する好ましいモノアルコールには、洗剤アルコールのアルコキシレートおよび短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテルがある。好ましくは、短鎖ポリアルコキシレートのモノアルキルエーテルはＣ₁‐Ｃ₅アルキル部分を含む。親アルコールの非制限例には、エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール、ラウリルアルコールおよびミリスチルアルコールがある。上記一般構造のＲ₁およびＨは出発アルデヒドから誘導される。一般的に、本アセタール中に組み込まれる芳香および非芳香双方のアルデヒドには、脂肪族、アリル系またはベンジル系がある。アルデヒドは飽和、不飽和、直鎖、分岐または環式である。その構造は、アルキル、アルケニルまたはアリール部分と、アルコール、アミン、アミド、エステルまたはエーテルのような追加官能基とを含むことができる。好ましくは、本アセタールは約８０より大きな分子量を有する親アルデヒドから誘導される。本アセタールおよびケタールに適した親である多くの芳香アルデヒドおよびアルコールは当業界で公知である。例えば、芳香親について前記されたArctander の編集物参照。芳香親アルデヒドの非制限例には、下記例：ヒドロアトロパアルデヒド、ｐ‐ｔ‐ブシナール、Floralozone^TM、フェニルプロパナール、アニスアルデヒド、シマール、シクラマール、トリプラール、ヘリオナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、バニリン、エチルバニリン、シトラール、エチルシトラール、シトロネラール、メチルオクチルアセトアルデヒド、メチルノニルアセトアルデヒド、オクタナール、デカナール、ドデカナール、ラウリルアルデヒド、クリサンタール、イソシスロシトラール、メロナール、トランス‐４‐デセナール、アドキサール、ヒドロキシシトロネラールおよびイソヘキセニルシクロヘキセニルカルボキサルデヒドがあるが、それらに限定されない。具体的な好ましいプロフレグランスアセタール化合物は、非制限的に以下で示される：これはＰ．Ｔ．ブシナールおよびトリプロピレングリコールから誘導される。下記も好ましい：これはシクラールｃおよびトリプロピレングリコールから誘導される。本発明で有用な非環式アセタールの一部具体例には以下がある：これはＰ．Ｔ．ブシナールおよび Neodol ６‐２５から誘導される。およびこれはＰ．Ｔ．ブシナールおよびＰＥＧ‐３００メチルエーテルから誘導される。加えて、本発明に適したアセタールは、ポリヒドロキシアミドを含めたポリヒドロキシグルコシドと芳香アルデヒドとの反応から得られる環式アセタールである。適切なポリヒドロキシアミドの典型例にはＣ₁₂‐Ｃ₁₈ Ｎ‐メチルグルカミドがある。ＷＯ９，２０６，１５４参照。他の糖誘導アセタールまたはケタール親化合物には、Ｎ‐アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミド、例えばＣ₁₀‐Ｃ₁₈ Ｎ‐（３‐メトキシプロピル）グルカミドがある。ケタール本発明のプロフレグランス化合物にはケタールもある。ケタールは芳香ケトンをデリバリーするために使用できる。ケタールに関する説明は、上記アセタールを説明する上で用いられた場合と類似した構造原理を用いて行える。本発明に適したケタールには下記構造がある：ＸおよびＹはアルコールまたはポリオールから誘導されており、Ｒ₂およびＲ₃は親ケトンから誘導され、同一でもまたは異なっていてもよい。前記アセタールを定義する上で示されたように、上記一般構造のケタールにおけるＸおよびＹには、様々なアルコキシ部分を有した芳香アルコールまたは非芳香アルコールがある。そのケタールの親アルコールには、アセタールのセクションでアセタールの親アルコールとして記載されたものがあるが、それらに限定されない。一般的に、アルコールには、１以上のアルコール基を有した、飽和、不飽和、直鎖または分岐アルキル、アルケニル、アルキルアリール、アルキルアルコキシレート誘導体がある。親アルコールはそれら構造の一部としてアミン、アミド、エーテルまたはエステルのような追加官能基を有していてもよい。上記一般構造のＲ₂およびＲ₃は親ケトンから誘導される。一般的に、芳香および非芳香双方のケトンには、脂肪族、アリル系またはベンジル系がある。ケトンは飽和、不飽和、直鎖、分岐または環式であり、好ましくはアルキル、アルケニルまたはアリール部分と、アミド、アミン、エーテルまたはエステルを含む他の官能基を有している。好ましくは、本ケタールは約８０より大きな分子量を有する親ケトンから誘導される。親ケトンの非制限例には、例えばイロン‐α、α‐ヨノン、β‐ヨノン、γ‐ メチルヨノン、メチルβ‐ナフチルケトン、シス‐ジャスモン、ダマスセノン、 α‐ダマスセノン、ベンジルアセトン、メチルジヒドロジャスモネート、メチルアミルケトン、メチルヘプチルケトン、メチルヘキシルケトン、メチルノニルケトン、カルボン、カシオン、メントンおよびゲラニルアセトンがある。他の適切なケトンには、ジケトン、例えば２，４‐ペンタジエンがある。非芳香ケトンは１以上のケトン官能基を有して、このような基はケタールがポリマーとなるように更に誘導してもよい。ポリケタールも本発明に含まれるが、それらはモノおよびジケタールほど好ましくない。モノケタールが最も好ましい。具体的な好ましいプロフレグランスケタール化合物は、非制限的に以下で示される：これはα‐ヨノンおよびトリプロピレングリコールから誘導される。本発明で有用な非環式ケタールの一部具体例には以下がある：これは２‐オクタノンおよび Neodol ６‐２５から誘導される。およびこれは２‐オクタノンおよびＰＥＧ‐３００メチルエーテルから誘導される。本発明のプロフレグランス化合物は、慣用的なフレグランスが用いられている様々な製品に使用できる。これらは、例えばシャンプー、コンディショナー、洗剤硬質表面クリーナー、脱臭剤、キャットリッターなどである。プロフレグランスの合成アセタールおよびケタールは、ＨＣｌまたはｐ‐トルエンスルホン酸のような慣用的酸触媒、あるいは担持スルホン酸触媒、例えばAMBERLYST 15^TMを用いて、アルデヒドまたはケトンとアルコール（ジオール）との酸触媒反応により製造できる。Meskens,F.,Synthesis,(7)501（1981）およびMeskens,F.,Jannsen Chim A cta(1)10(1983)参照。本発明のアセタールおよびケタールプロフレグランスの合成に有用な多くのアルデヒド、ケトンおよびアルコールは強酸条件に反応しやすく、望ましくない副反応を起こすことがある。Bunton,C.A.et al,J.Org.Chem.(4 4),3238,(1978)およびCort.O.,et al,J.Org.Chem.(51),1310,(1986)参照。α， β‐不飽和アルデヒドのアセタールは酸触媒の不適当な選択下で二重結合の移動を起こしうることも知られている。Meskens,F.,Synthesis,(7)501（1981）およびLu,T.J.et al,J.Org.Chem.(60),2931,(1995)参照。酸に敏感な物質の場合、ｐＫａ３〜４の酸触媒は、二重結合移動を最少に抑えて、アセタール（ケタール）を生成させる上で必要な反応性を維持することが最も望ましい。例えば、ジゲラニルデカナールの合成では、ｐ‐トルエンスルホン酸（ｐＫａ＝１）はゲラニオールと望ましくない副反応を起こす。クエン酸（ｐＫａ₁＝３．１、ｐＫａ₂＝４．８、ｐＫａ₃＝６．４）は副反応なしにアセタールを形成させるために使用できる。ゲラニオールのような酸に敏感な物質のアセタールおよびケタールを製造する上で副反応を避けるもう１つの技術は、触媒としてチタンイソプロポキシドまたは三フッ化ホウ素エーテル錯化合物のようなマイルドなルイス酸を用いて、高分子量アルコールとのジメチルアセタールまたはケタールのアセタール交換による。試験法ＣＬｏｇＰの計算本発明のプロフレグランスは、それらのオクタノール／水分配係数Ｐで特徴付けられる。プロフレグランスのオクタノール／水分配係数は、オクタノール中および水中におけるその平衡濃度間の比率である。プロフレグランス化合物の分配係数は大きいため、それらは底１０に対するそれらの対数、ｌｏｇＰの形で示すとより便利である。多くの化合物のｌｏｇＰが報告されている。例えば、Daylight Chemical Info rmation Systems,Inc.（Daylight ＣＩＳ）から入手しうる Pomona ９２データベースは、オリジナル文献の引用と一緒に、多くのこのような値を載せている。しかしながら、ｌｏｇＰ値は Daylight ＣＩＳからも入手しうる“ＣＬＯＧＰ ”プログラムで計算すると最も便利である。このプログラムも、 Pomona ９２データベースで入手しうるときには、実験ｌｏｇＰ値を掲載している。“計算ｌｏｇＰ”（ＣＬｏｇＰ）はHansch and Leoのフラグメントアプローチにより調べられる（ｃｆ．A.Leo,Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G.S ammens,J.B.Taylor and C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990）。フラグメントアプローチは化合物の化学構造に基づいており、原子の数およびタイプ、原子結合性および化学結合を考慮している。この物理化学的性質について最も信頼できて汎用される推定値であるＣＬｏｇＰ値は、プロフレグランスの選択に際して実験ｌｏｇＰ値の代わりに用いることができる。加水分解半減期（t‐１／２）の測定加水分解半減期は、プロフレグランス化合物が酸加水分解をうけて、酸条件への暴露でその芳香成分を放出する容易性を決めるために用いられる尺度である。本発明のプロフレグランス化合物は、ｐＨ０で記載された加水分解条件下で６０分未満の半減期を有している。好ましくは、本発明のプロフレグランスはｐＨ２で６０分未満の半減期を有している。顆粒洗剤の場合には、それより反応性のプロフレグランス、即ちｐＨ２で１分未満の半減期のものが最も適切であるが、ｐＨ０で６０分未満の半減期を有するものも有用である。液体洗剤適用の場合には、ｐＨ０で６０分未満の半減期およびｐＨ２で１分以上の半減期を有するプロフレグランスが好ましくは用いられるべきである。加水分解半減期は、３０℃で９０／１０ジオキサン／水系中でＵＶ／Ｖスペクトル測定、その後カルボニル吸光度の出現により調べられる。本発明のプロフレグランス化合物の疎水性のために、高いジオキサン／水比がプロフレグランスの溶解を保証する上で要される。用いられる水のｐＨは、水性ＨＣｌを用いることで達成される。ジオキサン／水系中におけるプロフレグランスの濃度は、好都合な測定しうる吸光度変化を行わせるように調整できる。すべての測定は、Hewlett Packard 8452 A Diode Array Spectrophotometerで石英１ｃｍ路長キュベットセルを用いて行われる。用いられる物質には、１，４ ‐ジオキサン HPLC Grade ９９．９％（Sigma-Aldrich）、１ＮＨＣｌ溶液（J .T.Baker）、１８．２Ｍオームｃｍの抵抗率でMilliQPlus（Millipore）でロ過された脱イオン水がある。ｐＨはｐＨ４およびｐＨ７緩衝液で標準化された0rio n ２３０Ａを用いて測定される。１ＮＨＣｌ標準はｐＨ０条件のために直接用いられる。ｐＨ２条件では、１ＮＨＣｌは脱イオン水で希釈される。プロフレグランスは分析天秤（Mettler AE 200）を用いて１０ｍｌメスフラスコで秤量される。精度は１／１０ｍｇである。秤量された物質はジオキサン約８ｍｌに溶解される。前記のように調製されたプロフレグランスのジオキサン溶液および酸水溶液が双方ともそれらの別々な容器中で水浴により３０±０．２５℃ の温度に前加熱される。酸水溶液１．０００ｍｌがEppendorf ピペットによりプロフレグランス溶液に加えられる。その後ジオキサンで１０ｍｌマークまで希釈する。加水分解時間が測定され、酸の添加時から開始する。プロフレグランス溶液は振盪により３０秒間混合され、溶液が石英キュベットに移される。プロフレグランス溶液の吸光度（Ａ_t）が規則的な時間間隔で追跡され、キュベットは測定の間に上記温度で水浴中で保たれる。初期吸光度（Ａ_o）測定は９０／１０ｖ／ｖジオキサン‐脱イオン水溶液中で等濃度のプロフレグランスを用いて行われ、最終吸光度（Ａ_f）測定は加水分解が終了した後に加水分解されたプロフレグランス溶液を用いて行われる。加水分解が追跡される波長は、親アルデヒドまたはケトンの最大吸光度の波長で選択される。反応半減期は慣例的操作を用いて調べられる。観察された一次速度定数（ｋ_ob _s ）は、時間(min)に対して下記関数をプロットすることにより得られる線の傾きにより調べられる：Ｌｎ〔（Ａ_o−Ａ_f）／（Ａ_t−Ａ_f）〕上記関数は、初期時間（Ａ_o）および最終時間（Ａ_f）の吸光度差対時間ｔ（Ａ_t ）および最終時間（Ａ_f）の吸光度差の比率の自然ｌｏｇである。本発明で規定される半減期とは半分のプロフレグランスが加水分解される上で要する時間であり、下記関数により観察される速度定数（ｋ_obs）から調べられる：Ｌｎ（_1/2）＝−ｋ_obs ｔ_1/2 洗剤組成物本発明のプロフレグランス化合物は洗剤組成物に使用できる。好ましくは、プロフレグランスアセタール、ケタールまたはそれらの混合物は、一般的範囲約０．０００１〜約１０％、更に好ましくは約０．００１〜５％、更に一層好ましくは約０．０１〜約１％のレベルで洗剤組成物に処方される。プロフレグランス化合物は、約７．１〜約１３のｐＨを有する洗剤製品の処方および貯蔵と、このような製品の溶液使用中に出会うｐＨ条件下で、安定である。親水性と高度のヘテロ原子率のために、これらのプロフレグランス化合物は洗濯液から布帛上に適度に良好な付着性を示す。プロフレグランス化合物はｐＨが下がったときに加水分解され易いため、それらが付着した布帛（または他の表面）がすすぎ水、空気および湿気に存在するような低いｐＨにさえ曝されたときに、それらは加水分解してそれらの成分芳香化合物を放出する。ｐＨのこのような低下は少くとも約０．１、好ましくは少くとも約０．５単位でなければならない。好ましくは、ｐＨは約７．５以下、更に好ましくは約６．９以下のｐＨまで少くとも約０．５単位で低下される。好ましくは、布帛（または他の表面）が洗浄される溶液はアルカリ性である。プロフレグランス化合物は、本洗剤組成物の唯一の芳香化合物として、または他のプロフレグランスと組み合わせて、および／または他の芳香物質、エクステンダー、定着剤、希釈物などと組み合わせて使用できる。例えば、脂肪トリグリセリドのようなワキシー物質中へプロフレグランス物質を配合すると、顆粒洗濯洗剤、特にブリーチを含んだものでは、本プロフレグランス化合物の貯蔵安定性を更に改善する。液体またはゲル形態の洗剤組成物では、プロフレグランス化合物が水相からそれを分離させることで更に安定化されるエマルジョンを形成するために、疎水性液体エクステンダー、希釈物または定着剤が使用できる。このような安定化物質の非制限例には、ジプロピレングリコール、ジエチルフタレートおよびアセチルトリエチルシトレートがある。プロフレグランス物質を安定化させるために使用できる疎水性香料成分が存在するように、香料安定化効果も有して、プロフレグランス物質と共に処方しうる洗剤成分も存在する。このような成分には、脂肪酸アミン、自動皿洗い洗剤などで常用される低起泡性ワキシーノニオン性物質等がある。一般的に、プロフレグランスが本洗剤組成物で他の芳香物質と併用される場合、そのプロフレグランスは他の芳香物質とは別に加えられることが好ましい。洗浄界面活性剤洗浄界面活性剤も、本発明のプロフレグランス化合物に加えて、洗剤組成物に更に用いることができる。好ましくは、合成洗浄界面活性剤を配合した組成物は、約０．５〜約５０％の洗剤レベルを有する。石鹸を含有した組成物は、好ましくは約１０〜約９０％の石鹸を含んでいる。洗浄界面活性剤として慣用的な多くの洗浄界面活性剤が使用できる。アニオン性およびノニオン性界面活性剤の混合物が特に有用である。他の慣用的で有用な界面活性剤は標準テキストに掲載されている。１９７２年５月２３日付で発行された米国特許第３，６６４，９６１号明細書も参照。本洗剤組成物は、２０℃で蒸留水の１％濃度で測定されたときに、好ましくは約７．１〜約１３、更に典型的には液体洗剤の場合に約７．５〜約９．５および顆粒洗剤の場合に約８〜約１２のｐＨを有する。追加洗剤成分本プロフレグランス化合物に加えて、本発明の洗剤組成物は、クリーニング性能、クリーニングされる物品の処理を助けるかまたは高め、あるいは洗剤組成物の美観性を変えるための物質のような、洗剤製品で常用される１種以上の追加洗剤成分を更に含有していてもよい（例えば、慣用的な香料、着色料、色素など）。このような追加成分は当業者に知られている。以下は他の洗剤成分の例示である。ビルダー‐洗剤ビルダーは、ミネラル硬度のコントロールと、粒状汚れの除去を助けるために、場合により本組成物中に含有させることができる。適切なビルダーには、１９６７年３月７日付で発行された米国特許第３，３０８，０６７号、１９７９年３月１３日付で発行された第４，１４４，２２６号および１９７９年３月２７日付で発行された第４，２４６，４９５号のものがある。無機および有機ビルダーが使用できる。ビルダーのレベルは、組成物の最終用途とその望まれる物理的形態に応じて、広く変えることができる。存在するとき、組成物は典型的には少くとも約１％のビルダーを含む。好ましくは、液体処方物では典型的には約５〜約５０％、顆粒処方物では典型的には約１０〜約８０％を含む。しかしながら、それより低いまたは高いレベルのビルダーが排除される意味ではない。汚れ放出剤‐汚れ放出剤が本発明の洗濯洗剤に用いられることが望ましい。適切な汚れ放出剤には、１９９０年１１月６日付で発行された米国特許第４，９６８，４５１号のもの；１９８７年１２月８日付の米国特許第４，７１１，７３０号のノニオン性末端キャップ化１，２‐プロピレン／ポリオキシエチレンテレフタレートポリエステル；１９８８年１月２６日付で発行された米国特許第４，７２１，５８０号の部分および完全アニオン性末端キャップ化オリゴマーエステル；１９８７年１０月２７日付で発行された米国特許第４，７０２，８５７号のノニオン性キャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化合物；１９８９年１０月３１日付で発行された米国特許第４，８７７，８９６号のアニオン性、特にスルホアロイル、末端キャップ化テレフタレートエステルがある。もう１つの好ましい汚れ放出剤は、米国特許第５，４１５，８０７号明細書に記載されたスルホネート末端キャップ化タイプである。他の成分本組成物は、酵素、ブリーチ、布帛柔軟剤、染料移動阻止剤、起泡抑制剤およびキレート化剤のような他の成分を含有できるが、すべて当業界内で周知である。慣用的香料物質と共にまたはなしで洗剤との処方本発明のプロフレグランスは単独で用いても、必須洗剤成分、最も多くは界面活性剤と単純に混合してもよいが、それらは（ａ）１種以上の合成洗剤を含む非芳香洗剤ベース、（ｂ）本発明による１種以上のプロフレグランスアセタールまたはケタール、および（ｃ）完全処方フレグランスを混合した３部処方物中に混入させることも望ましい。後者は望ましいパッケージ時および使用時（洗浄時）芳香を発するが、プロフレグランスは洗濯されたテクスタイル布帛に長期芳香を付与する。プロフレグランス化合物は慣用的なフレグランスとは別に洗剤組成物に加えられることが好ましい。他の特殊目的フレグランスデリバリー化合物との処方本発明による洗剤は、場合により、所望であれば、フレグランスの永続性を高める能力を有した他の公知化合物を更に含有してもよい。このような化合物には、１９７７年１０月２５日付で発行された米国特許第４，０５５，６３４号明細書に開示されたイソブチルアルミニウムジフェラニレートのようなアルミニウムアルコキシド；または１９７６年３月３０日付で発行された米国特許第３，９４７，５７４号および１９７３年１２月１８日付で発行された米国特許第３，７７９，９３２号明細書に開示されたような芳香物質の公知チタネートおよびジルコネートエステルまたはオリゴエステルがあるが、それらに限定されない。このような有機アルミニウム、有機チタンまたは有機亜鉛誘導体を用いるとき、それらはそれらの業界公知レベルで本明細書に記載された本発明の洗剤組成物中に配合される。使用方法その方法面において、本発明は以下のように記載することができる：（ａ）アセタール、ケタールおよびそれらの混合物からなる群より選択されるプロフレグランス化合物（プロフレグランス化合物は約４未満のＣｌｏｇを有する）と洗浄界面活性剤とを含んだ洗剤組成物の水溶液で表面を洗浄する（上記洗剤組成物は２０℃で蒸留水中１％溶液として測定されたときに少くとも７．１のｐＨを有する）；（ｂ）その後上記表面をｐＨの低下に曝すステップからなる、残留フレグランスを洗浄された表面にデリバリーする方法例下記例では、本発明の範囲内における態様について更に記載および説明している。例は説明目的で単に示されており、本発明の制限として解釈されるべきでなく、その多くのバリエーションが本発明の精神および範囲から逸脱せずに可能である。以下に示された洗剤組成物は当業界で周知の常法により製造できる。適切な方法および処方は下記のとおりである：例１〔酸触媒反応によるジ（Neodol 23-6.5）Ｐ．Ｔ．ブシナールアセタールの製造〕２００ｍｌ単首丸底フラスコを用意する。Ｐ．Ｔ．ブシナール４．０９ｇ（２０mmol）、ベンゼン６０ｍｌ、Neodol 23-6.5 ２２．５ｇ（５０mmol）およびｐ ‐トルエンスルホン酸一水和物０．２ｇ（１mmol、５ mol％）を加える。容器に Dean-Starkトラップおよびコンデンサーを備え付け、加熱還流する。相当量の水がDean-Starkトラップに集められるまで反応を続ける。冷却後、反応混合液を飽和炭酸ナトリウムおよび水で数回洗浄し、その後硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を真空下で除去し、未反応親アルデヒドを２５０℃、０．２mmHgでバルブ間蒸留下で除去して、望ましい物質としてスペクトル分析で同定された淡褐色油状物１９．６ｇ（８０％）を得る。得られるアセタールのＣｌｏｇは４未満である。例２〔酸触媒反応によるトリプロピレングリコールＰ．Ｔ．ブシナールアセタールの製造〕２００ｍｌ単首丸底フラスコを用意する。Ｐ．Ｔ．ブシナール４．０９ｇ（２０mmol）、ベンゼン６０ｍｌ、トリプロピレングリコール４．８１ｇ（２５mmol ）およびｐ‐トルエンスルホン酸一水和物０．２ｇ（１mmol、５ mol％）を加える。容器にDean-Starkトラップおよびコンデンサーを備え付け、加熱還流する。相当量の水がDean-Starkトラップに集められるまで反応を続ける。冷却後、反応混合液を飽和炭酸ナトリウムおよび水で数回洗浄し、その後硫酸ナトリウムで乾燥させる。溶媒を真空下で除去し、未反応親アルデヒドを２５０℃、０．２ mmHgでバルブ間蒸留下で除去して、望ましい物質としてスペクトル分析で同定された淡褐色油状物６．１ｇ（８０％）を得る。得られるアセタールのＣｌｏｇは４未満である。例３〔ジ（Neodol 23-6.5）Ｐ．Ｔ．ブシナールアセタールからデリバリーする顆粒洗濯組成物〕例１のプロフレグランス１．０％Ｃ₁₁‐Ｃ₁₃ドデシルベンゼンスルホネート２１．０％Ｃ₁₂‐Ｃ₁₃アルキルエトキシレートＥＯ１‐８１．２％ナトリウムトリポリホスフェート３５．０％ゼオライトＮａ４Ａ１４．０％ケイ酸ナトリウム２．０比２．０％炭酸ナトリウム２３．４％酵素（NovoからのSavinase^TMおよび／またはLipolase^TM）１．４％カルボキシメチルセルロース０．３％アニオン性汚れ放出剤^*1 ０．３％増白剤０．２％シリコーン起泡抑制剤（Dow Corning Corp）０．２％香料^*2 ０．３％硫酸ナトリウム０．５％水分１００％までの残部^*1 Ｕ．Ｓ．４，９６８，４５１^*2 下記処方の香料組成物：サリチル酸ベンジル２０％エチレンブラシレート２０％ガラキソリド（安息香酸ベンジル中５０％溶液）２０％ヘキシルシンナムアルデヒド２０％テトラヒドロリナロール２０％１００％例４〔プロフレグランスと、慣用的ケタール芳香成分を有する完全処方香料組成物とを含んだ洗濯洗剤〕洗濯洗剤組成物を例３による洗濯洗剤９８ｇを計量して調製するが、但し香料およびプロフレグランスは含まれない；下記のような第一プレミックスおよび慣用的ケタールの混合物から作られたフラワリー‐ウッディータイプの香料（本発明で規定されるような必須プロフレグランスによるものではない）２ｇを上記組成物に混ぜる：第一プレミックス：ベルガモット油７．５ｇリナロール４．０ｇフェニルエチルアルコール４．０ｇ酢酸ベンジル２．０ｇシトロネロール０．５ｇ Hedione ^TM(a) １０．０ｇ Lyral ^TM(b) ４．０ｇヒドロキシシトロネラール２．５ｇＤＰＧ中１０％ローズオキシド１(c) ２．５ｇヘキシルシンナムアルデヒド，α ７．５ｇパチョリ油インドネシアン４．０ｇ Iso-Ｅ^TM(b) ２．０ｇ酢酸ベチベリル２．０ｇ Brahmanol ^TMＦ(c) ２．０ｇサリチル酸ベンジル２．０ｇシス‐３‐ヘキセニルサリチレート１．０ｇ Cedramber ^TM(b) １．０ｇムスクキシレン１．０ｇＤＰＧ中１０％インドール０．５ｇオポパナクスのエキス０．５ｇＤＰＧ中５０％オークモスのエキス５．０ｇ (a) Firmenich (b) ＩＦＦ (c) DRAGOCO 第一プレミックスの全重量部６８．０ｇ第一香料プレミックスは５ａ／５ｂ（８０：２０）３２重量部をそれに加えることにより調製する；５ａは５‐エチレンジオキシ‐３β‐Ｈ‐イソロンギホランであり、５ｂは５‐エチレンジオキシ‐３α‐Ｈ‐イソロンギホランである；これら２つの化合物は本発明によらない慣用的香料ケタールであり、それらの合成は１９９５年６月２０日付でBrunkeおよびSchatkowski に発行されてDragoco に譲渡された米国特許第５，４２６，０９５号の"CYCLIC ISOLONGIFOLANONE-KET ALS-THEIR MANUFACTURE AND THEIR APPLICATION"に記載されている。例２によるプロフレグランス１．０ｇを粉末化された無香料洗剤組成物中にミックスする。最後に、上記香料組成物約１．５ｇを洗剤およびプロフレグランスの混合物上にスプレーして、フレグランス、プロフレグランス入り洗濯洗剤組成物を仕上げる。上記組成物はフローラルウッディー特徴を有して、それで洗浄されたテクスタイル布帛に改善された長期持続性の香りを残す。例５〔プロフレグランスを含んだ固形洗濯洗剤の形態を有する洗剤〕例１のプロフレグランス１．０％獣脂石鹸およびヤシ石鹸混合物（８０：２０）４４．０％直鎖ドデシルベンゼンスルホネート１２．０％ナトリウムトリポリホスフェート６．０％炭酸ナトリウム８．０％硫酸ナトリウム０．５％タルク９．０％香料^*1 ０．２％水分１００％までの残部^*1 例３の*2参照例６〔プロフレグランスを含む液体洗剤〕例１のプロフレグランス１．０％ナトリウムＣ12‐Ｃ15アルコールエトキシレートＥ2.5 サルフェート１８．０％ Neodo 123-9 ノニオン性界面活性剤２．０％Ｃ12アルキルＮ‐メチルグルカミド５．０％ナトリウムクメンスルホネート３．０％クエン酸３．０％脂肪酸（Ｃ12‐Ｃ14）２．０％ホウ酸３．５％水酸化ナトリウム２．８％エトキシル化テトラエチレンペンタミン１．２％汚れ放出ポリマー０．１５％１，２‐プロパンジオール８．０％エタノール３．６％モノエタノールアミン１．１％その他^*1 １．８％水分１００％までの残部^*1 その他には増白剤と酵素を含む本明細書に記載された例および態様は本発明の例示であるが、当業者であればそのバリエーションまたは変更も本発明の範囲内に完全に属することがわかるであろう。１つのこのようなバリエーションにおいて、実施者は例えばｐＨ０で半減期１分未満のプロフレグランスを選択することにより、本発明の利点をなお求めながら分子量を最少に抑える。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Profragrance compounds Field The present invention relates to acetal or ketal pro-fragrance compounds. About things. background Most consumers want a scented laundry product and the washed fabric is comfortable They also want to have a strong aroma. Good taste of the washed fabric over time Consumers also want to maintain incense. Perfume additives are washed for consumers Makes the composition more aesthetically pleasing, and in some cases the perfume is pleasant to the fabric treated therewith Gives fragrance. However, fragrance carry-over from detergent solution onto fabric surface The amount of bar is often near the lower limit and does not remain long on the fabric surface. In addition, some incense The feed delivery system is used under alkaline conditions, such as in laundry detergent compositions and detergent solutions. Is not stable. Moreover, fragrances are often very expensive. Therefore, detergent Inefficient use in fabrics and ineffective delivery from detergents to fabric surfaces This usually results in high costs for both consumers and detergent manufacturers. Accordingly Industry continues to seek more efficient and effective perfume delivery in laundry products I have. Acetals and ketals have long been known in the fragrance industry. See Steffen Arctander, "Perfume and Flavor Chemicals", Arctander, N.J., 1969. . Most of these are of the methyl and ethyl types and have a wide range of molecular weights. Luck. For example, Arctander abstract numbers 6, 11, 210, 651, 68 9, 1697, 1702, 2480, 2478. However, the known Tar And ketals are usually undesirable for use in laundry products. Having a molecular weight of 414.7 In the case of phenylacetaldehyde dicitronellyl acetal 2478, Arct Ander says, "... this acetal is virtually abandoned in today's fragrance industry. It is not an exaggeration to say that " In the case of the lanyl acetal 2480, Arctander states, "The title substance is of substantial interest. No point or unique fragrance type, nowadays academic It is hardly considered except for taste. "This latter substance is ROSETA It was still commercially available in 1992 as LA (catalog, IFF). Carrier mechanisms for perfume delivery, such as by encapsulation, are well known in the industry It is. For example, US Pat. No. 5,188, issued February 23, 1993. See No. 753. Early attempts to slow the release of perfume in detergents include titanates or There is the use of certain organometallic compounds such as zirconate esters. For example, 19 U.S. Pat. Nos. 3,849,326 and 19, issued Nov. 19, 74 See U.S. Pat. No. 3,923,700 issued Dec. 2, 1975. A limited amount of titanium or zirconium is used as a catalyst to synthesize a pro-perfume substance. Can be used. Personal care group such as deodorant stick containing "Body activation" fragrance Adults are also known. The term is, in effect, hydrolyzed under acidic pH conditions Substances that release glance, such as acetal, derived from fragrance alcohol Regarding known trends. For example, US Patents issued on January 3, 1995 U.S. Patent No. 5,378,468 and U.S. Patent issued on January 13, 1976 See 3,932,520. Potential fragrances useful in such personal care compositions include propylene glycol. There are specific acetals and ketals exemplified by recall vanillin acetal . The substances exemplified in practice are rather hydrophilic short-chain alcohols or dihydric aromatic aldehydes. All derivatives, which, upon hydrolysis, have 1 mole of alcohol per mole of potential fragrance Deliver the aldehyde. This development is mixed with a personal care product vehicle and is transparent. A composition that is thought to be a light deodorizing stick or the like and contains a potential fragrance substance Is applied directly to the subject (eg, skin); There is no sticking problem due to rinsing, rinsing, etc. Factors affecting the permanence of fragrances on fabrics are described by Estcher et al. l. JAOCS, 71, p. 31-40 (1994). Laundry detergents are used in dilute aqueous form to micellize or dissolve profragrances Contains many detergent additives such as synthetic detergents, builders, enzymes, etc. You. In addition, the washing process involves rinsing and sometimes tumbling machines after washing. Including drying. Rinsing removes useful useful fragrance substances Tend. Tumble drying delivers an appropriate amount of residual aroma to the surface of the textile fabric. And worsen the problem of reading. As the profragrance compound of the present invention, a conventional fragrance is used. Can be used for various products. These include, for example, shampoos, conditioners, Hard surface cleaner, deodorant, cat litter, etc. According to the above, a profragrance compound having improved dispersibility in an aqueous solution There is a need for In particular, profragrance compounds used in detergent compositions Further enhances the adherence to the fabric surface in the cleaning solution and reduces the buildup on the cleaning surface during rinsing. Improve retention. Any of the current technologies may demonstrate all of the advantages and benefits of the present invention. And not. Abstract The present invention relates to acetals, ketals and the like, having a CLogP of less than about 4. Profragrance compounds selected from the group consisting of Glan acetal or ketal parent aldehyde, ketone or alcohol At least one of them is an aromatic compound. ClogP is a fragrance octave The logarithm for the base 10 of the tanol / water partition coefficient. These and other features, aspects, and advantages of the present invention are described below and in the accompanying claims. A better understanding will be obtained by reading the appended claims. Specific description The specification ends with the claims which particularly point out and distinctly claim the invention. However, the invention will be better understood from the following description. Are all percentages and ratios used below noted otherwise? And by weight of the total composition. All measurements shown herein are at 25 ° C. unless otherwise noted. Done. All percentages, ratios and levels of the ingredients set forth herein Are based on the actual amounts of the components, unless otherwise indicated. Contains no combined solvents, fillers or other substances as product. All references, patent applications and issued patents cited herein are in their entirety. And incorporated herein by reference. Citation of any reference was requested It is not a license to determine the utility of the invention as prior art. As used herein, “comprising” refers to other steps that do not affect the end result. And that other ingredients can be added. The term “consists of” And the term “consisting essentially of”.Pro fragrance A “professional” compound used in the present invention refers to a compound that is aromatic in itself. Or may be, but not always, by hydrolysis, characterized by one or more of its hydrolysis products Means a compound that emits a typical desirable scent. This term is a pro-fragrance compound And the term “pro-perfume”. You. Are Acetals and Ketals Aldehydes or Ketones with Alcohols? It can be thought that it can be derived from. These aldehydes, ketones and alcohols Is referred to herein as the “parent” or “parent compound” of an acetal or ketal. Is called. At least one parent of the acetal or ketal is aromatic Compound. The profragrance compounds of the invention have a CLogP of less than about 4, CLogP is the bottom 10 of the octanol / water partition coefficient of a profragrance compound. Logarithm A fragrance with a CLogP of less than about 4 is water Shows good dispersibility in solution. Without being bound by theory, the C LogP increases the number of alkoxy moieties contained in profragrance compounds Sometimes it may be lower. These profragrance compounds have a molecular weight of at least about 170, Measured at pH 0 by the hydrolysis half-life (t-1 / 2) test as described in Is further characterized as having a half-life of less than 60 minutes. Preferred profragrances are cyclic or acyclic with at least 3 oxygens is there. Preferably, the cyclic fragrance compound comprises at least two alkoxy groups. Acyclic profragrance compounds having at least four alkoxylates It has a sheet portion. An important class of this profragrance compound is commonly referred to as detergent alcohol, Aromatic or non-aromatic alcohols, especially C₆-C₂₀(Preferably C₁₁-C₂₀, Even better Preferably C₁₄-C₁₈Alcohol) saturated or unsaturated, linear or branched aliphatic alcohol Cole and fragrance C₉Or higher unsaturated aldehydes or aromatic ketones It is derived. Preferably, the parent alcohol of the present invention has at least one alkoxy moiety I have. Increasing the number of alkoxy moieties as described above results in less than about 4 Clogs. Profragrances with P show good dispersibility in detergent solutions. Preferred parent Alcohol of detergent alcohol, short-chain polyalkoxylate Monoalkyl ether, 1 to 30 ethylene oxide or propylene oxy There are polyols, including those alkoxylated with amides. Preferred parents in the present invention The aldehyde or ketone is derived from the parent aldehyde having a molecular weight greater than about 80 Be guided. More generally, a wide range of acetals and ketals are included in the present invention. Many suitable aromatic aldehydes, ketones and ketones for this acetal and ketal And alcohols are known in the art. For example, Ar described above for aromatic parents See ctander's compilation. These are IFF, Firmenich, Takasago, H & R, Givau It is also commercially available from fragrance companies such as dan-Roure, Dragoco, Aldrich, Quest and others. ing.Acetal Acetals are among the fragrances of the present invention. Acetal is aromatic aldehyde To deliver the alcohol, aromatic alcohol or both, preferably the parent aldehyde Can be used to deliver aromatic aldehydes derived from aldehydes. Acetals suitable for the present invention have the following structures: X and Y are derived from the starting alcohol;₁And H from the starting aldehyde Be guided. X in the above general structure which is an aromatic alcohol or a non-aromatic alcohol and Y has various alkoxy moieties. X and Y may be the same or different And two or more types of aromatic alcohols may be delivered. alcohol Are non-aromatic alcohols, they are C₆-C₂₀Alcohol, especially fatty al Is preferred, optionally ethoxylated or propoxylated. Have been. X and Y may be simple alcohols having a single OH group, or two or more. The above-mentioned polyol having an OH group, more preferably a diol, may be used. In general, alcohols include one or more alcohol groups, saturated, unsaturated, Linear or branched alkyl, alkenyl, alkylaryl, alkylalkoxy There are rate derivatives. Alcohols include amines, amides, It may have additional functional groups such as ethers or esters. Preferably, the acetals of the present invention may be cyclic or acyclic, and may include one or more The aldehyde may be derived to have one or more acetal groups. In this relationship The terms cyclic and acyclic refer to the covalent linking X and Y moieties of the acetal. Regarding the presence or absence of the bond. X and Y of the cyclic acetal form a ring structure And has at least two alkoxylate moieties. At least four Preferred acyclic acetals having a lucoxylate moiety are straight-chain alcohols. I'm sorry. Cyclic acetals are derived from polyols. Preferred polyols include 1 to Alkoxylated with 30 units of ethylene oxide or propylene oxide There is something. Non-limiting examples of polyols include, for example, sorbitol, glucose, There are Claus and other sugars. Acyclic acetal is derived from monoalcohol. Preferred with a single OH group New monoalcohols include detergent alcohol alkoxylates and short-chain polyols. There are monoalkyl ethers of lucoxylate. Preferably, short-chain polyalkoxy The monoalkyl ether of silate is C₁-C_FiveContains an alkyl moiety. Parent alcohol Non-limiting examples of ethyl alcohol, propyl alcohol, butyl alcohol, There are lauryl alcohol and myristyl alcohol. R of the above general structure₁And H are derived from the starting aldehyde. Generally, books Both aromatic and non-aromatic aldehydes incorporated into the acetal include aliphatic, There are allyl type and benzyl type. Aldehydes can be saturated, unsaturated, linear, branched or Is cyclic. The structure consists of an alkyl, alkenyl or aryl moiety, Including additional functional groups such as coal, amine, amide, ester or ether be able to. Preferably, the acetal is a parent aldehyde having a molecular weight greater than about 80. Derived from Many aromatic aldehydes and alcohols that are suitable parents for the acetal and ketal Rucol is well known in the art. For example, Arctander as described above for aromatic parents See compilation. Non-limiting examples of aromatic aldehydes include the following: Hydroatropal Dehyde, pt-Businal, Floralozone^TM, Phenylpropanal, anise Aldehyde, simal, cyclamal, tripral, helional, hexyl Cinnamaldehyde, vanillin, ethyl vanillin, citral, ethyl citler , Citronellal, methyl octyl acetaldehyde, methyl nonylacetoa Aldehyde, octanal, decanal, dodecanal, lauryl aldehyde, Risantal, isosisocicitral, melonal, trans-4-decenal , Adoxal, hydroxycitronellal and isohexenyl cyclohexe Nilcarboxaldehydes include, but are not limited to. Specific preferred profragrance acetal compounds are shown below without limitation Will be: This is P. T. Derived from businal and tripropylene glycol. under The notation is also preferred: It is derived from cyclal c and tripropylene glycol. Some specific examples of acyclic acetals useful in the present invention include: This is P. T. Derived from Businal and Neodol 6-25. and This is P. T. Derived from businal and PEG-300 methyl ether . In addition, acetals suitable for the present invention include polyhydroxyamides and polyhydroxyamides. A cyclic acetal obtained from the reaction of droxyglucoside with an aromatic aldehyde. You. Typical examples of suitable polyhydroxyamides include C₁₂-C₁₈ N-methyl glucami There is See WO 9,206,154. Other sugar-derived acetal or ketter The parent compounds include N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides such as C_Ten-C₁₈ There is N- (3-methoxypropyl) glucamide.Ketal The fragrance compounds of the present invention also include ketals. Ketal is an aromatic ketone Can be used for delivery. See the above acetal for a description of ketals. Can be performed using a structural principle similar to that used in describing. Ketals suitable for the present invention have the following structures: X and Y are derived from alcohols or polyols;_TwoAnd R_ThreeIs It is derived from the parent ketone and may be the same or different. As indicated above in defining the acetal, ketals of the above general structure X and Y are aromatic alcohols having various alkoxy moieties or non-aromatic alcohols. There is incense alcohol. The ketal's parent alcohol includes acetal sections. But not limited to those listed as acetal parent alcohols Not. In general, alcohols include one or more alcohol groups, saturated, unsaturated, Linear or branched alkyl, alkenyl, alkylaryl, alkylalkoxy There are rate derivatives. The parent alcohol is an amine, amide, It may have additional functional groups such as ethers or esters. R of the above general structure_TwoAnd R_ThreeIs derived from the parent ketone. Generally, fragrance and Both non-aromatic and non-aromatic ketones are aliphatic, allylic or benzylic. Ketone Is saturated, unsaturated, linear, branched or cyclic, preferably alkyl, alkenyl Or other moieties including amides, amines, ethers or esters It has a functional group. Preferably, the ketal is derived from a parent ketone having a molecular weight greater than about 80 Is done. Non-limiting examples of parent ketones include, for example, iron-α, α-yonone, β-yonone, γ- Methylyonone, methyl β-naphthyl ketone, cis-jasmon, damassenone, α-Damassenone, benzylacetone, methyldihydrojasmonate, methyl Amyl ketone, methyl heptyl ketone, methyl hexyl ketone, methyl nonyl ketone There are tons, carvone, casion, menthone and geranylacetone. Other appropriate Suitable ketones include diketones, for example, 2,4-pentadiene. Non-aromatic ketones have one or more ketone functional groups, such groups being It may be further induced to be a limer. Polyketals are also included in the present invention, They are less preferred than mono and diketals. Monoketal is most preferred . Specific preferred profragrance ketal compounds are shown below without limitation Is: It is derived from α-ionone and tripropylene glycol. Some specific examples of acyclic ketals useful in the present invention include: It is derived from 2-octanone and Neodol 6-25. and It is derived from 2-octanone and PEG-300 methyl ether. As the profragrance compound of the present invention, a conventional fragrance is used. Can be used for various products. These include, for example, shampoos, conditioners, Agents Hard surface cleaners, deodorants, cat liters, etc.Synthesis of profragrance Acetals and ketals, such as HCl or p-toluenesulfonic acid Conventional acid catalysts or supported sulfonic acid catalysts such as AMBERLYST 15^TMUsing, Manufactured by acid-catalyzed reaction of aldehyde or ketone with alcohol (diol) Wear. Meskens, F., Synthesis, (7) 501 (1981) and Meskens, F., Jannsen Chim A See cta (1) 10 (1983). Combination of the acetal and ketal profragrance of the present invention Many aldehydes, ketones and alcohols useful for synthesis are sensitive to strong acid conditions And may cause undesirable side reactions. Bunton, C.A. et al, J. Org.Chem. (4 4), 3238, (1978) and Cort. O., et al, J. Org. Chem. (51), 1310, (1986). α, Acetals of .BETA.-unsaturated aldehydes transfer double bonds under improper choice of acid catalysis It is also known that this can occur. Meskens, F., Synthesis, (7) 501 (1981) and And Lu, T. J. et al, J. Org. Chem. (60), 2931, (1995). For substances sensitive to acids, p The acid catalyst of Ka3 to 4 minimizes the transfer of double bond, and acetal (ketal) It is most desirable to maintain the reactivity required to produce For example, Zigela In the synthesis of nildecanal, p-toluenesulfonic acid (pKa = 1) was replaced by geranio Cause undesired side reactions. Citric acid (pKa₁= 3.1, pKa_Two= 4 . 8, pKa_Three= 6.4) can be used to form acetal without side reaction Wear. Produces acetal and ketal of acid sensitive substances like geraniol Another technique to avoid side reactions above is to use titanium isopropoxide or Using a mild Lewis acid such as boron trifluoride etherate By acetal exchange of dimethyl acetal or ketal with molecular weight alcohol .Test method Calculation of CLogP The profragrances of the present invention are characterized by their octanol / water partition coefficient P. Be killed. The octanol / water partition coefficient of profragrances is And its equilibrium concentration in water. Distribution of profragrance compounds Because the coefficients are large, they are shown in the form of their log, base P, log P And more convenient. The log P of many compounds has been reported. For example, Daylight Chemical Info Pomona 92 data available from rmation Systems, Inc. (Daylight CIS) The base lists many such values, along with citations from the original literature. However, logP values are also available from Daylight CIS "CLOGP "It is most convenient to calculate with a program. This program is also a Pomona 92 Experimental logP values are listed where available on a database basis. “Calculation lo gP "(CLogP) was determined by the fragment approach of Hansch and Leo. (Cf. A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P.G.S. ammens, J.B.Taylor and C.A. Ramsden, Eds., p.295, Pergamon Press, 1990). Hula The fragment approach is based on the chemical structure of the compound, and the number and type of atoms , Atomic bonding and chemical bonding. Most of this physicochemical property The CrogP value, a reliable and widely used estimate, can be used for profragrance selection. In this case, it can be used instead of the experimental logP value. Measurement of hydrolysis half-life (t-1 / 2) The hydrolysis half-life is determined by acid hydrolysis of a profragrance compound Is a measure used to determine the ease with which a fragrance component is released upon exposure to a substance. The profragrance compounds of the present invention have a pH of 60 under the described hydrolysis conditions. Has a half-life of less than a minute. Preferably, the fragrance of the present invention has a pH of 2 And has a half-life of less than 60 minutes. In the case of granular detergents, a more reactive Lofragrances, ie, those with a half-life of less than 1 minute at pH 2 are most suitable, Those having a half life of less than 60 minutes at H0 are also useful. For liquid detergent application Having a half-life of less than 60 minutes at pH 0 and a half-life of 1 minute or more at pH 2 A fragrance should preferably be used. The hydrolysis half-life is determined by UV / V spec at 30 ° C in 90/10 dioxane / water system. It is determined by the measurement of torr, followed by the appearance of carbonyl absorbance. Profile of the present invention Due to the hydrophobic nature of the glance compounds, high dioxane / water ratios Required to ensure dissolution. The pH of the water used should be aqueous HCl Is achieved in. The concentration of profragrance in the dioxane / water system is favorable It can be adjusted so as to cause a measurable change in absorbance. All measurements were performed on a Hewlett Packard 8452 A Diode Array Spectrophotometer. This is done using a quartz 1 cm path length cuvette cell. The materials used are 1,4 -Dioxane HPLC Grade 99.9% (Sigma-Aldrich), 1N HCl solution (J .T.Baker), filtered with MilliQPlus (Millipore) with a resistivity of 18.2 M ohm cm There is deionized water. pH is 0 rio standardized with pH 4 and pH 7 buffers n Measured using 230A. 1N HCl standard is used directly for pH 0 conditions Can be. Under pH 2 conditions, 1N HCl is diluted with deionized water. Profragrance was measured using an analytical balance (Mettler AE 200). Weighed in U. The accuracy is 1/10 mg. The weighed substance is about 8 dioxane Dissolved in ml. Profragrance prepared as described above in dioxane And the aqueous acid solution are both 30 ± 0.25 ° C. in a water bath in their separate containers. Preheated to a temperature of 1.000 ml of aqueous acid solution is pipetted with an Eppendorf pipette. Added to the lofragrance solution. Then dilute to 10ml mark with dioxane I do. The hydrolysis time is measured and starts from the time of acid addition. Professional fragrance The solution is mixed for 30 seconds by shaking and the solution is transferred to a quartz cuvette. Profle Absorbance of glance solution (A_t) Are tracked at regular time intervals and cuvettes are measured It is kept in a water bath at the above temperature for a fixed period. Initial absorbance (A_o) Measurement is 90 / 10v / V Dioxane-Deionized in aqueous solution with equal concentration of fragrance , Final absorbance (A_f) The measurement is the profleg hydrolyzed after the hydrolysis is completed. This is performed using a lance solution. The wavelength at which hydrolysis is tracked is the parent aldehyde or Is selected at the wavelength of the maximum absorbance of the ketone. The reaction half-life is determined using routine procedures. The observed first-order rate constant (k_ob _s ) Is the slope of the line obtained by plotting the following function against time (min) Find out by: Ln [(A_o-A_f) / (A_t-A_f)] The above function calculates the initial time (A_o) And the final time (A_f) Absorbance difference versus time t (A_t ) And the final time (A_f) Is the natural log of the ratio of the absorbance difference. The half-life defined in the present invention is that half of the fragrance is hydrolyzed. Is the time required and the rate constant (k_obs) RU: Ln (_1/2) =-K_obs t_1/2 Detergent composition The profragrance compounds of the present invention can be used in detergent compositions. Preferably, the Lofragrance acetals, ketals or mixtures thereof have a general range of about 0 . 0001 to about 10%, more preferably about 0.001 to 5%, even more preferably Is formulated into detergent compositions at a level of about 0.01 to about 1%. The profragrance compound is a formulation of a detergent product having a pH of about 7.1 to about 13. And are stable under storage and pH conditions encountered during use of the solution of such products . Due to their hydrophilicity and high heteroatomicity, these profragrance compounds are washed It shows reasonably good adhesion from the rinse to the fabric. Profragrance compounds have a pH Because it is easily hydrolyzed when lowered, the fabric (or other surface) ) When exposed to even low pH such as those present in rinsing water, air and moisture , They hydrolyze to release their constituent aromatic compounds. pH like this The reduction must be at least about 0.1, preferably at least about 0.5 units . Preferably, the pH is reduced to a pH of about 7.5 or less, more preferably to a pH of about 6.9 or less. It is reduced by at least about 0.5 units. Preferably, the fabric (or other surface) is washed The resulting solution is alkaline. A profragrance compound, as the sole aroma compound of the detergent composition, or In combination with other pro-fragrances and / or other fragrances, extensions , A fixing agent, a diluent, and the like. For example, fat trig Incorporating a profragrance substance into a waxy substance such as cerides, Detergents, especially those containing bleach, may cause the storage stability of the profragrance compound Is further improved. For detergent compositions in liquid or gel form, profragrance compounds Form an emulsion that is further stabilized by separating it from the aqueous phase For this purpose, hydrophobic liquid extenders, diluents or fixatives can be used. This Non-limiting examples of such stabilizers include dipropylene glycol, diethyl phthalate And acetyltriethyl citrate. Stabilizes profragrance material It also has a perfume stabilizing effect, as there is a hydrophobic perfume ingredient that can be used to Also, there are detergent components that can be formulated with the profragrance material. Such a result Low-foaming waxy noni which is commonly used in fatty acid amines, automatic dishwashing detergents, etc. There are ON substances. In general, the fragrance will be the other fragrance in the detergent composition. When used with quality, its fragrance is added separately from other fragrances Is preferred.Detergent surfactant Detergent surfactants can also be added to detergent compositions in addition to the profragrance compounds of the present invention. It can be used further. Preferably, the composition containing the synthetic detersive surfactant is , About 0.5 to about 50% detergent level. Compositions containing soap are preferred Or about 10 to about 90% soap. Many conventional cleaning surfactants can be used as the cleaning surfactant. Anion Mixtures of nonionic and nonionic surfactants are particularly useful. Other idiomatic and useful Surfactants are listed in the standard text. Published on May 23, 1972 See also U.S. Patent No. 3,664,961. The detergent composition is preferably measured at 20 ° C. at a 1% concentration of distilled water. About 7.1 to about 13, more typically about 7.5 to about 9.5 for liquid detergents and It has a pH of about 8 to about 12 for a granular detergent.Additional detergent ingredients In addition to the profragrance compound, the detergent composition of the present invention has a cleaning property. Ability to aid or enhance the processing of articles to be cleaned, or detergent compositions One or more additional washings commonly used in detergent products, such as substances that alter the aesthetics of the skin It may further contain an agent component (for example, a conventional fragrance, coloring agent, pigment, etc.) . Such additional components are known to those skilled in the art. The following are examples of other detergent ingredients: You. builder-Detergent builder controls mineral hardness and removes particulate soil Can be optionally included in the composition to aid in Proper building No. 3,308,067, issued Mar. 7, 1967. Nos. 4,144,226 and 1979, issued March 13, 1979. No. 4,246,495 issued on March 27, 2008. Inorganic and Organic builders can be used. The level of the builder depends on the end use of the composition and its desired physical form, Can vary widely. When present, the composition typically has at least about 1% Including builders. Preferably, typically from about 5 to about 50% in liquid formulations, granules Formulations typically contain from about 10% to about 80%. However, lower It does not mean that high-level builders are excluded. Soil release agent-It is preferred that a soil release agent is used in the laundry detergent of the invention. Suitable Severe soil release agents include U.S. Patent No. 4,96, issued November 6, 1990. No. 8,451; U.S. Pat. No. 4,711,730, issued Dec. 8, 1987. End-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene teref Talate polyester; U.S. Pat. No. 4,7, issued Jan. 26, 1988 Partially and fully anionic end-capped oligomer esters of 21,580 U.S. Pat. No. 4,702,857 issued Oct. 27, 1987; Nonionic capped block polyester oligomer compound; October 1989 U.S. Pat. No. 4,877,896 issued on Nov. There are hoaloyl and end-capped terephthalate esters. Another favor New soil release agents are the sulfones described in US Pat. No. 5,415,807. It is a port end cap type.Other ingredients The composition comprises an enzyme, a bleach, a fabric softener, a dye transfer inhibitor, a foaming inhibitor and And other ingredients such as chelating agents, all of which are well known in the art. .Formulation with detergents with or without conventional perfume substances Even if the profragrance of the present invention is used alone, it is an essential detergent ingredient, most often an interface. They may simply be mixed with the active agents, but they may be (a) non-active containing one or more synthetic detergents. Fragrance detergent base, (b) one or more fragrance acetals according to the invention Or ketal, and (c) a fully formulated fragrance in a three-part formulation. It is also desirable to let The latter is desirable when packaging and when using (washing) It emits a fragrance, but the pro-fragrance gives the washed textile fabric a long-term fragrance Give. Profragrance compounds are detergent compositions separate from conventional fragrances Is preferably added.Formulation with other special purpose fragrance delivery compounds The detergents according to the invention can, if desired, increase the permanence of the fragrance. It may further contain other known compounds having the ability to reduce Such compounds include No. 4,055,634 issued Oct. 25, 1977. Such as isobutyl aluminum diferanilate disclosed in Alkoxides; or US Patent No. 3,94, issued March 30, 1976 7,574 and U.S. Patent No. 3,77, issued December 18, 1973. Known titanates and zirconates of fragrances as disclosed in US Pat. Include, but are not limited to, nate esters or oligoesters. This When using organic aluminum, organic titanium or organic zinc derivatives Are incorporated into the inventive detergent compositions described herein at their art-known levels. Is done.how to use In that method aspect, the invention can be described as follows: (A) selected from the group consisting of acetal, ketal and mixtures thereof Profragrance compounds (Profragrance compounds have a Clog of less than about 4 The surface is washed with an aqueous solution of a detergent composition comprising The agent composition has at least 7.1 when measured as a 1% solution in distilled water at 20 ° C. having a pH); (B) subsequently exposing the surface to a decrease in pH, comprising: To deliver surface to a cleaned surface An example The following examples further describe and explain embodiments within the scope of the present invention. You. The examples are provided for illustrative purposes only and should not be construed as limiting the invention. Many variations thereof are possible without departing from the spirit and scope of the invention. is there. The detergent compositions shown below can be prepared by conventional methods well known in the art. Appropriate person The law and prescription are as follows:Example 1 [Di (Neodol 23-6.5) P. T. Manufacture of businar acetal ] Prepare a 200 ml single neck round bottom flask. P. T. 4.09 g of businal (2 0 mmol), 60 ml of benzene, 22.5 g (50 mmol) of Neodol 23-6.5 and p Add 0.2 g (1 mmol, 5 mol%) of toluenesulfonic acid monohydrate. In the container Equip a Dean-Stark trap and condenser and heat to reflux. Substantial amount of water Continue to react until is collected in the Dean-Stark trap. After cooling, the reaction mixture is saturated. Wash several times with sodium bicarbonate and water, then dry over sodium sulfate. Solvent was removed under vacuum and unreacted parent aldehyde was removed between valves at 250 ° C and 0.2 mmHg. A light brown oil that has been removed by distillation and identified as a desired substance by spectral analysis. 19.6 g (80%) of the product are obtained. Clog of the resulting acetal is less than 4 .Example 2 [Tripropylene glycol P.A. T. Businar Acetal Manufacturing) Prepare a 200 ml single neck round bottom flask. P. T. 4.09 g of businal (2 0 mmol), benzene 60 ml, tripropylene glycol 4.81 g (25 mmol) ) And 0.2 g (1 mmol, 5 mol%) of p-toluenesulfonic acid monohydrate Add. Equip the container with a Dean-Stark trap and condenser and heat to reflux. You. Continue the reaction until a significant amount of water is collected in the Dean-Stark trap. After cooling, Wash the reaction mixture several times with saturated sodium carbonate and water, then add sodium sulfate And dry. The solvent was removed under vacuum and unreacted parent aldehyde was removed at 250 ° C., 0.2 Removed under bulb-to-bulb distillation at mmHg and identified by spectral analysis as desired. 6.1 g (80%) of a light brown oil are obtained. The Clog of the resulting acetal is It is less than 4.Example 3 [Di (Neodol 23-6.5) P.A. T. Granules delivered from businar acetal Laundry composition) 1.0% of the fragrance of Example 1 C₁₁-C₁₃Dodecylbenzene sulfonate 21.0% C₁₂-C₁₃Alkyl ethoxylate EO1-8 1.2% Sodium tripolyphosphate 35.0% Zeolite Na4A 14.0% Sodium silicate 2.0 ratio 2.0% Sodium carbonate 23.4% Enzyme (Savinase from Novo^TMAnd / or Lipolase^TM) 1.4% Carboxymethyl cellulose 0.3% Anionic soil release agent^{* 1} 0.3% Brightener 0.2% Silicone foam control agent (Dow Corning Corp) 0.2% Spice^{* 2} 0.3% Sodium sulfate 0.5% Moisture balance up to 100%^{* 1} U. S. 4,968,451^{* 2} Perfume composition of the following formula: Benzyl salicylate 20% Ethylene brush rate 20% Galaxolide (50% solution in benzyl benzoate) 20% Hexylcinnamaldehyde 20% Tetrahydrolinalool 20% 100%Example 4 [Profragrance and a fully formulated perfume composition having a conventional ketal aroma component Laundry detergent containing) A laundry detergent composition is prepared by weighing 98 g of the laundry detergent according to Example 3, but with a perfume. And fragrances not included; first premix and Flowery-woody type fragrance made from a mixture of utility ketals 2g is not based on essential fragrance as specified in Mix into the product: First premix: 7.5 g of bergamot oil Linalool 4.0g Phenylethyl alcohol 4.0g 2.0 g of benzyl acetate 0.5 g of citronellol Hedione^TM(a) 10.0 g Lyral^TM(b) 4.0 g Hydroxycitronellal 2.5g 2.5 g of 10% rose oxide 1 (c) in DPG Hexylcinnamaldehyde, α 7.5 g Patchouli oil Indonesian 4.0g Iso-E^TM(b) 2.0 g Vetiveryl acetate 2.0 g Brahmanol^TMF (c) 2.0g 2.0 g of benzyl salicylate Cis-3-hexenyl salicylate 1.0 g Cedramber^TM(b) 1.0 g Musk xylene 1.0g 0.5 g of 10% indole in DPG Opopanax Extract 0.5g 5.0 g of 50% oak moss extract in DPG (a) Firmenich (b) IFF (c) DRAGOCO Total weight of first premix 68.0g The first flavor premix adds 32 parts by weight of 5a / 5b (80:20) to it 5a is 5-ethylenedioxy-3β-H-isolongifora And 5b is 5-ethylenedioxy-3α-H-isolongifolane; These two compounds are conventional perfume ketals not according to the invention and their combined Was published on June 20, 1995 by Brunke and Schatkowski. US Patent No. 5,426,095 assigned to "CYCLIC ISOLONGIFOLANONE-KET ALS-THEIR MANUFACTURE AND THEIR APPLICATION ". 1.0 g of the profragrance according to Example 2 was added to the powdered unscented detergent composition. To Finally, about 1.5 g of the above fragrance composition was mixed with a detergent and a profragrance. Spray on a mixture of fragrances, laundry detergent composition with pro-fragrance Finish things. The composition has a floral woody character, so it can be washed Leaves an improved long-lasting scent on the textured textile fabric.Example 5 [Detergent having the form of solid laundry detergent containing profragrance] 1.0% of the fragrance of Example 1 Tallow soap and palm soap mixture (80:20) 44.0% Linear dodecylbenzene sulfonate 12.0% Sodium tripolyphosphate 6.0% Sodium carbonate 8.0% Sodium sulfate 0.5% Talc 9.0% Spice^{* 1} 0.2% Moisture balance up to 100%^{* 1} See * 2 in Example 3Example 6 (Liquid detergent containing profragrance) 1.0% sodium fragrance from Example 1 C12-C15 alcohol ethoxylate E2.5 sulfate 18.0% Neodo 123-9 Nonionic surfactant 2.0% C12 alkyl N-methylglucamide 5.0% Sodium cumene sulfonate 3.0% 3.0% citric acid Fatty acids (C12-C14) 2.0% 3.5% boric acid Sodium hydroxide 2.8% Ethoxylated tetraethylenepentamine 1.2% 0.15% of soil release polymer 1,2-propanediol 8.0% 3.6% ethanol Monoethanolamine 1.1% Other^{* 1} 1.8% Moisture balance up to 100%^{* 1} Others include brighteners and enzymes While the examples and embodiments described herein are illustrative of the present invention, those skilled in the art will appreciate that It can be seen that the variations or modifications completely fall within the scope of the present invention. There will be. In one such variation, the practitioner, for example, Still choosing the benefits of the present invention by choosing a fragrance with a shelf life of less than 1 minute While keeping the molecular weight to a minimum.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＥ，ＧＨ，ＨＵ，ＩＬ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (81) Designated countries EP (AT, BE, CH, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, L U, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF) , CG, CI, CM, GA, GN, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, KE, LS, MW, S D, SZ, UG), UA (AM, AZ, BY, KG, KZ , MD, RU, TJ, TM), AL, AM, AT, AU , AZ, BA, BB, BG, BR, BY, CA, CH, CN, CU, CZ, DE, DK, EE, ES, FI, F R, GB, GE, GH, HU, IL, IS, JP, KE , KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MD, MG, MK, MN, MW, M X, NO, NZ, PL, PT, RO, RU, SD, SE , SG, SI, SK, TJ, TM, TR, TT, UA, UG, US, UZ, VN, YU

Claims

[Claims] 1. A profragrance compound selected from the group consisting of an acetal, a ketal and a mixture thereof, wherein at least one of the aldehydes, ketones or alcohols of the profragrance acetal or the ketal is an aromatic compound, and the profragrance compound is Such a compound having a CLogP of less than about 4 (CLogP is the logarithm to the base 10 of the octanol / water partition coefficient of the profragrance compound). 2. The profragrance compound has: (a) a molecular weight of at least about 170; and (b) a half-life of less than about 60 minutes as measured at pH 0 by a hydrolysis half-life (t-1 / 2) test. A profragrance compound according to claim 1. 3. 3. The profragrance compound of claim 2, wherein the ClogP is less than about 3. 4. 3. The profragrance compound of claim 2, wherein the parent aldehyde and ketone have a molecular weight of at least about 80. 5. 3. The profragrance compound of claim 2, wherein the profragrance compound has at least three oxygens and is selected from the group consisting of cyclic, acyclic, and mixtures thereof. 6. The profragrance compound according to claim 5, wherein the cyclic profragrance compound has at least two alkoxylate moieties. 7. The profragrance compound according to claim 5, wherein the acyclic profragrance compound has at least four alkoxylate moieties. 8. 7. The cyclic profragrance compound according to claim 6, wherein the parent alcohol of the cyclic profragrance compound is selected from the group consisting of alkoxylated polyols having 1 to 30 units of ethylene oxide or propylene oxide, and mixtures thereof. 9. 8. The acyclic profragrance compound according to claim 7, wherein the parent alcohol of the acyclic profragrance compound is selected from the group consisting of alkoxylates of detergent alcohols, monoalkyl ethers of short-chain polyalkoxylates and mixtures thereof. 10. Parent alcohol, ₆ -C ₂₀ saturated, unsaturated, and aliphatic straight-chain and branched-chain alcohols is selected from the group consisting of alkoxylates of alcohols having from 1 to about 30 alkoxy groups, according to claim 9 Acyclic profragrance compounds. 11. The acyclic profragrance compound according to claim 10, wherein the alkoxy group is selected from the group consisting of ethoxy, propoxy and mixtures thereof.