JPH1147581A - 徐放性カプセル及びその製造方法 - Google Patents
徐放性カプセル及びその製造方法Info
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- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 機械的強度が大きくて、粒径の大きな、徐放
性に優れたカプセル及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 疎水性オイルを有する重合体の芯体と、
その表面を被覆する硬化体からなる外郭体とを有するカ
プセルであり、疎水性オイルと反応性モノマーとを含有
する芯体形成用組成物と、硬化性ポリマー含有液とを多
重ノズルから凝固液中に滴下して一次カプセルを形成
し、次いで反応性モノマーを重合することにより製造さ
れる。
性に優れたカプセル及びその製造方法を提供すること。 【解決手段】 疎水性オイルを有する重合体の芯体と、
その表面を被覆する硬化体からなる外郭体とを有するカ
プセルであり、疎水性オイルと反応性モノマーとを含有
する芯体形成用組成物と、硬化性ポリマー含有液とを多
重ノズルから凝固液中に滴下して一次カプセルを形成
し、次いで反応性モノマーを重合することにより製造さ
れる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は疎水性オイルを芯体の
内部に含有する徐放性カプセル及びその製造方法に関す
る。
内部に含有する徐放性カプセル及びその製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】二重ノズ
ル、三重ノズルなどの多重ノズルを使用して硬化性ポリ
マーの内部に疎水性オイルを含有させた均一粒径のカプ
セル及びその製造方法については、不溶化法(又はノズ
ル法)と称されて古くから知られている。例えば、文献
「マイクロカプセル(近藤保編、日本規格協会、p.2
48)」、特公昭44−11914号公報、特公平65
−9178号公報などに、不溶化法によるカプセルの製
造法が記載されている。
ル、三重ノズルなどの多重ノズルを使用して硬化性ポリ
マーの内部に疎水性オイルを含有させた均一粒径のカプ
セル及びその製造方法については、不溶化法(又はノズ
ル法)と称されて古くから知られている。例えば、文献
「マイクロカプセル(近藤保編、日本規格協会、p.2
48)」、特公昭44−11914号公報、特公平65
−9178号公報などに、不溶化法によるカプセルの製
造法が記載されている。
【0003】一方、反応性モノマー、疎水性オイル、及
び重合開始剤の混合物を水中に界面活性剤を使用して分
散させ、このエマルジヨン溶液を加熱し又はこれに光照
射することにより、エマルジョン中の反応性モノマーを
重させてカプセルを製造する方法が、 in si tu 重
合法と称されて公知である。この方法は、例えば、文献
「マイクロカプセル(近藤保編、日本規格協会、p.2
4)」などに記載されている。
び重合開始剤の混合物を水中に界面活性剤を使用して分
散させ、このエマルジヨン溶液を加熱し又はこれに光照
射することにより、エマルジョン中の反応性モノマーを
重させてカプセルを製造する方法が、 in si tu 重
合法と称されて公知である。この方法は、例えば、文献
「マイクロカプセル(近藤保編、日本規格協会、p.2
4)」などに記載されている。
【0004】不溶化法は粒径が0.5〜5mm程度の比
較的大きな均一カプセルが得られ、人工イクラ、人工キ
ャビア等に利用されている。i n si tu 重合法は粒
径が数μm〜数10μmの微小カプセルとなりノーカー
ボン紙などに応用されている。
較的大きな均一カプセルが得られ、人工イクラ、人工キ
ャビア等に利用されている。i n si tu 重合法は粒
径が数μm〜数10μmの微小カプセルとなりノーカー
ボン紙などに応用されている。
【0005】しかしながら、粒径が均一に揃って比較的
大きく、内部に疎水性オイルを含有した強固で徐放性に
優れた多重カプセルを得るのは従来から困難であった。
大きく、内部に疎水性オイルを含有した強固で徐放性に
優れた多重カプセルを得るのは従来から困難であった。
【0006】この発明の目的は、粒径が均一に揃ってい
て、内包された疎水性オイルの芳香を徐放することので
きるカプセル及びその製造方法を提供することにある。
て、内包された疎水性オイルの芳香を徐放することので
きるカプセル及びその製造方法を提供することにある。
【0007】この発明の他の目的は、粒径が1〜5mm
と比較的大きく均一に揃い、破壊強度が100〜5,0
00g/cm2 と比較的大きく、強固で徐放性に優れた
カプセル及びその製造方法を提供することにある。
と比較的大きく均一に揃い、破壊強度が100〜5,0
00g/cm2 と比較的大きく、強固で徐放性に優れた
カプセル及びその製造方法を提供することにある。
【0008】
【課題を解決する手段】前記課題を解決するためのこの
発明の態様は、疎水性オイルを含有する重合体で形成さ
れた芯体と、この芯体を被覆し、かつ硬化性ポリマーの
硬化物で形成された外郭体とを有することを特徴とする
徐放性カプセルであり、この発明の徐放性カプセルにつ
いての好ましい態様においては、前記芯体は疎水性オイ
ルと反応性モノマーとを含む芯体形成用組成物中の反応
性モノマーを重合させてなり、この発明の徐放性カプセ
ルについての好ましい態様においては、前記反応性モノ
マーが、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、アクリル酸アミド類、メタクリル酸アミド類、イソ
シアネート類、塩化ビニル、スチレン若しくはその誘導
体、及びジビニルベンゼン若しくはその誘導体よりなる
群から選択される少なくとも一種であり、この発明の徐
放性カプセルについての好ましい態様においては、前記
外郭体が、天然の硬化性ポリマー及び/又は合成の硬化
性ポリマーを含む水溶液中の前記硬化性ポリマーを硬化
させてなり、この発明の徐放性カプセルについての好ま
しい態様においては、前記硬化性ポリマーが、冷却によ
り硬化する冷却硬化性ポリマー及び/又は塩により硬化
する塩硬化性ポリマーであり、この発明の別の態様は、
疎水性オイルと反応性モノマーとを含む芯体形成用組成
物の液滴を、天然の硬化性ポリマー及び/又は合成の硬
化性ポリマーの硬化体で被覆してなる一次カプセルを形
成し、次いで前記反応性モノマーを重合させることを特
徴とする徐放性カプセルの製造方法であり、この発明の
製造方法についての好ましい別の態様は、疎水性オイル
と反応性モノマーとを含む芯体形成用組成物の液滴を、
天然の硬化性ポリマー又は合成の硬化性ポリマーの硬化
体で形成された外郭体で被覆してなる一次カプセルを形
成し、次いで前記反応性モノマーを重合させて二次カプ
セルを形成し、この二次カプセルをアルカリ水中に投下
し、前記外郭体を除去することを特徴とする徐放性カプ
セルの製造方法である。
発明の態様は、疎水性オイルを含有する重合体で形成さ
れた芯体と、この芯体を被覆し、かつ硬化性ポリマーの
硬化物で形成された外郭体とを有することを特徴とする
徐放性カプセルであり、この発明の徐放性カプセルにつ
いての好ましい態様においては、前記芯体は疎水性オイ
ルと反応性モノマーとを含む芯体形成用組成物中の反応
性モノマーを重合させてなり、この発明の徐放性カプセ
ルについての好ましい態様においては、前記反応性モノ
マーが、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル
類、アクリル酸アミド類、メタクリル酸アミド類、イソ
シアネート類、塩化ビニル、スチレン若しくはその誘導
体、及びジビニルベンゼン若しくはその誘導体よりなる
群から選択される少なくとも一種であり、この発明の徐
放性カプセルについての好ましい態様においては、前記
外郭体が、天然の硬化性ポリマー及び/又は合成の硬化
性ポリマーを含む水溶液中の前記硬化性ポリマーを硬化
させてなり、この発明の徐放性カプセルについての好ま
しい態様においては、前記硬化性ポリマーが、冷却によ
り硬化する冷却硬化性ポリマー及び/又は塩により硬化
する塩硬化性ポリマーであり、この発明の別の態様は、
疎水性オイルと反応性モノマーとを含む芯体形成用組成
物の液滴を、天然の硬化性ポリマー及び/又は合成の硬
化性ポリマーの硬化体で被覆してなる一次カプセルを形
成し、次いで前記反応性モノマーを重合させることを特
徴とする徐放性カプセルの製造方法であり、この発明の
製造方法についての好ましい別の態様は、疎水性オイル
と反応性モノマーとを含む芯体形成用組成物の液滴を、
天然の硬化性ポリマー又は合成の硬化性ポリマーの硬化
体で形成された外郭体で被覆してなる一次カプセルを形
成し、次いで前記反応性モノマーを重合させて二次カプ
セルを形成し、この二次カプセルをアルカリ水中に投下
し、前記外郭体を除去することを特徴とする徐放性カプ
セルの製造方法である。
【0009】
(徐放性カプセル) −芯体− この発明の徐放性カプセルは、芯体とこの芯体を包皮す
る外郭体とを有する。この芯体は、疎水性オイルを含有
する重合体で形成される。疎水性オイルは前記重合体中
に含浸された状態になっている。
る外郭体とを有する。この芯体は、疎水性オイルを含有
する重合体で形成される。疎水性オイルは前記重合体中
に含浸された状態になっている。
【0010】ここで疎水性オイルと称するのは、水に対
する溶解性が小さいことを意味する。この疎水性オイル
としては、例えば芳香剤として有用な、しかも水難溶性
の香料を例示することができる。このような香料として
は、麝香油等の動物性香料、アンブットシード油、イラ
ンイラン油、オークモス油、オポポナックス油、及びロ
ーズ油等の植物性香料、並びにリナロール、リナリルア
セテート、メントール、ヘディオン、レモンテルペン、
オレンジテルペン、スペアミントオイル、ペパーミンオ
トイル、ライムオイル、オイゲノール、シトロネロー
ル、ムスクケトン、及びそれらを含む調合香料等の合成
香料が挙げられる。また、疎水性オイルは、医薬効果の
あるオイル例えば医薬品であってもよい。
する溶解性が小さいことを意味する。この疎水性オイル
としては、例えば芳香剤として有用な、しかも水難溶性
の香料を例示することができる。このような香料として
は、麝香油等の動物性香料、アンブットシード油、イラ
ンイラン油、オークモス油、オポポナックス油、及びロ
ーズ油等の植物性香料、並びにリナロール、リナリルア
セテート、メントール、ヘディオン、レモンテルペン、
オレンジテルペン、スペアミントオイル、ペパーミンオ
トイル、ライムオイル、オイゲノール、シトロネロー
ル、ムスクケトン、及びそれらを含む調合香料等の合成
香料が挙げられる。また、疎水性オイルは、医薬効果の
あるオイル例えば医薬品であってもよい。
【0011】この疎水性オイルは、例えばグリセリン脂
肪酸エステル及びベンジルベンゾエート等の高沸点溶剤
等の希釈剤で希釈された状態で、重合体に含浸されてい
てもよい。このような希釈剤で前記疎水性オイルが希釈
された状態になっていると、その希釈の程度に応じて、
徐放性カプセルからの徐放性を調節することができる。
希釈剤を使用する場合、希釈剤は、通常、疎水性オイル
100重量部に対して100〜1,000重量部、好ま
しくは100〜500重量部の割合で使用される。
肪酸エステル及びベンジルベンゾエート等の高沸点溶剤
等の希釈剤で希釈された状態で、重合体に含浸されてい
てもよい。このような希釈剤で前記疎水性オイルが希釈
された状態になっていると、その希釈の程度に応じて、
徐放性カプセルからの徐放性を調節することができる。
希釈剤を使用する場合、希釈剤は、通常、疎水性オイル
100重量部に対して100〜1,000重量部、好ま
しくは100〜500重量部の割合で使用される。
【0012】前記重合体は、反応性モノマーを重合して
得られる重合体を挙げることができる。反応性モノマー
は、ラジカル重合法及びその他の重合法により重合可能
なモノマーを挙げることができる。この発明において好
適な反応性モノマーとしては、ラジカル重合開始剤又は
光照射によって重合するオレフィン系モノマーが好まし
い。このオレフィン系モノマーとしては、例えばアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリル酸
類、メタクリル酸類、スチレン及びその誘導体、塩化ビ
ニル、ジイソシアネート類、ジビニルベンゼン等を挙げ
ることができる。
得られる重合体を挙げることができる。反応性モノマー
は、ラジカル重合法及びその他の重合法により重合可能
なモノマーを挙げることができる。この発明において好
適な反応性モノマーとしては、ラジカル重合開始剤又は
光照射によって重合するオレフィン系モノマーが好まし
い。このオレフィン系モノマーとしては、例えばアクリ
ル酸エステル類、メタクリル酸エステル類、アクリル酸
類、メタクリル酸類、スチレン及びその誘導体、塩化ビ
ニル、ジイソシアネート類、ジビニルベンゼン等を挙げ
ることができる。
【0013】より具体的には、反応性モノマーとして、
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、アル
ファメチルスチレン、塩化ビニル、エチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジビニルベ
ンゼン等が好ましい。
アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリ
ル酸エチル、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、テトラ
エチレングリコールジメタクリレート、スチレン、アル
ファメチルスチレン、塩化ビニル、エチレンジイソシア
ネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジビニルベ
ンゼン等が好ましい。
【0014】また、この発明においては、反応性モノマ
ーは、例えばスチレンなどの単官能性モノマーとジビニ
ルベンゼン等の多官能性モノマーとの組み合わせが好ま
しい。より具体的には、スチレン及びその誘導体とジビ
ニルベンゼンとの組み合わせ、メタクリル酸エステル類
及びメタクリル酸類とジビニルベンゼンとの組み合わせ
が好ましい。
ーは、例えばスチレンなどの単官能性モノマーとジビニ
ルベンゼン等の多官能性モノマーとの組み合わせが好ま
しい。より具体的には、スチレン及びその誘導体とジビ
ニルベンゼンとの組み合わせ、メタクリル酸エステル類
及びメタクリル酸類とジビニルベンゼンとの組み合わせ
が好ましい。
【0015】前記反応性モノマーの内、所謂不飽和二重
結合を含むモノマーを重合させる際には、重合開始剤を
共存させるが、ジイソシアネート類を重合させる場合に
は、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
ジオール類あるいはエチレンジアミン、プロピレンジア
ミンなどのジアミン類などの固化剤を共存させると好ま
しい結果が得られる。
結合を含むモノマーを重合させる際には、重合開始剤を
共存させるが、ジイソシアネート類を重合させる場合に
は、エチレングリコール、プロピレングリコールなどの
ジオール類あるいはエチレンジアミン、プロピレンジア
ミンなどのジアミン類などの固化剤を共存させると好ま
しい結果が得られる。
【0016】重合開始剤としては例えば過酸化ベンゾイ
ル、アゾビスイソブチロニトリルなどの過酸化物系、F
e++−H2 O2 などのレドックス系触媒がある。
ル、アゾビスイソブチロニトリルなどの過酸化物系、F
e++−H2 O2 などのレドックス系触媒がある。
【0017】それら反応性モノマーと共存させる重合開
始剤の使用量は、反応性モノマー100重量部に対して
0.01〜0.5重量部が好ましい。
始剤の使用量は、反応性モノマー100重量部に対して
0.01〜0.5重量部が好ましい。
【0018】上記反応性モノマーの重合は、40〜80
℃にて30分〜24時間保つことにより行うことができ
る。
℃にて30分〜24時間保つことにより行うことができ
る。
【0019】この発明における芯体では、疎水性オイル
は、重合体100重量部に対して1〜300重量部、好
ましくは10〜200重量部の範囲で含有される。
は、重合体100重量部に対して1〜300重量部、好
ましくは10〜200重量部の範囲で含有される。
【0020】この発明における芯体の直径は、通常、
0.5〜2mmである。
0.5〜2mmである。
【0021】−外郭体− この発明における外郭体は、前記芯体の表面を被覆する
硬化性ポリマーの硬化体で形成された少なくとも一層の
被覆層である。この硬化体は、形態的にみるとそれまで
軟弱ないし流動的であった硬化性ポリマーが固まった状
態になっているのであるから、固化体でもあり、また別
の観点よりするとその硬化性ポリマーがゲル化して硬化
ないし固化したのであるからゲル固化物と称してもよ
い。この硬化性ポリマーとしては、冷却硬化性ポリマ
ー、及び塩硬化性ポリマー等を挙げることができる。
硬化性ポリマーの硬化体で形成された少なくとも一層の
被覆層である。この硬化体は、形態的にみるとそれまで
軟弱ないし流動的であった硬化性ポリマーが固まった状
態になっているのであるから、固化体でもあり、また別
の観点よりするとその硬化性ポリマーがゲル化して硬化
ないし固化したのであるからゲル固化物と称してもよ
い。この硬化性ポリマーとしては、冷却硬化性ポリマ
ー、及び塩硬化性ポリマー等を挙げることができる。
【0022】この冷却硬化性ポリマーは、冷却するとゲ
ル化して硬化ないし固化するポリマーであり、具体的に
はゼラチン、寒天などの天然系ポリマーが知られてい
る。この天然系ポリマーにソルビトール、グリセリンな
どの多価アルコール群の一つ又は複数個を添加してもよ
い。
ル化して硬化ないし固化するポリマーであり、具体的に
はゼラチン、寒天などの天然系ポリマーが知られてい
る。この天然系ポリマーにソルビトール、グリセリンな
どの多価アルコール群の一つ又は複数個を添加してもよ
い。
【0023】前記塩硬化性ポリマーは、塩によりゲル化
して硬化ないし固化するポリマーであり、具体的にはア
ルギン酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン、カルボ
キシメチルセルローズ、ゲランガムなどの天然系、アク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウムなど合成系
ポリマーを挙げることができる。
して硬化ないし固化するポリマーであり、具体的にはア
ルギン酸ナトリウム、ペクチン、カラギーナン、カルボ
キシメチルセルローズ、ゲランガムなどの天然系、アク
リル酸ナトリウム、メタクリル酸ナトリウムなど合成系
ポリマーを挙げることができる。
【0024】この発明における硬化体は、前記冷却硬化
性ポリマーの硬化体、及び塩硬化性ポリマーの硬化体を
さらに後処理してなる処理硬化体であってもよい。すな
わちこの発明における硬化体は、いわゆる硬化体と処理
硬化体とを含む。
性ポリマーの硬化体、及び塩硬化性ポリマーの硬化体を
さらに後処理してなる処理硬化体であってもよい。すな
わちこの発明における硬化体は、いわゆる硬化体と処理
硬化体とを含む。
【0025】この処理硬化体は、例えば冷却硬化性ポリ
マーを硬化してなる硬化体を、さらにグルタルアルデヒ
ドなどの架橋剤の存在下で、架橋硬化させて得ることが
できる。このように架橋硬化してなる処理硬化体は、外
郭体がよりいっそう強固になっている。
マーを硬化してなる硬化体を、さらにグルタルアルデヒ
ドなどの架橋剤の存在下で、架橋硬化させて得ることが
できる。このように架橋硬化してなる処理硬化体は、外
郭体がよりいっそう強固になっている。
【0026】この外郭体は、前記一種又は二種以上の硬
化性ポリマーの硬化体からなる一層の被覆層であっても
よいが、必要に応じて、異なる硬化性ポリマーの異なる
硬化体からなる複数層の被覆層であってもよい。
化性ポリマーの硬化体からなる一層の被覆層であっても
よいが、必要に応じて、異なる硬化性ポリマーの異なる
硬化体からなる複数層の被覆層であってもよい。
【0027】いずれにしてもこの発明における徐放性カ
プセルの外郭体の全体の厚みは、通常0.5〜3mmで
ある。
プセルの外郭体の全体の厚みは、通常0.5〜3mmで
ある。
【0028】−徐放性カプセルの特性− この発明に係る徐放性カプセルは、通常その直径が1〜
5mmであり、不溶化法により製造されるカプセルと同
じ位の直径を有する。
5mmであり、不溶化法により製造されるカプセルと同
じ位の直径を有する。
【0029】この徐放性カプセルは、芳香性を有する疎
水性オイルを重合体内に含浸してなる芯体を有し、しか
もその芯体の外表面を硬化体(つまり、固化体すなわち
ゲル固化物)が被覆しているので、破壊強度が100〜
5,000kg/cm2 にも達する。この徐放性カプセ
ルは、この硬化体を通じて内部の疎水性オイルが徐放さ
れる。
水性オイルを重合体内に含浸してなる芯体を有し、しか
もその芯体の外表面を硬化体(つまり、固化体すなわち
ゲル固化物)が被覆しているので、破壊強度が100〜
5,000kg/cm2 にも達する。この徐放性カプセ
ルは、この硬化体を通じて内部の疎水性オイルが徐放さ
れる。
【0030】この徐放性カプセルは、外郭体が塩硬化性
ポリマーの硬化体で形成されているときには、苛性ソー
ダ及び炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液に浸漬する
と、外郭体を外圧で容易に破壊することができるように
なるので、徐放性を高めることができる。
ポリマーの硬化体で形成されているときには、苛性ソー
ダ及び炭酸ナトリウム等のアルカリ水溶液に浸漬する
と、外郭体を外圧で容易に破壊することができるように
なるので、徐放性を高めることができる。
【0031】(徐放性カプセルの製造方法)この発明に
係る徐放性カプセルは、この発明の製造方法により製造
することができる。この発明の徐放性カプセルの製造方
法は、疎水性オイルと反応性モノマーとを含む芯体形成
用組成物の液滴を、天然の硬化性ポリマー及び/又は合
成の硬化性ポリマーの硬化体で被覆してなる一次カプセ
ルを形成すること、次いで前記反応性モノマーを重合さ
せることを含む。
係る徐放性カプセルは、この発明の製造方法により製造
することができる。この発明の徐放性カプセルの製造方
法は、疎水性オイルと反応性モノマーとを含む芯体形成
用組成物の液滴を、天然の硬化性ポリマー及び/又は合
成の硬化性ポリマーの硬化体で被覆してなる一次カプセ
ルを形成すること、次いで前記反応性モノマーを重合さ
せることを含む。
【0032】−一次カプセルの形成− この一次カプセルは、疎水性オイルと反応性モノマーと
重合開始材とさらに必要に応じて配合される希釈剤とを
含有する液状の芯体形成用組成物と、天然の硬化性ポリ
マー及び/又は合成の硬化性ポリマーを含有する硬化性
ポリマー含有液とを、多重ノズルから凝固液中に滴下す
ることにより、製造することができる。前記疎水性オイ
ル、反応性モノマー、重合開始剤、希釈剤、天然の硬化
性ポリマー及び合成の硬化性ポリマーについては既述し
た。
重合開始材とさらに必要に応じて配合される希釈剤とを
含有する液状の芯体形成用組成物と、天然の硬化性ポリ
マー及び/又は合成の硬化性ポリマーを含有する硬化性
ポリマー含有液とを、多重ノズルから凝固液中に滴下す
ることにより、製造することができる。前記疎水性オイ
ル、反応性モノマー、重合開始剤、希釈剤、天然の硬化
性ポリマー及び合成の硬化性ポリマーについては既述し
た。
【0033】前記硬化性ポリマー含有液は前記天然の硬
化性ポリマー及び合成の硬化性ポリマーのいずれか、又
はこれらの混合物であってもよいし、また適当な溶剤で
希釈されていてもよい。
化性ポリマー及び合成の硬化性ポリマーのいずれか、又
はこれらの混合物であってもよいし、また適当な溶剤で
希釈されていてもよい。
【0034】多重ノズルとしては、芯体とこれを被覆す
る一層の外郭体とからなる徐放性カプセルを製造する場
合には二重ノズルが採用され、芯体とこれを被覆する二
層の外郭体とからなる徐放性カプセルを製造する場合に
は三重ノズルが採用される。一次カプセルは、多重カプ
セルにおける真ん中のノズル(中心ノズルとも称され
る。)から芯体形成用組成物が滴下され、その中心ノズ
ルを囲繞する環状の外側ノズルから硬化性ポリマー含有
液が滴下される。なお、二重ノズルの場合、この二重ノ
ズルは、内筒とこの内筒と同心円状に形成された外筒と
で形成された二重管の先端部をもって形成されることが
できる。この二重管のノズルの内筒から芯体形成用組成
物を滴下するので、この芯体形成用組成物は内筒液とも
称され、また内筒と外筒とで形成される環状の開口部か
ら硬化性ポリマー含有液が滴下されるので、この硬化性
ポリマー含有液は外筒液とも称される。
る一層の外郭体とからなる徐放性カプセルを製造する場
合には二重ノズルが採用され、芯体とこれを被覆する二
層の外郭体とからなる徐放性カプセルを製造する場合に
は三重ノズルが採用される。一次カプセルは、多重カプ
セルにおける真ん中のノズル(中心ノズルとも称され
る。)から芯体形成用組成物が滴下され、その中心ノズ
ルを囲繞する環状の外側ノズルから硬化性ポリマー含有
液が滴下される。なお、二重ノズルの場合、この二重ノ
ズルは、内筒とこの内筒と同心円状に形成された外筒と
で形成された二重管の先端部をもって形成されることが
できる。この二重管のノズルの内筒から芯体形成用組成
物を滴下するので、この芯体形成用組成物は内筒液とも
称され、また内筒と外筒とで形成される環状の開口部か
ら硬化性ポリマー含有液が滴下されるので、この硬化性
ポリマー含有液は外筒液とも称される。
【0035】二重ノズルを採用する場合、内筒の直径を
0.4〜2mm、好ましくは0.5〜1.5mmにし、
また外筒の直径を0.8〜3mm、好ましくは1〜2.
5mmに設計するのが好ましい。このような寸法を有す
る二重ノズルのよると、直径が1〜5mmの粒径の徐放
性カプセルを容易に形成することができる。
0.4〜2mm、好ましくは0.5〜1.5mmにし、
また外筒の直径を0.8〜3mm、好ましくは1〜2.
5mmに設計するのが好ましい。このような寸法を有す
る二重ノズルのよると、直径が1〜5mmの粒径の徐放
性カプセルを容易に形成することができる。
【0036】凝固液としては、例えば、硬化性ポリマー
含有液中の硬化性ポリマーが冷却硬化性ポリマーである
ときには、冷却した流動パラフィン、及び植物油等を採
用することができる。このときの冷却温度としては、通
常、硬化性ポリマー含有液中の硬化ポリマーのゲル化点
以下の温度が適宜に採択される。
含有液中の硬化性ポリマーが冷却硬化性ポリマーである
ときには、冷却した流動パラフィン、及び植物油等を採
用することができる。このときの冷却温度としては、通
常、硬化性ポリマー含有液中の硬化ポリマーのゲル化点
以下の温度が適宜に採択される。
【0037】また、硬化性ポリマーが塩硬化性ポリマー
であるときには、凝固液として、塩化カルシウム、乳酸
カルシウム、及び燐酸カルシウム等のカルシウル塩、並
びに塩化カリウム、燐酸カリウムなどのカリウム塩等の
硬化性塩を含有する水溶液等が採用されることができ
る。いずれの硬化性塩が採用されるかは、塩硬化性ポリ
マーとの組み合わせに応じて適宜に決定される。これら
硬化性塩の使用量は、塩硬化性ポリマーに対して大過剰
であればよいが、通常、塩硬化性ポリマー100重量部
に対して5〜50重量倍の割合で使用されることが好ま
しい。徐放性カプセルを製造する際、硬化性塩の水溶液
である凝固液の温度は、通常、0〜15℃である。
であるときには、凝固液として、塩化カルシウム、乳酸
カルシウム、及び燐酸カルシウム等のカルシウル塩、並
びに塩化カリウム、燐酸カリウムなどのカリウム塩等の
硬化性塩を含有する水溶液等が採用されることができ
る。いずれの硬化性塩が採用されるかは、塩硬化性ポリ
マーとの組み合わせに応じて適宜に決定される。これら
硬化性塩の使用量は、塩硬化性ポリマーに対して大過剰
であればよいが、通常、塩硬化性ポリマー100重量部
に対して5〜50重量倍の割合で使用されることが好ま
しい。徐放性カプセルを製造する際、硬化性塩の水溶液
である凝固液の温度は、通常、0〜15℃である。
【0038】多重ノズルとして二重ノズルを使用して一
次カプセルを製造する装置の概念図を図1に示す。
次カプセルを製造する装置の概念図を図1に示す。
【0039】図1に示されるように、この一次カプセル
の製造装置1は、凝固液2を貯留した貯留槽3と、この
貯留槽3の上方に、ノズル開口部を下に向けて配置さ
れ、かつ内筒4と外筒5とを備えてなる二重ノズル6
と、この二重ノズル6の内筒4に内筒液を供給すること
ができるように、配管7及び送液ポンプ8を含んで構成
された内筒液供給手段10と、この二重ノズル6の内筒
4と外筒5とで形成される環状の外側ノズルに硬化性ポ
リマー含有液を供給することができるように、配管11
及び送液ポンプ12を含んで構成された外筒液供給手段
13とを備えて構成される。なお、14で示すのは凝固
液2を攪拌する攪拌手段であり、15で示すのは滴下さ
れた液滴である。
の製造装置1は、凝固液2を貯留した貯留槽3と、この
貯留槽3の上方に、ノズル開口部を下に向けて配置さ
れ、かつ内筒4と外筒5とを備えてなる二重ノズル6
と、この二重ノズル6の内筒4に内筒液を供給すること
ができるように、配管7及び送液ポンプ8を含んで構成
された内筒液供給手段10と、この二重ノズル6の内筒
4と外筒5とで形成される環状の外側ノズルに硬化性ポ
リマー含有液を供給することができるように、配管11
及び送液ポンプ12を含んで構成された外筒液供給手段
13とを備えて構成される。なお、14で示すのは凝固
液2を攪拌する攪拌手段であり、15で示すのは滴下さ
れた液滴である。
【0040】このような一次カプセルの製造装置1にお
いては、二重ノズル6における中心ノズルから内筒液
(液状の芯体形成用組成物)を、また外側ノズルから外
筒液(硬化性ポリマー含有液)を、同時に滴下する。滴
下された液滴は凝固液2中に落下し、凝固液2により外
筒液中の硬化性ポリマーが硬化する。
いては、二重ノズル6における中心ノズルから内筒液
(液状の芯体形成用組成物)を、また外側ノズルから外
筒液(硬化性ポリマー含有液)を、同時に滴下する。滴
下された液滴は凝固液2中に落下し、凝固液2により外
筒液中の硬化性ポリマーが硬化する。
【0041】もっとも、硬化性ポリマーが冷却硬化性ポ
リマーであるときには、二重ノズルが凝固液の上方に位
置しているので、二重ノズルから滴下された液滴におい
ては、二重ノズルから凝固液までの空気中を落下する間
にも、硬化性ポリマー含有液中の硬化性ポリマーの硬化
が開始する。したがって、空気中を落下する液滴におけ
る硬化性ポリマーの硬化体ができるだけ球状に維持され
るようにするために、液滴を何らかの手段で回転させる
等して、液滴に存在する硬化性ポリマーの硬化体による
球体形成を実現する工夫が望まれる。
リマーであるときには、二重ノズルが凝固液の上方に位
置しているので、二重ノズルから滴下された液滴におい
ては、二重ノズルから凝固液までの空気中を落下する間
にも、硬化性ポリマー含有液中の硬化性ポリマーの硬化
が開始する。したがって、空気中を落下する液滴におけ
る硬化性ポリマーの硬化体ができるだけ球状に維持され
るようにするために、液滴を何らかの手段で回転させる
等して、液滴に存在する硬化性ポリマーの硬化体による
球体形成を実現する工夫が望まれる。
【0042】その結果、球状の外郭体と、その内部に液
状のまま保持された芯体形成用組成物とを有する一次カ
プセルが形成される。
状のまま保持された芯体形成用組成物とを有する一次カ
プセルが形成される。
【0043】なお、二重ノズルは凝固液の上方に位置さ
せるのみならず、凝固液中に二重ノズルを浸漬するよう
にしてもよく、この場合、塩硬化性ポリマーを含有する
硬化性ポリマー含有液を用いるときには、例えば特開昭
49−59789号公報に記載された方法に準じて一次
カプセルを製造することができる。
せるのみならず、凝固液中に二重ノズルを浸漬するよう
にしてもよく、この場合、塩硬化性ポリマーを含有する
硬化性ポリマー含有液を用いるときには、例えば特開昭
49−59789号公報に記載された方法に準じて一次
カプセルを製造することができる。
【0044】−徐放性カプセルの形成− 一次カプセルを形成すると、例えば前記貯留槽内の凝固
液中に存在する一次カプセルを収集し、次いでこの一次
カプセルにつき、芯体形成用樹脂組成物の重合処理を行
う。すなわち、一次カプセルの外郭体に包皮されている
芯体形成用樹脂組成物中の反応性モノマーの重合を行
う。
液中に存在する一次カプセルを収集し、次いでこの一次
カプセルにつき、芯体形成用樹脂組成物の重合処理を行
う。すなわち、一次カプセルの外郭体に包皮されている
芯体形成用樹脂組成物中の反応性モノマーの重合を行
う。
【0045】重合は、その反応性モノマーの種類に応じ
た通常の重合条件により行われる。重合条件の一例とし
て、例えば40〜80℃に2〜6時間加熱することを好
適条件として挙げることができる。加熱は、一次カプセ
ルの存在する凝固液自体を加熱するのが好適である。凝
固液を加熱すると言う加熱方法は、凝固液中の一次カプ
セルを収集し、これを加熱装置に装填し、次いで所定温
度に加熱すると言う手順を踏まないので、それだけ簡便
な方法である。
た通常の重合条件により行われる。重合条件の一例とし
て、例えば40〜80℃に2〜6時間加熱することを好
適条件として挙げることができる。加熱は、一次カプセ
ルの存在する凝固液自体を加熱するのが好適である。凝
固液を加熱すると言う加熱方法は、凝固液中の一次カプ
セルを収集し、これを加熱装置に装填し、次いで所定温
度に加熱すると言う手順を踏まないので、それだけ簡便
な方法である。
【0046】重合を行うと、外郭体の中に、疎水性オイ
ルを含浸してなる重合体を封じ込めてなる徐放性カプセ
ルが得られる。
ルを含浸してなる重合体を封じ込めてなる徐放性カプセ
ルが得られる。
【0047】重合後に、必要に応じてこの徐放性カプセ
ルを収集し、水洗し、通気乾燥、流動乾燥又は凍結乾燥
等の乾燥を行う。
ルを収集し、水洗し、通気乾燥、流動乾燥又は凍結乾燥
等の乾燥を行う。
【0048】このようにして得られる徐放性カプセル
は、機械的強度の大きな外郭体を備えるとともに重合固
化した芯体を備えるので機械的強度が大きく、しかも芯
体に含浸される疎水性オイルを徐放する特性を有する。
機械的強度の向上は、得られたカプセルをさらに加熱す
ることにより、外郭体中に含有される未反応の硬化性ポ
リマーをさらに硬化させることにより、達成することが
できる。機械的強度の大きさ及び徐放性の程度は、芯体
形成用組成物中の反応性モノマ−の種類、濃度、モノマ
ー組成、又は硬化性ポリマー含有液中の硬化性ポリマー
の種類、濃度、ポリマー組成等を変えることにより、調
節することができる。また徐放性は、外郭体が塩硬化性
ポリマーの硬化体であるときには、カプセルをアルカリ
水中に投入することにより、前記硬化体を脆化させ、適
宜の手段によりこのカプセルに外圧をかけてこの外郭体
の一部又は全部を破壊することによっても、調節するこ
とができる。
は、機械的強度の大きな外郭体を備えるとともに重合固
化した芯体を備えるので機械的強度が大きく、しかも芯
体に含浸される疎水性オイルを徐放する特性を有する。
機械的強度の向上は、得られたカプセルをさらに加熱す
ることにより、外郭体中に含有される未反応の硬化性ポ
リマーをさらに硬化させることにより、達成することが
できる。機械的強度の大きさ及び徐放性の程度は、芯体
形成用組成物中の反応性モノマ−の種類、濃度、モノマ
ー組成、又は硬化性ポリマー含有液中の硬化性ポリマー
の種類、濃度、ポリマー組成等を変えることにより、調
節することができる。また徐放性は、外郭体が塩硬化性
ポリマーの硬化体であるときには、カプセルをアルカリ
水中に投入することにより、前記硬化体を脆化させ、適
宜の手段によりこのカプセルに外圧をかけてこの外郭体
の一部又は全部を破壊することによっても、調節するこ
とができる。
【0049】
【実施例】以下、実施例によりこの発明を詳細に説明す
るが、この発明はこれらによって限定されるものではな
い。
るが、この発明はこれらによって限定されるものではな
い。
【0050】(実施例1)下記内筒液、外筒液を調製
し、定量ポンプにて連続的に供給し、図1に示したカプ
セルの製造装置における二重ノズルから液滴を連続的に
造り、液滴を下記の硬化水溶液(凝固液)中に吐出して
硬化させ、一次カプセルを作成した。
し、定量ポンプにて連続的に供給し、図1に示したカプ
セルの製造装置における二重ノズルから液滴を連続的に
造り、液滴を下記の硬化水溶液(凝固液)中に吐出して
硬化させ、一次カプセルを作成した。
【0051】 製造装置の摘要; ・内筒の直径 0.8mm ・外筒の直径 2mm ・内筒液の組成 香料(高砂香料工業(株)製、製品名:ON-CIFL-204-E シトラスベース) 2.5g グリセリン脂肪酸エステル 2.5g スチレン 3.8g ジビニルベンゼン 0.9g アゾイソブチロニトリル 0.05g ・内筒液の温度 25℃ ・外筒液; 2%アルギン酸ソーダ(君津化学製、I-1 ) 5g ・外筒液の温度 25℃ ・凝固液; 種類:10%塩化カルシウム水溶液 液温度:5℃ ・内筒液及び外筒液の滴下速度 0.5cc/秒 引き続き、硬化水溶液を撹拌下に60℃に加熱し、2時
間加熱して、スチレン、及びジビニルベンゼンの重合を
行った。得られた二次カプセルを水洗後乾燥し、芯体と
一層の外郭体とを有する徐放性カプセルを得た。
間加熱して、スチレン、及びジビニルベンゼンの重合を
行った。得られた二次カプセルを水洗後乾燥し、芯体と
一層の外郭体とを有する徐放性カプセルを得た。
【0052】この徐放性カプセルの破壊強度をレオメー
ター(フドー製 NRM-2010 J-CW)にて測定したところ、
390g/cm2 であり、1ケ月以上放置しても香料特
有の香りがした。
ター(フドー製 NRM-2010 J-CW)にて測定したところ、
390g/cm2 であり、1ケ月以上放置しても香料特
有の香りがした。
【0053】(実施例2)内筒液を下記の組成とした外
は前記実施例1と同様にしてカプセルを作成し、前記実
施例におけるのと同様にして破壊強度を測定したところ
4,800g/cm2 であり、2ヶ月以上放置しても香
料特有の香りがした。
は前記実施例1と同様にしてカプセルを作成し、前記実
施例におけるのと同様にして破壊強度を測定したところ
4,800g/cm2 であり、2ヶ月以上放置しても香
料特有の香りがした。
【0054】・内筒液の組成 ・内筒液の温度 25℃ (実施例3)内筒液を下記の組成とした外は前記実施例
1と同様にしてカプセルを作成し、前記実施例における
のと同様にして破壊強度を測定したところ4,600g
/cm2 であり、1 ヶ月以上放置しても香料特有の香り
がした。
1と同様にしてカプセルを作成し、前記実施例における
のと同様にして破壊強度を測定したところ4,600g
/cm2 であり、1 ヶ月以上放置しても香料特有の香り
がした。
【0055】・内筒液の組成 ・内筒液の温度 25℃ (実施例4)外筒液、及び硬化液を下記の組成とした外
は前記実施例1と同様にしてカプセルを作成し、得られ
たカプセルを分離して、2%グルタルアルデヒド水溶液
中で室温下に12時間攪拌して、ゼラチンを不溶化させ
た後、さらに60℃、2時間加熱して、二重層カプセル
を作製した。
は前記実施例1と同様にしてカプセルを作成し、得られ
たカプセルを分離して、2%グルタルアルデヒド水溶液
中で室温下に12時間攪拌して、ゼラチンを不溶化させ
た後、さらに60℃、2時間加熱して、二重層カプセル
を作製した。
【0056】前記実施例1におけるのと同様にして破壊
強度を測定したところ400g/cm2 であり、1ヶ月
以上放置しても香料特有の香りがした。
強度を測定したところ400g/cm2 であり、1ヶ月
以上放置しても香料特有の香りがした。
【0057】・外筒液;5%ゼラチン水溶液 ・硬化液;冷却流動パラフィン(0℃) (実施例5)実施例2で得たカプセルを10%カセイソ
ーダ水に一夜浸漬し、水洗後コーヒーミルで外殻体を破
砕し、金網にて分別し、通気乾燥して破壊強度4,80
0/cm2 のカプセルを得た。このカプセルは1ケ月以
上放置しても香料特有の香りがした。
ーダ水に一夜浸漬し、水洗後コーヒーミルで外殻体を破
砕し、金網にて分別し、通気乾燥して破壊強度4,80
0/cm2 のカプセルを得た。このカプセルは1ケ月以
上放置しても香料特有の香りがした。
【0058】
【発明の効果】この発明によると、機械的強度が大き
く、粒径の大きな、徐放性に優れた徐放性カプセル及び
その簡単な製造方法を提供することができる。
く、粒径の大きな、徐放性に優れた徐放性カプセル及び
その簡単な製造方法を提供することができる。
【0059】特にこの発明の製造方法によると、カプセ
ルの徐放性を容易に調節することができる。
ルの徐放性を容易に調節することができる。
【図1】図1はこの発明の一実施例である一次カプセル
の製造装置を示す概念図である。
の製造装置を示す概念図である。
1・・・一次カプセルの製造装置、2・・・凝固液、3
・・・貯留槽、4・・・内筒、5・・・外筒、6・・・
二重ノズル、7・・・配管、8・・・送液ポンプ、10
・・・内筒液供給手段、11・・・配管、12・・・送
液ポンプ、13・・・外筒液供給手段、14・・・攪拌
手段、15・・・液滴。
・・・貯留槽、4・・・内筒、5・・・外筒、6・・・
二重ノズル、7・・・配管、8・・・送液ポンプ、10
・・・内筒液供給手段、11・・・配管、12・・・送
液ポンプ、13・・・外筒液供給手段、14・・・攪拌
手段、15・・・液滴。
Claims (7)
- 【請求項1】 疎水性オイルを含有する重合体で形成さ
れた芯体と、この芯体を被覆し、かつ硬化性ポリマーの
硬化物で形成された外郭体とを有することを特徴とする
徐放性カプセル。 - 【請求項2】 前記芯体は疎水性オイルと反応性モノマ
ーとを含む芯体形成用組成物中の反応性モノマーを重合
させてなる前記請求項1に記載の徐放性カプセル。 - 【請求項3】 前記反応性モノマーが、アクリル酸類、
メタクリル酸類、アクリル酸エステル類、メタクリル酸
エステル類、アクリル酸アミド類、メタクリル酸アミド
類、イソシアネート類、塩化ビニル、スチレン若しくは
その誘導体、及びジビニルベンゼン若しくはその誘導体
よりなる群から選択される少なくとも一種である前記請
求項2に記載の徐放性カプセル。 - 【請求項4】 前記外郭体が、天然の硬化性ポリマー及
び/又は合成の硬化性ポリマーを含む水溶液中の前記硬
化性ポリマーを硬化させてなる前記請求項1又は2に記
載の徐放性カプセル。 - 【請求項5】 前記硬化性ポリマーが、冷却により硬化
する冷却硬化性ポリマー及び/又は塩により硬化する塩
硬化性ポリマーである前記請求項4に記載の徐放性カプ
セル。 - 【請求項6】 疎水性オイルと反応性モノマーとを含む
芯体形成用組成物の液滴を、天然の硬化性ポリマー及び
/又は合成の硬化性ポリマーの硬化体で被覆してなる一
次カプセルを形成し、次いで前記反応性モノマーを重合
させることを特徴とする徐放性カプセルの製造方法。 - 【請求項7】 疎水性オイルと反応性モノマーとを含む
芯体形成用組成物の液滴を、天然の硬化性ポリマー及び
/又は合成の硬化性ポリマーの硬化体で形成された外郭
体で被覆してなる一次カプセルを形成し、次いで前記反
応性モノマーを重合させて二次カプセルを形成し、この
二次カプセルをアルカリ水中に投下し、前記外郭体を除
去することを特徴とする徐放性カプセルの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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