JPH1143818A - 保湿性繊維、その製造方法およびその染色方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 直接皮膚に接する衣料として用いたときに、
皮膚に対する保湿性および保護効果を有し、皮膚の健康
を保持させるとともに、優れた柔軟性、風合いを有する
繊維、その製造方法およびその染色方法を提供する。 【解決手段】 特定の化合物を介してアミノ多糖類が固
定されてなる、反応性の水酸基またはアミノ基を有する
ポリマ−からなる繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は直接皮膚に接する衣
料として用いたときに、皮膚に対する保湿性および保護
効果を有し、皮膚の健康を保持させるとともに、優れた
柔軟性、風合いを有する繊維およびその製造方法に関す
るものであり、また該繊維の染色方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来より天然繊維や合成繊維等よりなる
紡績糸、織編物および不織布等の繊維製品に柔軟性を付
与するために柔軟仕上げ剤、例えばシリコ−ン系油剤、
アニオン性、非イオン性、カチオン性、両面界面活性剤
を用いることが提案されている。特開平３−１４６７４
号公報には、天然繊維と四級アンモニウム塩基と繊維の
もつ水酸基と反応する反応基を有するカチオン系化合物
で処理後、アニオン系柔軟剤で柔軟処理する方法が開示
されている。しかしながら、カチオン系化合物での処理
は天然繊維とカチオン系化合物との反応を目的としてい
るので、繊維の種類に制限があるのが実情である。

【０００３】また、繊維に保湿性を付与させるために、
蛋白質やキトサンを繊維に固着させることが提案されて
いる。たとえば、特開平２−４１４７３号公報には、水
酸基、アミノ基、カルボキシル基の少なくとも１種の官
能基を有する繊維をキチン・キトサンおよびその誘導体
化合物の水溶液に浸漬した後に乾燥させ、ベンゼンなど
の有機系溶剤下でポリイソシアネ−ト系化合物を用い架
橋反応させる方法が、特開平９−３７７２号公報には繊
維構造物の表面に蛋白質をコ−ティングさせる方法が、
特開平９−４１２７０号公報および特開平９−４１２７
１号公報にはキトサンとポリアニオンからなるポリイオ
ンコンプレックスで表面を被覆させてなる、抗菌消臭性
能が付与された天然および合成繊維が提案されている。

【０００４】しかしながら、ポリイソシアネ−ト化合物
を架橋剤として、キトサンを繊維に固着させる方法（特
開平２−４１４７３号公報）は、操作が繁雑であるばか
りか、ポリイソシアネ−ト化合物を架橋剤として使用す
ることから繊維自体が本来具備している吸湿性や放湿性
を損なうとともに、繊維あるいは布帛の白度低下を来す
問題がある。また繊維表面に蛋白質やキトサンをコ−テ
ィングする方法（特開平９−３７７３号公報、特開平９
−４１２７０号公報、特開平９−４１２７１号公報）で
は繊維表面あるいは繊維構造物の表面に蛋白質やキトサ
ンを固着できたとしても見掛上の結合であり、繊維表
面、繊維構造物表面に強制的あるいは物理的に固着させ
ているので繊維あるいは繊維構造物の風合いが硬くなり
商品価値の低いものとなる問題がある。さらには繊維と
キトサンを結合させるために、特開平２−４１４７３号
公報記載のポリイソシアネ−ト化合物に代えてホルムア
ルデヒド、グリオキザ−ル、グルタルアルデヒド等のア
ルデヒド基を有する化合物を使用することも考えられる
が、人体、とくに皮膚の弱い者に対しては衛生学上必ず
しもよいとは言えない問題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、繊維の本来
有する諸物性を損なうことなく、保湿性、たとえば皮膚
に直接接する衣料として使用したときに、皮膚に対する
保湿性ならびに保護効果を有するとともに、優れた柔軟
性、風合いなどの性能を持続させる耐洗濯耐久性の高い
繊維、繊維製品および該繊維の製造方法を提供する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は上記の課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は、主として下記式（１）で示さ
れる化合物を介してアミノ多糖類が固定されてなる、反
応性の水酸基またはアミノ基を有するポリマ−からなる
繊維、該繊維を主体とする繊維製品であり、その製造方
法および染色方法である。

【化１５】

【０００７】本発明において、反応性の水酸基、アミノ
基を有するポリマ−からなる繊維とは天然、合成をとわ
ず、かかる官能基を有するポリマ−からなる繊維を示
す。具体的には絹、木綿、羊毛、麻等の天然繊維、ポリ
アミド繊維、ポリエステル繊維、ポリビニルアルコ−ル
系繊維（変性されたポリビニルアルコ−ル系繊維を含
む）、エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体繊維等の
合成繊維、ビスコ−スレ−ヨン等の再生繊維などを挙げ
ることができる。合成繊維としては上述のポリマ−と他
の繊維形成性ポリマ−との複合繊維を含むものである。
また繊維製品とは、これらの繊維からなる単独または混
合繊維の紡績糸、織編物、不織布等を挙げることができ
る。

【０００８】とくにこれらの繊維製品は直接皮膚に接し
て着用するランジェリ−、肌着、ブラジャ、ボディス−
ツ、和装用肌着類、ガ−ドル、腹巻き、靴下、手袋、ス
ポ−ツ用品等の衣料用繊維製品のみならず、汚れ除去性
能が要求されるカ−テン、カ−ペット等の生活資材用品
に好適である。

【０００９】以下、上述の繊維の中で、合成繊維の１つ
であるエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体からなる
繊維について詳述する。かかる繊維を形成するエチレン
−ビニルアルコ−ル系共重合体（以下、単に共重合体と
略称する場合もある）は、エチレン−酢酸ビニル系共重
合体のケン化物である。該共重合体に含有されるエチレ
ンの量は２５〜７０モル％が好ましく、より好ましくは
３０〜５０モル％である。該共重合体のエチレン含有量
が高くなる、すなわちビニルアルコ−ル部分の含有量が
低くなれば、当然水酸基の減少のために親水性等の特性
が低下し、目的とする親水性、吸湿性、吸水性等の効果
が低下する傾向にある。一方、製糸性の点から、ビニル
アルコ−ル部分の含有量が高くなりすぎると、溶融紡糸
性が低下するとともに、繊維化する際の曳糸性や延伸性
が悪化し、単糸切れや断糸に繋がり、生産合理性に優れ
るといわれる溶融紡糸繊維には不適となりやすい。

【００１０】また、後述するが、該共重合体と他の熱可
塑性重合体との複合紡糸の際、熱可塑性重合体としてポ
リエステル等の融点の高い重合体を使用すると、必然的
に紡糸温度が高くなり、該共重合体中のビニルアルコ−
ル部分が多いと高温での溶融紡糸が困難となりやすい。

【００１１】さらに、該エチレン−ビニルアルコ−ル系
共重合体はエチレン−酢酸ビニル系共重合体を水酸化ナ
トリウムによりケン化して製造されるが、ケン化度は９
５％以上であることが好ましい。ケン化度が低すぎると
該共重合体の結晶性が低下し強度等の繊維基礎物性が低
下してくるのみならず、該共重合体が軟化しやすくな
り、加工工程上トラブルが発生してくると共に、得られ
た繊維、繊維製品の風合が悪くなる場合がある。

【００１２】該共重合体は公知の方法で製造することが
できる。たとえばメタノ−ル等の重合溶媒中でエチレン
と酢酸ビニルをラジカル重合触媒の存在下でラジカル重
合させ、ついで未反応のモノマ−を追い出し、水酸化ナ
トリウムによりケン化反応を生じせしめエチレン−ビニ
ルアルコ−ル系共重合体とした後、水中でペレット化
し、水洗して乾燥する。工程上アルカリ金属やアルカリ
土類金属が共重合体中に介入されやすく、その量は数百
ｐｐｍ以上である。これらの金属イオンが存在すると該
共重合体が熱分解され易いので、１００ｐｐｍ以下、と
くに５０ｐｐｍ以下に減少させておく必要がある。かか
る金属イオンの一減少方法として、上述の製造工程にお
ける湿潤状態のペレットを酢酸を含む大量の純水溶液で
洗浄し、さらに大過剰の純水のみで洗浄する方法を挙げ
ることができる。

【００１３】本発明で用いられるアミノ多糖類とはアミ
ノ基を有する多糖類であって、具体的にはキトサンを挙
げることができる。キトサンは、主としてカニ、エビ等
の甲殻類の外殻からカルシウム、蛋白質などの夾雑物を
酸およびアルカリ処理などにより除去して得られるキチ
ンを、苛性ソ−ダで加熱処理することによって得られる
脱アセチル化した分子量数十万のアミノ基を有する塩基
性多糖類である。本発明で使用されるキトサンの分子量
はとくに限定はないが、取扱容易さの点で比較的分子量
の低い３万〜３０万のものが好ましい。また脱アセチル
化度は有機酸や無機酸への溶解性を考慮して７０％以上
であることが好ましく、８０％以上であることがより好
ましい。

【００１４】本発明において、必要に応じてキトサンと
併用される蛋白質としてはアミノ基を有するものであれ
ば植物性蛋白質、動物性蛋白質いずれをも使用すること
ができる。植物性蛋白質としては植物種子の脱脂物およ
びそれらから分離した蛋白質、すなわち大豆蛋白質、小
麦蛋白質等を使用することができる。また動物性蛋白質
としては乳蛋白質（カゼイン、乳漿蛋白質）、コラ−ゲ
ン、ゼラチン、ケラチン、フィブロイン、セリシン、ウ
−ルパウダ−等を挙げることができる。中でも後述する
繊維の製造条件下、すなわち酸性下で耐酸性である蛋白
質であることが好ましく、その分子量は３万以上である
ことが好ましい。

【００１５】次に上述のアミノ多糖類、必要に応じてア
ミノ多糖類と蛋白質を繊維に固定させる主たる化合物に
ついて説明する。なお、本発明において、「固定」とは
該化合物を介してアミノ多糖類、必要に応じて蛋白質が
ポリマ−の有する反応性のアミノ基、または水酸基に化
学結合していることを示す。該化合物は式（１）で示さ
れ、まずこの化合物について説明する。

【００１６】

【化１６】 式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ で示されるアルキル基としては炭素数
が１〜４の低級アルキル基が好ましく、中でも使い易さ
の点でメチル基が好ましい。また該アルキル基はエチレ
ンオキシ基等のアルキレンオキシ基で置換されていても
よく、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ 全てが同じ種類のアルキル基であって
も異なっていてもよい。さらに環を形成するアルキレン
基としては炭素数１〜４の低級アルキレン基が好ましい
が、環構造の安定性を考慮すると５員環、６員環が好ま
しく、したがって炭素数が２〜３個のエチレン基、プロ
ピレン基が好ましい。これらのアルキル基、アルキレン
基はいずれも置換基を有していてもよい。また式中、ｍ
は該化合物を複数使用して処理する場合にはその組成比
に照らしあわせて算出した値であり、整数とは限らな
い。

【００１７】また、上述のアミノ多糖類、必要に応じて
蛋白質を併用して上述のポリマ−、とくにエチレン−ビ
ニルアルコ−ル系共重合体に固着させるには、該化合物
は分岐鎖を持たないことが好ましく、Ｒ₅ は水素である
ことが好ましい。しかしながら、該化合物は、Ｒ₅ が炭
素数１〜４の低級アルキル基である、いわゆる分岐鎖を
有する化合物と、分岐鎖を持たない化合物の混合物であ
ってもよく、かかる場合には分岐鎖を有しない化合物の
混合比率が高いほうが好ましい。

【００１８】また、Ｒ₅ がアルキル基である場合、その
数はｍ個まで考えられるが、本発明においてはｍ個全部
がアルキル基である必要はなく、ｍ個のうちの数個がア
ルキル基であって、残りが水素である場合、すなわち、
アルキル基と水素との和がｍ個となる場合をも含む。ま
た、アルキル基は同じ種類の基であっても異なった種類
の基が混在していてもよい。

【００１９】かかる化合物の具体例として、１，１，
６，６−テトラメトキシヘキサン、１，１，６，６−テ
トラエトキシヘキサン、１，１，７，７−テトラメトキ
シヘプタン、１，１，７，７−テトラエトキシヘプタ
ン、１，１，８，８−テトラメトキシオクタン、１，
１，８，８−テトラエトキシオクタン、１，１，９，９
−テトラメトキシノナン、１，１，９，９−テトラエト
キシノナン、１，１，９，９−ビスエチレンジオキシノ
ナン、１，１，１０，１０−テトラメトキシデカン、
１，１，１０，１０−テトラエトキシデカン、１，１，
１１，１１−テトラメトキシウンデカン、１，１，１
１，１１−テトラエトキシウンデカン等を挙げることが
できる。

【００２０】該化合物は末端がアルキル基または環を形
成したアルキレン基で封鎖されているために極めて安定
であり、空気等の酸素に接触しても酸化されない。ま
た、該化合物は水に難溶性であるので水溶液として使用
する場合には、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
や多環型フェノ−ルのオキシアルキレン変性スルホン酸
ナトリウム等のアニオン系界面活性剤等を使用して乳化
状態にして使用することができる。他に水−アルコ−ル
の混合溶媒を使用することもできる。

【００２１】アミノ多糖類、必要に応じて蛋白質を上述
のポリマ−に固着させるには、式（１）で示される化合
物のみを使用してもよいが、下記式（２）で示される化
合物を併用することもできる。

【００２２】

【化１７】

【００２３】式（２）で示される化合物はジアルデヒド
化合物であり、Ｒ₆ で示されるアルキル基としては炭素
数が１〜４の低級アルキル基が好ましく、中でも使い易
さの点でメチル基が好ましい。また式（２）中、ｎは被
処理繊維であるポリマ−の融点上昇効果の点で３個以
上、とくに７個以上であることが好ましい。上述のアミ
ノ多糖類、必要に応じて蛋白質を固着させるには、式
（１）で示される化合物と同様に分岐鎖を持たないこと
が好ましく、分岐鎖を有する化合物と分岐鎖を持たない
化合物との混合物であってもよい。かかる場合には分岐
鎖を持たない化合物の混合比率が高いほうが好ましい。

【００２４】式（２）で示される化合物は、一般に空気
により酸化され易く、経時安定性が悪く、アミノ多糖
類、必要に応じて蛋白質を繊維に固着させる際の収率が
悪くなるが、式（１）で示される化合物と併用すること
により、かかる問題は抑制される。したがって、式
（１）で示される化合物と式（２）で示される化合物を
併用する場合には、前者の割合を多くすることが好まし
い。より好ましい混合割合は前者：後者＝７０：３０〜
９０：１０（重量比）である。ただ、式（１）で示され
る化合物によるアミノ多糖類、蛋白質の固定による繊維
の融点の上昇効果は、式（２）で示される化合物による
繊維の融点の上昇効果に比較して大きく、後述する染料
との併用系において染色処理温度を高くすると、繊維の
過大収縮、繊維間の膠着が生じ易くなるので、アミノ多
糖類、蛋白質の固定は式（１）で示される化合物１００
％で行うことがより好ましい。

【００２５】アミノ多糖類、必要に応じて蛋白質を固定
させるにおいて、後述する処理液中の上述の化合物の含
有量は、処理後の繊維あるいは繊維製品のアイロン収縮
性、該製品の保湿性を考慮すると、繊維あるいは繊維製
品に対して５〜２０重量％、とくに７〜１５重量％であ
ることが好ましい。

【００２６】上述の化合物を用いてアミノ多糖類、必要
に応じて蛋白質を固定させる条件について説明する。繊
維の本来の諸物性を損なうことなく、保湿性を付与する
には適切な酸性下でアミノ多糖類、アミノ多糖類と蛋白
質の固定処理を行う必要がある。処理液のｐＨが２．０
未満の場合には、アミノ多糖類、蛋白質の重合度の低下
を引き起こし、目的とする繊維を製造することができな
い。また得られる繊維の着色、黄変の問題が生じ、後述
する同時染色を施す場合には染色物の退色、耐光堅牢度
不良の問題が生じる。一方、処理液のｐＨが５．０を越
える場合には、処理温度、処理時間等の条件を過酷にし
ないと式（１）および式（２）で示される化合物のエチ
レン−ビニルアルコ−ル系共重合体への架橋、ひいては
アミノ多糖類と蛋白質の繊維への固定が進みにくく、初
期の目的である本来の繊維物性を損なうことなく、保湿
性等の性能が付与された繊維を得ることができない。ア
ミノ多糖類、蛋白質の耐加水分解性や固定化、上述の化
合物の架橋度合い等の点で処理液のｐＨは２．５以上、
４．０以下が好ましい。

【００２７】かかる処理液の酸性度は塩酸、硫酸等の鉱
酸；酢酸、ギ酸、マレイン酸、酒石酸、乳酸、クエン
酸、リンゴ酸、コハク酸等の有機酸などによって調整す
ることができる。なかでも処理装置の耐腐食性の点で有
機酸が好ましい。水溶性の酸以外にも活性白土やイオン
交換樹脂などの固体酸を使用してもよい。アミノ多糖類
は水や多くの有機溶媒に不要ではあるが、上述の有機
酸、鉱酸には溶解可能なのでより好ましい。

【００２８】また、処理温度は９０℃以上、１３０℃以
下、とくに１００℃以上、１２０℃以下にすることが望
ましい。この場合、処理浴の処理速度を緩やかにし、均
一で再現性のよい加工を行うためには、実質的な処理温
度に到達するまでの昇温速度を遅くすることが望まし
い。該処理温度が９０℃未満の場合、上述の酸性度を満
足していてもアミノ多糖類、蛋白質の固定化速度、ひい
ては上述の化合物のエチレン−ビニルアルコ−ル系共重
合体への架橋速度が著しく遅くなる。一方処理温度が１
３０℃を越えると繊維が過大収縮を生じ、該繊維を含む
布帛の風合が損なわれる結果となる。

【００２９】上記の処理温度の範囲において、１００℃
以上、１３０℃以下は加圧下での処理となるが、その加
圧下では処理装置の減圧状態以外に、不活性ガス、たと
えば窒素、ヘリウム等が封入された状態をも含むもので
ある。無論、９０℃以上１００℃以下の温度においても
不活性ガス雰囲気下、あるいは減圧状態で処理が施され
てもさしつかえない。

【００３０】処理液中のアミノ多糖類、蛋白質の含有量
は処理後の繊維あるいは繊維製品の柔軟性、保湿性等を
考慮すると、アミノ多糖類は繊維あるいは繊維製品重量
に対して０．１〜１０重量％、とくに１．０〜５．０重
量％であることが好ましく、蛋白質は０．１〜５．０重
量％、とくに１．０〜３．０重量％であることが好まし
い。蛋白質はアミノ多糖類と併用して繊維に固定させる
ので、その割合は、処理後の繊維あるいは繊維製品の柔
軟性、保湿性等を考慮してアミノ多糖類：蛋白質＝２
０：８０〜８０：２０（重量比）、とくに３０：７０〜
７０：３０であることが好ましい。

【００３１】このようにアミノ多糖類、必要に応じて蛋
白質を固定させた繊維の断面形状は通常の丸断面のみな
らず、楕円、三角〜八角等の多角形、三葉〜八葉等の多
葉形、Ｕ字形、Ｔ字形などの異形断面であってもよい。
また、中空繊維であっても中実繊維であってもよい。中
空繊維である場合、繊維軸方向に連通する中空部を少な
くとも１つ有する断面形状を有し、中空率が繊維断面積
の３０％以上を占めることが嵩高性、断熱性、膨らみ
感、軽量性等の点で好ましい。かかる中空繊維は、従来
公知の方法により製造すればよく、製造方法にとくに制
限はない。たとえば、２種類の異種ポリマ−からなる芯
鞘型複合繊維の芯成分、あるいは海島型複合繊維の島成
分をアルカリ抽出処理などの処理を施して中空形状にす
る方法、紡糸ノズル自体を中空にして中空断面形状の繊
維を直接紡糸する方法などを挙げることができる。

【００３２】本発明においては、前述したように該共重
合体のみで繊維化してもよいし、目的に応じて他の繊維
形成性ポリマ−と複合してもよい。かかる繊維形成性ポ
リマ−としては耐熱性、寸法安定性等の点で融点が１５
０℃以上の結晶性熱可塑性ポリマ−が好ましく、具体的
にはポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレン等を挙
げることができる。ポリエステルとしてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン
酸、フタル酸、α，β−（４−カルボキシフェノキシ）
エタン、４，４’−ジカルボキシジフェニル、５−ナト
リウムスルホイソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸；ア
ゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸またはこれらのエステル類；エチレングリコ−
ル、ジエチレングリコ−ル、１，３−プロパンジオ−
ル、１，４−ブタンジオ−ル、１，６−ヘキサンジオ−
ル、ネオペンチルグリコ−ル、シクロヘキサン−１，４
−ジメタノ−ル、ポリエチレングリコ−ル、ポリテトラ
メチレングリコ−ル等のジオ−ルからなる繊維形成性の
ポリエステルを挙げることができ、構成単位の８０モル
％以上がエチレンテレフタレ−ト単位またはブチレンテ
レフタレ−ト単位であるポリエステルが好ましい。ま
た、該ポリエステル中には少量の添加剤、たとえば蛍光
増白剤、艶消剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃
剤等が含有されていてもよい。ポリアミドとしてはナイ
ロン６、ナイロン６６、ナイロン１２を主成分とする脂
肪族ポリアミド、半芳香族ポリアミド等を挙げることが
でき、少量の第３成分を含有するポリアミドでもよい。
該ポリアミドにも少量の添加剤、たとえば蛍光増白剤、
艶消剤、安定剤、紫外線吸収剤、着色剤、難燃剤等が含
有されていてもよい。

【００３３】上述の複合繊維において、複合比はエチレ
ン−ビニルアルコ−ル系共重合体：他の繊維形成性ポリ
マ−（重量比）＝１０：９０〜９０：１０、とくに３
０：７０〜７０：３０であることが紡糸性の点で好まし
い。また複合形態は従来公知の複合形態であれば特に限
定はなく、（偏心）芯鞘型、多層貼合型、サイドバイサ
イド型、ランダム複合型等を挙げることができる。エチ
レン−ビニルアルコ−ル系共重合体の有する親水性をお
よび風合改良性をより発現させるためには、複合繊維の
断面周長の少なくとも一部、好ましくは該断面周長の３
０％以上がエチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体であ
ることが好ましい。

【００３４】本発明においては、上述の化合物を使用し
て繊維にアミノ多糖類を固定させることにより、繊維ま
たは繊維製品に柔軟性、保湿性を付与することができる
とともに、エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体から
なる繊維を染色することが可能となる。通常、エチレン
−ビニルアルコ−ル系共重合体からなる繊維は分散染料
の吸尽は大きいが、反面染色後の還元洗浄で染料が大き
く脱落するため、分散染料で染色した場合にわずかに染
まる程度であった。しかるに、本発明おいて、該共重合
体からなる繊維にアミノ多糖類を固定させることによ
り、分散染料に対する親和力が非常に向上するため、上
記の還元洗浄後においての染料の脱落が小さくなり、鮮
明で高発色の繊維を得ることができるのである。

【００３５】このような理由で、染色は上述の化合物を
使用してのアミノ多糖類、蛋白質を繊維または繊維製品
に固定する処理溶液に染料を添加して行うことが可能と
なり、いわゆるアミノ多糖類と蛋白質の固定と同時に染
色が可能となる。式（２）で示される化合物のみを用
い、アミノ多糖類と蛋白質の固定化とともに同時染色を
施すと、染料が激しく分解して濃染色が不可能となる。
また、アミノ多糖類、蛋白質の固定化と染色を別工程で
行うことも可能である。固定化と染色とが別工程の場合
には、固定時に使用した酸により染料が分解することが
あるので、固定化の後に染色を施すことが好ましい。ま
た、単繊維繊度が１．０デニ−ル以下、とくに０．６デ
ニ−ル以下といった極細繊維を染色する場合、上述の固
定化同時染色に分散染料を用い、還元洗浄後に酸性染料
または金属錯塩染料で再染色することによって、濃色化
が困難な極細繊維を濃色に染色することが可能となる。

【００３６】さらに、エチレンービニルアルコ−ル系共
重合体のみからなる繊維、該共重合体を一成分とする複
合繊維において、これらの繊維を形成する該共重合体に
アミノ多糖類、蛋白質を固定する処理を行う前に、該共
重合体の融点以下の温度で乾熱処理を行うことが好まし
い。この乾熱処理によりアミノ多糖類、蛋白質の固定に
起因する繊維の耐熱水性の低下を抑制することができ
る。とくに該共重合体の（融点−２０）℃以上、（融点
−５）℃以下の温度で乾熱処理を行うことが好ましい。
この理由は定かではないが、該共重合体の微細な繊維構
造における結晶化を促進するとともに、上述の化合物を
架橋させることによる架橋構造の導入で、より一層の分
子運動の拘束によって耐熱水性の顕著な向上が見られる
と推察される。したがって、アミノ多糖類、蛋白質の固
定による繊維の耐熱水性の低下を上回る耐熱水性が繊維
に付与され、縫製時のアイロン、一般家庭用のスチ−ム
アイロン等によっても繊維間の膠着、繊維の軟化を防ぐ
ことができるのである。

【００３７】本発明におけるアミノ多糖類の固定、ひい
てはアミノ多糖類と蛋白質の固定は、繊維（複合繊維を
含む）の形態のまま行われてもよいが、該繊維からなる
織編物、不織布等の繊維製品の形態で行ってもよい。工
程上、操作性の点で織編物、不織布等の繊維製品の形態
で上述の固定を行うことが好ましい。

【００３８】本発明において、繊維（複合繊維を含む）
とは短繊維のみならず長繊維をも含むものであり、短繊
維としては衣料用ステ−プル、乾式不織布、湿式不織
布、湿熱不織布等がある。もちろん、該繊維１００％使
いであっても他の繊維との混綿で不織布を作成してもよ
い。しかしながら、ある程度の比率以上、とくに製品の
２０重量％以上は本発明の繊維を混合させなければ、初
期の効果は奏されないことはいうまでもない。また、本
発明の繊維は長繊維でも柔軟性、保湿性等の良好な風合
を有するものが得られ、インナ−等直接皮膚に接触する
衣料、ユニフォ−ム（ゴルフウエア−等）、白衣、外衣
等にも最適である。また、カ−テン、カ−ペットなどの
生活資材用品としても最適である。

【００３９】さらに、本発明の繊維（複合繊維を含む）
は仮撚加工等の高次加工により５角形、６角形等の多角
形に類似した断面形状に変形したり、紡糸時の異形断面
ノズルにより３〜８葉形、Ｔ字形、Ｕ字形等の各種の断
面形状となったものでもよい。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳述するが、本
発明はこれら実施例により何等限定されるものではな
い。なお、実施例中の各測定値は以下の方法により測定
算出された値である。 （１）アミノ多糖類の固定 下記の条件にて未染色の繊維または繊維製品に着色を施
し、発色度合いにより固定の確認を行った。 呈色条件 Kayanol Milling Blue GW １％ｏｗｆ 酢酸アンモニウム ５％ｏｗｆ 酢酸 ２％ｏｗｆ 浴比 ５０：１ 温度 １００℃×４０分評価 上記の酸性染料の吸尽率により固定化量の大小を評価し
た。吸尽率は自記分光光度計により染色前の原液、染色
後の染液について最大吸収波長の吸光度を測定した。 吸尽率（％）＝［（Ａ−Ｂ）／Ａ］×１００ Ａ：染色前の原液における最大吸収波長の吸光度 Ｂ：染色後の染液における最大吸収波長の吸光度

【００４１】（２）蛋白質の固定 下記の条件にて未染色の繊維または繊維製品に着色を施
し、発色度合いにより固定の確認を行った。 呈色条件 Rhodamine(C.I.No.Basic Violet10) １％ｏｗｆ 酢酸ナトリウム ０．５％ｏｗｆ 酢酸 １％ｏｗｆ 浴比 ５０：１ 温度 １００℃×４０分評価（蛋白質の検出は赤の着色度合いにより評価） ○ 蛋白質が存在 △ 蛋白質が少し存在 × 蛋白質が存在しない なお、アミノ多糖類と蛋白質とが併用して固定されてい
る場合には、繊維を別々に（１）および（２）の条件で
染色し、それぞれの物質の固定を確認した。

【００４２】（３）中空繊維の中空部面積率の測定 中空繊維の断面をＳＥＭ写真撮影し、その断面における
中空部面積を算出して、繊維断面積に対する割合を算出
した。該値は５個の平均値で示した。 （４）皮膚水分量（水分保持性） ３０才台の女性パネラ−５名を、２０℃、６０％ＲＨの
室内に２時間在室させ、上腕部内側皮膚の水分量を皮膚
角質層水分測定器（アイ・ビイ・エス株式会社）にて測
定し、メ−タ−の表示値を５名の平均値で試験前のデ−
タとして表示し、ついで各試料を各パネラ−の上述の試
験を行ったと同じ上腕部内側皮膚に幅１０ｃｍで一重に
巻き、３時間室内に在室後、各試料をはずしてその部位
の水分量を測定し、平均値で示した。

【００４３】（５）洗濯試験 ＪＩＳ Ｌ ０２１７−１０３に準拠して、家庭用洗濯
機により３０回の繰り返し洗濯を行った。洗濯後の皮膚
の水分量を上記（４）の方法で測定した。 （６）保温率 ＡＳＴＭ Ｄ−１５１８−５７Ｔに準拠して作成された
保温性試験機によって測定した。 （７）吸湿率（％）および吸放湿差（％） 温度３５℃、６５％ＲＨおよび８５％ＲＨの雰囲気下で
恒量に至るまでに一定時間調湿後、試料を素早く秤量瓶
に移し秤量を行った。ついで再び試料を１０５℃の熱風
乾燥機にて絶乾後、同様に秤量した後にその重量増加率
を６５％ＲＨの調湿下における吸湿率として算出した。
また８５％ＲＨにおける吸湿率と６５％ＲＨにおける吸
湿率との差を吸放湿差として算出した。なお、吸放湿差
は上記（５）の洗濯試験後の試料についても行った。

【００４４】（８）吸水性（ｍｍ縦方向） ＪＩＳ Ｌ １０９６に準拠してＢ法（バイレック法）
によって吸水長を測定した。上記（５）の洗濯試験後の
試料についても測定した。 （９）帯電性 ＪＩＳ Ｌ １０９４に準拠して試料を回転させながら
摩擦布（綿：金魚布）で摩擦し、発生した帯電圧を測定
した。上記（５）の洗濯試験後の試料についても測定し
た。 （１０）汚れ除去性（ＳＲ性） ポリエチレンシ−トＡの上にＹＡＫＵ６×６ｃｍの試験
片を水平に置き、その中央部分に０．１ｃｃの下記に示
す汚染液を滴下する。ついで汚染部分の上にポリエチレ
ンシ−トＢを載置してその上に重りをのせる。約１分
後、重りとポリエチレンシ−トＢを取り除き、約１時間
放置する。放置後の試験片をＪＩＳ Ｌ ０２１７−１
０３（遠心脱水洗濯機）に準拠して洗濯し、乾燥後汚染
程度をＪＩＳ Ｌ ０８０５に準拠して汚染の程度を
「級」で判定した。 汚染液：ダ−ティモ−タオイルにカ−ボンブラック０．
１重量％添加し、ホモミキサ−で撹拌、混合した液を使
用した。

【００４５】（１１）染色物の濃色性 分光光度計Ｃ−２０００Ｓ型カラ−アナライザ−を用い
て染色物の三刺激値（Ｘ，Ｙ，Ｚ）および色度座標
（ｘ，ｙ）を測定し、Ｌ^* 値を以下の関係式により算出
した。該値が小さい程濃色性が良好である。 Ｌ^* ＝１１６（Ｙ／１００）^1/3 −１６ （１２）風合 固定化処理前の試料と固定化処理後の試料の風合を５人
のパネラ−により評価してもらった。評価基準は以下の
通りであり、５人の平均値で示した。 ５点：ドライ感が非常に大きいか、またはドライ感と優
れた柔らかさを有している。 ４点：ドライ感を有しているかまたはドライ感と柔らか
さを有している。 ３点：若干のドライ感を有している。 ２点：ドライ感はなく、また若干硬い。 １点：硬く、実用的でない。

【００４６】実施例１ エチレン含有量が４４モル％、ケン化度が９９％である
エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体（以下、Ｅｔ／
ＶＡと略称する。融点１６５℃）と、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸５．０モル％含有したポリエチレンテ
レフタレ−ト（以下、ＳＩＰ−ＰＥＴと略称する。フェ
ノ−ル／テトラクロロエタン等重量混合溶媒中にて３０
℃で測定した極限粘度が０．６５）を使用し、Ｅｔ／Ｖ
Ａが海、ＳＩＰ−ＰＥＴが島となるような複合形態［複
合比：Ｅｔ／ＶＡ：ＳＩＰ−ＰＥＴ＝５０：５０（重量
比）、島数３７島］の複合繊維を、温度２７０℃で紡糸
し、１０００ｍ／分の紡糸速度で巻き取った。ついで得
られた未延伸糸を７５℃のホットロ−ラ、１２０℃の熱
プレ−トに接触させて延伸を施し、７５デニ−ル／２４
フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸を経糸および
緯糸として使用しタフタ織物を作成した。生機密度は経
糸密度９６本／インチ、緯糸密度８７本／インチであっ
た。該生機タフタ織物を、糊抜き剤（ＰＡＳ−６０、洛
東化成工業社製）を５ｇ／リットルおよびアクチノ−ル
Ｒ−１００（松本油脂社製）を０．５ｇ／リットル含む
溶液中に、浴比５０：１、温度９０℃で１時間浸漬して
糊抜きを行った。ついでプレセットを行い、以下の条件
でアルカリ浸食処理を行い、島成分であるＳＩＰ−ＰＥ
Ｔを溶解除去した。繊維軸方向に連通した複数の中空部
を有するＥｔ／ＶＡからなる繊維を得ることができた。

【００４７】 アルカリ浸食処理条件 水酸化ナトリウム ４０ｇ／リットル ベンジルジメチルドデシルアンモニウムクロライド １ｇ／リットル 浴比 ５０：１ 温度 ９０℃×１８０分 次に、固定化処理剤として、１，１，９，９−ビスエチ
レンジオキシノナンを使用して下記に示す処理液中でア
ミノ多糖類（キトサン）を固定した。 固定化処理条件 キトサン（分子量３０万、君津化学工業社製） ５％ｏｗｆ 固定化処理剤 １５％ｏｗｆ 乳化剤（ラバジョン、有効成分がト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム、松本油脂社 製） ０．５ｇ／リットル 酢酸 １０ｃｃ／リットル ｐＨ調整剤（マレイン酸） 浴比 ５０：１ 処理時間 ４０分 なお、処理液は酸溶液中にキトサンを溶解して調整し
た。固定化処理後の繊維の諸性能を表１に示す。保湿性
を有し、汚れ除去性にも優れていた。

【００４８】実施例２〜５ 実施例１において、ｐＨ調整剤をギ酸に代えて、ｐＨが
２．５の溶液中で固定化処理を行った以外（実施例
２）、ｐＨ調整剤を酢酸に代えて、ｐＨが４．５の溶液
中で固定化処理を行った以外（実施例３）、固定化処理
剤としてノナンジア−ルを１０％ｏｗｆの濃度で使用し
た溶液中で固定化処理を行った以外（実施例４）、固定
化処理温度を９０℃にした以外（実施例５）は同様にし
て、繊維軸方向に連通した複数の中空部を有するＥｔ／
ＶＡからなる繊維へのキトサンの固定化処理を行った。
固定化処理後の繊維の諸性能を表１に示す。固定化処理
剤としてノナンジア−ルを使用した場合には、実施例１
で得られた繊維に比較して保湿性は劣っていたが、３０
回洗濯後でも低いながら保湿性は変化していなかった。
保湿性の耐久性には優れていた。

【００４９】比較例１〜４ 実施例１において、固定化処理剤としてグリオキザ−ル
を４％ｏｗｆの濃度で使用した以外（比較例１）、固定
化処理剤としてホルムアルデヒドを２％ｏｗｆの濃度で
使用した以外（比較例２）、ｐＨ調整剤として酢酸を使
用し、ｐＨが５．５の溶液中で固定化処理を行った以外
（比較例３）、固定化処理温度を１３５℃で行った以外
（比較例４）は同様にして、繊維軸方向に連通した複数
の中空部を有するＥｔ／ＶＡからなる繊維へのキトサン
の固定化処理を行った。固定化処理後の繊維の諸性能を
表１に示す。固定化処理剤および固定化処理条件が、本
発明と異なるとキトサンの固定化率が悪くなり、したが
って繊維の保湿性の大きな低下が見られると共に、繊維
が硬くなり実用性に欠けるものとなった。また、グリオ
キザ−ルおよびホルムアルデヒドで固定化処理を行った
中空繊維は、中空部が潰れており、満足な保温性を有し
ていなかった。

【００５０】比較例５ 実施例２において、固定化処理温度を１３５℃とした以
外は同様にして、繊維軸方向に連通した複数の中空部を
有するＥｔ／ＶＡからなる繊維へのキトサンの固定化処
理を行った。固定化処理後の繊維の諸性能を表１に示
す。固定化処理温度が高くなると、キトサンの繊維への
固定化率が極端に低くなり、保湿性が悪く、硬い繊維し
か得られなかった。

【００５１】実施例６ 極限粘度０．６５のポリエチレンテレフタレ−ト（以
下、ＰＥＴと略称する）を芯部に、エチレン含有量４４
モル％、ケン化度９９％、融点１６５℃のＥｔ／ＶＡを
鞘部とした芯鞘複合繊維［複合比ＰＥＴ：Ｅｔ／ＶＡ＝
５０／５０（重量比）］を紡糸温度２６０℃、紡糸速度
１０００ｍ／分で巻き取った。得られた未延伸糸を７５
℃のホットロ−ラ、１４０℃の熱プレ−トに接触させて
延伸を施し、５０デニ−ル／２４フィラメントの延伸糸
を得た。この延伸糸を経糸および緯糸に使用し、経糸に
は３００Ｔ／Ｍの撚を、緯糸には２５００Ｔ／ＭのＺ撚
および２５００Ｔ／ＭのＳ撚を施して、２本ずつ交互に
緯打ちを行ったサテンクレ−プを製織した。該生機を、
糊抜き剤（ＰＡＳ−６０、洛東化成工業社製）を５ｇ／
リットルおよびアクチノ−ルＲ−１００（松本油脂社
製）を０．５ｇ／リットル含む溶液中に、浴比５０：
１、温度８０℃で１時間浸漬し糊抜きを行った。ついで
１５０℃でプレセットを行い、以下の条件でキトサン、
必要に応じて蛋白質の固定化と同時に染色を施し、還元
洗浄を行った。さらに１５０℃でファイナルセットを施
し、染色された織物を得た。

【００５２】 固定化・染色処理条件 キトサン（分子量３０万、君津化学工業社製） １％ｏｗｆ コラ−ゲン（分子量１１０万、昭和電工社製） ２％ｏｗｆ 固定化処理剤（1,1,9,9-テトラメトキシノナン） 約１５％ｏｗｆ 乳化剤（ラバジョン、有効成分がト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム、松本油脂社 製） ０．５ｇ／リットル 酢酸 １０ｃｃ／リットル ｐＨ調整剤（マレイン酸） 染料（Dianix Tuxedo Black Hconc liquid） １５％ｏｗｆ 染料凝集沈殿防止剤（メイサノ-ルCW、明成化学工業社製） １％ｏｗｆ 浴比 ５０：１ 処理 １１５℃×４０分（70〜115℃までの昇温速度は1℃ /分） なお、処理液は酸溶液中にキトサンを溶解して調整し
た。

【００５３】 還元洗浄 ハイドロサルファイト １ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １ｇ／リットル アミラジンＤ １ｇ／リットル 浴比 ５０：１ 処理 ８０℃×２０分 得られた染色織物の諸性能を表２に示す。保湿性は３０
回の洗濯後も変化なく、また帯電性も低く、濃色に染色
されていることがわかる。

【００５４】実施例７ 実施例６において、生機サテンクレ−プをシュリンクサ
−ファ−機を使用して無緊張状態で１５０℃の乾熱処理
を施し、精練−糊抜きを行った以外は同様にして、固定
化・染色処理を施し、還元洗浄を行った。得られた染色
された織物の諸性能を表２に示す。乾熱処理を施すこと
により繊維の融点が向上し、吸水性も良好となった。

【００５５】実施例８ 実施例６において、Ｅｔ／ＶＡにコラ−ゲンを固定させ
なかった以外は同様にして複合繊維を得、固定化・染色
処理、還元洗浄を行った。得られた染色された織物の諸
性能を表２に示す。キトサンおよびコラ−ゲンの固定に
比較し、キトサンのみの固定では吸放湿性が若干低く、
帯電圧も高いものであった。

【００５６】比較例６〜７ 実施例７において、固定化処理剤としてグリオキザ−ル
を３．５％ｏｗｆの濃度で使用した以外（比較例６）、
固定化処理剤としてグルタルアルデヒドを６．０％ｏｗ
ｆの濃度で使用した以外（比較例７）は同様にして複合
繊維を得、固定化・染色処理、還元洗浄を行った。得ら
れた染色された織物の諸性能を表２に示す。、繊維の吸
湿率は低く、吸放湿差も小さいものであった。インナ−
として使用した際に、ムレ感が生じた。

【００５７】比較例８〜９ 実施例７において、ｐＨ調整剤として硫酸を使用し、ｐ
Ｈが１．５の溶液中で固定化・染色処理を行った（比較
例８）。水素イオン濃度が高い側で処理が施されたので
キトサンおよびコラ−ゲンが加水分解されたためか、こ
れらの固定は確認されなかった。また、ｐＨ調整剤とし
て酢酸を使用し、ｐＨが５．５の溶液中で固定化・染色
処理を行った（比較例９）。水素イオン濃度が低い側で
処理が施されたのでキトサンおよびコラ−ゲンの固定化
がされず、満足な性能を具備していなかった。

【００５８】実施例９ エチレン含有量が４４モル％、ケン化度が９９％、融点
が１６５℃のＥｔ／ＶＡと、イソフタル酸８モル％含有
ポリエチレンテレフタレ−ト（以下、ＩＰＡ−ＰＥＴと
略称する）とを用い、複合比がＥｔ／ＶＡ：ＩＰＡ−Ｐ
ＥＴ＝１／２（重量比）の縦割り１１層交互貼合わせ型
断面（偏平断面形状；Ｅｔ／ＶＡは５層）の複合繊維を
紡糸温度２７０℃、紡糸速度１０００ｍ／分で巻き取っ
た。得られた未延伸糸を７５℃のホットロ−ラ、１４０
℃の熱プレ−トに接触させて延伸を施し、７５デニ−ル
／２４フィラメントの延伸糸を得た。この延伸糸を用い
て２８ゲ−ジの丸編みスム−スを編んだ。かかる丸編み
生機をアクチノ−ルＲ−１００（松本油脂社製）を０．
５ｇ／リットル含む溶液中に、浴比５０：１、温度８０
℃で３０分間浸漬し糊抜きを行った。ついで１６０℃で
プレセットを行い、水酸化ナトリウム２０ｇ／リット
ル、８５℃、４０分間のアルカリ減量処理を施し、上述
の複合繊維を、単糸繊度が０．２デニ−ルのＥｔ／ＶＡ
繊維および単糸繊度が０．１５デニ−ルのＩＰＡ−ＰＥ
Ｔ繊維からなる丸編み地を得た。この編み地はマイクロ
ファイバ−、ピ−チスキンタッチの良好な風合いを有し
ていた。この丸編み地を下記に示す固定化・染色処理条
件Ａで、キトサンの固定化を行うと同時に分散染料によ
る染色をまず行い、還元洗浄を施した。ついで下記に示
す染色条件Ｂで再度染色を行い、１５０℃でファイナル
セットを行った。２回の染色後のＬ^* を測定したとこ
ろ、濃色に染色されていることがわかった。

【００５９】 Ａ．固定化・染色処理条件 キトサン（分子量３５万、君津化学工業社製） １０％ｏｗｆ 固定化処理剤（1,1,9,9-テトラメトキシノナン） １５％ｏｗｆ 乳化剤（ラバジョン、有効成分がト゛テ゛シルヘ゛ンセ゛ンスルホン酸ナトリウム、松本油脂社 製） ０．５ｇ／リットル 酢酸 １０ｃｃ／リットル ｐＨ調整剤（マレイン酸） 染料（Dianix Tuxedo Black Hconc liquid） １５％ｏｗｆ 染料凝集沈殿防止剤（メイサノ-ルCW、明成化学工業社製） １％ｏｗｆ 浴比 ５０：１ 処理 １１５℃×４０分（70〜115℃までの昇温速度は1℃ /分） なお、処理液は酸溶液中にキトサンを溶解して調整し
た。

【００６０】 還元洗浄 ハイドロサルファイト １ｇ／リットル 水酸化ナトリウム １ｇ／リットル アミラジンＤ １ｇ／リットル 浴比 ５０：１ 処理 ８０℃×２０分

【００６１】 Ｂ．染色条件 染料(Suminol Milling Black VLG：酸性染料) ５％ｏｗｆ 酢酸アンモニウム ５％ｏｗｆ 酢酸 ２％ｏｗｆ 浴比 ５０：１ 温度 １００℃×４０分 得られた染色織物の諸性能を表３に示す。染色された丸
編み地の諸性能を表３に示す。

【００６２】比較例１０ 実施例１０において、固定化処理剤としてグリオキザ−
ルを使用して３．５％ｏｗｆの濃度の溶液中で固定化・
染色処理を行った以外は同様にして、複合繊維を得、ア
ルカリ分割処理を行い、キトサンの固定化・分散染料に
よる染色処理を行った。ついで還元洗浄を行い、酸性染
料を使用して再度染色を施した。染色された丸編み地の
諸性能を表３に示す。実施例１０で得られた染色物に比
較して吸放湿性が低く、還元洗浄後の分散染料の脱落が
大きく、また酸性染料による濃色性の向上効果も見られ
なかった。

【００６３】比較例１１〜１２ 実施例１０において、ｐＨ調整剤として硫酸を使用し、
ｐＨが１．５の溶液中で固定化・分散染料による染色処
理を行い、還元洗浄、酸性染料による染色処理を行った
（比較例１１）。水素イオン濃度が高い側で処理が施さ
れたのでキトサンの固定化が見られず、したがって濃色
効果も見られなかった。また、ｐＨ調整剤として酢酸を
使用し、ｐＨが５．５の溶液中で固定化・分散染料によ
る染色処理を行い、還元洗浄、酸性染料による染色処理
を行った（比較例１２）。水素イオン濃度が低い側で処
理が施されたのでキトサンの固定化が見られず、したが
って濃色効果も見られなかった。

【００６４】比較例１３ 実施例１０において、キトサンを固定させなかった以外
は同様にして複合繊維を得、アルカリ分割処理、分散染
料および酸性染料による染色処理を行い、還元洗浄を施
した。キトサンが固定されていないために、吸湿性、吸
放湿性は非常に低く、還元洗浄により染料がほとんど脱
落して、染色が施されていないようであった。また還元
洗浄後の酸性染料による染色においてもキトサンの固定
がないので、染色されることはなかった。

【００６５】実施例１０ 実施例９において、固定化処理剤として１，１，９，９
−ビスエチレンジオキシノナンとノナンジア−ルとを、
それぞれ１２％ｏｗｆ、３％ｏｗｆの濃度で使用した以
外は同様にして、複合繊維を得、アルカリ分割処理、染
色処理を行い、還元洗浄、再度の染色処理を施した。ｐ
Ｈが３．０の酸性下では、染色時にノナンジア−ルが分
解してしまい、キトサンの固定が１，１，９，９−ビス
エチレンジオキシノナンのみで行われていることにな
り、キトサン固定化の収率が悪くなり、実施例１０で得
られた編み地に比較して濃色性は劣っていたが、比較例
１３で得られた編み地に比較すると、濃色に染色されて
いた。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【表３】

【００６９】

【発明の効果】本発明の繊維は繊維を構成するポリマ−
にアミノ多糖類、必要に応じて蛋白質が固定化されてい
るので、優れた保湿性、吸湿性、吸放湿性を有し、皮膚
に直接接する素材として非常に好適である。また、アミ
ノ多糖類、蛋白質の固定化と同時に染色が同時に行われ
るので工程性の簡略にもつながる。さらにアミノ多糖
類、蛋白質を固定化するポリマ−としてエチレン−ビニ
ルアルコ−ル系共重合体を使用すると、上述の性能を具
備しているのみならず、染料の吸尽性が良好で濃色に染
色でき、発色性に優れた繊維を得ることができる。ま
た、エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体からなり、
濃色化が困難であった極細繊維も、アミノ多糖類を固定
するとともに分散染料で染色し、ついで酸性染料により
再染色を施すことにより、濃色化が容易となる。

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】主として下記式（１）で示される化合物を
   介してアミノ多糖類が固定されてなる、反応性の水酸基
   またはアミノ基を有するポリマ−からなる繊維。 【化１】
2. 【請求項２】主として下記式（１）で示される化合物を
   介してアミノ多糖類および蛋白質が固定されてなる、反
   応性の水酸基またはアミノ基を有するポリマ−からなる
   繊維。 【化２】
3. 【請求項３】ポリマ−がエチレン−ビニルアルコ−ル系
   共重合体であることを特徴とする請求項１または２記載
   の繊維。
4. 【請求項４】主として下記式（１）で示される化合物を
   介してアミノ多糖類が固定されてなるエチレン−ビニル
   アルコ−ル系共重合体と、他の繊維形成性ポリマ−から
   なる繊維。 【化３】
5. 【請求項５】主として下記式（１）で示される化合物を
   介してアミノ多糖類および蛋白質が固定されてなるエチ
   レン−ビニルアルコ−ル系共重合体と、他の繊維形成性
   ポリマ−からなる繊維。 【化４】
6. 【請求項６】繊維軸方向に連通する中空部を少なくとも
   １つ有することを特徴とする請求項１〜５いずれかに記
   載の繊維。
7. 【請求項７】中空部の繊維断面積に対する割合が３０％
   以上であることを特徴とする請求項６記載の繊維。
8. 【請求項８】請求項１〜７記載の繊維を主体繊維とする
   繊維製品。
9. 【請求項９】反応性の水酸基またはアミノ基を有するポ
   リマ−からなる繊維を、ｐＨが２．０〜５．０の酸性下
   で、主として下記式（１）で示される化合物とアミノ多
   糖類を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以上、１３０℃
   以下の温度で処理することを特徴とする繊維の製造方
   法。 【化５】
10. 【請求項１０】反応性の水酸基またはアミノ基を有する
    ポリマ−からなる繊維を、ｐＨが２．０〜５．０の酸性
    下で、主として下記式（１）で示される化合物とアミノ
    多糖類と蛋白質を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以
    上、１３０℃以下の温度で処理することを特徴とする繊
    維の製造方法。 【化６】
11. 【請求項１１】ポリマ−がエチレン−ビニルアルコ−ル
    系共重合体であることを特徴とする請求項９または１０
    記載の繊維の製造方法。
12. 【請求項１２】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    と、他の繊維形成性ポリマ−からなる繊維を、ｐＨが
    ２．０〜５．０の酸性下で、主として下記式（１）で示
    される化合物とアミノ多糖類を含有する溶液中に浸漬
    し、９０℃以上、１３０℃以下の温度で処理することを
    特徴とする繊維の製造方法。 【化７】
13. 【請求項１３】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    と、他の繊維形成性ポリマ−からなる繊維を、ｐＨが
    ２．０〜５．０の酸性下で、主として下記式（１）で示
    される化合物とアミノ多糖類と蛋白質を含有する溶液中
    に浸漬し、９０℃以上、１３０℃以下の温度で処理する
    ことを特徴とする繊維の製造方法。 【化８】
14. 【請求項１４】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    からなる繊維を、ｐＨが２．０〜５．０の酸性下で、主
    として下記式（１）で示される化合物とアミノ多糖類と
    染料を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以上、１３０℃
    以下の温度で処理することを特徴とする繊維の染色方
    法。 【化９】
15. 【請求項１５】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    からなる繊維を、ｐＨが２．０〜５．０の酸性下で、主
    として下記式（１）で示される化合物とアミノ多糖類と
    蛋白質と染料を含有する溶液中に浸漬し、９０℃以上、
    １３０℃以下の温度で処理することを特徴とする繊維の
    染色方法。 【化１０】
16. 【請求項１６】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    と、他の繊維形成性ポリマ−からなる繊維を、ｐＨが
    ２．０〜５．０の酸性下で、主として下記式（１）で示
    される化合物とアミノ多糖類と染料を含有する溶液中に
    浸漬し、９０℃以上、１３０℃以下の温度で処理するこ
    とを特徴とする繊維の染色方法。 【化１１】
17. 【請求項１７】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    と、他の繊維形成性ポリマ−からなる繊維を、ｐＨが
    ２．０〜５．０の酸性下で、主として下記式（１）で示
    される化合物とアミノ多糖類と蛋白質と染料を含有する
    溶液中に浸漬し、９０℃以上、１３０℃以下の温度で処
    理することを特徴とする繊維の染色方法。 【化１２】
18. 【請求項１８】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    と、他の繊維形成性ポリマ−からなる繊維を、主として
    下記式（１）で示される化合物とアミノ多糖類と分散染
    料を含有する溶液中に浸漬して染色した後、酸性染料ま
    たは金属錯塩染料を含有する溶液中に浸漬して染色を施
    すことを特徴とする繊維の染色方法。 【化１３】
19. 【請求項１９】エチレン−ビニルアルコ−ル系共重合体
    と、他の繊維形成性ポリマ−からなる繊維を、主として
    下記式（１）で示される化合物とアミノ多糖類と蛋白質
    と分散染料を含有する溶液中に浸漬して染色した後、酸
    性染料または金属錯塩染料を含有する溶液中に浸漬して
    染色を施すことを特徴とする繊維の染色方法。 【化１４】
20. 【請求項２０】前処理として、エチレン−ビニルアルコ
    −ル系共重合体の融点以下の温度で乾熱処理を施すこと
    を特徴とする請求項１１〜１３記載の繊維の製造方法。
21. 【請求項２１】前処理として、エチレン−ビニルアルコ
    −ル系共重合体の融点以下の温度で乾熱処理を施すこと
    を特徴とする請求項１４〜１９記載の繊維の染色方法。
22. 【請求項２２】下記式（１）で示される化合物を必須成
    分として含む、反応性の水酸基またはアミノ基を有する
    ポリマ−からなる繊維へのアミノ多糖類および蛋白質の
    固定化剤。