JPH1143604A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 - Google Patents
ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物Info
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- JPH1143604A JPH1143604A JP9202945A JP20294597A JPH1143604A JP H1143604 A JPH1143604 A JP H1143604A JP 9202945 A JP9202945 A JP 9202945A JP 20294597 A JP20294597 A JP 20294597A JP H1143604 A JPH1143604 A JP H1143604A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 引張り強度、衝撃強度、成形性に優れ、且つ
エポキシ樹脂との接着性に優れたポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部に、（Ｂ）共重合成分として二量体化脂肪酸を含
む共重合ポリアミド樹脂０．５〜３０重量部、（Ｃ）エ
ポキシ樹脂０．１〜１０重量部および（Ｄ）充填材０〜
４００重量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物。
エポキシ樹脂との接着性に優れたポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００
重量部に、（Ｂ）共重合成分として二量体化脂肪酸を含
む共重合ポリアミド樹脂０．５〜３０重量部、（Ｃ）エ
ポキシ樹脂０．１〜１０重量部および（Ｄ）充填材０〜
４００重量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド
樹脂組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物に関し、詳しくは、エポキシ樹脂と
の接着性に優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
に関する。
ルフィド樹脂組成物に関し、詳しくは、エポキシ樹脂と
の接着性に優れたポリフェニレンスルフィド樹脂組成物
に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、
ＰＰＳ樹脂とも称する。）は、耐熱性、難燃性、機械的
特性、耐薬品性、耐水性、寸法安定性に優れるエンジニ
アリングプラスチックとして、電気、電子部品、自動車
部品、産業機械部品等の分野で利用されている。しか
し、ＰＰＳ樹脂は、エポキシ樹脂との接着強度が低く、
例えば、回路や電子部品等収納ケースに用いられる時に
保護のためエポキシ樹脂で封止する場合、接着性が不十
分であった。
ＰＰＳ樹脂とも称する。）は、耐熱性、難燃性、機械的
特性、耐薬品性、耐水性、寸法安定性に優れるエンジニ
アリングプラスチックとして、電気、電子部品、自動車
部品、産業機械部品等の分野で利用されている。しか
し、ＰＰＳ樹脂は、エポキシ樹脂との接着強度が低く、
例えば、回路や電子部品等収納ケースに用いられる時に
保護のためエポキシ樹脂で封止する場合、接着性が不十
分であった。
【０００３】エポキシ樹脂との接着性が改善されたＰＰ
Ｓ樹脂としては、例えば、カルバナワックスを含有する
樹脂組成物が特開平２−２７２０６３号公報に、芳香族
ビニル化合物と不飽和カルボン酸またはその酸無水物か
らなる共重合体を含む樹脂組成物が特開平３−７４４６
２号公報に開示されている。また、ポリアルキレンエー
テル化合物が配合された樹脂組成物が特開平４−２７５
３６８号公報に、芳香族スルホン化合物が配合された樹
脂組成物が特開平６−５７１３６号公報に、脂肪族ポリ
エステルが配合された樹脂組成物が特開平６ー１０７９
４６号公報に開示されている。しかしながら、これら組
成物のいずれにおいても、配合物の耐熱性が不十分であ
ることから、樹脂組成物を用いて成形する際に熱分解が
生じやすく、強度低下が起こる等の不具合があった。
Ｓ樹脂としては、例えば、カルバナワックスを含有する
樹脂組成物が特開平２−２７２０６３号公報に、芳香族
ビニル化合物と不飽和カルボン酸またはその酸無水物か
らなる共重合体を含む樹脂組成物が特開平３−７４４６
２号公報に開示されている。また、ポリアルキレンエー
テル化合物が配合された樹脂組成物が特開平４−２７５
３６８号公報に、芳香族スルホン化合物が配合された樹
脂組成物が特開平６−５７１３６号公報に、脂肪族ポリ
エステルが配合された樹脂組成物が特開平６ー１０７９
４６号公報に開示されている。しかしながら、これら組
成物のいずれにおいても、配合物の耐熱性が不十分であ
ることから、樹脂組成物を用いて成形する際に熱分解が
生じやすく、強度低下が起こる等の不具合があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＰ
Ｓ樹脂本来の物性である耐熱性、耐薬品性、耐水性等を
損なうことなく、引張り強度、衝撃強度、成形性に優
れ、且つエポキシ樹脂との接着性に優れたポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物を提供することにある。
Ｓ樹脂本来の物性である耐熱性、耐薬品性、耐水性等を
損なうことなく、引張り強度、衝撃強度、成形性に優
れ、且つエポキシ樹脂との接着性に優れたポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題が解決するための手段】本発明は、上記の問題を
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に、
（Ｂ）共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共重合ポ
リアミド樹脂０．５〜３０重量部（Ｃ）エポキシ樹脂
０．１〜１０重量部、および（Ｄ）充填材０〜４００重
量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物に存する。
解決するためになされたものであり、その要旨は、
（Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に、
（Ｂ）共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共重合ポ
リアミド樹脂０．５〜３０重量部（Ｃ）エポキシ樹脂
０．１〜１０重量部、および（Ｄ）充填材０〜４００重
量部を配合してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成
物に存する。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おけるポリフェニレンスルフィド樹脂としては、基本的
には、パラフェニレンスルフィド骨格を７０モル％以
上、好ましくは９０モル％以上からなるポリフェニレン
スルフィド樹脂が挙げられる。ポリフェニレンスルフィ
ド樹脂の例としては、例えば、特公昭４５ー３３６８公
報に記載されているパラジクロルベンゼンと硫化ソーダ
から得られる比較的低分子量のＰＰＳを酸素雰囲気下高
温加熱処理をして分子量を高めた架橋型ＰＰＳ、特公昭
５２ー１２２４０号公報に記載されている有機酸のアル
カリ金属塩存在下パラジクロルベンゼンと硫化ソーダか
ら得られる高分子量リニア型ＰＰＳ、特公平０２ー６７
７４号公報に記載されている微量の水存在下パラジクロ
ルベンゼンと硫化ソーダから得られるリニア型ＰＰＳ、
また、架橋型ＰＰＳとリニア型ＰＰＳとの中間的製法に
より得られる半架橋型ＰＰＳなどが挙げられる。
おけるポリフェニレンスルフィド樹脂としては、基本的
には、パラフェニレンスルフィド骨格を７０モル％以
上、好ましくは９０モル％以上からなるポリフェニレン
スルフィド樹脂が挙げられる。ポリフェニレンスルフィ
ド樹脂の例としては、例えば、特公昭４５ー３３６８公
報に記載されているパラジクロルベンゼンと硫化ソーダ
から得られる比較的低分子量のＰＰＳを酸素雰囲気下高
温加熱処理をして分子量を高めた架橋型ＰＰＳ、特公昭
５２ー１２２４０号公報に記載されている有機酸のアル
カリ金属塩存在下パラジクロルベンゼンと硫化ソーダか
ら得られる高分子量リニア型ＰＰＳ、特公平０２ー６７
７４号公報に記載されている微量の水存在下パラジクロ
ルベンゼンと硫化ソーダから得られるリニア型ＰＰＳ、
また、架橋型ＰＰＳとリニア型ＰＰＳとの中間的製法に
より得られる半架橋型ＰＰＳなどが挙げられる。
【０００７】また、ＰＰＳをパラジクロルベンゼンと硫
化ソーダから製造する際、ポリマー回収過程で種々の溶
剤除去法、ポリマー洗浄法（水洗、溶媒洗浄、酸洗浄
等）が提案されている。本発明におけるポリフェニレン
スルフィド樹脂としては、これらいずれの方法によって
得られるＰＰＳであっても使用できるが、好ましくは、
リニア型ＰＰＳが挙げられる。
化ソーダから製造する際、ポリマー回収過程で種々の溶
剤除去法、ポリマー洗浄法（水洗、溶媒洗浄、酸洗浄
等）が提案されている。本発明におけるポリフェニレン
スルフィド樹脂としては、これらいずれの方法によって
得られるＰＰＳであっても使用できるが、好ましくは、
リニア型ＰＰＳが挙げられる。
【０００８】本発明における共重合成分として二量体化
脂肪酸成分を含む共重合ポリアミド樹脂としては、二量
体化脂肪酸とジアミンとを重合してなるポリアミド成分
および３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ
酸、または二塩基酸とジアミンとを重合してなるポリア
ミド成分を含む共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。
脂肪酸成分を含む共重合ポリアミド樹脂としては、二量
体化脂肪酸とジアミンとを重合してなるポリアミド成分
および３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ
酸、または二塩基酸とジアミンとを重合してなるポリア
ミド成分を含む共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。
【０００９】３員環以上のラクタムとしては、ε−カプ
ロラクタム、ユナントラクタム、カプリルラクタム、ラ
ウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンなど
が挙げられる。ω−アミノ酸類としては、６−アミノカ
プロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン
酸、１１−アミノウンデカン酸などが挙げられる。
ロラクタム、ユナントラクタム、カプリルラクタム、ラ
ウリルラクタム、α−ピロリドン、α−ピペリドンなど
が挙げられる。ω−アミノ酸類としては、６−アミノカ
プロン酸、７−アミノヘプタン酸、９−アミノノナン
酸、１１−アミノウンデカン酸などが挙げられる。
【００１０】二塩基酸類としては、アジピン酸、グルタ
ル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、サバシ
ン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデ
カジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン
酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，
２，４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸などが挙げられる。
ル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、サバシ
ン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカジオン酸、ヘキサデ
カジオン酸、ヘキサデセンジオン酸、エイコサンジオン
酸、エイコサジエンジオン酸、ジグリコール酸、２，
２，４−トリメチルアジピン酸、キシリレンジカルボン
酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、テレフタル
酸、イソフタル酸などが挙げられる。
【００１１】ジアミン類としては、好ましくは炭素数２
〜２２のジアミン類が挙げられ、具体例としては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
トリデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミ
ン、２，２，４−（または２，４，４−）トリメチルヘ
キサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、シクロ
ヘキサンジアミン、ビスー（４、４’−アミノシクロヘ
キシル）メタンのような脂環式ジアミン、メタキシリレ
ンジアミンのような芳香環をもつジアミンなどが挙げら
れる。
〜２２のジアミン類が挙げられ、具体例としては、エチ
レンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレン
ジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジ
アミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジア
ミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、
ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、
トリデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミ
ン、２，２，４−（または２，４，４−）トリメチルヘ
キサメチレンジアミンのような脂肪族ジアミン、シクロ
ヘキサンジアミン、ビスー（４、４’−アミノシクロヘ
キシル）メタンのような脂環式ジアミン、メタキシリレ
ンジアミンのような芳香環をもつジアミンなどが挙げら
れる。
【００１２】３員環以上のラクタム、重合可能なω−ア
ミノ酸、または二塩基酸とジアミンとを重合してなるポ
リアミド成分の具体例としては、たとえばポリアミド
４、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド８、ポリ
アミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，６、ポリ
アミド６，９、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１
１、ポリアミド６，１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド
６／６，６、ポリアミド６／６Ｔなどが挙げられる。
ミノ酸、または二塩基酸とジアミンとを重合してなるポ
リアミド成分の具体例としては、たとえばポリアミド
４、ポリアミド６、ポリアミド７、ポリアミド８、ポリ
アミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６，６、ポリ
アミド６，９、ポリアミド６，１０、ポリアミド６，１
１、ポリアミド６，１２、ポリアミド６Ｔ、ポリアミド
６／６，６、ポリアミド６／６Ｔなどが挙げられる。
【００１３】共重合成分として含まれる二量体化脂肪酸
としては、例えば、炭素数８〜２４からなり二重結合ま
たは三重結合を１個以上有する、天然油脂からの一塩基
性脂肪酸又は合成の一塩基性脂肪酸を重合して得た重合
脂肪酸が用いられる。具体例としては、リノール酸、リ
ノレン酸およびオレイン酸などの二量体が挙げられる。
市販されている重合脂肪酸は、通常、二量体化脂肪酸を
主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂肪酸を含有
するが、二量体化脂肪酸含量が７０重量％以上、好まし
くは９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上で
あるものが望ましい。市販品はダイマー酸とも呼ばれて
いる。また、市販されている重合脂肪酸はこれを蒸留し
て二量体化脂肪酸含量を高めて使用してもよいし、場合
によっては水添して不飽和度を下げて使用してもよい。
としては、例えば、炭素数８〜２４からなり二重結合ま
たは三重結合を１個以上有する、天然油脂からの一塩基
性脂肪酸又は合成の一塩基性脂肪酸を重合して得た重合
脂肪酸が用いられる。具体例としては、リノール酸、リ
ノレン酸およびオレイン酸などの二量体が挙げられる。
市販されている重合脂肪酸は、通常、二量体化脂肪酸を
主成分とし、他に原料の脂肪酸や三量体化脂肪酸を含有
するが、二量体化脂肪酸含量が７０重量％以上、好まし
くは９５重量％以上、より好ましくは９８重量％以上で
あるものが望ましい。市販品はダイマー酸とも呼ばれて
いる。また、市販されている重合脂肪酸はこれを蒸留し
て二量体化脂肪酸含量を高めて使用してもよいし、場合
によっては水添して不飽和度を下げて使用してもよい。
【００１４】二量体化脂肪酸と共にポリマーを製造する
のに使用するジアミンとしては、エチレンジアミン、
１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン等の脂肪族ジアミン、ビス（４，４’−アミ
ノシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミン、メタキ
シリレンジアミン等の芳香族ジアミンなどが挙げられ、
好ましくはヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
のに使用するジアミンとしては、エチレンジアミン、
１，４−ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン、ノ
ナメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデ
カメチレンジアミン、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン等の脂肪族ジアミン、ビス（４，４’−アミ
ノシクロヘキシル）メタン等の脂環式ジアミン、メタキ
シリレンジアミン等の芳香族ジアミンなどが挙げられ、
好ましくはヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
【００１５】本発明における共重合成分として二量体化
脂肪酸成分を含む共重合ポリアミド樹脂の製造法として
は、例えば、二量体化脂肪酸とジアミンとを重縮合し、
更に３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、
または二塩基酸とジアミンとを存在させ加熱減圧下重縮
合させる方法が挙げられる。
脂肪酸成分を含む共重合ポリアミド樹脂の製造法として
は、例えば、二量体化脂肪酸とジアミンとを重縮合し、
更に３員環以上のラクタム、重合可能なω−アミノ酸、
または二塩基酸とジアミンとを存在させ加熱減圧下重縮
合させる方法が挙げられる。
【００１６】本発明における共重合ポリアミド中の二量
体化脂肪酸成分の含有量は、１０〜８０重量％であり、
好ましくは２０〜６０重量％である。含有量が少なすぎ
ると接着性や耐衝撃性が不十分となりやすく、多すぎる
と耐熱性や耐薬品性が低下しやすい。
体化脂肪酸成分の含有量は、１０〜８０重量％であり、
好ましくは２０〜６０重量％である。含有量が少なすぎ
ると接着性や耐衝撃性が不十分となりやすく、多すぎる
と耐熱性や耐薬品性が低下しやすい。
【００１７】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物における共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共
重合ポリアミド樹脂の配合量は、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂１００重量部に対し、０．５〜３０重量部であ
り、好ましくは１〜２０重量部である。共重合成分とし
て二量体化脂肪酸を含む共重合ポリアミド樹脂の含有量
が少なすぎると接着性や耐衝撃性が不十分となり、多す
ぎるとＰＰＳ樹脂本来の剛性、耐熱性、耐水性、耐薬品
性が低下しやすい。
成物における共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共
重合ポリアミド樹脂の配合量は、ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂１００重量部に対し、０．５〜３０重量部であ
り、好ましくは１〜２０重量部である。共重合成分とし
て二量体化脂肪酸を含む共重合ポリアミド樹脂の含有量
が少なすぎると接着性や耐衝撃性が不十分となり、多す
ぎるとＰＰＳ樹脂本来の剛性、耐熱性、耐水性、耐薬品
性が低下しやすい。
【００１８】本発明におけるエポキシ樹脂としては、各
種ビスフェノールや、多価フェノール、多価アルコー
ル、ポリアルキレンオキシドポリオール等から誘導され
るグルシジル基を含有するいわゆるエポキシ樹脂であ
る。また分子内二重結合を有する化合物を過酸化水素
や、過酢酸で酸化することによって得られるエポキシ樹
脂化合物も含まれる。
種ビスフェノールや、多価フェノール、多価アルコー
ル、ポリアルキレンオキシドポリオール等から誘導され
るグルシジル基を含有するいわゆるエポキシ樹脂であ
る。また分子内二重結合を有する化合物を過酸化水素
や、過酢酸で酸化することによって得られるエポキシ樹
脂化合物も含まれる。
【００１９】エポキシ樹脂の具体例としては、ビスフェ
ノールＡとエピクロルヒドリンから誘導されエポキシ当
量が１８０〜５０００のエポキシ樹脂（エピビス型エポ
キシ樹脂）、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンか
ら誘導されるエポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂
またはクレゾールノボラック樹脂とエピクロルヒドリン
から誘導されエポキシ当量が１７０〜１５００のエポキ
シ樹脂（ノボラック型エポキシ樹脂）、不飽和二重結合
を有する脂環式化合物をエポキシ化して得られる脂環式
エポキシ樹脂、１，４ブタンジオールまたはネオペンチ
ルグリコールとエピクロルヒドリンから得られるジグリ
シジルエーテル等が挙げられ、好ましくは、エピビス型
エポキシ樹脂およびノボラック型エポキシ樹脂が挙げら
れる。エポキシ当量は、エポキシ樹脂の分子量をエポキ
シ基の数で割った値であり、エポキシ基１グラム当量を
含む樹脂のグラム数で表される。
ノールＡとエピクロルヒドリンから誘導されエポキシ当
量が１８０〜５０００のエポキシ樹脂（エピビス型エポ
キシ樹脂）、ビスフェノールＦとエピクロルヒドリンか
ら誘導されるエポキシ樹脂、フェノールノボラック樹脂
またはクレゾールノボラック樹脂とエピクロルヒドリン
から誘導されエポキシ当量が１７０〜１５００のエポキ
シ樹脂（ノボラック型エポキシ樹脂）、不飽和二重結合
を有する脂環式化合物をエポキシ化して得られる脂環式
エポキシ樹脂、１，４ブタンジオールまたはネオペンチ
ルグリコールとエピクロルヒドリンから得られるジグリ
シジルエーテル等が挙げられ、好ましくは、エピビス型
エポキシ樹脂およびノボラック型エポキシ樹脂が挙げら
れる。エポキシ当量は、エポキシ樹脂の分子量をエポキ
シ基の数で割った値であり、エポキシ基１グラム当量を
含む樹脂のグラム数で表される。
【００２０】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物におけるエポキシ樹脂の配合量は、ポリフェニレン
スルフィド樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量
部であり、好ましくは０．２〜８重量部である。エポキ
シ樹脂の配合量が少なすぎると接着性が低下し、多すぎ
ると機械的強度が低下しやすい。エポキシ樹脂と共重合
成分として二量体化脂肪酸を含む共重合ポリアミド樹脂
との配合割合は、好ましくは、２／１〜１／２０（重量
比）である。
成物におけるエポキシ樹脂の配合量は、ポリフェニレン
スルフィド樹脂１００重量部に対し、０．１〜１０重量
部であり、好ましくは０．２〜８重量部である。エポキ
シ樹脂の配合量が少なすぎると接着性が低下し、多すぎ
ると機械的強度が低下しやすい。エポキシ樹脂と共重合
成分として二量体化脂肪酸を含む共重合ポリアミド樹脂
との配合割合は、好ましくは、２／１〜１／２０（重量
比）である。
【００２１】本発明における充填材としては、繊維状充
填材および非繊維状充填材が挙げられる。本発明のポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物における充填材の配合
量は、ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対
し、４００重量部以下であり、好ましくは５〜３００重
量部であり、更に好ましくは１０〜２００重量部であ
る。
填材および非繊維状充填材が挙げられる。本発明のポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物における充填材の配合
量は、ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対
し、４００重量部以下であり、好ましくは５〜３００重
量部であり、更に好ましくは１０〜２００重量部であ
る。
【００２２】繊維状充填材としては、ガラス繊維、炭素
繊維、ワラストナイト、アルミナ繊維、窒化珪素繊維、
硼素繊維、チタン酸カリウイスカー、ステンレス繊維、
アルミニウム繊維等が挙げられ、ＰＰＳの熱撓み温度の
向上、機械的強度向上の点から、好ましくは、ガラス繊
維および炭素繊維が挙げられる。
繊維、ワラストナイト、アルミナ繊維、窒化珪素繊維、
硼素繊維、チタン酸カリウイスカー、ステンレス繊維、
アルミニウム繊維等が挙げられ、ＰＰＳの熱撓み温度の
向上、機械的強度向上の点から、好ましくは、ガラス繊
維および炭素繊維が挙げられる。
【００２３】非繊維状充填材としては、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、ガラスパウダ
ー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、カオリン、クレ
ー、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミ
ナ、黒鉛、酸化アンチモン、酸化チタン等が挙げられ、
好ましくは炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフ
レーク等が挙げられる。非繊維状充填材は、寸法精度の
向上させ、特にガラス繊維との併用が好ましい。
ム、炭酸マグネシウム、タルク、マイカ、ガラスパウダ
ー、ガラスフレーク、ガラスビーズ、カオリン、クレ
ー、シリカ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アルミ
ナ、黒鉛、酸化アンチモン、酸化チタン等が挙げられ、
好ましくは炭酸カルシウム、タルク、マイカ、ガラスフ
レーク等が挙げられる。非繊維状充填材は、寸法精度の
向上させ、特にガラス繊維との併用が好ましい。
【００２４】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物が、繊維状充填材以外に非繊維状充填材を含む場
合、繊維状充填材と非繊維状充填材との配合割合（重量
比）は、好ましくは、繊維状充填材／非繊維状充填材が
９９〜１０／１〜９０である。
成物が、繊維状充填材以外に非繊維状充填材を含む場
合、繊維状充填材と非繊維状充填材との配合割合（重量
比）は、好ましくは、繊維状充填材／非繊維状充填材が
９９〜１０／１〜９０である。
【００２５】本発明の樹脂組成物には、各種の添加剤を
少量添加することができる。添加剤としては、ステアリ
ン酸金属塩等の外部滑剤、ヒンダートフェノール化合物
や有機フォスファイト化合物のような熱安定剤、トリア
ジン系化合物のような紫外線吸収剤、ヒンダートアミン
系光安定剤、ハイドロタルサイトや炭酸リチウムのよう
な腐食抑制剤、各種着色顔料等が挙げられる。
少量添加することができる。添加剤としては、ステアリ
ン酸金属塩等の外部滑剤、ヒンダートフェノール化合物
や有機フォスファイト化合物のような熱安定剤、トリア
ジン系化合物のような紫外線吸収剤、ヒンダートアミン
系光安定剤、ハイドロタルサイトや炭酸リチウムのよう
な腐食抑制剤、各種着色顔料等が挙げられる。
【００２６】本発明の樹脂組成物の製造方法は、特に制
限はなく、通常、押出機で混練される。例えば、ＰＰ
Ｓ、共重合ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂をヘンシェル
ミキサー、タンブラー等の混合機で混合し、押出混練機
の主供給口から定量供給し、ＰＰＳの融点以上の温度で
混練し、必要に応じ充填材をサイドフィードすることに
より、コンパウンドとし、ストランドとして引き取り、
ペレタイザーでカッティングしペレットを得る。混練温
度は通常２８０〜３４０℃である。２８０℃未満である
とＰＰＳの融解が不十分となり、３４０℃を超えると、
共重合ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が熱劣化や熱分
解を起こしやすい。
限はなく、通常、押出機で混練される。例えば、ＰＰ
Ｓ、共重合ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂をヘンシェル
ミキサー、タンブラー等の混合機で混合し、押出混練機
の主供給口から定量供給し、ＰＰＳの融点以上の温度で
混練し、必要に応じ充填材をサイドフィードすることに
より、コンパウンドとし、ストランドとして引き取り、
ペレタイザーでカッティングしペレットを得る。混練温
度は通常２８０〜３４０℃である。２８０℃未満である
とＰＰＳの融解が不十分となり、３４０℃を超えると、
共重合ポリアミド樹脂、エポキシ樹脂等が熱劣化や熱分
解を起こしやすい。
【００２７】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。
【実施例】これらの実施例及び比較例においては下記の
成分を使用した。 （１）ポリフェニレンスルフィド樹脂：リニア型ＰＰＳ
樹脂、溶融粘度１２００ポイズ（３１６℃、１００ｓｅ
ｃ-1）。（ＰＰＳ−１）
成分を使用した。 （１）ポリフェニレンスルフィド樹脂：リニア型ＰＰＳ
樹脂、溶融粘度１２００ポイズ（３１６℃、１００ｓｅ
ｃ-1）。（ＰＰＳ−１）
【００２８】（２）共重合成分として二量体化脂肪酸を
含む共重合ポリアミド：ε−カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミンおよび二量体化脂肪酸（リノレン酸二量
体）を原料とし、ε−カプロラクタムからなるポリアミ
ド成分／ヘキサメチレンジアミンと二量体化脂肪酸とか
らなるポリアミド成分の割合が６０／４０（重量比）で
あり、二量体化脂肪酸含有量が３３．２％の共重合ポリ
アミド。（共重合ＰＡ−１）
含む共重合ポリアミド：ε−カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミンおよび二量体化脂肪酸（リノレン酸二量
体）を原料とし、ε−カプロラクタムからなるポリアミ
ド成分／ヘキサメチレンジアミンと二量体化脂肪酸とか
らなるポリアミド成分の割合が６０／４０（重量比）で
あり、二量体化脂肪酸含有量が３３．２％の共重合ポリ
アミド。（共重合ＰＡ−１）
【００２９】（３）共重合成分として二量体化脂肪酸を
含む共重合ポリアミド：ε−カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミンおよび二量体化脂肪酸（リノレン酸二量
体）を原料とし、ε−カプロラクタムからなるポリアミ
ド成分／ヘキサメチレンジアミンと二量体化脂肪酸とか
らなるポリアミド成分の割合が３３／６７（重量比）で
あり、二量体化脂肪酸含有量が５５重量％の共重合ポリ
アミド。（共重合ＰＡ−２）
含む共重合ポリアミド：ε−カプロラクタム、ヘキサメ
チレンジアミンおよび二量体化脂肪酸（リノレン酸二量
体）を原料とし、ε−カプロラクタムからなるポリアミ
ド成分／ヘキサメチレンジアミンと二量体化脂肪酸とか
らなるポリアミド成分の割合が３３／６７（重量比）で
あり、二量体化脂肪酸含有量が５５重量％の共重合ポリ
アミド。（共重合ＰＡ−２）
【００３０】（４）エポキシ樹脂：エポキシ当量６５０
のエピビス型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂−１） （５）ガラス繊維：チョップドガラス繊維、径１３ミク
ロン長さ３ｍｍ。
のエピビス型エポキシ樹脂（エポキシ樹脂−１） （５）ガラス繊維：チョップドガラス繊維、径１３ミク
ロン長さ３ｍｍ。
【００３１】（６）引っ張り強度：ＡＳＴＭ Ｄ−６３
８により測定した。 （７）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６によ
り測定した。 （８）接着強度：接着試験片として巾１／２インチ長さ
５インチ厚み１／８インチの試験片を成形し、ラップ間
距離１５ｍｍで下記接着剤により接合し、所定の条件で
硬化した。接着強度試験は、引っ張り速度５ｍｍ／ｍｉ
ｎで剪断接着強度を測定した。接着剤厚みは０．１ｍｍ
であった。接着強度試験は測定雰囲気温度２３℃でおこ
なった。
８により測定した。 （７）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６によ
り測定した。 （８）接着強度：接着試験片として巾１／２インチ長さ
５インチ厚み１／８インチの試験片を成形し、ラップ間
距離１５ｍｍで下記接着剤により接合し、所定の条件で
硬化した。接着強度試験は、引っ張り速度５ｍｍ／ｍｉ
ｎで剪断接着強度を測定した。接着剤厚みは０．１ｍｍ
であった。接着強度試験は測定雰囲気温度２３℃でおこ
なった。
【００３２】（９）接着剤−Ａ：一液型エポキシ樹脂接
着剤テクノダインＡＨ３０５２Ｋ（田岡化学製）、硬化
条件１００℃×４５分。 （１０）接着剤−Ｂ：ポリアミドアミン硬化型エポキシ
樹脂 オリジンボンドＥ−１００（オリジン電気製）、
硬化条件 ８０℃×６０分。 （１１）接着剤−Ｃ：酸無水物硬化型エポキシ樹脂（Ｗ
ＰＥ１８２のエピビスエポキシ＋ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸＋炭酸カルシウム３０重量％、触媒ＢＤＭＡ０．５
ｗｔ％）、硬化条件 １２０℃×１２０分。
着剤テクノダインＡＨ３０５２Ｋ（田岡化学製）、硬化
条件１００℃×４５分。 （１０）接着剤−Ｂ：ポリアミドアミン硬化型エポキシ
樹脂 オリジンボンドＥ−１００（オリジン電気製）、
硬化条件 ８０℃×６０分。 （１１）接着剤−Ｃ：酸無水物硬化型エポキシ樹脂（Ｗ
ＰＥ１８２のエピビスエポキシ＋ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸＋炭酸カルシウム３０重量％、触媒ＢＤＭＡ０．５
ｗｔ％）、硬化条件 １２０℃×１２０分。
【００３３】〔実施例１〜６〕表−１に示すように、Ｐ
ＰＳ樹脂、共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共重
合ポリアミドおよびエポキシ樹脂をドライブレンドし、
３００℃に設定したＬ／Ｄ＝２８の二軸スクリュー押出
機により溶融混練後、ストランド状に引き取り、ペレタ
イザーでペレット化した樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを乾燥し、３００℃に設定した射出成
形機にて、金型温度１４０℃で、機械的強度測定用の試
験片および接着強度試験用の試験片を成形し、各種評価
を行った。測定結果を表−１に示す。
ＰＳ樹脂、共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共重
合ポリアミドおよびエポキシ樹脂をドライブレンドし、
３００℃に設定したＬ／Ｄ＝２８の二軸スクリュー押出
機により溶融混練後、ストランド状に引き取り、ペレタ
イザーでペレット化した樹脂組成物のペレットを得た。
得られたペレットを乾燥し、３００℃に設定した射出成
形機にて、金型温度１４０℃で、機械的強度測定用の試
験片および接着強度試験用の試験片を成形し、各種評価
を行った。測定結果を表−１に示す。
【００３４】
【表１】
【００３５】〔比較例１〜３〕表−２に示す各成分を用
いて、実施例１と同様にしてペレットを得、実施例１と
同様に各種評価を行った。測定結果を表−２に示す。
いて、実施例１と同様にしてペレットを得、実施例１と
同様に各種評価を行った。測定結果を表−２に示す。
【００３６】
【表２】
【００３７】〔実施例７〜１１〕表−３に示すように、
ＰＰＳ樹脂、共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共
重合ポリアミド、エポキシ樹脂およびガラス繊維を用
い、ガラス繊維を押出機シリンダー途中からサイドフィ
ードした以外は実施例１と同様に混練しペレットを得、
成形温度を３１０℃に設定する以外は実施例１と同様に
成形を行い、各種評価を行った。測定結果を表−３に示
す。
ＰＰＳ樹脂、共重合成分として二量体化脂肪酸を含む共
重合ポリアミド、エポキシ樹脂およびガラス繊維を用
い、ガラス繊維を押出機シリンダー途中からサイドフィ
ードした以外は実施例１と同様に混練しペレットを得、
成形温度を３１０℃に設定する以外は実施例１と同様に
成形を行い、各種評価を行った。測定結果を表−３に示
す。
【００３８】
【表３】
【００３９】〔比較例４〜６〕表−４に示す各成分を用
いて、実施例７と同様にしてペレットを得、実施例７と
同様に成形および各種評価を行った。測定結果を表−４
に示す。
いて、実施例７と同様にしてペレットを得、実施例７と
同様に成形および各種評価を行った。測定結果を表−４
に示す。
【００４０】
【表４】
【００４１】
【発明の効果】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物は、引張り強度、耐衝撃強度に優れており、且
つ、硬化システムの異なる各種エポキシ樹脂接着剤に対
し優れた接着性有している。従って、耐熱性、耐薬品
性、耐水性を必要とし、且つ金属やエポキシ樹脂との接
着性を要する電気、電子分野の成形品、自動車関連部品
等に有用な材料である。また、充填材が配合されたポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物は、接着性、耐衝撃強
度、引張り強度に優れ、且つ寸法精度にも優れており、
電気、電子分野の成形品、自動車関連部品に加え、更に
精密成型品、精密機械器具等に有用である。
組成物は、引張り強度、耐衝撃強度に優れており、且
つ、硬化システムの異なる各種エポキシ樹脂接着剤に対
し優れた接着性有している。従って、耐熱性、耐薬品
性、耐水性を必要とし、且つ金属やエポキシ樹脂との接
着性を要する電気、電子分野の成形品、自動車関連部品
等に有用な材料である。また、充填材が配合されたポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物は、接着性、耐衝撃強
度、引張り強度に優れ、且つ寸法精度にも優れており、
電気、電子分野の成形品、自動車関連部品に加え、更に
精密成型品、精密機械器具等に有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０８Ｇ 59/44 Ｃ０８Ｇ 59/44 (Ｃ０８Ｌ 81/02 77:08 77:00 63:00）
Claims (8)
- 【請求項１】 （Ａ）ポリフェニレンスルフィド樹脂１
００重量部に、（Ｂ）共重合成分として二量体化脂肪酸
を含む共重合ポリアミド樹脂０．５〜３０重量部、
（Ｃ）エポキシ樹脂０．１〜１０重量部および（Ｄ）充
填材０〜４００重量部を配合してなるポリフェニレンス
ルフィド樹脂組成物。 - 【請求項２】 共重合ポリアミド樹脂が、二量体化脂肪
酸とジアミンとを重合してなるポリアミド成分および３
員環以上のラクタムを重合してなるポリアミド成分を含
む共重合ポリアミド樹脂であることを特徴とする請求項
１に記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項３】 二量体化脂肪酸が、リノール酸、リノレ
ン酸またはオレイン酸から誘導された二量体化脂肪酸で
あることを特徴とする請求項１または２に記載のポリフ
ェニレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項４】 二量体化脂肪酸の含有量が、共重合成分
として二量体化脂肪酸成分を含有する共重合ポリアミド
樹脂中１０〜８０重量％であることを特徴とする請求項
１ないし３のいずれかに記載のポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物。 - 【請求項５】 ３員環以上のラクタムが、ε−カプロラ
クタムであることを特徴とする請求項２ないし４のいず
れかに記載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項６】 ジアミンが、ヘキサメチレンジアミンで
あることを特徴とする請求項２ないし５のいずれかに記
載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項７】 エポキシ樹脂が、エポキシ当量１８０〜
５０００のビスフェエノールＡ−エピクロルヒドリン系
エポキシ樹脂、エポキシ当量１７０〜１５００のフェノ
ールノボラック樹脂−エピクロルヒドリン系エポキシ樹
脂またはエポキシ当量１７０〜１５００のクレゾールノ
ボラック樹脂−エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂であ
ることをを特徴とする請求項１ないし６のいずれかに記
載のポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。 - 【請求項８】 充填材が、繊維状充填材であることを特
徴とする請求項１ないし８のいずれかに記載のポリフェ
ニレンスルフィド樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9202945A JPH1143604A (ja) | 1997-07-29 | 1997-07-29 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9202945A JPH1143604A (ja) | 1997-07-29 | 1997-07-29 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1143604A true JPH1143604A (ja) | 1999-02-16 |
Family
ID=16465773
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9202945A Pending JPH1143604A (ja) | 1997-07-29 | 1997-07-29 | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1143604A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007321032A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性樹脂組成物、及び表面実装用電子部品 |
| EP2829577A4 (en) * | 2012-03-23 | 2015-12-09 | Dainippon Ink & Chemicals | POLYARYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION AND MOLDED BODY |
| JP2022054396A (ja) * | 2020-09-25 | 2022-04-06 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 硬化性組成物、硬化物およびその製造方法 |
-
1997
- 1997-07-29 JP JP9202945A patent/JPH1143604A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007321032A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | 耐熱性樹脂組成物、及び表面実装用電子部品 |
| EP2829577A4 (en) * | 2012-03-23 | 2015-12-09 | Dainippon Ink & Chemicals | POLYARYLENE SULFIDE RESIN COMPOSITION AND MOLDED BODY |
| US9725596B2 (en) | 2012-03-23 | 2017-08-08 | Dic Corporation | Polyarylene sulfide resin composition and molded body |
| JP2022054396A (ja) * | 2020-09-25 | 2022-04-06 | 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 | 硬化性組成物、硬化物およびその製造方法 |
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