JPH1135694A - 含フッ素重合体の造粒方法 - Google Patents
含フッ素重合体の造粒方法Info
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- JPH1135694A JPH1135694A JP19890997A JP19890997A JPH1135694A JP H1135694 A JPH1135694 A JP H1135694A JP 19890997 A JP19890997 A JP 19890997A JP 19890997 A JP19890997 A JP 19890997A JP H1135694 A JPH1135694 A JP H1135694A
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- fluoropolymer
- granulating
- medium
- pfae
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Abstract
(57)【要約】
【課題】オゾン破壊係数の大きなクロロフルオロカーボ
ンを使用することなく耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優
れる含フッ素重合体を効率よく造粒する方法を提供す
る。 【解決手段】（ポリフルオロアルキル）アルキルエーテ
ル（以下、ＰＦＡＥという）を用い、ＰＦＡＥを含有す
る含フッ素重合体を２０〜１５０℃の温度で水と撹拌下
に接触させることによって、含フッ素重合体からＰＦＡ
Ｅを追い出すとともに含フッ素重合体を造粒する。
ンを使用することなく耐熱性、耐溶剤性、耐薬品性に優
れる含フッ素重合体を効率よく造粒する方法を提供す
る。 【解決手段】（ポリフルオロアルキル）アルキルエーテ
ル（以下、ＰＦＡＥという）を用い、ＰＦＡＥを含有す
る含フッ素重合体を２０〜１５０℃の温度で水と撹拌下
に接触させることによって、含フッ素重合体からＰＦＡ
Ｅを追い出すとともに含フッ素重合体を造粒する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は含フッ素重合体の新
規な造粒方法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすこ
との少ない造粒媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品
性などの良好な含フッ素重合体を効率よく造粒する方法
に関する。
規な造粒方法に関し、詳しくは、環境破壊をもたらすこ
との少ない造粒媒体を用いて耐熱性、耐溶剤性、耐薬品
性などの良好な含フッ素重合体を効率よく造粒する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素重合体は耐熱性、耐溶剤性、耐
薬品性などに優れた高分子材料であることから、その特
徴を生かして種々の用途に利用されている。
薬品性などに優れた高分子材料であることから、その特
徴を生かして種々の用途に利用されている。
【０００３】含フッ素重合体の製法としては、溶液重合
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を得る
ことができることや重合速度などの点から通常用いられ
ている。クロロフルオロカーボンの具体例としては、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオ
ロエタンなどが例示できるが、取り扱いの点からトリク
ロロトリフルオロエタンが主に用いられていた。また、
これらの媒体を含有する含フッ素重合体を水と撹拌下に
接触させることによって、含フッ素重合体から前記の造
粒媒体を追い出すとともに含フッ素重合体を造粒し、粉
末流動性や成形加工性を改良する方法は従来から知られ
ている（特公昭５０−１７２３０）。
法や懸濁重合法、乳化重合法が知られており、溶液重合
法や懸濁重合法の重合媒体としては、クロロフルオロカ
ーボンなどの不活性溶媒が、高分子量の共重合体を得る
ことができることや重合速度などの点から通常用いられ
ている。クロロフルオロカーボンの具体例としては、ト
リクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフルオ
ロエタンなどが例示できるが、取り扱いの点からトリク
ロロトリフルオロエタンが主に用いられていた。また、
これらの媒体を含有する含フッ素重合体を水と撹拌下に
接触させることによって、含フッ素重合体から前記の造
粒媒体を追い出すとともに含フッ素重合体を造粒し、粉
末流動性や成形加工性を改良する方法は従来から知られ
ている（特公昭５０−１７２３０）。
【０００４】ところで、近年、オゾン層破壊が地球規模
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質として特定のクロロフルオロカーボンの使用が禁止
されるに至った。そのため含フッ素重合体を造粒する際
に用いるクロロフルオロカーボンの代替品の開発要請が
大きい。
の環境破壊問題として国際的に取りあげられ、その原因
物質として特定のクロロフルオロカーボンの使用が禁止
されるに至った。そのため含フッ素重合体を造粒する際
に用いるクロロフルオロカーボンの代替品の開発要請が
大きい。
【０００５】このクロロフルオロカーボンの代替品とし
ては、パーフルオロカーボンや水素原子を含むハイドロ
フルオロカーボンが、小さなオゾン破壊係数を有するた
め提案されている。
ては、パーフルオロカーボンや水素原子を含むハイドロ
フルオロカーボンが、小さなオゾン破壊係数を有するた
め提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、オゾン破壊係数の大きなクロロフルオロ
カーボンを使用することなく、また地球温暖化の一因と
なるパーフルオロカーボンを使用することなく、耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる含フッ素重合体を効率
よく造粒する方法を提供することを目的とする。
事情のもとで、オゾン破壊係数の大きなクロロフルオロ
カーボンを使用することなく、また地球温暖化の一因と
なるパーフルオロカーボンを使用することなく、耐熱
性、耐溶剤性、耐薬品性に優れる含フッ素重合体を効率
よく造粒する方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、フルオロオレ
フィン単位を主構成単位として含有する含フッ素重合体
を造粒するにあたり、造粒媒体として式１の（ポリフル
オロアルキル）アルキルエーテルを用い、あらかじめ造
粒媒体を含有する前記含フッ素重合体を製造し、この含
フッ素重合体を２０〜１５０℃の温度で水と撹拌下に接
触させることによって、含フッ素重合体から前記媒体を
追い出すとともに含フッ素重合体を造粒させることを特
徴とする含フッ素重合体の造粒方法を提供する。
フィン単位を主構成単位として含有する含フッ素重合体
を造粒するにあたり、造粒媒体として式１の（ポリフル
オロアルキル）アルキルエーテルを用い、あらかじめ造
粒媒体を含有する前記含フッ素重合体を製造し、この含
フッ素重合体を２０〜１５０℃の温度で水と撹拌下に接
触させることによって、含フッ素重合体から前記媒体を
追い出すとともに含フッ素重合体を造粒させることを特
徴とする含フッ素重合体の造粒方法を提供する。
【０００８】Ｒ−Ｏ−Ｒ’ ・・・・ 式１ 式中、Ｒは炭素数２〜６のフルオロアルキル基であり、
Ｒ’は炭素数１または２のアルキル基である。
Ｒ’は炭素数１または２のアルキル基である。
【０００９】本発明におけるフルオロオレフィン単位を
主構成単位として含有する含フッ素重合体は、フルオロ
オレフィン単量体を単独あるいは２種類以上組み合わせ
て重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と共重
合するフルオロオレフィン単量体以外の単量体を共重合
して製造されるものである。
主構成単位として含有する含フッ素重合体は、フルオロ
オレフィン単量体を単独あるいは２種類以上組み合わせ
て重合させるか、又はフルオロオレフィン単量体と共重
合するフルオロオレフィン単量体以外の単量体を共重合
して製造されるものである。
【００１０】本発明において用いられるフルオロオレフ
ィン単量体は、分子中に少なくとも１個のフッ素原子を
有するオレフィンであり、好ましくは、重合性および得
られる重合体の性質の点から、炭素２または３のフルオ
ロオレフィン単量体である。
ィン単量体は、分子中に少なくとも１個のフッ素原子を
有するオレフィンであり、好ましくは、重合性および得
られる重合体の性質の点から、炭素２または３のフルオ
ロオレフィン単量体である。
【００１１】このようなフルオロオレフィン単量体の具
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
体例としては、ＣＦ2 ＝ＣＦ2 、ＣＦ2 ＝ＣＦＣｌ、Ｃ
Ｆ2 ＝ＣＨ2 などのフルオロエチレン系、ＣＦ2 ＝ＣＦ
ＣＦ3 、ＣＦ2 ＝ＣＨＣＦ3 などのフルオロプロピレン
系である。これらのフルオロオレフィン単量体は、それ
ぞれ単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用い
てもよい。
【００１２】またこれらのフルオロオレフィン単量体と
共重合する単量体として、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 な
どのパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パ
ーフルオロアルキル）エチレン類、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中、Ｒf は炭素数１〜６のパ
ーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフル
オロメチル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパー
フルオロビニルエーテル類、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカル
ボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニル
エーテル類などと組み合わせて用いることもできる。ま
た、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフ
ィン系単量体と組み合わせてもよい。
共重合する単量体として、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2 やＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ＝ＣＨ2 な
どのパーフルオロアルキル基の炭素数が４〜１２の（パ
ーフルオロアルキル）エチレン類、Ｒf （ＯＣＦＸＣＦ
2 ）m ＯＣＦ＝ＣＦ2 （式中、Ｒf は炭素数１〜６のパ
ーフルオロアルキル基、Ｘはフッ素原子またはトリフル
オロメチル基、ｍは１〜６の整数を表す。）などのパー
フルオロビニルエーテル類、ＣＨ3 ＯＣ（＝Ｏ）ＣＦ2
ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 やＦＳＯ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＦ（ＣＦ3 ）ＣＦ2 ＯＣＦ＝ＣＦ2 などの容易にカル
ボン酸基やスルホン酸基に変換可能な基を有するビニル
エーテル類などと組み合わせて用いることもできる。ま
た、エチレン、プロピレン、イソブチレンなどのオレフ
ィン系単量体と組み合わせてもよい。
【００１３】特に望ましい含フッ素重合体はテトラフル
オロエチレン／エチレン系共重合体である。テトラフル
オロエチレンとエチレンにさらに共重合可能な単量体と
して、例えばテトラフルオロエチレン以外の、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、（パーフルオロアルキ
ル）エチレンなどのフルオロオレフィン類、フルオロビ
ニルエーテル類、その他アクリル酸、メタクリル酸、塩
化ビニル等の数々のもの採用することができる。
オロエチレン／エチレン系共重合体である。テトラフル
オロエチレンとエチレンにさらに共重合可能な単量体と
して、例えばテトラフルオロエチレン以外の、フッ化ビ
ニル、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、（パーフルオロアルキ
ル）エチレンなどのフルオロオレフィン類、フルオロビ
ニルエーテル類、その他アクリル酸、メタクリル酸、塩
化ビニル等の数々のもの採用することができる。
【００１４】本発明において用いられる造粒媒体はＰＦ
ＡＥを用いることが必要である。ＰＦＡＥ中の炭素数が
少なすぎると沸点が低すぎて常温でガスとなり取扱いが
不便であり、また多すぎるとＰＦＡＥの沸点が高く含フ
ッ素重合体との分離が困難になる。そのため、式１中の
Ｒとしては、 炭素数として２〜６のフルオロアルキル基
が好ましく、特に炭素数３または４のパーフルオロアル
キル基がより望ましい。Ｒは直鎖構造であっても分岐構
造であってもよい。また、Ｒ’としてはメチル基または
エチル基が望ましい。ＰＦＡＥの具体例としては、ＣＦ
3 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＯＣＨ2 ＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 が挙げられる。なお、造粒媒
体と重合媒体に同一の有機化合物を用いてもよいし、異
なる有機化合物を用いてもよい。
ＡＥを用いることが必要である。ＰＦＡＥ中の炭素数が
少なすぎると沸点が低すぎて常温でガスとなり取扱いが
不便であり、また多すぎるとＰＦＡＥの沸点が高く含フ
ッ素重合体との分離が困難になる。そのため、式１中の
Ｒとしては、 炭素数として２〜６のフルオロアルキル基
が好ましく、特に炭素数３または４のパーフルオロアル
キル基がより望ましい。Ｒは直鎖構造であっても分岐構
造であってもよい。また、Ｒ’としてはメチル基または
エチル基が望ましい。ＰＦＡＥの具体例としては、ＣＦ
3 ＣＦ2 ＣＦ2ＣＦ2 ＯＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｃ
Ｆ2 ＯＣＨ2 ＣＨ3 、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 が挙げられる。なお、造粒媒
体と重合媒体に同一の有機化合物を用いてもよいし、異
なる有機化合物を用いてもよい。
【００１５】また、ＰＦＡＥは水素を含有しているた
め、地球温暖化係数もパーフルオロ化合物に比べて低い
ことが特徴でもある。たとえば、地球温暖化係数の指標
となるライフタイムの推算値は、Ｃ6 Ｆ14は約１００
年、Ｃ6 Ｆ13Ｈは２０〜３０年であるが、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＨ3 は１．９年、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＯＣＨ3 は１．２年と小さい。
め、地球温暖化係数もパーフルオロ化合物に比べて低い
ことが特徴でもある。たとえば、地球温暖化係数の指標
となるライフタイムの推算値は、Ｃ6 Ｆ14は約１００
年、Ｃ6 Ｆ13Ｈは２０〜３０年であるが、ＣＦ3 ＣＦ2
ＣＦ2 ＯＣＨ3 は１．９年、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2
ＯＣＨ3 は１．２年と小さい。
【００１６】本発明における、あらかじめ造粒媒体を含
有する含フッ素重合体とは、ＰＦＡＥを重合媒体として
フルオロオレフィン単量体を重合して含フッ素重合体を
製造した場合、その重合体中のＰＦＡＥおよび生成重合
懸濁液のＰＦＡＥを含フッ素重合体が含有するという。
また、ＰＦＡＥと異なる重合媒体で製造した場合、造粒
媒体としてＰＦＡＥを添加し、重合体中のＰＦＡＥおよ
び生成重合懸濁液のＰＦＡＥも含フッ素重合体が含有す
るという。
有する含フッ素重合体とは、ＰＦＡＥを重合媒体として
フルオロオレフィン単量体を重合して含フッ素重合体を
製造した場合、その重合体中のＰＦＡＥおよび生成重合
懸濁液のＰＦＡＥを含フッ素重合体が含有するという。
また、ＰＦＡＥと異なる重合媒体で製造した場合、造粒
媒体としてＰＦＡＥを添加し、重合体中のＰＦＡＥおよ
び生成重合懸濁液のＰＦＡＥも含フッ素重合体が含有す
るという。
【００１７】含フッ素重合体に含有されているＰＦＡＥ
の量は特に限定されないが、少なすぎると本発明の作用
効果が充分に達成されなくなり、また多すぎる場合に
は、作用効果上の影響はないが経済的、処理装置的、作
業的などの観点から好ましくない。通常、水との接触処
理時におけるＰＦＡＥの存在量は、含フッ素重合体１０
０重量部に対して５０重量部以上、好ましくは１００〜
３０００重量部程度、特に１０００〜２５００重量部程
度が採用される。
の量は特に限定されないが、少なすぎると本発明の作用
効果が充分に達成されなくなり、また多すぎる場合に
は、作用効果上の影響はないが経済的、処理装置的、作
業的などの観点から好ましくない。通常、水との接触処
理時におけるＰＦＡＥの存在量は、含フッ素重合体１０
０重量部に対して５０重量部以上、好ましくは１００〜
３０００重量部程度、特に１０００〜２５００重量部程
度が採用される。
【００１８】また、前記接触処理時の水の使用量は特に
限定されないが、ＰＦＡＥと含フッ素重合体との総量に
対して５０〜５００容量％程度使用するのが望ましい。
本発明では、水との接触処理時の温度が重要であり、通
常は２０〜１５０℃の範囲の温度で良好な結果が得られ
る。最適温度はＰＦＡＥの種類や存在量、接触処理時間
等に応じて適宜選定されるのが望ましい。特に好ましく
は３０〜１００℃程度である。温度が低すぎる場合に
は、一般的に長い処理時間を必要とするとともに作用効
果の点でも良好な結果を得難くなる。温度が高すぎる場
合には、系内の圧力が高くなり操作性が低下するととも
に、共重合体の性質を劣化させてしまうこともある。ま
た、処理時間は前記温度範囲で通常１５分間〜３０時間
程度が採用され、少なくともＰＦＡＥが分離除去される
のに充分な時間を必要とする。
限定されないが、ＰＦＡＥと含フッ素重合体との総量に
対して５０〜５００容量％程度使用するのが望ましい。
本発明では、水との接触処理時の温度が重要であり、通
常は２０〜１５０℃の範囲の温度で良好な結果が得られ
る。最適温度はＰＦＡＥの種類や存在量、接触処理時間
等に応じて適宜選定されるのが望ましい。特に好ましく
は３０〜１００℃程度である。温度が低すぎる場合に
は、一般的に長い処理時間を必要とするとともに作用効
果の点でも良好な結果を得難くなる。温度が高すぎる場
合には、系内の圧力が高くなり操作性が低下するととも
に、共重合体の性質を劣化させてしまうこともある。ま
た、処理時間は前記温度範囲で通常１５分間〜３０時間
程度が採用され、少なくともＰＦＡＥが分離除去される
のに充分な時間を必要とする。
【００１９】本発明における水との接触処理は、通常撹
拌翼を備えた処理装置にて、前記の条件下にＰＦＡＥ含
有の含フッ素重合体と水との混合物を撹拌することによ
って行われる。装置としては通常の撹拌槽でよく、邪魔
板を付けたものでもよい。また、撹拌翼はタービン翼、
カイ型翼等の通常使用される撹拌翼で良好な結果が得ら
れる。含フッ素重合体とＰＦＡＥの混合物は、水と相溶
性がなく、また密度が高いために槽底に沈んでいて、ま
た、ＰＦＡＥと分離した含フッ素重合体は水面に浮いて
いる。したがって、含フッ素重合体を水と効率良く接触
させる条件は前記のような含フッ素重合体とＰＦＡＥと
の割合、含フッ素重合体およびＰＦＡＥの混合物と水と
の割合等により、適宜最適範囲が設定し得る。
拌翼を備えた処理装置にて、前記の条件下にＰＦＡＥ含
有の含フッ素重合体と水との混合物を撹拌することによ
って行われる。装置としては通常の撹拌槽でよく、邪魔
板を付けたものでもよい。また、撹拌翼はタービン翼、
カイ型翼等の通常使用される撹拌翼で良好な結果が得ら
れる。含フッ素重合体とＰＦＡＥの混合物は、水と相溶
性がなく、また密度が高いために槽底に沈んでいて、ま
た、ＰＦＡＥと分離した含フッ素重合体は水面に浮いて
いる。したがって、含フッ素重合体を水と効率良く接触
させる条件は前記のような含フッ素重合体とＰＦＡＥと
の割合、含フッ素重合体およびＰＦＡＥの混合物と水と
の割合等により、適宜最適範囲が設定し得る。
【００２０】本発明において得られる含フッ素重合体造
粒粒子の粒子径は、ＰＦＡＥが存在する初期の撹拌条件
により適宜変更可能である。例えば、初期の撹拌速度を
大にすることによって含フッ素重合体の粒子径を小さく
することができる。また、この粒子径を決定する初期の
撹拌温度については、通常高すぎない方がよく、使用す
るＰＦＡＥの沸点よりも低いことが望ましい。したがっ
て、本発明では、ＰＦＡＥを含有した状態で含フッ素重
合体を水中撹拌にかけ初期において造粒溶媒の沸点以下
の温度で撹拌速度の調整により、粒子径を最適な大きさ
にし、ついで昇温して造粒溶媒を追い出しながら撹拌処
理することによって粒子径の揃った好ましい粒子を効率
よく得ることができる。
粒粒子の粒子径は、ＰＦＡＥが存在する初期の撹拌条件
により適宜変更可能である。例えば、初期の撹拌速度を
大にすることによって含フッ素重合体の粒子径を小さく
することができる。また、この粒子径を決定する初期の
撹拌温度については、通常高すぎない方がよく、使用す
るＰＦＡＥの沸点よりも低いことが望ましい。したがっ
て、本発明では、ＰＦＡＥを含有した状態で含フッ素重
合体を水中撹拌にかけ初期において造粒溶媒の沸点以下
の温度で撹拌速度の調整により、粒子径を最適な大きさ
にし、ついで昇温して造粒溶媒を追い出しながら撹拌処
理することによって粒子径の揃った好ましい粒子を効率
よく得ることができる。
【００２１】
［実施例１］テトラフルオロエチレンとエチレンと（パ
ーフルオロブチル）エチレンを４／１／０．０５（モル
比）で仕込み、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
3 の溶媒中にて共重合させた。溶媒／モノマーの仕込重
量比は１５．２／１である。モノマーに対して０．０９
重量％の重合開始剤パーブチルＩＢ（日本油脂製）を添
加し、反応温度６５℃にて共重合反応を行った。その結
果、反応器からは８重量％のテトラフルオロエチレン／
エチレン共重合体（テトラフルオロエチレンに基づく重
合単位／エチレンに基づく重合単位／（パーフルオロブ
チル）エチレンに基づく重合単位＝５３／４６／１モル
％）の懸濁液が得られ、この懸濁状混合物５００ｍｌを
水１０００ｍｌと共に６枚タービン翼と２枚の邪魔板を
備えた撹拌装置に仕込み、昇温速度２℃／分にて９０℃
に加熱して４００ｒｐｍの回転数で１時間処理すた。得
られた共重合体は、粒径は１．０ｍｍ程度であり、嵩密
度は０．６０ｇ／ｃｃであった。３００℃での圧縮成形
で成形した厚み５ｍｍの板は気泡のないきれいな板であ
った。
ーフルオロブチル）エチレンを４／１／０．０５（モル
比）で仕込み、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ2 ＣＨ
3 の溶媒中にて共重合させた。溶媒／モノマーの仕込重
量比は１５．２／１である。モノマーに対して０．０９
重量％の重合開始剤パーブチルＩＢ（日本油脂製）を添
加し、反応温度６５℃にて共重合反応を行った。その結
果、反応器からは８重量％のテトラフルオロエチレン／
エチレン共重合体（テトラフルオロエチレンに基づく重
合単位／エチレンに基づく重合単位／（パーフルオロブ
チル）エチレンに基づく重合単位＝５３／４６／１モル
％）の懸濁液が得られ、この懸濁状混合物５００ｍｌを
水１０００ｍｌと共に６枚タービン翼と２枚の邪魔板を
備えた撹拌装置に仕込み、昇温速度２℃／分にて９０℃
に加熱して４００ｒｐｍの回転数で１時間処理すた。得
られた共重合体は、粒径は１．０ｍｍ程度であり、嵩密
度は０．６０ｇ／ｃｃであった。３００℃での圧縮成形
で成形した厚み５ｍｍの板は気泡のないきれいな板であ
った。
【００２２】［実施例２］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＨ2 ＣＨ3 のかわりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ
Ｈ3 を使った以外は実施例１と同様の方法で重合および
造粒を行った。得られた共重合体は、粒径は１．３ｍｍ
程度であり、嵩密度は０．５５ｇ／ｃｃであった。３０
０℃での圧縮成形で成形した厚み５ｍｍの板は気泡のな
いきれいな板であった。
ＣＨ2 ＣＨ3 のかわりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣ
Ｈ3 を使った以外は実施例１と同様の方法で重合および
造粒を行った。得られた共重合体は、粒径は１．３ｍｍ
程度であり、嵩密度は０．５５ｇ／ｃｃであった。３０
０℃での圧縮成形で成形した厚み５ｍｍの板は気泡のな
いきれいな板であった。
【００２３】［実施例３］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＨ2 ＣＨ3 のかわりに（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 を使
った以外は実施例１と同様の方法で重合および造粒を行
った。得られた共重合体は、粒径は１．５ｍｍ程度であ
り、嵩密度は０．４０ｇ／ｃｃであった。３００℃での
圧縮成形で成形した厚み５ｍｍの板は気泡のないきれい
な板であった。
ＣＨ2 ＣＨ3 のかわりに（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣＨ3 を使
った以外は実施例１と同様の方法で重合および造粒を行
った。得られた共重合体は、粒径は１．５ｍｍ程度であ
り、嵩密度は０．４０ｇ／ｃｃであった。３００℃での
圧縮成形で成形した厚み５ｍｍの板は気泡のないきれい
な板であった。
【００２４】［比較例１］ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＨ2 ＣＨ3 のかわりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ3 を使い、重合開始剤としてジ（パーフルオロブ
チリル）パーオキシドを用い重合温度５０℃で重合した
以外は実施例１と同様の方法で重合および造粒を行っ
た。得られた共重合体は、粒径は０．８ｍｍ程度であ
り、嵩密度が０．２５ｇ／ｃｃと低く脆い粒子であり、
粉末流動性が悪くハンドリングしづらいものであった。
また嵩密度が低いために３００℃での圧縮成形で成形し
た厚み５ｍｍの板中に気泡が存在した。
ＣＨ2 ＣＨ3 のかわりにＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ
2 ＣＦ3 を使い、重合開始剤としてジ（パーフルオロブ
チリル）パーオキシドを用い重合温度５０℃で重合した
以外は実施例１と同様の方法で重合および造粒を行っ
た。得られた共重合体は、粒径は０．８ｍｍ程度であ
り、嵩密度が０．２５ｇ／ｃｃと低く脆い粒子であり、
粉末流動性が悪くハンドリングしづらいものであった。
また嵩密度が低いために３００℃での圧縮成形で成形し
た厚み５ｍｍの板中に気泡が存在した。
【００２５】［比較例２］実施例１と同様の方法および
条件で重合を行い、得られた共重合体の懸濁溶液５００
ｍｌにヘキサン１０００ｍｌを加え、均一に撹拌混合さ
せた。この混合物は媒体だけの部分と媒体を含有した共
重合体部分とからなり、媒体を含有した共重合体部分の
約３００ｍｌを分離回収した。この分離回収した共重合
体部分にさらにヘキサン１０００ｍｌを加え、均一に撹
拌混合させ、再度媒体を含有した共重合体部分の約３０
０ｍｌを分離回収した。この操作を５回繰り返し、媒体
を含有した共重合部分中の媒体の約９５重量％がヘキサ
ンであるようにした。この媒体を含有した共重合体にヘ
キサンを加え５００ｍｌとし撹拌混合したものに水１０
００ｍｌを加え、実施例１と同様の方法で造粒を行っ
た。しかし、造粒できず粉状のものしかできなかった。
また、嵩密度も０．１５ｇ／ｃｃと低く、圧縮成形の成
形物に気泡が存在した。
条件で重合を行い、得られた共重合体の懸濁溶液５００
ｍｌにヘキサン１０００ｍｌを加え、均一に撹拌混合さ
せた。この混合物は媒体だけの部分と媒体を含有した共
重合体部分とからなり、媒体を含有した共重合体部分の
約３００ｍｌを分離回収した。この分離回収した共重合
体部分にさらにヘキサン１０００ｍｌを加え、均一に撹
拌混合させ、再度媒体を含有した共重合体部分の約３０
０ｍｌを分離回収した。この操作を５回繰り返し、媒体
を含有した共重合部分中の媒体の約９５重量％がヘキサ
ンであるようにした。この媒体を含有した共重合体にヘ
キサンを加え５００ｍｌとし撹拌混合したものに水１０
００ｍｌを加え、実施例１と同様の方法で造粒を行っ
た。しかし、造粒できず粉状のものしかできなかった。
また、嵩密度も０．１５ｇ／ｃｃと低く、圧縮成形の成
形物に気泡が存在した。
【００２６】
【発明の効果】本発明の方法により、オゾン破壊効果が
はるかに低いＰＦＡＥを用いて、耐熱性、耐溶剤性、耐
薬品性などの良好な含フッ素重合体を効率良く造粒物を
製造できる。
はるかに低いＰＦＡＥを用いて、耐熱性、耐溶剤性、耐
薬品性などの良好な含フッ素重合体を効率良く造粒物を
製造できる。
Claims (3)
- 【請求項１】フルオロオレフィン単位を主構成単位とし
て含有する含フッ素重合体を造粒するにあたり、造粒媒
体として式１の（ポリフルオロアルキル）アルキルエー
テルを用い、あらかじめ造粒媒体を含有する前記含フッ
素重合体を製造し、この含フッ素重合体を２０〜１５０
℃の温度で水と撹拌下に接触させることによって、含フ
ッ素重合体から前記媒体を追い出すとともに含フッ素重
合体を造粒させることを特徴とする含フッ素重合体の造
粒方法。 Ｒ−Ｏ−Ｒ’ ・・・・ 式１ 式中、Ｒは炭素数２から６のフルオロアルキル基であ
り、Ｒ’は炭素数１または２のアルキル基である。 - 【請求項２】含フッ素重合体が、テトラフルオロエチレ
ン／エチレン系共重合体である請求項１記載の造粒方
法。 - 【請求項３】造粒媒体が、ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2 Ｏ
ＣＨ3 ，ＣＦ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＣＦ2ＯＣＨ2 ＣＨ3 ，Ｃ
Ｆ3 ＣＦ2 ＣＦ2 ＯＣＨ3 または（ＣＦ3 ）2 ＣＦＯＣ
Ｈ3である請求項１または２記載の造粒方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19890997A JPH1135694A (ja) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | 含フッ素重合体の造粒方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19890997A JPH1135694A (ja) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | 含フッ素重合体の造粒方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1135694A true JPH1135694A (ja) | 1999-02-09 |
Family
ID=16398972
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19890997A Pending JPH1135694A (ja) | 1997-07-24 | 1997-07-24 | 含フッ素重合体の造粒方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1135694A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582628B2 (en) | 2001-01-17 | 2003-06-24 | Dupont Mitsui Fluorochemicals | Conductive melt-processible fluoropolymer |
| WO2010074039A1 (ja) * | 2008-12-26 | 2010-07-01 | 旭硝子株式会社 | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体の造粒方法 |
| CN103497270A (zh) * | 2013-10-16 | 2014-01-08 | 上海三爱富新材料股份有限公司 | 乙烯/四氟乙烯共聚物浆液的后处理方法 |
| WO2018221518A1 (ja) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Ａｇｃ株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレンおよびその製造方法 |
| WO2022138768A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
-
1997
- 1997-07-24 JP JP19890997A patent/JPH1135694A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6582628B2 (en) | 2001-01-17 | 2003-06-24 | Dupont Mitsui Fluorochemicals | Conductive melt-processible fluoropolymer |
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| EP2371880A4 (en) * | 2008-12-26 | 2012-05-09 | Asahi Glass Co Ltd | METHOD FOR GRANULATING AN ETHYLENE TETRAFLUOROETHYLENE COPOLYMER |
| US8292203B2 (en) | 2008-12-26 | 2012-10-23 | Asahi Glass Company, Limited | Method for granulating ethylene/tetrafluoroethylene copolymer |
| JP5644503B2 (ja) * | 2008-12-26 | 2014-12-24 | 旭硝子株式会社 | エチレン／テトラフルオロエチレン共重合体の造粒方法 |
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| WO2018221518A1 (ja) * | 2017-06-02 | 2018-12-06 | Ａｇｃ株式会社 | 変性ポリテトラフルオロエチレンおよびその製造方法 |
| WO2022138768A1 (ja) * | 2020-12-24 | 2022-06-30 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
| JP2022101515A (ja) * | 2020-12-24 | 2022-07-06 | ダイキン工業株式会社 | フルオロポリマーの製造方法 |
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