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JPH11344165A - Heat resisting hose - Google Patents

Heat resisting hose

Info

Publication number
JPH11344165A
JPH11344165A JP4273799A JP4273799A JPH11344165A JP H11344165 A JPH11344165 A JP H11344165A JP 4273799 A JP4273799 A JP 4273799A JP 4273799 A JP4273799 A JP 4273799A JP H11344165 A JPH11344165 A JP H11344165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
hose
rubber
heat
resistant
inner tube
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP4273799A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3077689B2 (en
Inventor
Yasuo Yamamoto
康雄 山本
Shinobu Kanbe
忍 神戸
Hitoshi Kondo
仁 近藤
Hiroyoshi Mori
浩芳 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sumitomo Riko Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Riko Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=26382476&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=JPH11344165(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Sumitomo Riko Co Ltd filed Critical Sumitomo Riko Co Ltd
Priority to JP11042737A priority Critical patent/JP3077689B2/en
Publication of JPH11344165A publication Critical patent/JPH11344165A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3077689B2 publication Critical patent/JP3077689B2/en
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  • Thermal Insulation (AREA)
  • Rigid Pipes And Flexible Pipes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To convey the oil of high temperature or the high temperature gas including oil particles by forming at least the innermost layer of a hose with the blended rubber of fluorine rubber and acryl rubber. SOLUTION: In this heat resisting hose, at least a hose inner layer is formed by the blended rubber of fluorine rubber and acryl rubber. Further this heat resisting hose comprises at least one hose inner tube, a fiber reinforcement material wound on the hose inner tube, and at least one hose outer tube bonded to these, at least the hose innermost layer is formed by the blended rubber of fluorine rubber and acryl rubber, and the thread drawing force of the fiber reinforcement material is preferably at least 1 N/mm. This fluorine rubber is selected from one or more kinds of vinylidene fluoride/hexafluoropropylene, vinylidene fluoride/tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene, or the like. This acryl rubber is selected from one or more kinds of polymers composed of a monomer of methyl acrylate or the like.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、例えば自動車用エ
アホース、とりわけ過給機用エアホースや、耐熱性を要
求される自動車用オイルホース等の、高温流体の輸送用
に適した耐熱ホースに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a heat-resistant hose suitable for transporting a high-temperature fluid, such as an air hose for an automobile, particularly an air hose for a supercharger, and an oil hose for an automobile requiring heat resistance.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来のエアホースやオイルホースは、例
えばホース内管にニトリルゴム(以下、「NBR」とも
言う)とホース外管にクロロプレンゴム(以下、「C
R」とも言う)を用いたり、特に耐熱性に留意する場合
にはアクリル系ゴム(以下、「ACM」とも言う)を用
いたりしている。
2. Description of the Related Art Conventional air hoses and oil hoses include, for example, nitrile rubber (hereinafter, also referred to as "NBR") on an inner tube of a hose and chloroprene rubber (hereinafter, "C") on an outer tube of the hose.
R "), or acrylic rubber (hereinafter also referred to as" ACM ") when heat resistance is particularly noted.

【0003】また近年、一例として自動車におけるエン
ジンの高出力化に関して言えば、ターボチャージャー搭
載車両における過給機用エアホースについては、過給機
圧が0.15MPaと言う要求も出てきており、それに
対応してホース内管に対し、例えば150°C/1万時
間耐久と言った耐熱性が求められる場合も出てきてい
る。これは極めて過酷な条件である。
[0003] In recent years, as for an example of increasing the output of an engine in an automobile, there has been a demand for a supercharger air hose for a turbocharged vehicle to have a supercharger pressure of 0.15 MPa. Correspondingly, there have been cases where heat resistance such as, for example, durability of 150 ° C. for 10,000 hours is required for the hose inner tube. This is a very severe condition.

【0004】そしてこのようなホースの高耐熱化要求へ
の対応の一例として、耐熱ホースの少なくとも内管にフ
ッ素ゴム(以下、「FKM」とも言う)を用いることも
試みられている。
As an example of such a demand for a hose having a high heat resistance, an attempt has been made to use a fluorine rubber (hereinafter, also referred to as "FKM") for at least an inner tube of a heat resistant hose.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の内管に
NBRと外管にCRを用いたホースや、ACMを用いた
ホースでは、過酷な耐熱性の要求に対応することができ
ない。又、高温流体が例えばエンジンオイル等のオイル
である場合において、高レベルの耐熱/耐油性を同時に
満たすことができない。
However, a hose using NBR for the inner tube and CR for the outer tube or a hose using ACM cannot meet the severe heat resistance requirement. Further, when the high temperature fluid is oil such as engine oil, it is not possible to simultaneously satisfy high levels of heat resistance / oil resistance.

【0006】一方、上記の、少なくともホース内管にF
KMを用いた耐熱ホースは高価である。しかも、過給機
用エアホースに用いた場合には、ターボチャージャーの
機構上、エンジンオイルの粒子を含む高温の排ガスの一
部が過給機用エアホースに循環されるため、エンジンオ
イルの添加物であるアミン成分によってFKMが劣化す
ると言う問題もあり、これまた高レベルの耐熱/耐油性
を同時に満たすことが困難である。
On the other hand, at least the F
Heat resistant hoses using KM are expensive. In addition, when used for a turbocharger air hose, part of the high-temperature exhaust gas containing engine oil particles is circulated to the turbocharger air hose due to the mechanism of the turbocharger. There is also a problem that FKM is deteriorated by a certain amine component, and it is also difficult to simultaneously satisfy a high level of heat resistance / oil resistance.

【0007】更に、耐熱ホースはホース内管とホース外
管との間に繊維補強材を巻装する場合が多いが、従来は
表面の滑らかなフィラメント糸を編組した繊維補強材を
用いることが多く、そのためホース内管と繊維補強材と
の接合力不足により糸抜けを生じて気密性あるいは液密
性を損なうことがあった。かかる不具合は、ホースに対
する耐熱性の要求が過酷になる程、顕著に現れる傾向が
ある。
Further, a heat-resistant hose is often wound with a fiber reinforcement between the inner tube and the outer tube of the hose. Conventionally, a fiber reinforcement obtained by braiding a filament yarn having a smooth surface is often used. For this reason, there is a case where a yarn pull-out occurs due to insufficient joining force between the inner tube of the hose and the fiber reinforcing material, thereby impairing airtightness or liquid tightness. Such defects tend to appear more pronounced as the heat resistance requirements of the hose become more severe.

【0008】そこで本発明は、これらの問題を解消する
ことを、解決すべき課題とする。
Accordingly, the present invention is to solve these problems.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】(第1発明の構成)上記
課題を解決するための本願第1発明(請求項1に記載の
発明)の構成は、少なくともホース最内層がフッ素ゴム
とアクリル系ゴムとのブレンドゴムからなり、かつ、高
温のオイル、あるいはオイル粒子を含む高温ガスの輸送
を用途とする、耐熱ホースである。
Means for Solving the Problems (Constitution of the First Invention) In the constitution of the first invention of the present application (the invention of the first aspect) for solving the above-mentioned problems, at least the innermost layer of the hose is made of a fluorine rubber and an acrylic resin. A heat-resistant hose made of rubber blended with rubber and used for transporting high-temperature oil or high-temperature gas containing oil particles.

【0010】(第2発明の構成)上記課題を解決するた
めの本願第2発明(請求項2に記載の発明)の構成は、
1層以上のホース内管と、該ホース内管に巻装された繊
維補強材と、これらに対して接合された1層以上のホー
ス外管とを備え、高温流体の輸送を用途とする耐熱ホー
スであって、少なくともホース最内層がフッ素ゴムとア
クリル系ゴムとのブレンドゴムからなり、かつ、前記繊
維補強材の糸引抜力が1N/mm以上である、耐熱ホー
スである。
(Structure of the Second Invention) The structure of the second invention (the invention described in claim 2) for solving the above-mentioned problem is as follows.
One or more layers of a hose inner tube, a fiber reinforced material wound around the hose inner tube, and one or more layers of a hose outer tube joined to the hose inner tube. A heat-resistant hose, wherein at least the innermost layer of the hose is made of a blended rubber of fluoro rubber and acrylic rubber, and the fiber reinforcement has a thread pull-out force of 1 N / mm or more.

【0011】(第3発明の構成)上記課題を解決するた
めの本願第3発明(請求項3に記載の発明)の構成は、
1層以上のホース内管と、該ホース内管に巻装された繊
維補強材と、これらに対して接合された1層以上のホー
ス外管とを備え、高温流体の輸送を用途とする耐熱ホー
スであって、少なくともホース最内層がフッ素ゴムとア
クリル系ゴムとのブレンドゴムからなり、かつ、前記繊
維補強材がスパン糸あるいは撚り数100ターン/m以
下のフィラメント糸を用いて構成されたものである、耐
熱ホースである。
(Structure of Third Invention) The structure of the third invention of the present application (the invention according to claim 3) for solving the above problems is as follows.
One or more layers of a hose inner tube, a fiber reinforced material wound around the hose inner tube, and one or more layers of a hose outer tube joined to the hose inner tube. A hose in which at least the innermost layer of the hose is made of a blend rubber of fluorine rubber and acrylic rubber, and the fiber reinforcing material is made of a spun yarn or a filament yarn having a twist of 100 turns / m or less. Is a heat-resistant hose.

【0012】(第4発明の構成)上記課題を解決するた
めの本願第4発明(請求項4に記載の発明)の構成は、
前記第1発明又は第2発明のブレンドゴムにおけるフッ
素ゴムとアクリル系ゴムとの重量ベースのブレンド比が
2:8〜8:2の範囲内である、耐熱ホースである。
(Structure of the Fourth Invention) The structure of the fourth invention of the present application (the invention according to claim 4) for solving the above problems is as follows.
A heat-resistant hose, wherein the weight-based blend ratio of fluororubber and acrylic rubber in the blended rubber of the first invention or the second invention is in the range of 2: 8 to 8: 2.

【0013】(第5発明の構成)上記課題を解決するた
めの本願第5発明(請求項5に記載の発明)の構成は、
前記第1発明〜第3発明のいずれかにおけるブレンドゴ
ムが、フッ素ゴムとアクリル系ゴムとが互いに均質に分
散して相分離していない均質分散ブレンドゴムである、
耐熱ホースである。
(Structure of the Fifth Invention) The structure of the fifth invention (the invention described in claim 5) for solving the above problems is as follows.
The blended rubber according to any one of the first to third inventions is a homodisperse blended rubber in which a fluororubber and an acrylic rubber are homogeneously dispersed and not phase-separated.
Heat resistant hose.

【0014】(第6発明の構成)上記課題を解決するた
めの本願第6発明(請求項6に記載の発明)の構成は、
前記第1発明〜第4発明のいずれかにおけるブレンドゴ
ムには、窒素吸着比表面積値A(m2/g)と、添加量
の重量部数値B(PHR)との積算値A×Bが、350
0以下であるカーボンブラックが添加されている、耐熱
ホースである。
(Structure of Sixth Invention) The structure of the sixth invention of the present application (the invention according to claim 6) for solving the above problems is as follows.
The blended rubber according to any one of the first to fourth inventions has an integrated value A × B of a nitrogen adsorption specific surface area value A (m 2 / g) and a weight part value B (PHR) of an addition amount. 350
It is a heat-resistant hose to which carbon black of 0 or less is added.

【0015】(第7発明の構成)上記課題を解決するた
めの本願第7発明(請求項7に記載の発明)の構成は、
前記第1発明〜第6発明のいずれかにおける耐熱ホース
が過給機用エアホースである、耐熱ホースである。
(Structure of Seventh Invention) The structure of the seventh invention (the invention according to claim 7) for solving the above problems is as follows.
A heat-resistant hose according to any of the first to sixth inventions, wherein the heat-resistant hose is an air hose for a turbocharger.

【0016】[0016]

【発明の作用・効果】(第1発明の作用・効果)第1発
明の耐熱ホースにおいては、少なくともホース最内層が
FKMとACMとのブレンドゴムからなるために、高温
のオイル、あるいはオイル粒子を含む高温ガスの輸送用
ホースに用いても、高レベルの耐熱/耐油性を同時に満
たすことにより、前記従来技術の問題を解消できる。
Operation and Effect of the Invention (Operation and Effect of the First Invention) In the heat-resistant hose of the first invention, since at least the innermost layer of the hose is made of a blend rubber of FKM and ACM, high-temperature oil or oil particles can be used. Even if it is used for a hose for transporting high-temperature gas containing, it can solve the above-mentioned problems of the prior art by simultaneously satisfying a high level of heat resistance / oil resistance.

【0017】FKMとACMとのブレンドゴムが一般論
として耐熱性を有する旨を指摘した文献は散見される
が、例えば後述の実施例に示す200°C/240時間
と言うような過酷な条件において耐熱/耐油性を同時に
満たすことは、従来確認されておらず、本願発明の知見
によって初めて第1発明が可能となった。なお、ゴム材
料の耐熱条件としての200°C/240時間は、前記
の150°C/1万時間と言う耐熱条件に匹敵する条件
であると評価することができる。
Although there are scattered references that point out that the blend rubber of FKM and ACM generally has heat resistance, it is found under severe conditions such as 200 ° C./240 hours shown in Examples described later. Simultaneously satisfying the heat resistance / oil resistance has not been confirmed so far, and the first invention has become possible for the first time based on the knowledge of the present invention. It should be noted that 200 ° C / 240 hours as the heat-resistant condition of the rubber material can be evaluated as a condition comparable to the above-mentioned heat-resistant condition of 150 ° C / 10,000 hours.

【0018】又、第1発明の耐熱ホースは、ホース内管
がFKMのみからなる耐熱ホースに比較して安価であ
り、エンジンオイルの添加物であるアミン成分によるF
KM成分の劣化も低減される。
Further, the heat-resistant hose of the first invention is less expensive than a heat-resistant hose in which the inner tube of the hose is made of only FKM, and is made of an amine component which is an additive of engine oil.
Deterioration of the KM component is also reduced.

【0019】(第2発明の作用・効果)第2発明におい
ては、第1発明の効果に加え、繊維補強材の糸引抜力が
1N/mm以上とされているため、耐熱ホースが過酷な
耐熱条件で使用されても、ホース内管と繊維補強材との
接合力不足により糸抜けを生じたり、そのために気密性
あるいは液密性を損なったりする恐れが少ない。
(Function / Effect of the Second Invention) In the second invention, in addition to the effects of the first invention, since the fiber pull-out force of the fiber reinforcing material is 1 N / mm or more, the heat-resistant hose has a severe heat resistance. Even when used under the conditions, there is little risk of thread coming off due to insufficient joining strength between the hose inner tube and the fiber reinforcing material, and thus impairing airtightness or liquid tightness.

【0020】(第3発明の作用・効果)第3発明におい
ては、第1発明の効果に加え、繊維補強材がいわゆるケ
バ立ちのあるスパン糸、あるいは撚り数100ターン/
m以下のフィラメント糸を用いて構成されたものである
ため、耐熱ホースが過酷な耐熱条件で使用されても、ホ
ース内管と繊維補強材との接合力不足により糸抜けを生
じたり、そのために気密性あるいは液密性を損なったり
する恐れが少ない。
(Function / Effect of Third Invention) In the third invention, in addition to the effect of the first invention, the fiber reinforcing material is a so-called spun spun yarn or a twisted number of 100 turns /
m or less, so even if the heat-resistant hose is used under severe heat-resistant conditions, the yarn may be pulled out due to insufficient bonding strength between the hose inner tube and the fiber reinforcing material. There is little risk of impairing airtightness or liquid tightness.

【0021】(第4発明の作用・効果)第4発明に示す
FKMとACMとの重量ベースのブレンド比が、耐熱ホ
ースにおける高レベルの耐熱性又は耐熱/耐油性を満た
す上で、特に有効である。
(Function / Effect of the Fourth Invention) The weight-based blend ratio of FKM and ACM shown in the fourth invention is particularly effective in satisfying a high level of heat resistance or heat / oil resistance in a heat-resistant hose. is there.

【0022】(第5発明の作用・効果)第5発明に係る
FKMとACMとの均質分散ブレンドゴムは、耐熱ホー
スにおける高レベルの耐熱性又は耐熱/耐油性を満たす
上で特に有効である。
(Function / Effect of Fifth Invention) The homogenous dispersion blend rubber of FKM and ACM according to the fifth invention is particularly effective in satisfying a high level of heat resistance or heat / oil resistance in a heat resistant hose.

【0023】(第6発明の作用・効果)本願発明者は、
カーボンブラックの添加が第6発明のように行われる場
合、耐熱ホースの伸びの低下が有効に抑えられることを
見出した。特に、例えば200°C/240時間と言う
ような高レベルの耐熱条件において、この効果が顕著で
ある。
(Operation and Effect of the Sixth Invention)
It has been found that when the carbon black is added as in the sixth invention, a decrease in elongation of the heat-resistant hose is effectively suppressed. In particular, this effect is remarkable under high-level heat resistance conditions such as 200 ° C./240 hours.

【0024】(第7発明の作用・効果)第7発明によっ
て、本願発明にかかる耐熱ホースの好ましい用途の一つ
が提供される。
(Function and Effect of Seventh Invention) According to the seventh invention, one of the preferable uses of the heat-resistant hose according to the present invention is provided.

【0025】[0025]

【発明の実施の形態】次に、第1発明〜第7発明の実施
の形態について説明する。以下において、単に「本発
明」と言うときは、第1発明〜第7発明を一括して指し
ている。
Next, embodiments of the first to seventh inventions will be described. In the following, the term “the present invention” simply refers to the first to seventh inventions collectively.

【0026】〔耐熱ホース〕本発明において耐熱ホース
とは、気体、液体の別を問わず高温流体の輸送を用途と
するホースを限定なく含む。
[Heat-Resistant Hose] In the present invention, the heat-resistant hose includes, without limitation, hoses used for transporting high-temperature fluids irrespective of gas or liquid.

【0027】その代表的な用途例が自動車に用いる過給
機用エアホースやEGR(排気還流装置)ホース、エン
ジンオイルクーラーホース、オートマチックトランスミ
ッションクーラーホース等である。とりわけ、過給機用
エアホースが好ましい用途例である。周知のように、過
給機用エアホースはエンジンオイルの粒子を含む排ガス
の一部が高温で循環される。
Typical examples of the application are an air hose for a turbocharger, an EGR (exhaust gas recirculation device) hose, an engine oil cooler hose, an automatic transmission cooler hose, and the like used in automobiles. In particular, an air hose for a turbocharger is a preferred example of use. As is well known, a part of exhaust gas containing particles of engine oil is circulated at a high temperature in a supercharger air hose.

【0028】第1発明の耐熱ホースには、FKMとAC
Mとのブレンドゴムを用いた単一層のゴム管からなるも
の、少なくとも最内層にFKMとACMとのブレンドゴ
ムを用いている1層以上の内管と、同材料を含む任意の
材料を用いた1層以上の外管とを備えるもの、これらの
内管と外管との間に繊維補強材が巻装されたもの、のい
ずれもが含まれると共に、高温のオイル、あるいはオイ
ル粒子を含む高温ガスの輸送を用途とするものである。
上記した自動車の過給機用エアホースやオイルホース類
は、その代表例である。
The heat-resistant hose of the first invention includes FKM and AC
A single-layer rubber tube using a blended rubber with M, at least one inner tube using a blended rubber of FKM and ACM for at least the innermost layer, and any material containing the same material was used. One that includes one or more layers of outer pipes, and one in which a fiber reinforcing material is wound between the inner pipes and the outer pipes, and includes a high-temperature oil or a high-temperature oil containing oil particles. It is intended for gas transport.
The above-described air hoses and oil hoses for a supercharger of an automobile are typical examples.

【0029】第2発明又は第3発明の耐熱ホースは、1
層以上のホース内管と、該ホース内管に巻装された繊維
補強材と、これらに対して接合された1層以上のホース
外管とを備えたものである。そして、少なくともホース
最内層にはFKMとACMとのブレンドゴムが用いられ
る。ここにおいて「ホース最内層」とは、ホース内管が
1層である場合はそのホース内管を、ホース内管が2層
以上である場合はその最内層を、それぞれ指す。
The heat-resistant hose of the second invention or the third invention has the following features.
It comprises a hose inner tube having at least one layer, a fiber reinforcing material wound around the hose inner tube, and one or more layers of a hose outer tube joined thereto. A blend rubber of FKM and ACM is used for at least the innermost layer of the hose. Here, the "hose innermost layer" refers to the hose inner tube when the hose inner tube has one layer, and refers to the innermost layer when the hose inner tube has two or more layers.

【0030】ホース内管における最内層以外の層や、ホ
ース外管にも、かかるブレンドゴムが用いられ得る。
又、第1発明の耐熱ホースとは異なり、高温流体の輸送
を用途とするものである限り、高温のオイルやあるいは
オイル粒子を含む高温ガスの輸送用でないものも、限定
なく含まれる。
Such a blended rubber can be used for a layer other than the innermost layer in the inner tube of the hose and also in the outer tube of the hose.
Further, unlike the heat-resistant hose of the first invention, as long as the hose is used for transporting a high-temperature fluid, a hose not for transporting high-temperature oil or a high-temperature gas containing oil particles is also included without limitation.

【0031】〔ブレンドゴム〕本発明のブレンドゴム
は、FKMとACMとをブレンドしたものである。両者
のブレンド比には基本的に限定がない。但し、FKM:
ACMの重量ベースのブレンド比が2:8〜8:2の範
囲内であるものがより好ましく、3:7〜7:3の範囲
内であるものが特に好ましい。
[Blend Rubber] The blend rubber of the present invention is a blend of FKM and ACM. There is basically no limitation on the blend ratio between the two. However, FKM:
More preferably, the ACM weight ratio blend ratio is in the range of 2: 8 to 8: 2, particularly preferably in the range of 3: 7 to 7: 3.

【0032】FKMとACMとのブレンドの態様は限定
されない。例えば、いわゆるドライブレンド品、即ち、
未加硫のFKMとACMとをロール等を用いて機械的に
混練ブレンドした後に加硫したブレンドゴムが含まれる
ことはもちろんである。又、第4発明に係る均質分散ブ
レンドゴムがとりわけ好ましい。均質分散ブレンドゴム
とは、フッ素ゴムとアクリル系ゴムとが互いに分子レベ
ルで均質に分散して相分離していないブレンドゴムを言
う。
The mode of blending FKM with ACM is not limited. For example, a so-called dry blend product,
Needless to say, a blended rubber obtained by mechanically kneading and blending unvulcanized FKM and ACM using a roll or the like and then vulcanizing is included. Further, the homodisperse blended rubber according to the fourth invention is particularly preferable. The homodisperse blended rubber refers to a blended rubber in which fluororubber and acrylic rubber are uniformly dispersed at the molecular level and are not phase-separated.

【0033】均質分散ブレンドゴムをドライブレンドに
よって実現することは困難であり、例えば、ラテックス
状のACMとラテックス状のFKMを混合攪拌し、その
後、共凝折させるラテックスブレンド法、あるいはFK
Mをアクリル系モノマー中に溶解もしくは膨潤させ、次
いでアクリル系モノマーを重合に付して高分子化させ、
これに必要な充填材や架橋剤等を含有させて架橋させ
る、と言うプロセスにより得ることができる。
It is difficult to realize a homogeneously dispersed blend rubber by dry blending. For example, a latex blending method in which latex-like ACM and latex-like FKM are mixed and stirred and then co-coagulated, or FK is used.
M is dissolved or swelled in the acrylic monomer, and then the acrylic monomer is subjected to polymerization to be polymerized,
It can be obtained by a process in which a necessary filler and a crosslinking agent are contained for crosslinking.

【0034】〔FKM〕本発明で用いるFKMとして
は、公知の任意の種類のものを1種又は2種以上選択し
て使用することができる。例えばビニリデンフルオライ
ド/ヘキサフルオロプロピレン系,ビニリデンフルオラ
イド/テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピ
レン系,ビニリデンフルオライド/クロロトリフルオロ
エチレン系等のビニリデンフルオライド系共重合体が特
に好ましいが、他にも、テトラフルオロエチレン/プロ
ピレン系,ヘキサフルオロプロピレン/エチレン系,フ
ルオロ(アルキルビニルエーテル)(複数個のエーテル
結合を含むものも包含する)/オレフィン系の共重合
体,フルオロシリコンゴム,フルオロホスファゼンゴム
等も好ましく使用することができる。パーオキサイドで
架橋できるタイプのFKMも特に好ましい。
[FKM] As the FKM used in the present invention, one or more kinds of known arbitrary ones can be selected and used. For example, vinylidene fluoride copolymers such as vinylidene fluoride / hexafluoropropylene, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene, and vinylidene fluoride / chlorotrifluoroethylene are particularly preferred. Tetrafluoroethylene / propylene, hexafluoropropylene / ethylene, fluoro (alkyl vinyl ether) (including those containing a plurality of ether bonds) / olefin copolymer, fluorosilicone rubber, fluorophosphazene rubber, etc. are also preferred. Can be used. FKM of the type which can be crosslinked with peroxides is also particularly preferred.

【0035】〔ACM〕本発明で用いるACMとして
は、公知の任意の種類のもの、例えば以下の1種又は2
種以上の単量体からなるポリマーの1種又は2種以上を
選択して使用することができる。パーオキサイドで架橋
できるタイプのACMが特に好ましい。
[ACM] The ACM used in the present invention is of any known type, for example, one or two of the following:
One or more kinds of polymers composed of at least two kinds of monomers can be selected and used. ACM of the type which can be crosslinked with peroxides is particularly preferred.

【0036】例えば、メチルアクリレート,エチルアク
リレート,プロピルアクリレート,n−ブチルアクリレ
ート,n−オクチルアクリレート,メトキシメチルアク
リレート,メトキシエチルアクリレート,エトキシエチ
ルアクリレート等のアクリレート、あるいはこれらに対
応するメタクリレート、酢酸ビニル,プロピオン酸ビニ
ル,酪酸ビニル等のビニルエステル、メチルビニルケト
ン,エチルビニルケトン等のビニルケトン、スチレン,
α−メチルスチレン,ビニルトルエン等のビニル芳香族
化合物、ブタジエン,イソプレン等の共役ジエン、エチ
レン,プロピレン,1−ブテン等のα−モノオレフィ
ン、β−ヒドロキシエチルアクリレート,4−ヒドロキ
シブチルアクリレート等の水酸基を有するビニル単量
体、アクリロニトリル,メタクリロニトリル,β−シア
ノエチルアクリレート等のニトリル基を有するビニル及
びビニリデン単量体が挙げられる。
For example, acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, n-butyl acrylate, n-octyl acrylate, methoxymethyl acrylate, methoxyethyl acrylate, and ethoxyethyl acrylate, or methacrylate, vinyl acetate, and propion corresponding thereto. Vinyl esters such as vinyl acrylate and vinyl butyrate, vinyl ketones such as methyl vinyl ketone and ethyl vinyl ketone, styrene,
vinyl aromatic compounds such as α-methylstyrene and vinyltoluene; conjugated dienes such as butadiene and isoprene; α-monoolefins such as ethylene, propylene and 1-butene; and hydroxyl groups such as β-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate. And vinyl and vinylidene monomers having a nitrile group such as acrylonitrile, methacrylonitrile, and β-cyanoethyl acrylate.

【0037】前記均質分散ブレンドゴムを調製する際に
用いるアクリル系モノマーの種類も任意に選択すれば良
く、例えば、n−ブチルアクリレート,エチルアクリレ
ート,エチレングリコールジメタクリレート,テトラエ
チレングリコールジメタクリレート,MMA(メチルメ
タクリレート),EMA(エチルメタクリレート),B
MA(ブチルメタクリレート),HEMA(2−ヒドロ
キシエチルメタクリレート),GMA(グリシジルメタ
クリレート),MEMA(2−メトキシエチルメタクリ
レート),MSPM(3−(トリメトキシシリル)プロ
ピルメタクリレート)等や、これらの対応する各α−フ
ルオロアクリレート等の1種又は2種以上を任意に選択
して使用することができる。
The type of acrylic monomer used in preparing the homodisperse blend rubber may be arbitrarily selected. For example, n-butyl acrylate, ethyl acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate, MMA ( Methyl methacrylate), EMA (ethyl methacrylate), B
MA (butyl methacrylate), HEMA (2-hydroxyethyl methacrylate), GMA (glycidyl methacrylate), MEMA (2-methoxyethyl methacrylate), MSPM (3- (trimethoxysilyl) propyl methacrylate), etc. One or more kinds of α-fluoroacrylate and the like can be arbitrarily selected and used.

【0038】〔繊維補強材〕第2発明の繊維補強材はス
パン糸あるいは撚り数100ターン/m以下のフィラメ
ント糸を用いて構成されたものである。
[Fiber Reinforcing Material] The fiber reinforcing material of the second invention is formed by using a spun yarn or a filament yarn having a twist of 100 turns / m or less.

【0039】ここに「スパン糸」とは、多数のステープ
ル(短繊維)を集めて配列し、撚りをかけて糸の形態に
したものを言い、いわゆるケバ立ちがある。そしてこの
ケバ立ちのゴム中への投錨効果による接着性向上のた
め、にホース管構成材料との間で糸抜けを生じ難い。従
ってホース内管等との接合力が確保され、気密性、液密
性が向上する。
The term "spun yarn" as used herein refers to a yarn obtained by collecting and arranging a large number of staples (short fibers) and twisting them to form a yarn. Further, in order to improve the adhesiveness by the anchoring effect of the fluffing into the rubber, it is difficult for thread to come off with the hose tube forming material. Therefore, the joining force with the hose inner tube or the like is secured, and the airtightness and liquid tightness are improved.

【0040】又、「フィラメント糸」とは、多数のフィ
ラメント(長繊維)を束ね、撚りをかけて糸の形態にし
たものであり、一般的にはケバ立ちがないために、ホー
ス管構成材料との間で滑りを生じて糸抜けし易い。しか
し、フィラメント糸の撚り数が100ターン/m以下の
場合には、ホース成形時に糸が偏平状に変形するため、
ゴムとの間で大きな接触面積で密に接触し、このためス
パン糸と同様の接着性向上効果をもたらすことが分かっ
た。
The "filament yarn" is a bundle of a large number of filaments (filaments) and twisted into a yarn form. Generally, since there is no fluff, a material for forming a hose pipe is used. And slips easily between them. However, when the number of twists of the filament yarn is 100 turns / m or less, the yarn is deformed into a flat shape at the time of forming the hose.
It has been found that the rubber comes into close contact with the rubber with a large contact area, and therefore has the same effect of improving the adhesiveness as the spun yarn.

【0041】他面、糸抜けを起こし難い繊維補強材をパ
ラメータで表現すると、糸引抜力が1N/mm以上のも
のが望ましい。そして、上記のようなスパン糸あるいは
撚り数100ターン/m以下のフィラメント糸を用いて
繊維補強材を構成すると、糸引抜力1N/mm以上を実
現できることが分かった。
On the other hand, if the fiber reinforcing material which is unlikely to cause thread pull-out is expressed by parameters, it is desirable that the fiber pull-out force be 1 N / mm or more. Then, it was found that when the fiber reinforcing material was constituted by using the above-described spun yarn or the filament yarn having the number of twists of 100 turns / m or less, a yarn pulling force of 1 N / mm or more could be realized.

【0042】かかる繊維補強材の材料には限定がない
が、耐熱性の優れた芳香族ポリアミド系繊維からなる上
記スパン糸又はフィラメント糸が好ましい。
The material of the fiber reinforcing material is not limited, but the above-mentioned spun yarn or filament yarn made of an aromatic polyamide fiber having excellent heat resistance is preferred.

【0043】これらの繊維補強材の材料形態(スパン糸
/フィラメント糸)や、フィラメント糸の撚り数等は、
耐熱ホースのシール性(気密圧)を決定する大きな要因
の一つである。又、耐熱ホースの内管−外管の構成材料
も気密圧に影響し、一般的に構成材料がFKMのみから
なる場合には繊維補強材との十分な接合力を得難いため
に気密圧が低く、ACMやFKM−ACMブレンドゴム
は気密圧が高くなる。耐熱ホースの気密圧としては、通
常、0.15MPa以上が望ましい。
The material form (spun yarn / filament yarn) of these fiber reinforcing materials and the number of twists of the filament yarn are as follows.
This is one of the major factors that determine the sealing performance (airtight pressure) of a heat-resistant hose. In addition, the constituent materials of the inner tube and the outer tube of the heat-resistant hose also affect the hermetic pressure. In general, when the constituent material is only FKM, it is difficult to obtain a sufficient bonding force with the fiber reinforcing material, so that the hermetic pressure is low. , ACM and FKM-ACM blend rubber have a high hermetic pressure. Usually, the airtight pressure of the heat-resistant hose is desirably 0.15 MPa or more.

【0044】〔カーボンブラック〕本発明の耐熱ホース
も含め、耐熱ホースは一般に、これに添加されるカーボ
ンブラックのグレードと添加量によって、過酷な耐熱条
件(例えば200°C/240時間)におけるホースの
伸びが大きく影響されることが、本願発明者によって見
出された。
[Carbon Black] Heat-resistant hoses, including the heat-resistant hoses of the present invention, are generally made of hoses under severe heat-resistant conditions (for example, 200 ° C./240 hours) depending on the grade and amount of carbon black added thereto. It has been found by the present inventors that elongation is greatly affected.

【0045】即ち、カーボンブラックの窒素吸着比表面
積値をA(m2/g)とし、カーボンブラックのPHR
( Per Handred Rubber )基準の添加量をBとしたと
き、積算値A×Bが3500以下、とりわけ3000以
下である場合に、ホースの伸びの低下が有効に防止され
るので好ましい。
That is, the nitrogen adsorption specific surface area of carbon black is defined as A (m 2 / g), and the PHR of carbon black is determined.
Assuming that the addition amount based on (Per Handred Rubber) is B, it is preferable that the integrated value A × B is 3500 or less, particularly 3000 or less, because the decrease in hose elongation is effectively prevented.

【0046】〔その他の添加剤〕本発明のブレンドゴム
は、カーボンブラック以外にも、例えば加硫剤,加硫促
進剤,軟化剤,可塑剤,安定剤,着色剤等の各種の公知
添加剤を、任意に含むことができる。
[Other Additives] In addition to carbon black, the blended rubber of the present invention may contain various known additives such as vulcanizing agents, vulcanization accelerators, softeners, plasticizers, stabilizers and coloring agents. Can be optionally included.

【0047】[0047]

【実施例】次に、本発明の実施例を説明する。Next, embodiments of the present invention will be described.

【0048】(テストピースの調製)加硫ゴムテストピ
ースは、表1の実施例1〜実施例6、及び比較例1、比
較例2に示す配合組成物(重量部表記)をオープンロー
ルで混練し、下記条件で加硫した加硫ゴムテストピース
を、それぞれ後述のJIS試験方法に準拠した形状とサ
イズを以て調製した。表1の各例に係る加硫ゴムテスト
ピースの加硫成形条件は、いずれも未加硫配合物を16
0°C/60分でプレス加硫した後、150°C/8時
間のオーブン熱風加硫を行ったものである。
( Preparation of Test Pieces ) Vulcanized rubber test pieces were prepared by kneading the blended compositions (parts by weight) shown in Examples 1 to 6 in Table 1 and Comparative Examples 1 and 2 with open rolls. Then, vulcanized rubber test pieces vulcanized under the following conditions were prepared in a shape and a size in accordance with the JIS test method described later. The vulcanization molding conditions for the vulcanized rubber test piece according to each example in Table 1 were 16 unvulcanized compounds.
After press vulcanization at 0 ° C / 60 minutes, oven hot air vulcanization was performed at 150 ° C / 8 hours.

【0049】[0049]

【表1】 表1中の「ポリマー」〜「ポリマー」としては、ダ
イキン工業社製のダイエルアロイを用いた。ダイエルア
ロイは、前記したラテックスブレンド法により得られ
た、FKM(具体的にはビニリデンフルオライド/テト
ラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン共重合
体)とACM成分(n−ブチルアクリレートとエチレン
グリコールジメタクリレートの混合モノマー)とを用い
てなる均質分散ブレンドゴムであり、FKMとACMと
の重量ベースのブレンド比(FKM:ACM)はポリマ
ーでは30:70、ポリマーでは50:50、ポリ
マーでは70:30である。又、「ダイエルG80
1」(商品名)はダイキン工業社製のFKM、「ベーマ
ックD」(商品名)はデュポン社製のACMである。
[Table 1] As “polymer” to “polymer” in Table 1, Daiel Alloy manufactured by Daikin Industries, Ltd. was used. The dial alloy is a mixed monomer of FKM (specifically, vinylidene fluoride / tetrafluoroethylene / hexafluoropropylene copolymer) and an ACM component (n-butyl acrylate and ethylene glycol dimethacrylate) obtained by the latex blending method described above. ), Wherein the weight-based blend ratio (FKM: ACM) of FKM and ACM is 30:70 for the polymer, 50:50 for the polymer, and 70:30 for the polymer. Also, "Daiel G80
“1” (trade name) is FKM manufactured by Daikin Industries, Ltd., and “Bemac D” (trade name) is ACM manufactured by DuPont.

【0050】次に、表1中の「ショウブラックN22
0」(商品名)は窒素吸着比表面積が111m2/gで
ある昭和キャボット社製のISAF級カーボンブラッ
ク、「ショウブラックN330」(商品名)は窒素吸着
比表面積が75m2/gである昭和キャボット社製のH
AF級カーボンブラック、「シーストSO」(商品名)
は窒素吸着比表面積が42m2/gである東海カーボン
社製のFEF級カーボンブラック、「アサヒサーマル」
(商品名)は窒素吸着比表面積が24m2/gである旭
カーボン社製のFT級カーボンブラックである。
Next, in Table 1, "show black N22"
“0” (trade name) is an ISAF grade carbon black manufactured by Showa Cabot Co., Ltd. having a nitrogen adsorption specific surface area of 111 m 2 / g, and “Show Black N330” (trade name) is a Showa having a nitrogen adsorption specific surface area of 75 m 2 / g. H made by Cabot
AF grade carbon black, "Seast SO" (trade name)
"Asahi Thermal" is a FEF-grade carbon black manufactured by Tokai Carbon Co., which has a nitrogen adsorption specific surface area of 42 m 2 / g.
(Trade name) is FT grade carbon black manufactured by Asahi Carbon Co., having a nitrogen adsorption specific surface area of 24 m 2 / g.

【0051】各実施例及び比較例のゴムに添加されたこ
れらのカーボンブラックについては、その窒素吸着比表
面積値Aと、添加量の重量部数値Bとの積算値を、表1
の「A×B」の欄に示した。更に、表1中の「パークミ
ルD」(商品名)は、架橋剤として添加した日本油脂社
製の有機過酸化物(ジクミルパーオキサイド)であり、
「TAIC」は共架橋剤として添加したトリアリルイソ
シアヌレートである。
With respect to these carbon blacks added to the rubbers of the examples and comparative examples, the integrated values of the nitrogen adsorption specific surface area value A and the added parts by weight value B are shown in Table 1.
In the “A × B” column. Further, “Park Mill D” (trade name) in Table 1 is an organic peroxide (dicumyl peroxide) manufactured by NOF Corporation added as a crosslinking agent,
"TAIC" is triallyl isocyanurate added as a co-crosslinking agent.

【0052】(テストピースの評価)表1の実施例1〜
実施例6、及び比較例1、比較例2に係るテストピース
について、以下の評価(1)〜評価(6)にわたる6種
類の評価試験を行った。
( Evaluation of Test Piece ) Examples 1 to 3 in Table 1
The test pieces according to Example 6, Comparative Example 1, and Comparative Example 2 were subjected to the following six types of evaluation tests ranging from evaluation (1) to evaluation (6).

【0053】評価(1):JIS K6301に準拠し
て常態時物性を評価した。評価項目は「引張強さ」,
「伸び〕及び「硬さ」である。
Evaluation (1): Physical properties under normal conditions were evaluated according to JIS K6301. The evaluation items were "tensile strength",
"Elongation" and "hardness".

【0054】評価(2):JIS K6301の「空気
加熱老化試験」に準拠して、175°C/240時間の
条件で耐熱老化性を評価した。評価項目は「引張強さ変
化率」,「伸び変化率」,「硬さ変化」及び「外観」で
ある。この内、外観評価は老化後のテストピースを18
0°折り曲げ、異常のないものを「OK」、表面にクラ
ックが入ったものを「クラック」、テストピースが折れ
たものを「オレ」と表記した。
Evaluation (2): The heat aging resistance was evaluated under the conditions of 175 ° C./240 hours in accordance with JIS K6301 “air heating aging test”. The evaluation items are "tensile strength change rate", "elongation change rate", "hardness change", and "appearance". Of these, the appearance was evaluated using 18 test pieces after aging.
When the test piece was bent at 0 ° and there was no abnormality, the test piece was marked as “OK”, the test piece with cracks on the surface as “crack”, and the test piece with broken test piece as “Ore”.

【0055】評価(3):試験条件を200°C/24
0時間とした点以外は評価(2)と同様にして、耐熱老
化性を評価した。評価項目及び結果の表記も評価(2)
と同様である。
Evaluation (3): The test condition was 200 ° C./24
The heat aging resistance was evaluated in the same manner as in evaluation (2) except that the time was 0 hour. Notation of evaluation items and results is also evaluated (2)
Is the same as

【0056】評価(4):JIS K6301の「浸せ
き試験」に準拠して、150°C/480時間の条件で
耐エンジンオイル性を評価した。試験液として「トヨタ
キャッスルディーゼルオイル ニュースペシャルCD
10W−30(商品名)」を用いた。評価項目は「引張
強さ変化率」,「伸び変化率」,「硬さ変化」,「体積
変化率」及び「外観」である。外観の評価方法及び結果
の表記方法は評価(2)と同様である。
Evaluation (4): The engine oil resistance was evaluated under the conditions of 150 ° C./480 hours in accordance with immersion test of JIS K6301. The test liquid "Toyota Castle Diesel Oil New Special CD
10W-30 (trade name) ". The evaluation items are "tensile strength change rate", "elongation change rate", "hardness change", "volume change rate", and "appearance". The method of evaluating the appearance and the method of expressing the results are the same as those of the evaluation (2).

【0057】評価(5):JIS K6301の「浸せ
き試験」に準拠して、試験液として「トヨタキャッスル
ディーゼルオイル ニュースペシャルCD 10W−3
0」を用い、150°C/480時間の条件で耐エンジ
ンオイル性を評価した。但し、試験方法としては、ガラ
ス製試験管中でテストピースを試験液に浸漬し、この試
験管をコルク栓で封じたもとで試験温度に保ったオイル
バス中に保持して、コルク栓の通気管により空気の吹込
み/排出を行いつつ試験した。評価項目は、体積変化率
を除いて評価(4)と同じであり、外観の評価方法及び
結果の表記方法も評価(4)と同様である。
Evaluation (5): "Toyota Castle Diesel Oil New Special CD 10W-3" was used as a test solution in accordance with immersion test of JIS K6301.
Using "0", the engine oil resistance was evaluated under the conditions of 150 ° C / 480 hours. However, as a test method, a test piece was immersed in a test solution in a glass test tube, and the test tube was sealed in a cork stopper, held in an oil bath maintained at the test temperature, and vented through the cork stopper. The test was conducted while blowing / discharging air. The evaluation items are the same as evaluation (4) except for the volume change rate, and the appearance evaluation method and the result notation method are the same as evaluation (4).

【0058】評価(6):JIS K6301に準拠し
て、175°C/72時間の条件で永久圧縮歪を評価し
た。各実施例及び比較例に係る上記評価(1)〜評価
(6)の6種類の試験の評価結果を表2に示す。
Evaluation (6): The permanent compression strain was evaluated under the conditions of 175 ° C./72 hours in accordance with JIS K6301. Table 2 shows the evaluation results of the six types of tests (Evaluation (1) to Evaluation (6)) according to each Example and Comparative Example.

【0059】[0059]

【表2】 表2の結果より理解されるように、各実施例に係るFK
M/ACMブレンドゴムは、200°C/240時間と
言う過酷な熱老化条件にも耐えることが判明した。これ
らのブレンドゴムは評価(2),(3)の耐熱老化性に
優れるだけでなく、評価(4)の耐エンジンオイル性、
評価(5)の耐酸化劣化エンジンオイル性にも優れてい
る。
[Table 2] As can be understood from the results in Table 2, the FK according to each example was
The M / ACM blend rubber was found to withstand the harsh heat aging conditions of 200 ° C / 240 hours. These blended rubbers are not only excellent in heat aging resistance in evaluations (2) and (3), but also in engine oil resistance in evaluation (4).
It is also excellent in the anti-oxidation deterioration engine oil property of the evaluation (5).

【0060】但し、比較例1との対比から理解されるよ
うに、添加されたカーボンブラックの窒素吸着比表面積
値と添加量の重量部(PHR)数値Bとの積算値A×B
が3500以下であることが、より好ましい。この数値
が3500を超える実施例6の場合、200°C/24
0時間の熱老化条件において、テストピースの伸びの低
下が他の実施例に比較して大きくなる。
However, as understood from the comparison with Comparative Example 1, the integrated value A × B of the nitrogen adsorption specific surface area value of the added carbon black and the weight part (PHR) value B of the added amount.
Is more preferably 3500 or less. In the case of Example 6 in which this value exceeds 3500, 200 ° C./24
Under the heat aging condition of 0 hours, the decrease in the elongation of the test piece is larger than in the other examples.

【0061】又、ベーマックDを使用した比較例1の評
価結果から、ACMは特に200°C/240時間の熱
老化条件において引張強さと伸びとの低下が大きく、使
用できないことが分かる。
From the evaluation results of Comparative Example 1 using Bomac D, it can be seen that ACM cannot be used particularly under a heat aging condition of 200 ° C./240 hours because of a large decrease in tensile strength and elongation.

【0062】更に、ダイエルG801を使用した比較例
2の評価結果から、FKMは耐熱老化性が優れるもの
の、恐らくはエンジンオイルの添加剤の影響から、耐エ
ンジンオイル性と耐酸化劣化エンジンオイル性が劣る。
そして試験後のテストピースを折り曲げるとクラックが
入るような状態であるため、これも使用できないことが
分かる。
Further, from the evaluation results of Comparative Example 2 using Daiel G801, FKM is excellent in heat aging resistance, but is inferior in engine oil resistance and oxidation-deterioration engine oil resistance, probably due to the effect of an engine oil additive. .
Then, it can be seen that the test piece after the test is in a state where a crack is formed when the test piece is bent, so that the test piece cannot be used.

【0063】(耐熱ホースの作製)表3及び表4の「仕
様」の欄に示すように、上記各実施例及び比較例に係る
ゴム材料を、それぞれ内面(ホース内管)ゴム材料及び
外面(ホース外管)ゴム材料として用い、かつそれらの
間に所定の材質からなるスパン糸又はフィラメント糸を
用いた繊維補強材を接合状態で介在させた、ホース実施
例1〜ホース実施例6、及びホース比較例1〜ホース比
較例4に係る耐熱ホースを作製した。
(Preparation of Heat-Resistant Hose ) As shown in the column of “Specifications” in Tables 3 and 4, the rubber material according to each of the above Examples and Comparative Examples was replaced with an inner surface (hose inner tube) rubber material and an outer surface ( Hose outer tube) Hose Examples 1 to 6, and a hose in which a fiber reinforcing material using a spun yarn or a filament yarn made of a predetermined material is interposed in a joined state between rubber materials and between them. Comparative Examples 1 to Hose Heat-resistant hoses according to Comparative Example 4 were produced.

【0064】具体的な作製方法は、まずホース内管を押
出し、これに繊維補強材を編組し、更にホース外管を押
出して、所定の長さにカットした。そしてこの管材に金
属マンドレルを挿入してから、水蒸気で160°C/6
0分の条件で一次加硫し、脱型(マンドレルから抜取
り)してから150°C/8時間の条件でオーブン熱風
により二次加硫したものである。
As a specific manufacturing method, first, an inner tube of a hose was extruded, a fiber reinforcing material was braided into the tube, and an outer tube of the hose was extruded and cut into a predetermined length. Then, after inserting a metal mandrel into this tube, it is heated at 160 ° C / 6 with steam.
The primary vulcanization was performed under the condition of 0 minutes, the mold was removed (extracted from the mandrel), and then the secondary vulcanization was performed with hot air in an oven at 150 ° C. for 8 hours.

【0065】なお、「仕様」欄中の「補強糸の材質」に
関し、は芳香族ポリアミドである帝人社製のコーネッ
クス(商品名)を、は芳香族ポリアミドであるデュポ
ン社製のケブラー(商品名)を、はポリエステルを、
それぞれ示す。
As for “material of reinforcing yarn” in the column of “specifications”, “Conex (trade name) manufactured by Teijin, an aromatic polyamide”, and “Kevlar” (product manufactured by DuPont, an aromatic polyamide) are used. Name), is polyester,
Shown respectively.

【0066】これら各例の耐熱ホースは、通常の過給機
用エアホースを想定して内径53mm、外径63mmの
サイズとしたが、その評価は当然ながら過給機用エアホ
ース以外の各種エアホースやオイルホースの評価にも適
用できるものである。
The heat-resistant hose of each of these examples had a size of 53 mm in inner diameter and 63 mm in outer diameter assuming a normal air hose for a turbocharger. It can also be applied to hose evaluation.

【0067】(耐熱ホースの評価)そして各ホース実施
例及びホース比較例の耐熱ホースについて、次に述べる
試験方法によって、破裂圧(MPa),補強糸引抜力
(N/mm),気密性−洩れ圧(MPa),耐熱老化性
及び耐エンジンオイル性の各項目を評価した。
( Evaluation of Heat-Resistant Hose) The burst pressure (MPa), pull-out force (N / mm), airtightness-leakage of the heat-resistant hoses of the respective hose examples and hose comparative examples were determined by the following test methods. Each item of pressure (MPa), heat aging resistance and engine oil resistance was evaluated.

【0068】即ち、破裂圧はJIS K6330 4.
2.1(2)に準拠した。
That is, the burst pressure is JIS K6330 4.
2.1 (2).

【0069】補強糸引抜力の評価方法は、各ホース実施
例及びホース比較例に係る耐熱ホースについて、そのホ
ース外管層の一定面積部分だけに切れ目を付けて剥ぎ取
り、そこに露出した繊維補強材の構成糸の1本にフック
等を引掛けて、その糸の引抜に要する力を計測する、と
言う方法によった。
The method for evaluating the reinforcing yarn pull-out force is as follows. For the heat-resistant hoses according to each of the hose examples and the hose comparative examples, only a predetermined area of the outer tube layer of the hose is cut and peeled off, and the fiber reinforcement exposed there is exposed. A hook or the like is hooked on one of the constituent yarns of the material, and the force required to pull out the yarn is measured.

【0070】気密性−洩れ圧については、JIS K
6330の421(3)(a)に準拠して、次の方法に
よった。即ち、各ホース実施例及びホース比較例に係る
耐熱ホースを、硬質の相手パイプ(内径48mm、外径
54mmで、先端部外周は幅4mm、高さ1mmの断面
山形の突条をリング状に形成することにより、外径56
mmとされている)に対して先端から30mmまで外挿
し、外挿部分のほぼ中間部をリング状のクランプ(澤久
社製HS32)によって、耐熱ホース初期肉厚に対して
10%圧縮の締付け力でクランプした。そして水中にお
いてガス圧をかけることにより、上記耐熱ホース外挿部
のガス洩れ圧を測定した。
Airtightness-Leak pressure is determined according to JIS K
The following method was used in accordance with 6330 421 (3) (a). That is, the heat-resistant hose according to each of the hose examples and the hose comparative examples is formed by forming a rigid mating pipe (inner diameter of 48 mm, outer diameter of 54 mm, outer periphery of the tip portion in a width of 4 mm and height of 1 mm in a mountain-shaped ridge into a ring shape. By doing so, the outer diameter 56
mm) of the heat-resistant hose with a ring-shaped clamp (HS32, manufactured by Sawahisa), and compression of 10% with respect to the initial thickness of the heat-resistant hose. Clamped with force. Then, by applying a gas pressure in water, the gas leakage pressure of the heat-resistant hose outer insertion portion was measured.

【0071】耐熱老化性は、長さ約25mmの上記耐熱
ホース試料を200°C/240時間の熱老化条件で老
化させてから室温に3時間以上24時間以内放置した
後、同試料を2枚の平板間に挟んで、平板面に対する垂
直方向へ試料の内径が元の50%になるまで急激に圧縮
し、その際に試料に亀裂や割れ等の異常が生じたか否か
を評価した。
The heat aging resistance is determined by aging the heat resistant hose sample having a length of about 25 mm under the heat aging condition of 200 ° C./240 hours, and then leaving the sample at room temperature for 3 hours to 24 hours. The sample was rapidly compressed in the direction perpendicular to the plate surface until the inner diameter of the sample became 50% of the original, and it was evaluated whether or not an abnormality such as a crack or a crack occurred in the sample.

【0072】耐エンジンオイル性は、片端を密栓した長
さ約25mmの上記耐熱ホース試料に、エンジンオイル
(前記トヨタキャッスルディーゼルオイル ニュースペ
シャルCD 10W−30)を充填した後に直ちに流し
出して除去すると言う操作を24時間毎に繰り返しつ
つ、エンジンオイル除去状態の試料を200°C/24
0時間の熱老化条件で老化させてから、上記耐熱老化性
試験と同じ方法で異常の発生を評価した。
The engine oil resistance means that the above-mentioned heat-resistant hose sample having a length of about 25 mm whose one end is sealed is filled with engine oil (the above-mentioned Toyota Castle Diesel Oil New Special CD 10W-30) and then immediately drained and removed. While the operation was repeated every 24 hours, the sample with the engine oil removed was kept at 200 ° C./24
After aging under the heat aging condition of 0 hour, the occurrence of abnormalities was evaluated by the same method as the above-mentioned heat aging resistance test.

【0073】これら各項目の評価結果を、ホース実施例
1〜ホース実施例5については表3に、ホース比較例1
〜ホース比較例4については表4に、それぞれ示す。表
3及び表4の結果から、次の1)〜3)の点が理解される。
The evaluation results of these items are shown in Table 3 for Hose Example 1 to Hose Example 5, and Comparative Example 1 for Hose.
Table 4 shows Comparative Example 4 to Hose. From the results in Tables 3 and 4, the following points 1) to 3) are understood.

【0074】[0074]

【表3】 [Table 3]

【0075】[0075]

【表4】 1)補強糸引抜力については、繊維補強材にスパン糸を用
いたホース実施例1〜5、及びホース比較例2,3がい
ずれも1.8N/mm以上を示している。これらの中で
は、耐熱ホースの内管−外管材料にFKMであるダイエ
ルG801を用いたホース比較例3が、相対評価として
は最も低い値を示している。
[Table 4] 1) Regarding the pull-out force of the reinforcing yarn, the hose examples 1 to 5 using the spun yarn as the fiber reinforcing material and the hose comparative examples 2 and 3 all show 1.8 N / mm or more. Among these, the hose comparative example 3 using the DIAL G801 which is FKM as the inner tube-outer tube material of the heat-resistant hose has the lowest value as the relative evaluation.

【0076】2)繊維補強材にフィラメント糸を用いた3
例については、ホース比較例1の補強糸引抜力が0.4
N/mmと目立って低い値を示すが、撚り数100ター
ン/mのフィラメント糸を用いたホース実施例6と、耐
熱ホースの内管−外管材料にACMであるベーマックD
を用いると共にフィラメント糸の撚り数も150ターン
/mと比較的小さいホース比較例2では、一応満足でき
る補強糸引抜力を示している。
2) 3 using filament yarn as fiber reinforcing material
As for the example, the pull-out force of the reinforcing yarn of the hose comparative example 1 was 0.4.
Nm / mm, which is a remarkably low value, but the hose of Example 6 using a filament yarn having a twist of 100 turns / m, and Bomac D which is an ACM for the inner tube and the outer tube of the heat resistant hose.
In Comparative Example 2 where the number of twists of the filament yarn is relatively small, that is, 150 turns / m, a satisfactory reinforcing yarn pulling force is shown.

【0077】3)気密性−洩れ圧についても、補強糸引抜
力とほぼ対応した結果を示している。従って、繊維補強
材にスパン糸を用いたもの、繊維補強材にフィラメント
糸を用いた場合でも、その撚り数が100ターン/m以
下であるもの/耐熱ホースの内管−外管材料にACMを
用いたもの、については一応満足できる補強糸引抜力や
気密性−洩れ圧を示すことが分かる。
3) Hermeticity-Leak pressure also shows a result almost corresponding to the reinforcing yarn pulling force. Therefore, even when the spun yarn is used for the fiber reinforcement or the filament yarn is used for the fiber reinforcement, the twist number is 100 turns / m or less / ACM is used for the inner tube-outer tube material of the heat-resistant hose. It can be seen that the ones used exhibited satisfactory reinforcement thread pull-out force and airtightness-leakage pressure.

【0078】耐熱老化性の評価結果に関しては、ホース
比較例2が目立って悪く、ホース比較例3にも若干の問
題がみとめられる。又、耐エンジンオイル性の評価結果
に関しては、ホース比較例2〜ホース比較例4が悪い。
Regarding the evaluation results of the heat aging resistance, the hose comparative example 2 is remarkably poor, and the hose comparative example 3 also has some problems. Also, regarding the evaluation results of the engine oil resistance, the hose comparative examples 2 to 4 are poor.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI F16L 11/12 F16L 59/14 59/14 11/12 Z (72)発明者 森 浩芳 愛知県小牧市大字北外山字哥津3600番地 東海ゴム工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI F16L 11/12 F16L 59/14 59/14 11/12 Z (72) Inventor Hiroyoshi Mori Kodai, Komaki City, Aichi Prefecture 3600 Tokai Rubber Industries Co., Ltd.

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくともホース最内層がフッ素ゴムと
アクリル系ゴムとのブレンドゴムからなり、かつ、高温
のオイル、あるいはオイル粒子を含む高温ガスの輸送を
用途とすることを特徴とする耐熱ホース。
1. A heat-resistant hose characterized in that at least the innermost layer of the hose is made of a blend rubber of a fluoro rubber and an acrylic rubber, and is used for transporting a high-temperature oil or a high-temperature gas containing oil particles.
【請求項2】 1層以上のホース内管と、該ホース内管
に巻装された繊維補強材と、これらに対して接合された
1層以上のホース外管とを備え、高温流体の輸送を用途
とする耐熱ホースであって、 少なくともホース最内層がフッ素ゴムとアクリル系ゴム
とのブレンドゴムからなり、かつ、前記繊維補強材の糸
引抜力が1N/mm以上であることを特徴とする耐熱ホ
ース。
2. A high-temperature fluid transport system comprising one or more layers of a hose inner tube, a fiber reinforcing material wound around the hose inner tube, and one or more layers of a hose outer tube joined thereto. Wherein the innermost layer of at least the hose is made of a blend rubber of fluorine rubber and acrylic rubber, and the fiber reinforcement has a thread pull-out force of 1 N / mm or more. Heat resistant hose.
【請求項3】 1層以上のホース内管と、該ホース内管
に巻装された繊維補強材と、これらに対して接合された
1層以上のホース外管とを備え、高温流体の輸送を用途
とする耐熱ホースであって、 少なくともホース最内層がフッ素ゴムとアクリル系ゴム
とのブレンドゴムからなり、かつ、前記繊維補強材がス
パン糸あるいは撚り数100ターン/m以下のフィラメ
ント糸を用いて構成されたものであることを特徴とする
耐熱ホース。
3. A high-temperature fluid transport comprising at least one layer of a hose inner tube, a fiber reinforcing material wound around the hose inner tube, and at least one layer of a hose outer tube joined thereto. A heat-resistant hose for use in which at least the innermost layer of the hose is made of a blend rubber of fluoro rubber and acrylic rubber, and the fiber reinforcing material is a spun yarn or a filament yarn having a twist number of 100 turns / m or less. A heat-resistant hose characterized in that it is constructed as follows.
【請求項4】 前記ブレンドゴムにおけるフッ素ゴムと
アクリル系ゴムとの重量ベースのブレンド比が2:8〜
8:2の範囲内であることを特徴とする請求項1又は請
求項2のいずれかにに記載の耐熱ホース。
4. A blend ratio of fluorine rubber and acrylic rubber in the blend rubber on a weight basis of 2: 8 to 4.
The heat-resistant hose according to claim 1, wherein the heat-resistant hose is in a range of 8: 2.
【請求項5】 前記ブレンドゴムが、フッ素ゴムとアク
リル系ゴムとが互いに均質に分散して相分離していない
均質分散ブレンドゴムであることを特徴とする請求項1
〜請求項3のいずれかに記載の耐熱ホース。
5. The blended rubber according to claim 1, wherein the blended rubber is a homogeneously dispersed blended rubber in which a fluororubber and an acrylic rubber are homogeneously dispersed and not phase-separated.
The heat-resistant hose according to claim 3.
【請求項6】 前記ブレンドゴムには、窒素吸着比表面
積値A(m2/g)と、添加量の重量部数値B(PH
R)との積算値A×Bが、3500以下であるカーボン
ブラックが添加されていることを特徴とする請求項1〜
請求項4のいずれかに記載の耐熱ホース。
6. The blended rubber has a nitrogen adsorption specific surface area value A (m 2 / g) and a weight part value B (PH
The carbon black whose integrated value A × B with R) is 3500 or less is added.
The heat-resistant hose according to claim 4.
【請求項7】 前記耐熱ホースが過給機用エアホースで
あることを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれかに
記載の耐熱ホース。
7. The heat-resistant hose according to claim 1, wherein the heat-resistant hose is an air hose for a supercharger.
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