JPH11327132A - フォトレジストフィルム - Google Patents
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- Manufacturing Of Printed Circuit Boards (AREA)
Abstract
非常に優れたフォトレジストフィルムを提供すること。 【解決手段】 支持体フィルム/感光性樹脂組成物層/
保護フィルムからなるフォトレジストフィルムにおい
て、保護フィルムとして、感光性樹脂組成物層と接する
面の最大粗さ(Ry)が2.0μm以下であるフィルム
を用いたフォトレジストフィルム。
Description
リードフレームの製造に用いられるフォトレジストフィ
ルムに関し、更に詳しくは形成される導体パターンのギ
ザツキのないパターンの形成性に優れたフォトレジスト
フィルムに関するものである。
性樹脂を用いたフォトレジスト法が用いられる。このフ
ォトレジスト法に用いられる支持体フィルム/感光性樹
脂組成物層/保護フィルムからなるフォトレジストフィ
ルムはほとんどがアルカリ現像型であり、露光した後は
未露光部分を炭酸ナトリウム等のアルカリ液で現像する
ことで、感光性樹脂組成物中のカルボン酸基がカルボン
酸塩となり水溶性になり、未露光部分が取り除かれ、レ
ジスト画像を形成する。このように形成されたレジスト
画像を保護マスクとし、公知のエッチング処理又はパタ
ーンめっき処理を行った後、レジスト剥離して印刷回路
基板を製造することができる。このようなプリント配線
板等の製造において、上記フォトレジストフィルムの保
護フィルムとして従来より通常ポリエチレンフィルムが
用いられている。
エチレンフィルムを保護フィルムとして用いたフォトレ
ジストフィルムでは、保護フィルムを剥離した後感光性
樹脂組成物層面を基材にラミネートする時に基材と感光
性樹脂組成物層間に多数の空隙が生じることとなり、近
年のレジストパターンの微細化に伴う良好なパターン形
成を行うことが困難であることが判明した。これに対し
て、感光性樹脂組成物の柔軟化による対策もあるが、こ
れではコールドフローによる保存安定性の低下を招くこ
とになり、まだまだ改善の余地が残されるものである。
いて、高ファイン化、高精細化に対応してパターンの形
成性に優れたフォトレジストフィルムを提供することを
目的とする。
かかる課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、支持体
フィルム/感光性樹脂組成物層/保護フィルムからなる
フォトレジストフィルムにおいて、保護フィルムとし
て、感光性樹脂組成物層と接するの面の最大粗さ(R
y)が2.0μm以下であるフィルムを用いたフォトレ
ジストフィルムが上記目的に合致することを見出し、本
発明を完成するに至った。
として、酸価が100〜200mgKOH/gで重量平
均分子量が30000〜120000のベースポリマー
(A)、エチレン性不飽和化合物(B)、P,P′−ビ
ス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン(C)、ヘキサ
アリールビイミダゾール(D)及びロイコ染料(E)を
含んでなり、(A)と(B)の合計100重量部に対し
て(C)を0.01〜0.25重量部、(D)を1.0
〜10重量部、(E)を0.05〜2重量部それぞれ含
有してなる感光性樹脂組成物(イ)を用いるとき、本発
明の効果を顕著に発揮する。
明する。本発明に用いる支持体フィルムとしては、特に
限定されず、ポリエステルフィルム、ポリビニルアルコ
ールフィルム、ポリオレフィンフィルム、ナイロンフィ
ルム等が挙げられ、中でもポリエステルフィルム(ポリ
エチレンテレフタレートフィルム)、ポリビニルアルコ
ールフィルム等が好ましく採用される。更に、上記支持
体フィルムとして、フィルムのヘイズ値が0.01〜
4.0%、好ましくは0.01〜2.0%、更に好まし
くは0.01〜0.5%の範囲であるフィルムが、特に
感度、解像度、密着性等の点で好ましい。該ヘイズ値が
0.01%未満のフィルムではその入手が困難であり、
4.0%を越えると感度、解像度、密着性が劣り好まし
くない。具体的には、帝人社製高透明フィルムGSシリ
ーズ、ダイアホイルヘキスト社製Rシリーズ、デュポン
社製マイラーDシリーズ、東レ社製Tシリーズ等のポリ
エチレンテレフタレートフィルム、日本合成化学工業社
製ビニロンフィルム等が挙げられる。
ンプにより照射され、試料中を透過した光の全透過率T
と試料中で拡散され散乱した光の透過率Dより、ヘイズ
値(H)(%)はH(%)=(D/T)×100として
求められる。これらはJISK 7105により規定さ
れており、市販の濁度計、例えば、日本電色工業社製N
DH−300Aにより容易に測定可能である。
m、好ましくは12〜25μm、更に好ましくは16〜
23μmであり、30μmを越えると解像度が低下した
り、コストアップとなり、10μm未満ではフィルムが
柔軟過ぎて取り扱いに不便となり好ましくない。
性樹脂組成物は、特に制限されることなく、公知のもの
を用いることができ、通常、ベースポリマー、エチレン
性不飽和化合物及び光重合開始剤よりなる感光性樹脂組
成物を用いることができ、アルカリ現像型とする場合は
(メタ)アクリル酸を共重合させたベースポリマーを用
いればよい。ベースポリマーとしては、(メタ)アクリ
ル酸エステルを主成分とし、これにエチレン性不飽和カ
ルボン酸を共重合したアクリル系共重合体が好適に用い
られるが、更には必要に応じ他の共重合可能なモノマー
を共重合したアクリル系共重合体とすることも可能であ
る。この場合の各成分の含有量は(メタ)アクリル酸エ
ステル成分が70〜85重量%、好ましくは75〜82
重量%、エチレン性不飽和カルボン酸成分が15〜30
重量%、好ましくは18〜25重量%、他の共重合可能
なモノマー成分が0〜15重量%とすることが多い。
は、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アク
リレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メ
タ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2
−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレー
ト、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ヒド
ロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレ
ート等が例示される。
えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸などのモノ
カルボン酸が好適に用いられ、そのほか、マレイン酸、
フマール酸、イタコン酸などのジカルボン酸、あるいは
それらの無水物やハーフエステルも用いることができ
る。これらの中では、アクリル酸とメタクリル酸が特に
好ましい。
ば(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステ
ル、(メタ)アクリルジメチルアミノエチルエステル、
(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルエステル、メ
タクリル酸グリシジルエステル、2,2,2−トリフル
オロエチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルア
ミド、2,2,3,3−テトラフルオロプロピル(メ
タ)アクリレートアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル、(メタ)ア
クリロニトリル等が挙げられる。かくして得られるベー
スポリマーには、上記以外に、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂等を併用
することもできる。
ングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリプロピレングリコールルジ(メ
タ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレ
ート、エチレンオキサイド変性ビスフェノールA型ジ
(メタ)アクリレート、プロピレンオキサイド変性ビス
フェノールA型ジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキ
サングリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メ
タ)アクリレート、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテルジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジグリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、フタル
酸ジグリシジルエステルジ(メタ)アクリレート、ヒド
ロキシピバリン酸変性ネオペンチルグリコールジ(メ
タ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)
アクリレート、1,6−ヘキサメチルジグリシジルエー
テルジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAジグリ
シジルエーテルジ(メタ)アクリレート、トリメチロー
ルプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ
トールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタ(メタ)アクリレート、グリセリンポリグリ
シジルエーテルポリ(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリ
スリトールヘキサ(メタ)アクリレート、2,2−ビス
(4−アクリロキシジエトキシフェニル)プロパン、
2,2−ビス(4−(メタ)アクリロキポリエトキシフ
ェニル)プロパン、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アク
リロイルオキシプロピルアクリレート、トリメチロール
プロパントリグリシジルエーテルトリ(メタ)アクリレ
ート、等の多官能モノマーが挙げられる。
マーを適当量併用することもでき、そのような単官能モ
ノマーの例としては、2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレ
ート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2
−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリ
レート、2−(メタ)アクリロイルオキシ−2−ヒドロ
キシプロピルフタレート、3−クロロ−2−ヒドロキシ
プロピル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メ
タ)アクリレート、2−(メタ)アクリロイルオキシエ
チルアシッドホスフェート、フタル酸誘導体のハーフ
(メタ)アクリレート、N−メチロール(メタ)アクリ
ルアミド等が挙げられる。
アルキル−4,4′−ジアミノベンゾフェノン(ミヒラ
ーケトン)、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、
ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエ
ーテル、ベンゾインn−ブチルエーテル、ベンゾインフ
ェニルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベン
ジルジフェニルジスルフィド、ベンジルジメチルケター
ル、ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフト
キノン、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェ
ノン、ベンゾフェノン、p,p′−ビス(ジメチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、p,p′−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、1,
1−ジクロロアセトフェノン、p−t−ブチルジクロロ
アセトフェノン、2−クロロチオキサントン、2−メチ
ルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、
2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキ
シ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジクロロ−
4−フェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレ
ート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ジベゾスパ
ロン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−プロパノン、2−メチル−[4
−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−1−
プロパノン、トリブロモフェニルスルホン、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、N−フェニルグリシン、2,
4,6−[トリス(トリクロロメチル)]−1,3,5,
−トリアジン、2,4−[ビス(トリクロロメチル)]−
6−(4’−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
ジン、2,4−[ビス(トリクロロメチル)]−6−
(4’−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジ
ン、2,4−[ビス(トリクロロメチル)]−6−(ピペ
ロニル)−1,3,5−トリアジン、2,4−[ビス
(トリクロロメチル)]−6−(4’−メトキシスチリ
ル)−1,3,5−トリアジン、等のトリアジン誘導体
やアクリジン、9−フェニルアクリジン等のアクリジン
誘導体、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,
5,4’,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダ
ゾール、2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,
5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビイミダ
ゾール、2,2’−ビス(o−フルオロフェニル)−
4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(o−メトキシフェニル)
−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビ
イミダゾール、2,2’−ビス(p−メトキシフェニ
ル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’
−ビイミダゾール、2,4,2’,4’−ビス[ビ(p
−メトキシフェニル)]−5,5’−ジフェニル−1,
1’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジメ
トキシフェニル)−4,5,4’,5’−ジフェニル−
1,1’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(p−メチ
ルチオフェニル)−4,5,4’,5’−ジフェニル−
1,1’−ビイミダゾール、ビス(2,4,5−トリフ
ェニル)−1,1’−ビイミダゾール等のヘキサアリー
ルビイミダゾール等が挙げられ、これらは単独又は2種
以上を組み合わせて用いられる。
の中でも、酸価が100〜200mgKOH/gで、重
量平均分子量が30000〜120000のベースポリ
マー(A)、エチレン性不飽和化合物(B)、P,P′
−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン(C)、ヘ
キサアリールビイミダゾール(D)及びロイコ染料
(E)を含んでなり、(A)と(B)の合計100重量
部に対して(C)を0.01〜0.25重量部、(D)
を1.0〜10重量部、(E)を0.05〜2重量部そ
れぞれ含有してなる感光性樹脂組成物(イ)を用いるこ
とが好ましく、本発明の効果を顕著に発揮する。
体的に説明する。ベースポリマー(A)としては、通常
カルボキシル基含有のアクリル系樹脂が用いられ、上記
と同様にして得られる。該ペースポリマー(A)の酸価
は100〜200mgKOH/gで、好ましくは120
〜180mgKOH/g、更に好ましくは130〜17
0mgKOH/gで、酸価が100mgKOH/g未満
では良好な現像性が得られず求める解像度が得られにく
く、逆に200mgKOH/gを越えると25μm以下
の膜厚において現像速度が速くなり過ぎ制御が困難とな
り、更には形成されたパターンが現像液により侵される
恐れがある。該酸価を満足させる方法としては、例えば
該ベースポリマー(A)中にエチレン性不飽和カルボン
酸を15〜30重量%程度共重合することにより可能で
ある。
分子量は30000〜120000で、好ましくは50
000〜100000、特に好ましくは60000〜9
0000で重量平均分子量が30000未満では樹脂が
柔らかくなり過ぎてロール形態に加工したときに該樹脂
が染み出すエッジフュージョンが発生し、逆に1200
00を越えると解像度が低下し好ましくない。
上記のエチレン性不飽和化合物が用いられ、2官能モノ
マーを2種以上使用したり、単官能モノマー或いは3官
能以上のモノマーを2官能モノマーと適当量併用するこ
ともできる。感光性樹脂組成物(イ)としては、重合性
不飽和基を2個有する2官能モノマーとして、上記の多
官能モノマー中で、テトラエチレングリコールジ(メ
タ)アクリレートやエチレンオキサイド変性ビスフェノ
ールA型ジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリ
コールジ(メタ)アクリレートが好ましく用いられる。
るエチレン性不飽和化合物(B)の配合割合は、10〜
200重量部、特に40〜100重量部の範囲から選ぶ
ことが望ましい。エチレン性不飽和化合物(B)の過少
は硬化不良、可撓性の低下、現像速度の遅延を招き、エ
チレン性不飽和化合物(B)の過多は粘着性の増大、コ
ールドフロー、硬化レジストの剥離速度低下を招くこと
になる。
(A)、(B)成分以外に光重合開始剤として、P,
P′−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン
(C)、ヘキサアリールビイミダゾール(D)及び発色
剤として、ロイコ染料(E)を含有するものである。
P,P′−ビス(ジアルキルアミノ)ベンゾフェノン
(C)としては、具体的にP,P′−ビス(ジメチルア
ミノ)ベンゾフェノン、P,P′−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、P,P′−ビス(ジブチルアミ
ノ)ベンゾフェノン等が挙げられ、P,P′−ビス(ジ
エチルアミノ)ベンゾフェノンが好適に用いられる。
としては、上記の2,2’−ビス(o−クロロフェニ
ル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,2’
−ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−クロロフェニ
ル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’
−ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−フルオロフェ
ニル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,
1’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(o−メトキシ
フェニル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−
1,1’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(p−メト
キシフェニル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル
−1,1’−ビイミダゾール、2,4,2’,4’−ビ
ス[ビ(p−メトキシフェニル)]−5,5’−ジフェ
ニル−1,1’−ビイミダゾール、2,2’−ビス
(2,4−ジメトキシフェニル)−4,5,4’,5’
−ジフェニル−1,1’−ビイミダゾール、2,2’−
ビス(p−メチルチオフェニル)−4,5,4’,5’
−ジフェニル−1,1’−ビイミダゾール、ビス(2,
4,5−トリフェニル)−1,1’−ビイミダゾール等
が挙げられ、更には特公昭45−37377号公報に開
示される1,2’−、1,4’−、2,4’−で共有結
合している互変異性体を用いることもできるが、中でも
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,5,
4’,5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾー
ルが好適に用いられる。これら(C)及び(D)の光重
合開始剤と併用することができる他の光重合開始剤とし
ては、上記と同様のものが挙げられる。
ビス(4−N,N−ジエチルアミノ−o−トリル)メチ
レンジルチオフェニルメタン、ビス(4−N,N−ジエ
チルアミノ−o−トリル)ベンジルチオフェニルメタ
ン、ロイコクリスタルバイオレット、ロイコマラカイト
グリーン、ロイコアニリン、ロイコメチルバイオレット
等が挙げられ、中でもロイコクリスタルバイオレットが
好適に用いられる。
スポリマー(A)とエチレン性不飽和化合物(B)の合
計100重量部に対して、それぞれP,P′−ビス(ジ
アルキルアミノ)ベンゾフェノン(C)が0.01〜
0.25重量部、好ましくは0.05〜0.2重量部、
ヘキサアリールビイミダゾール(D)が1〜10重量
部、好ましくは2〜6重量部、ロイコ染料(E)が0.
05〜2重量部、好ましくは0.1〜1重量部であり、
(C)成分が、上記含有量よりも少ないと良好な表面硬
度が得られず耐薬品性が低下し、逆に上記含有量よりも
多いと紫外線の透過率が低下し十分な内部硬化が得られ
ない。又、(D)及び(E)成分が、上記含有量よりも
少ないと十分な内部硬化が得られず、逆に上記含有量よ
りも多いとドープ配合時に溶解しにくく好ましくない。
(イ)を含む)には上記の他、必要に応じて熱重合禁止
剤、可塑剤、染料(色素、変色剤)、密着付与剤、酸化
防止剤、溶剤、表面張力改質剤、安定剤、連鎖移動剤、
消泡剤、難燃剤、等の添加剤を適宜添加することができ
る。
の熱的な重合又は経時的な重合を防止するために添加す
るもので、p−メトキシフェノール、ヒドロキノン、t
−ブチルカテコール、ピロガロール、2−ヒドロキシベ
ンゾフェノン、4−メトキシ−2−ヒドロキシベンゾフ
ェノン、塩化第一銅、フェノチアジン、クロラニル、ナ
フチルアミン、β−ナフトール、2,6−ジ−t−ブチ
ル−p−クレゾール、ニトロベンゼン、ピクリン酸、p
−トルイジン等が挙げられる。
添加するもので、例えばジブチルフタレート、ジヘプチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジアリルフタレ
ート等のフタル酸エステル類;トリエチレングリコール
ジアセテート、テトラエチレングリコールジアセテート
等のグリコールエステル類;トリクレジルホスフェー
ト、トリフェニルホスフェート等のリン酸エステル類;
p−トルエンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミ
ド、N−n−ブチルアセトアミド等のアミド類;ジイソ
ブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジメチルセ
バケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレート等
の脂肪族二塩基酸エステル類;クエン酸トリエチル、ク
エン酸トリブチル、グリセリントリアセチルエステル、
ラウリン酸ブチル、4,5−ジエポキシシクロヘキサン
−1,2−ジカルボン酸ジオクチル、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール等のグリコール類等
が挙げられる。
(イ)で使用するロイコ染料以外に、例えば、ブリリア
ントグリーン、エオシン、メチルバイオレット、エチル
バイオレット、エチレンバイオレット、エリスロシン
B、メチルグリーン、クリスタルバイオレット、ベイシ
ックフクシン、フェノールフタレイン、1,3−ジフェ
ニルトリアジン、アリザリンレッドS、チモールフタレ
イン、メチルバイオレット2B、キナルジンレッド、ロ
ーズベンガル、メタニルイエロー、チモールスルホフタ
レイン、キシレノールブルー、メチルオレンジ、オレン
ジIV、ジフェニルチオカルバゾン、2,7−ジクロロフ
ルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴーレッド、ベ
ンゾプルプリン4B、α−ナフチルレッド、ナイルブル
ーA、フェナセタリン、マラカイトグリーン、マラカイ
トグリーンレイク、パテントブルー、パラフクシン、オ
イルブルー#603、ビクトリアピュアブルーBOH、
スピロンブルーGN、ローダミン6G、ローズアニリン
等である。中でもマラカイトグリーン、ブリリアントグ
リーンが好ましい。
ができるように感光性樹脂組成物中に添加され、具体例
として前記色素の他にジフェニルアミン、ジベンジルア
ニリン、トリフェニルアミン、ジエチルアニリン、ジフ
ェニル−p−フェニレンジアミン、p−トルイジン、
4、4′−ビフェニルジアミン、o−クロロアニリン、
等が挙げられる。
ゾール、ベンズチアゾール、ベンズオキソゾール、ベン
ズトリアゾール、2−メルカプトベンズチアゾール、2
−メルカプトベンズイミダゾール等が挙げられる。
フォトレジストフィルムをロール状にして用いる場合
に、粘着性を有する感光性樹脂組成物層が支持体フィル
ムに転着したり、感光性樹脂組成物層にゴミなどが付着
するのを防止する目的で、感光性樹脂組成物層に積層し
て用いられる。本発明においては、かかる保護フィルム
として、感光性樹脂組成物層と接する面の最大粗さ(R
y)が2.0μm以下であるフィルムを用いることが最
大の特徴であり、該フィルム以外、即ち該最大粗さ(R
y)が2.0μmを越えるフィルムでは、感光性樹脂組
成物層を基材にラミネートする時、保護フィルムより転
写された表面の凹凸が除去されず空隙を生じる結果とな
り本発明の効果を発揮しない。保護フィルムの他方の面
については、最大粗さ(Ry)は必ずしも2.0μm以
下である必要ではなく、特に限定されない。
のフィルムとしては、例えば無延伸ポリプロピレンフィ
ルム、二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリエチレン
テレフタレートフィルム、等が挙げられ、中でも二軸延
伸ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンテレフタレー
トフィルムが好ましく用いられる。尚、フィルム面の最
大粗さ(Ry)は、JIS B 0601により測定さ
れる。又、該保護フィルムの厚さについては特に限定は
ないが、通常は10〜50μm、なかんずく10〜30
μmであればよい。更に、上記保護フィルムは必要に応
じて、適宜離型処理されていてもよい。
感光性樹脂組成物層(感光性樹脂組成物(イ)を用いる
ことが好ましい。)、保護フィルムを順次積層したフォ
トレジストフィルムとなる。次に、本発明のフォトレジ
ストフィルムの製造及びそれを用いる印刷配線基板の製
法について説明する。
に感光性樹脂組成物(イ))を上記のポリエステル系樹
脂組成物からなる支持フィルム面に塗工した後、その塗
工面の上から保護フィルムを被覆してフォトレジストフ
ィルムとする。
画像を形成させるには、保護フィルムを剥離してから感
光性樹脂組成物層の側を銅張基板や42アロイ、SUS
等の金属面にラミネートした後、他方の支持体フィルム
上にパターンマスクを密着させて露光する。本発明で
は、かかる基板へのラミネート時において、空隙の生じ
ないラミネートが可能になるのである。露光は通常紫外
線照射により行い、その際の光源としては、高圧水銀
灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、キセノン灯、メ
タルハライドランプ、ケミカルランプ等が用いられる。
紫外線照射後は、必要に応じ加熱を行って、硬化の完全
を図ることもできる。
ィルムを剥離除去してから現像を行う。感光性樹脂組成
物が稀アルカリ現像型である場合、露光後の現像は、炭
酸ソーダ、炭酸カリウム等のアルカリ0.3〜2重量%
程度の稀薄水溶液を用いて行う。該アルカリ水溶液中に
は、表面活性剤、消泡剤、現像を促進させるための少量
の有機溶剤等を混入させてもよい。
常塩化第二銅−塩酸水溶液や塩化第二鉄−塩酸水溶液な
どの酸性エッチング液を用いて常法に従ってエッチング
を行う。希にアンモニア系のアルカリエッチング液も用
いられる。めっき法は、脱脂剤、ソフトエッチング剤な
どのめっき前処理剤を用いて前処理を行った後、めっき
液を用いてめっきを行う。
はメッキ工程後、残っている硬化レジストの剥離を行
う。硬化レジストの剥離除去は、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどの0.5〜5重量%程度の濃度のアル
カリ水溶液からなるアルカリ剥離液を用いて行う。
配線板の製造、金属の精密加工、リードフレーム製造等
に用いられるエッチングレジスト又はめっきレジストと
して非常に有用であり、該フォトレジストフィルムが、
支持体フィルム/感光性樹脂組成物層[好ましくは感光
性樹脂組成物(イ)層]/保護フィルムからなり、保護
フィルムとして感光性樹脂組成物層と接する面の最大粗
さ(Ry)が2.0μm以下であるフィルムを用いてい
るため、パターン形成性に優れた効果を示すものであ
る。
る。尚、ことわりのない限り「%」及び「部」は重量基
準である。 実施例1 (ドープ(感光性樹脂組成物)の調整)下記のベースポ
リマー(A1)62部にエチレン性不飽和化合物(B)
としてテトラエチレングリコールジメタクリレート38
部、光重合開始剤としてP,P′−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン(C)0.1部、2,2’−ビス
(o−クロロフェニル)−4,5,4’,5’−テトラ
フェニル−1,2’−ビイミダゾール(D)3.0部及
びロイコ染料としてロイコクリスタルバイオレット
(E)0.3部、マラカイトグリーン0.04部を配合
してよく混合し、ドープ(溶剤:メチルエチルケトン/
イソプロピルアルコール=85部/15部)を調製し
た。
−ヒドロキシエチルメタクリレート/2−エチルヘキシ
ルアクリレート/メタクリル酸の共重合割合が重量基準
で21/30/10/15/24である共重合体(酸価
156.3、ガラス転移点44.7℃、重量平均分子量
8万)
ープ(感光性樹脂組成物)をギャップ7ミルのアプリケ
ーターを用いて、上記支持体フィルム(ポリエチレンテ
レフタレートフィルム(帝人社製、商品名GS−16、
ヘイズ値1.3%、最大粗さ(Ry)0.6μm、厚み
16μm)上に塗工し、室温で1分30秒放置した後、
60℃、90℃、110℃のオーブンでそれぞれ3分間
乾燥して、レジスト厚15μmのドライフィルムとし、
更に保護フィルムとして二軸延伸ポリプロピレンフィル
ム(グンゼ社製、商品名NF)(最大粗さ(Ry):
0.9μm、厚さ:20μm)をラミネートして、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム[支持体フィルム]/
感光性樹脂組成物層/二軸延伸ポリプロピレンフィルム
[保護フィルム]の本発明のフォトレジストフィルムを
得た。得られたフォトレジストフィルムについて、以下
の通り銅張積層板にラミネートした後、各性能を評価し
た。
ジストフィルムを7日間静置した後保護フィルムを剥離
し、オーブンで60℃に予熱した銅張基板上に、ラミネ
ートロール温度100℃、同ロール圧3kg/cm2、
ラミネート速度1.0m/minにてラミネートした。
尚、ここで用いた銅張基板は厚さ1.6mmであり、ガ
ラス繊維エポキシ基材の両面に35μmの銅箔を張り合
わせた巾200mm、長さ250mmの基板である。
後の基板の中央部100mm×100mmの範囲を拡大
顕微鏡で観察し、直径10μm以上の気泡の数を測定し
た。
ーファー21段ステップタブレット(光透過量が段階的
に少なくなるように作られたネガフィルム)を用い、オ
ーク製作所製の露光機(EXM−1172−A00)に
て2kw超高圧水銀ショートアーク灯(平行光)で20
mj毎に露光した。露光後15分間のホールドタイムを
取った後、1%炭酸ナトリウム水溶液、30℃で、最少
現像時間の1.5倍の時間で現像した。各露光量と現像
後に残った段数よりストウファー21段ステップタブレ
ットにて7段を与えるに足る露光量(mj/cm2)を
調べた。
イン/スペース=1/1(10、15、20、25、3
0、35、40、45、50μm)のパターンマスク
(ガラスクロム乾板)を真空密着させてストーファー2
1段ステップタブレットの7段相当量の露光量で露光
し、現像後にレジスト画像が解像されている最小ライン
幅(μm)を調べた。現像条件は、上記の感度評価と同
様に行った。
イン幅10、15、20、25、30、35、40、4
5、50μmの各々のパターンマスク(ラインは1本の
み−スペース幅∞)を用いて上記の解像性評価と同様に
現像して密着性良好な最小ライン幅(μm)を調べた。
ート後、ライン/スペース=30/30μmのパターン
マスクを真空密着させて、ストーファー21段ステップ
タブレットの7段相当量の露光量で露光し、現像後に、
塩化銅−塩酸エッチング液にてエッチングを行い、3%
水酸化ナトリウム水溶液に浸し、レジスト剥離を行った
後、導体パターンを拡大顕微鏡で観察した(ライン長さ
100mm×10本)。この時の欠損及び断線の箇所の
数を測定した。
代わりに静電気防止処理ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム(東レ社製、商品名22AQ45)(ヘイズ値1
3%、厚さ22μm)を用い、静電気防止処理ポリエチ
レンテレフタレートフィルム[支持体フィルム]/感光
性樹脂組成物層/ポリエチレンテレフタレートフィルム
(帝人社製、GS−16、最大粗さ(Ry)0.6μ
m、厚さ16μm)[保護フィルム]のフォトレジスト
フィルムを作製した。尚、感光性樹脂組成物は、実施例
1において、ベースポリマー(A1)を55部とし、エ
チレン性不飽和化合物(B)としてエチレンオキサイド
変性ビスフェノールA型ジメタクリレートを45部とし
た以外は実施例1に準じて調製したものを用いた。得ら
れたフォトレジストフィルムについて、実施例1と同様
に行い、各性能の評価を行った。
代わりにビニロンフィルム(日本合成化学工業社製、商
品名BFU)(ヘイズ値0.8%%、厚さ25μm)を
用い、ビニロンフィルム[支持体フィルム]/感光性樹
脂組成物層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝
人社製、GS−16、最大粗さ(Ry)0.6μm、厚
さ16μm)[保護フィルム]のフォトレジストフィル
ムを作製した。尚、感光性樹脂組成物は、実施例1にお
いて、ベースポリマー(A1)を55部とし、エチレン
性不飽和化合物(B)としてエチレンオキサイド変性ビ
スフェノールA型ジメタクリレートを45部とした以外
は実施例1に準じて調製したものを用いた。得られたフ
ォトレジストフィルムについて、実施例1と同様に行
い、各性能の評価を行った。
部とし、エチレン性不飽和(B)としてテトラエチレン
グリコールジメタクリレート45部、光重合開始剤とし
てP,P′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
(C)0.05部、2,2’−ビス(o−クロロフェニ
ル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,2’
−ビイミダゾール(D)6.0部及びロイコ染料として
ロイコクリスタルバイオレット(E)0.9部、更にマ
ラカイトグリーン0.04部を用いて実施例1に準じて
調製した感光性樹脂組成物を用い、実施例1と同様に行
い、各性能の評価を行った。ベースポリマー(A2) メチルメタクリレート/n−ブチルアクリレート/2−
エチルヘキシルアクリレート/メタクリル酸の共重合割
合が重量基準で48/10/20/22である共重合体
(酸価143.3、ガラス転移点40.1℃、重量平均
分子量7.5万)
部とし、エチレン性不飽和(B)としてテトラエチレン
グリコールジメタクリレート40部、光重合開始剤とし
てP,P′−ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン
(C)0.2部、2,2’−ビス(o−クロロフェニ
ル)−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,2’
−ビイミダゾール(D)5.0部及びロイコ染料として
ロイコクリスタルバイオレット(E)0.25部、更に
マラカイトグリーン0.04部を用いて実施例1に準じ
て調製した感光性樹脂組成物を用い、実施例1と同様に
行い、各性能の評価を行った。ベースポリマー(A3) メチルメタクリレート/n−ブチルアクリレート/スチ
レン/メタクリル酸の共重合割合が重量基準で50/1
5/10/25である共重合体(酸価162.8、ガラ
ス転移点80.2℃、重量平均分子量6万)
製、商品名GF12)(最大粗さ(Ry):2.5μ
m、厚さ:28μm)を保護フィルムとして用いた以外
は同様に行い、各性能の評価を行った。実施例及び比較
例の結果を表1に示す。
ムは、感度、解像性、密着性に優れるだけでなく、更に
パターン形成性に優れているため、印刷配線板の製造、
リードフレームの製造、金属の精密加工等、高ファイン
化、高精細化に対応したエッチングレジスト又はめっき
レジストとして非常に有用である。
ゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベ
ンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインn−ブチル
エーテル、ベンゾインフェニルエーテル、ベンゾインイ
ソブチルエーテル、ベンジルジフェニルジスルフィド、
ジベンジル、ジアセチル、アントラキノン、ナフトキノ
ン、3,3′−ジメチル−4−メトキシベンゾフェノ
ン、ベンゾフェノン、p,p′−ビス(ジメチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、p,p′−ビス(ジエチルアミ
ノ)ベンゾフェノン、ピバロインエチルエーテル、1,
1−ジクロロアセトフェノン、p−t−ブチルジクロロ
アセトフェノン、2−クロロチオキサントン、2−メチ
ルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、
2,2−ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキ
シ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジクロロ−
4−フェノキシアセトフェノン、フェニルグリオキシレ
ート、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、ジベゾスパ
ロン、1−(4−イソプロピルフェニル)−2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−プロパノン、2−メチル−[4
−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−1−
プロパノン、トリブロモフェニルスルホン、トリブロモ
メチルフェニルスルホン、N−フェニルグリシン、2,
4,6−[トリス(トリクロロメチル)−1,3,5,
−トリアジン、2,4−[ビス(トリクロロメチル)]−
6−(4’−メトキシフェニル)−1,3,5−トリア
ジン、2,4−[ビス(トリクロメチル)]−6−(4’
−メトキシナフチル)−1,3,5−トリアジン、2,
−[ビス(トリクロロメチル)]−6−(ピペロニル)−
1,3,5−トリアジン2,4−[ビス(トリクロロメ
チル)]−6−(4’−メトキシスチリル)−1,3,
5−トリアジン、等のトリアジン誘導体やアクリジン、
9−フェニルアクリジン等のアクリジン誘導体、2,
2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,5,4’,
5’−テトラフェニル−1,2’−ビイミダゾール、
2,2’−ビス(o−クロロフェニル)−4,5,
4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビイミダゾー
ル、2,2’−ビス(o−フルオロフェニル)−4,
5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビイミダ
ゾール、2,2’−ビス(o−メトキシフェニル)−
4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビイ
ミダゾール、2,2’−ビス(p−メトキシフェニル)
−4,5,4’,5’−テトラフェニル−1,1’−ビ
イミダゾール、2,4,2’,4’−ビス[ビ(p−メ
トキシフェニル)]−5,5’−ジフェニル−1,1’
−ビイミダゾール、2,2’−ビス(2,4−ジメトキ
シフェニル)−4,5,4’,5’−ジフェニル−1,
1’−ビイミダゾール、2,2’−ビス(p−メチルチ
オフェニル)−4,5,4’,5’−ジフェニル−1,
1’−ビイミダゾール、ビス(2,4,5−トリフェニ
ル)−1,1’−ビイミダゾール等のヘキサアリールビ
イミダゾール等が挙げられ、これらは単独又は2種以上
を組み合わせて用いられる。
ーファー21段ステップタブレット(光透過量が段階的
に少なくなるように作られたネガフィルム)を用い、オ
ーク製作所製の露光機(EXM−1172−A00)に
て2kw超高圧水銀ショートアーク灯(平行光)で20
mj毎に露光した。露光後15分間のホールドタイムを
取った後、1%炭酸ナトリウム水溶液、30℃で、最小
現像時間の1.5倍の時間で現像した。各露光量と現像
後に残った段数よりストウファー21段ステップタブレ
ットにて7段を与えるに足る露光量(mj/cm2)を
調べた。
代わりにビニロンフィルム(日本合成化学工業社製、商
品名BFU)(ヘイズ値0.8%、厚さ25μm)を用
い、ビニロンフィルム[支持体フィルム]/感光性樹脂
組成物層/ポリエチレンテレフタレートフィルム(帝人
社製、GS−16、最大粗さ(Ry)0.6μm、厚さ
16μm)[保護フィルム]のフォトレジストフィルム
を作製した。尚、感光性樹脂組成物は、実施例1におい
て、ベースポリマー(A1)を55部とし、エチレン性
不飽和化合物(B)としてエチレンオキサイド変性ビス
フェノールA型ジメタクリレートを45部とした以外は
実施例1に準じて調製したものを用いた。得られたフォ
トレジストフィルムについて、実施例1と同様に行い、
各性能の評価を行った。
Claims (5)
- 【請求項1】 支持体フィルム/感光性樹脂組成物層/
保護フィルムからなるフォトレジストフィルムにおい
て、保護フィルムとして、感光性樹脂組成物層と接する
面の最大粗さ(Ry)が2.0μm以下であるフィルム
を用いたことを特徴とするフォトレジストフィルム。 - 【請求項2】 保護フィルムがポリプロピレンフィル
ム、ポリエチレンテレフタレートフィルムであることを
特徴とする請求項1記載のフォトレジストフィルム。 - 【請求項3】 感光性樹脂組成物として、酸価が100
〜200mgKOH/gで重量平均分子量が30000
〜120000のベースポリマー(A)、エチレン性不
飽和化合物(B)、P,P′−ビス(ジアルキルアミ
ノ)ベンゾフェノン(C)、ヘキサアリールビイミダゾ
ール(D)及びロイコ染料(E)を含んでなり、(A)
と(B)の合計100重量部に対して(C)を0.01
〜0.25重量部、(D)を1.0〜10重量部、
(E)を0.05〜2重量%含有してなる感光性樹脂組
成物を用いることを特徴とする請求項1又は2記載のフ
ォトレジストフィルム。 - 【請求項4】 エチレン性不飽和化合物(B)として、
テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、エ
チレンオキサイド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)ア
クリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アク
リレートから選ばれるものを含むことを特徴とする請求
項3記載のフォトレジストフィルム。 - 【請求項5】 支持体フィルムとして、ヘイズ値が0.
01〜4.0%であるフィルムを用いることを特徴とす
る請求項1〜4いずれか記載のフォトレジストフィル
ム。
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|---|---|---|---|
| JP14231698A JP4002670B2 (ja) | 1998-05-08 | 1998-05-08 | 導体パターン形成用フォトレジストフィルム |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11327132A true JPH11327132A (ja) | 1999-11-26 |
| JP4002670B2 JP4002670B2 (ja) | 2007-11-07 |
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|---|---|
| JP (1) | JP4002670B2 (ja) |
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1998
- 1998-05-08 JP JP14231698A patent/JP4002670B2/ja not_active Expired - Lifetime
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