JPH11292834A - ヒドラゾン誘導体 - Google Patents
ヒドラゾン誘導体Info
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- JPH11292834A JPH11292834A JP8971798A JP8971798A JPH11292834A JP H11292834 A JPH11292834 A JP H11292834A JP 8971798 A JP8971798 A JP 8971798A JP 8971798 A JP8971798 A JP 8971798A JP H11292834 A JPH11292834 A JP H11292834A
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Landscapes
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ゴム添加剤などとして有用な新規なヒドラジ
ド系化合物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式 ＲＣ（＝Ｏ）ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ） （式中、Ｒは３−ヒドロキシ−２−ナフチル基、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシフェニル基
又は２，６−ジヒドロキシフェニル基を表わす。）で表
わされるヒドラゾン誘導体。
ド系化合物を提供する。 【解決手段】 下記の一般式 ＲＣ（＝Ｏ）ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ） （式中、Ｒは３−ヒドロキシ−２−ナフチル基、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシフェニル基
又は２，６−ジヒドロキシフェニル基を表わす。）で表
わされるヒドラゾン誘導体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規なヒドラゾン誘
導体に関する。
導体に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来、
ゴムの発熱防止剤、金属キレート剤或いはアゾ系カップ
リング剤として、各種のヒドラジド化合物やヒドラゾン
化合物が知られている。例えば特公平７−５７８２８号
公報にはゴムの発熱防止剤として有用な化合物としてイ
ソフタル酸ジヒドラジドや３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸ヒドラジド等が開示されている。
ゴムの発熱防止剤、金属キレート剤或いはアゾ系カップ
リング剤として、各種のヒドラジド化合物やヒドラゾン
化合物が知られている。例えば特公平７−５７８２８号
公報にはゴムの発熱防止剤として有用な化合物としてイ
ソフタル酸ジヒドラジドや３−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸ヒドラジド等が開示されている。
【０００３】一方、近年、樹脂添加剤に要求される物性
の多様化により、従来のヒドラジド化合物に替わる化合
物の提供が求められている。本発明の目的は、新規なヒ
ドラジド系化合物を提供することにある。
の多様化により、従来のヒドラジド化合物に替わる化合
物の提供が求められている。本発明の目的は、新規なヒ
ドラジド系化合物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者等は新
規なヒドラジド系化合物を提供すべく鋭意検討した結
果、一化合物中に１，３−ジメチルブチリデン基及び水
酸基を有する芳香族環を併有する文献未記載のヒドラゾ
ン誘導体の製造に成功し、本発明を完成させた。
規なヒドラジド系化合物を提供すべく鋭意検討した結
果、一化合物中に１，３−ジメチルブチリデン基及び水
酸基を有する芳香族環を併有する文献未記載のヒドラゾ
ン誘導体の製造に成功し、本発明を完成させた。
【０００５】即ち、本発明は下記の一般式 ＲＣ（＝Ｏ）ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ） （式中、Ｒは３−ヒドロキシ−２−ナフチル基、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシフェニル基
又は２，６−ジヒドロキシフェニル基を表わす。）で表
わされるヒドラゾン誘導体に係る。
3 ）2 ） （式中、Ｒは３−ヒドロキシ−２−ナフチル基、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシフェニル基
又は２，６−ジヒドロキシフェニル基を表わす。）で表
わされるヒドラゾン誘導体に係る。
【０００６】本発明のヒドラゾン誘導体は、具体的に
は、以下の（化１）〜（化４）に示す構造を有する化合
物である。
は、以下の（化１）〜（化４）に示す構造を有する化合
物である。
【０００７】
【化１】
【０００８】
【化２】
【０００９】
【化３】
【００１０】
【化４】
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の化合物は、ヒドロキシナ
フトエ酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、またはジ
ヒドロキシ安息香酸ヒドラジドと、メチルイソブチルケ
トンとを反応させることにより製造することができる。
フトエ酸ヒドラジド、サリチル酸ヒドラジド、またはジ
ヒドロキシ安息香酸ヒドラジドと、メチルイソブチルケ
トンとを反応させることにより製造することができる。
【００１２】本発明で原料化合物として用いるヒドラジ
ド類（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、サリチル酸
ヒドラジド、２，６−ジヒドロキシ安息香酸ヒドラジ
ド）及びメチルイソブチルケトンはいずれも公知の化合
物であり商業的に入手できるか、またはヒドラジド類
は、対応する芳香族カルボン酸類をアルキルエステル化
しヒドラジンとともに加熱することにより容易に得られ
る。
ド類（３−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、１
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド、サリチル酸
ヒドラジド、２，６−ジヒドロキシ安息香酸ヒドラジ
ド）及びメチルイソブチルケトンはいずれも公知の化合
物であり商業的に入手できるか、またはヒドラジド類
は、対応する芳香族カルボン酸類をアルキルエステル化
しヒドラジンとともに加熱することにより容易に得られ
る。
【００１３】ヒドラジド類とメチルイソブチルケトンと
の使用割合はモル比で１：１〜１：１００、好ましくは
１：１〜１：１０とするのがよい。反応は加温下に行う
ことができ、好ましくは３０〜１２０℃、更に好ましく
は６０℃〜１１０℃程度で行うのがよい。
の使用割合はモル比で１：１〜１：１００、好ましくは
１：１〜１：１０とするのがよい。反応は加温下に行う
ことができ、好ましくは３０〜１２０℃、更に好ましく
は６０℃〜１１０℃程度で行うのがよい。
【００１４】反応は通常３０分〜２４時間程度で完了す
る。反応はメタノール、イソプロピルアルコール、トル
エン、ジオキサン等の適当な溶媒中で行ってもよいし、
原料化合物であるメチルイソブチルケトン自体を溶媒と
しておこなってもよい。
る。反応はメタノール、イソプロピルアルコール、トル
エン、ジオキサン等の適当な溶媒中で行ってもよいし、
原料化合物であるメチルイソブチルケトン自体を溶媒と
しておこなってもよい。
【００１５】反応は、還流により留出する水を除去しな
がら行うのが望ましい。反応は、必要に応じてｐ−トル
エンスルホン酸、酢酸等の縮合促進剤の存在下に行って
もよい。
がら行うのが望ましい。反応は、必要に応じてｐ−トル
エンスルホン酸、酢酸等の縮合促進剤の存在下に行って
もよい。
【００１６】反応終了後、反応液を冷却し、析出する結
晶を濾別するか、溶媒を濃縮した残査結晶として本発明
の化合物を得ることができる。本発明の化合物は、ゴム
添加剤、樹脂添加剤、酸化防止剤、老化防止剤、硬化抑
制剤、金属キレート剤、ラジカルトラップ剤等として有
用である。
晶を濾別するか、溶媒を濃縮した残査結晶として本発明
の化合物を得ることができる。本発明の化合物は、ゴム
添加剤、樹脂添加剤、酸化防止剤、老化防止剤、硬化抑
制剤、金属キレート剤、ラジカルトラップ剤等として有
用である。
【００１７】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明を更
に詳細に説明する。尚、本実施例において単に「部」と
あるのは「重量部」を表わす。
に詳細に説明する。尚、本実施例において単に「部」と
あるのは「重量部」を表わす。
【００１８】（実施例１）Ｎ′−（１，３−ジメチルブ
チリデン）サリチル酸ヒドラジド（化３に示す化合物）
の合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン１．７リットル及びサリチ
ル酸ヒドラジド１９０．２ｇ（１．２５モル）を仕込ん
で加温し、留出する水を除去しながら５時間加熱還流し
た。反応液を２０℃まで冷却したのち、析出した結晶を
濾別し、減圧乾燥して白色結晶を得た（２６１ｇ収率８
９％）。このものは、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結果、Ｎ′−
（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒドラジド
（化３に示す化合物）であることが分かった。
チリデン）サリチル酸ヒドラジド（化３に示す化合物）
の合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン１．７リットル及びサリチ
ル酸ヒドラジド１９０．２ｇ（１．２５モル）を仕込ん
で加温し、留出する水を除去しながら５時間加熱還流し
た。反応液を２０℃まで冷却したのち、析出した結晶を
濾別し、減圧乾燥して白色結晶を得た（２６１ｇ収率８
９％）。このものは、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結果、Ｎ′−
（１，３−ジメチルブチリデン）サリチル酸ヒドラジド
（化３に示す化合物）であることが分かった。
【００１９】融点：１５８℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）： ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
１．８９（ｓ，３Ｈ）、１．９７（ｍ，１Ｈ）、２．１
５（ｍ，２Ｈ）、６．９５（ｍ，２Ｈ）、７．３５
（ｍ，１Ｈ）、７．９３（ｍ，１Ｈ）、１１．００
（ｂ，１Ｈ）、１１．７５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４００〜２４００、１６５０、１
５５０、１５００、１４８０、１３９０、１３１０、１
２５０、１１６０、１１５０、１１００、１０６０、９
１０、７６０、６６０、５７０、５４０、４８０ｃｍ-1
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【００２０】（実施例２）３−ヒドロキシ−Ｎ′−
（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒド
ラジド（化１に示す化合物）の合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却したのち、
析出した結晶を濾別し、減圧乾燥して微黄色結晶を得た
（６７．６ｇ収率９５％）。このものは、ＮＭＲ、ＩＲ
分析の結果、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（化１に示
す化合物）であることが分かった。
（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒド
ラジド（化１に示す化合物）の合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び３−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却したのち、
析出した結晶を濾別し、減圧乾燥して微黄色結晶を得た
（６７．６ｇ収率９５％）。このものは、ＮＭＲ、ＩＲ
分析の結果、３−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチ
ルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（化１に示
す化合物）であることが分かった。
【００２１】融点：１４６℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）： ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
１．９３（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、２．１
７（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．４６
（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．９５（ｍ，
１Ｈ）、８．５８（ｍ，１Ｈ）、１１．１５（ｂ，１
Ｈ）、１１．６５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４００〜２４００、１６５０、１
５５０、１５１０、１４７０、１３６０、１２３０、１
１７０、１１４０、１１２０、１０５０、９５０、９０
０、８８０、７７０、７４０、６７０、６００、５５
０、４８０ｃｍ-1
１．９３（ｓ，３Ｈ）、２．００（ｍ，１Ｈ）、２．１
７（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｍ，２Ｈ）、７．４６
（ｍ，１Ｈ）、７．７５（ｍ，１Ｈ）、７．９５（ｍ，
１Ｈ）、８．５８（ｍ，１Ｈ）、１１．１５（ｂ，１
Ｈ）、１１．６５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４００〜２４００、１６５０、１
５５０、１５１０、１４７０、１３６０、１２３０、１
１７０、１１４０、１１２０、１０５０、９５０、９０
０、８８０、７７０、７４０、６７０、６００、５５
０、４８０ｃｍ-1
【００２２】（実施例３）１−ヒドロキシ−Ｎ′−
（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒド
ラジド（化２に示す化合物）の合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却したのち、
ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、ジエチル
エーテルから再結晶させて微黄色結晶を得た（６９．８
ｇ収率９８％）。このものは、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結
果、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリ
デン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（化２に示す化合
物）であることが分かった。
（１，３−ジメチルブチリデン）−２−ナフトエ酸ヒド
ラジド（化２に示す化合物）の合成 ディーンスターク型還流冷却器及び撹拌機を備えた反応
器にメチルイソブチルケトン５００ｍｌ及び１−ヒドロ
キシ−２−ナフトエ酸ヒドラジド５０．５ｇ（０．２５
モル）を仕込んで加温し、留出する水を除去しながら５
時間加熱還流した。反応液を２０℃まで冷却したのち、
ロータリーエバポレーターにて溶媒を留去し、ジエチル
エーテルから再結晶させて微黄色結晶を得た（６９．８
ｇ収率９８％）。このものは、ＮＭＲ、ＩＲ分析の結
果、１−ヒドロキシ−Ｎ′−（１，３−ジメチルブチリ
デン）−２−ナフトエ酸ヒドラジド（化２に示す化合
物）であることが分かった。
【００２３】融点：１０１℃ １Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ）： ０．９０（ｍ，６Ｈ）、
２．００（ｍ，４Ｈ）、２．２３（ｍ，２Ｈ）、７．９
３（ｍ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．８８
（ｍ，２Ｈ）、８．２５（ｍ，１Ｈ）、１０．８７
（ｂ，１Ｈ）、１４．０５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４００〜２６００、１６２０、１
５９５、１５３０、１５１０、１４７０、１４２０、１
３９０、１３６０、１３４０、１２９０、１２７０、１
２０５、１１６０、１１５０、８２０、７９０、７６０
ｃｍ-1
２．００（ｍ，４Ｈ）、２．２３（ｍ，２Ｈ）、７．９
３（ｍ，１Ｈ）、７．５６（ｍ，２Ｈ）、７．８８
（ｍ，２Ｈ）、８．２５（ｍ，１Ｈ）、１０．８７
（ｂ，１Ｈ）、１４．０５（ｂ，１Ｈ） ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４００〜２６００、１６２０、１
５９５、１５３０、１５１０、１４７０、１４２０、１
３９０、１３６０、１３４０、１２９０、１２７０、１
２０５、１１６０、１１５０、８２０、７９０、７６０
ｃｍ-1
【００２４】（試験例）天然ゴム１００部にカーボンブ
ラック４５部、ステアリン酸２部、パラフィンワックス
２部、老化防止剤（Ｎ−（１，３ジメチル−Ｎ′−フェ
ニル−フェニレンジアミン）１部、酸化亜鉛３部、加硫
促進剤（Ｎ−ｔｅｒｔブチル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド１部、硫黄１．５部を配合してなるゴム
組成物Ａ（比較試験例１）及び、ゴム組成物Ａの配合に
加えて更に実施例１〜３の化合物１．１部を配合してな
るゴム組成物Ｂ（試験例１〜３）をトレッド部材として
用いてタイヤサイズ３７００Ｒ５７のタイヤを作製し、
一定速度ステップロード条件のドラムテストを実施し、
タイヤトレッド内部の一定深さ位置の温度を測定した。
その結果、比較試験例１のタイヤ温度を１００とした際
の試験例１〜３のタイヤ温度はそれぞれ８２、８０、７
８であり、実施例１〜３の化合物はゴムの発熱防止剤と
して有用であることが確かめられた。
ラック４５部、ステアリン酸２部、パラフィンワックス
２部、老化防止剤（Ｎ−（１，３ジメチル−Ｎ′−フェ
ニル−フェニレンジアミン）１部、酸化亜鉛３部、加硫
促進剤（Ｎ−ｔｅｒｔブチル−２−ベンゾチアゾールス
ルフェンアミド１部、硫黄１．５部を配合してなるゴム
組成物Ａ（比較試験例１）及び、ゴム組成物Ａの配合に
加えて更に実施例１〜３の化合物１．１部を配合してな
るゴム組成物Ｂ（試験例１〜３）をトレッド部材として
用いてタイヤサイズ３７００Ｒ５７のタイヤを作製し、
一定速度ステップロード条件のドラムテストを実施し、
タイヤトレッド内部の一定深さ位置の温度を測定した。
その結果、比較試験例１のタイヤ温度を１００とした際
の試験例１〜３のタイヤ温度はそれぞれ８２、８０、７
８であり、実施例１〜３の化合物はゴムの発熱防止剤と
して有用であることが確かめられた。
【００２５】
【発明の効果】以上のように、本発明のヒドラゾン誘導
体は、ゴム添加剤などのポリマー添加剤として有用な新
規化合物である。
体は、ゴム添加剤などのポリマー添加剤として有用な新
規化合物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 平山 健 徳島県徳島市川内町加賀須野463 大塚化 学株式会社徳島工場内 (72)発明者 杉本 健一 東京都小平市小川東町３−５−５−702 (72)発明者 北條 将広 東京都小平市小川東町３−５−９−409 (72)発明者 加茂 重貴 東京都小平市小川東町３−５−５−752
Claims (1)
- 【請求項１】下記の一般式 ＲＣ（＝Ｏ）ＮＨＮ＝Ｃ（ＣＨ3 ）（ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ
3 ）2 ） （式中、Ｒは３−ヒドロキシ−２−ナフチル基、１−ヒ
ドロキシ−２−ナフチル基、２−ヒドロキシフェニル基
又は２，６−ジヒドロキシフェニル基を表わす。）で表
わされるヒドラゾン誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8971798A JPH11292834A (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ヒドラゾン誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8971798A JPH11292834A (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ヒドラゾン誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11292834A true JPH11292834A (ja) | 1999-10-26 |
Family
ID=13978531
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8971798A Pending JPH11292834A (ja) | 1998-04-02 | 1998-04-02 | ヒドラゾン誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11292834A (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP1717350A4 (en) * | 2004-02-16 | 2008-03-26 | Otsuka Chemical Co Ltd | ANTI-RUST COMPOSITION |
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-
1998
- 1998-04-02 JP JP8971798A patent/JPH11292834A/ja active Pending
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