JPH11278826A - Electrically conductive powder and transparent electrically conductive composition - Google Patents
Electrically conductive powder and transparent electrically conductive compositionInfo
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-
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、透明性及び導電性
に優れた導電性粉末及び該導電性粉末を配合した透明導
電性組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive powder having excellent transparency and conductivity, and a transparent conductive composition containing the conductive powder.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塗膜、
フィルム、シート等の成形物においては、帯電防止の目
的や、あるいは電極や発熱体等として用いる目的で、透
明性及び導電性が必要とされる場合がある。このような
透明性及び導電性を付与する方法として、幾つかの方法
が提案されている。例えば、(1)アンチモンをドープ
した酸化錫粒子において、可視光線の波長以下に微粒子
化したものを樹脂に混練してフィルム化したりあるいは
塗料化したりして製膜したものや、(2)一般的にIT
O膜と呼ばれ広く利用されている酸化インジウム/酸化
錫系の化合物をスパッタリング法等の方法で表面に薄膜
を形成する方法などが提案されている。BACKGROUND OF THE INVENTION Problems to be Solved by the Invention
In a molded product such as a film or a sheet, transparency and conductivity may be required for the purpose of preventing static electricity or for use as an electrode or a heating element. Several methods have been proposed as methods for imparting such transparency and conductivity. For example, (1) antimony-doped tin oxide particles that have been made finer than the wavelength of visible light or less are kneaded with a resin to form a film or paint, and (2) general tin oxide particles. IT
A method of forming a thin film on the surface of an indium oxide / tin oxide based compound called an O film by a method such as sputtering has been proposed.
【0003】しかしながら、上記(1)の方法では、粉
末粒子の粒径が小さいために、凝集力が強く、2次粒子
として凝集体を形成し易く、塗料化した際には分散性が
問題になり、また導電経路を形成させるために添加量を
多くする必要がある。However, in the above method (1), since the particle size of the powder particles is small, the powder particles have a high cohesive force, easily form aggregates as secondary particles, and have a problem of dispersibility when formed into a paint. In addition, it is necessary to increase the addition amount in order to form a conductive path.
【0004】上記(2)の方法においては、導電性及び
透明性共に優れているが、原料が高価であり、また薄膜
を形成する設備が大がかりなものになるという問題があ
る。また、塗膜やフィルム等に配合して比較的透明性が
得られる非晶質シリカ粒子やマイカ粒子等に酸化錫等の
導電性金属酸化物を被覆した導電性粉末を樹脂に配合す
る方法も提案されている(特開平2−218768号公
報及び特開平5−116930号公報など)。The method (2) is excellent in both conductivity and transparency, but has the problems that the raw materials are expensive and the equipment for forming the thin film becomes large. Also, a method of compounding a resin with a conductive powder obtained by coating a conductive metal oxide such as tin oxide on amorphous silica particles or mica particles, which can be obtained in a coating film or a film to obtain relatively transparency, is also available. It has been proposed (JP-A-2-218768 and JP-A-5-116930).
【0005】しかしながら、このような導電性粉末を用
いた場合にも、必要な導電性を得るためには多量に配合
する必要があり、これらの導電性粉末を多量に添加する
と透明性が損なわれるという問題があった。However, even when such a conductive powder is used, it is necessary to mix a large amount of the conductive powder in order to obtain the required conductivity. If a large amount of the conductive powder is added, the transparency is impaired. There was a problem.
【0006】本発明の目的は、従来のこれらの導電性粉
末に比べ透明性及び導電性に優れた導電性粉末及び該導
電性粉末を配合した透明導電性組成物を提供することに
ある。An object of the present invention is to provide a conductive powder which is more excellent in transparency and conductivity than conventional conductive powders, and a transparent conductive composition containing the conductive powder.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】請求項1に記載の発明
は、珪酸カルシウム繊維を酸処理することにより得られ
る非晶質シリカ繊維を、酸化錫、酸化アンチモン、酸化
インジウム、及び酸化亜鉛から選ばれる1種または2種
以上の金属酸化物によって被覆したことを特徴としてい
る。According to the first aspect of the present invention, an amorphous silica fiber obtained by acid-treating a calcium silicate fiber is selected from tin oxide, antimony oxide, indium oxide and zinc oxide. Characterized by being coated with one or more metal oxides.
【0008】請求項2に記載の発明は、繊維長1〜50
0μm、アスペクト比5〜5000の非晶質シリカ繊維
を、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、及び酸
化亜鉛から選ばれる1種または2種以上の金属酸化物に
よって被覆したことを特徴としている。[0008] The invention according to claim 2 provides a fiber length of 1 to 50.
A feature is that amorphous silica fibers having an aspect ratio of 5 to 5000 μm are coated with one or more metal oxides selected from tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and zinc oxide.
【0009】このような非晶質シリカ繊維は、例えば、
請求項1に記載の発明と同様に、珪酸カルシウム繊維を
酸処理することにより得ることができる。請求項3に記
載の発明は、請求項2に記載の発明において、非晶質シ
リカ繊維が、珪酸カルシウム繊維を酸処理することによ
り得られる非晶質シリカ繊維であることを特徴としてい
る。Such an amorphous silica fiber is, for example,
Similarly to the first aspect of the present invention, it can be obtained by acid-treating calcium silicate fiber. According to a third aspect of the present invention, in the second aspect, the amorphous silica fiber is an amorphous silica fiber obtained by acid-treating a calcium silicate fiber.
【0010】請求項4に記載の発明は、請求項1に記載
の発明及び請求項2に記載の発明において、非晶質シリ
カ繊維の屈折率が、1.4〜1.8であることを特徴と
している。このような範囲の屈折率とすることにより、
樹脂等のポリマー中に配合した際に、より優れた透明性
を得ることができる。[0010] According to a fourth aspect of the present invention, in the first aspect and the second aspect, the amorphous silica fiber has a refractive index of 1.4 to 1.8. Features. By setting the refractive index in such a range,
When blended in a polymer such as a resin, more excellent transparency can be obtained.
【0011】請求項5に記載の発明は、請求項1に記載
の発明及び請求項2に記載の発明において、金属酸化物
の被覆量が、非晶質シリカ繊維100重量部に対して、
10〜100重量部であることを特徴としている。金属
酸化物の被覆量が少なすぎると、導電性粉末として十分
な導電性を得ることができない場合がある。また、金属
酸化物の被覆量が多すぎると、それに見合う導電性の向
上の効果が認められず、経済的に不利なものとなり、ま
た透明性が低下する傾向にある。According to a fifth aspect of the present invention, in the first and second aspects of the invention, the coating amount of the metal oxide is 100 parts by weight of the amorphous silica fiber.
It is characterized by being 10 to 100 parts by weight. If the coating amount of the metal oxide is too small, sufficient conductivity as a conductive powder may not be obtained in some cases. On the other hand, if the coating amount of the metal oxide is too large, the effect of improving the conductivity corresponding thereto is not recognized, which is economically disadvantageous and the transparency tends to decrease.
【0012】被覆する金属酸化物としては、上述のよう
に、酸化錫、酸化アンチモン、酸化インジウム、及び酸
化亜鉛から選ばれるが、好ましくは、酸化アンチモンを
含有した酸化錫、ITOと呼ばれる酸化インジウム/酸
化錫系の金属酸化物、及び酸化亜鉛が用いられる。非晶
質シリカ繊維の表面に均一に被覆させ、高い導電性を付
与する観点からは、酸化アンチモンを含有した酸化錫が
好ましい。酸化アンチモンの含有量は、酸化錫100重
量部に対し1〜50重量部が好ましく、さらに好ましく
は1〜20重量部である。このように酸化錫にアンチモ
ンをドープすることにより、酸化錫の導電性を高めるこ
とができる。As described above, the metal oxide to be coated is selected from tin oxide, antimony oxide, indium oxide and zinc oxide. Preferably, tin oxide containing antimony oxide and indium oxide called ITO are used. Tin oxide-based metal oxide and zinc oxide are used. From the viewpoint of uniformly covering the surface of the amorphous silica fiber and imparting high conductivity, tin oxide containing antimony oxide is preferable. The content of antimony oxide is preferably from 1 to 50 parts by weight, more preferably from 1 to 20 parts by weight, per 100 parts by weight of tin oxide. Thus, by doping tin oxide with antimony, the conductivity of tin oxide can be increased.
【0013】本発明において、非晶質シリカ繊維の表面
に金属酸化物を被覆する方法としては、目的とする金属
酸化物の水酸化物等を水溶液中で非晶質シリカ繊維の表
面に被覆させた後、脱水・乾燥後、加熱処理し、非晶質
シリカ繊維の表面に導電性を有する金属酸化物の被膜を
形成する方法が挙げられる。金属酸化物の水酸化物等
は、金属化合物を加水分解することにより調整すること
ができる。金属化合物としては、水または水溶性有機質
溶媒に可溶なものが好ましく、例えばハロゲン化塩、酸
化物等の、酸性またはアルカリ性で水に可溶なもの、及
び金属アルコラート、金属アセチルアセトナート等の水
溶性有機質溶媒に可溶なものが挙げられる。In the present invention, as a method of coating the surface of the amorphous silica fiber with the metal oxide, a method of coating the surface of the amorphous silica fiber with an intended metal oxide hydroxide or the like in an aqueous solution. Then, after dehydration / drying, a heat treatment is performed to form a conductive metal oxide film on the surface of the amorphous silica fiber. The hydroxide or the like of the metal oxide can be adjusted by hydrolyzing the metal compound. As the metal compound, those soluble in water or a water-soluble organic solvent are preferable, for example, halides, oxides and the like, acidic or alkaline and water-soluble compounds, and metal alcoholates, metal acetylacetonates and the like Those that are soluble in a water-soluble organic solvent are exemplified.
【0014】具体的な製造方法としては、非晶質シリカ
繊維の水分散液に、上記金属化合物の溶液を添加し、こ
れを加水分解することによって、これらの不溶物を繊維
の表面に析出させ、付着させる。従って、金属化合物は
加水分解する条件で繊維の水分散液にこれらの溶液を添
加するか、あるいはこれらの溶液を水分散液に添加した
後加水分解する。As a specific production method, a solution of the above metal compound is added to an aqueous dispersion of amorphous silica fibers, and the solution is hydrolyzed to precipitate these insolubles on the surface of the fibers. , Let it adhere. Therefore, the metal compound is hydrolyzed by adding these solutions to the aqueous dispersion of the fiber under the condition of hydrolysis, or adding these solutions to the aqueous dispersion.
【0015】加水分解する第1の方法としては、金属化
合物として、アルコラート、アセチルアセトナート等の
有機質化合物を用い、これらを水溶性有機質溶媒に溶解
したものを、上記非晶質シリカ繊維の水分散液中に添加
することにより、金属化合物を加水分解し繊維表面に沈
積させる方法がある。これらの加水分解反応は、加熱下
あるいはアルカリ性物質の存在下で行ってもよい。アル
カリ性物質としては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸
塩、アンモニウム化合物等を使用することができる。As a first method of hydrolysis, an organic compound such as an alcoholate or acetylacetonate is used as a metal compound, and these are dissolved in a water-soluble organic solvent. There is a method in which a metal compound is hydrolyzed and deposited on the fiber surface by adding it to a liquid. These hydrolysis reactions may be performed under heating or in the presence of an alkaline substance. As the alkaline substance, hydroxides, carbonates, ammonium compounds and the like of alkali metals can be used.
【0016】加水分解する第2の方法としては、金属化
合物として、ハロゲン化物を用い、これらのアルコール
溶液を上記非晶質シリカ繊維の水分散液中に添加する方
法がある。この方法において加水分解反応は、加熱下、
あるいはアルカリ性物質の存在下で行ってもよい。アル
カリ性物質は、上記第1の方法におけるものと同様のも
のを用いることができる。As a second method of hydrolysis, there is a method in which a halide is used as a metal compound, and an alcohol solution of these is added to the aqueous dispersion of amorphous silica fibers. In this method, the hydrolysis reaction is carried out under heating,
Alternatively, the reaction may be performed in the presence of an alkaline substance. As the alkaline substance, the same substance as that in the first method can be used.
【0017】加水分解する第3の方法としては、金属化
合物の水溶液を、上記非晶質シリカ繊維の水分散液中に
添加する方法がある。この方法は、有機質溶媒を使用し
ないので、作業環境性、環境汚染性、さらには防災、経
済性等の観点から好ましい方法である。この方法におい
ても、加熱下、あるいはアルカリ性物質の存在下で加水
分解を行うことが可能である。As a third method of hydrolysis, there is a method in which an aqueous solution of a metal compound is added to the aqueous dispersion of the amorphous silica fibers. Since this method does not use an organic solvent, it is a preferable method from the viewpoints of working environment, environmental pollution, disaster prevention, economy, and the like. Also in this method, the hydrolysis can be performed under heating or in the presence of an alkaline substance.
【0018】請求項1に記載の発明及び請求項3に記載
の発明においては、非晶質シリカ繊維として、珪酸カル
シウム繊維を酸処理することにより得られる非晶質シリ
カ繊維を用いている。珪酸カルシウム繊維としては、例
えば、ワラストナイト、ゾノトライト等の珪酸カルシウ
ム繊維を用いることができる。In the first and third aspects of the invention, amorphous silica fibers obtained by acid-treating calcium silicate fibers are used as the amorphous silica fibers. As the calcium silicate fiber, for example, calcium silicate fiber such as wollastonite and zonotrite can be used.
【0019】珪酸カルシウム繊維を酸処理することによ
り、珪酸カルシウム繊維からカルシウムが除去され、非
晶質シリカ繊維が得られる。酸処理は、珪酸カルシウム
繊維の繊維形状を残したまま非晶質シリカ繊維とするこ
とができる酸処理であれば特に限定されるものではない
が、一般的に弱い酸を用いた酸処理が好ましい。このよ
うな酸処理としては、炭酸による処理が好ましい。すな
わち、珪酸カルシウム繊維の水分散液に炭酸ガスを吹き
込む処理が好ましい。このような処理により、珪酸カル
シウム中のカルシウムを炭酸カルシウムとして取り除
き、繊維形状を維持したまま非晶質シリカ繊維とするこ
とができる。炭酸ガスにより酸処理した後、炭酸カルシ
ウムが非晶質シリカ繊維に付着している場合があるの
で、このような場合にはシュウ酸、硝酸等の酸を添加し
て炭酸カルシウムを分解し除去することができる。By subjecting the calcium silicate fiber to acid treatment, calcium is removed from the calcium silicate fiber, and an amorphous silica fiber is obtained. The acid treatment is not particularly limited as long as it is an acid treatment capable of forming an amorphous silica fiber while leaving the fiber shape of the calcium silicate fiber, but an acid treatment using a weak acid is generally preferred. . As such an acid treatment, a treatment with carbonic acid is preferable. That is, a process of blowing carbon dioxide gas into an aqueous dispersion of calcium silicate fibers is preferable. By such a treatment, calcium in calcium silicate is removed as calcium carbonate, and amorphous silica fibers can be obtained while maintaining the fiber shape. After acid treatment with carbon dioxide gas, calcium carbonate may adhere to the amorphous silica fiber. In such a case, an acid such as oxalic acid or nitric acid is added to decompose and remove calcium carbonate. be able to.
【0020】以上のようにして得られる非晶質シリカ繊
維は、原料の珪酸カルシウム繊維の繊維形状を保った状
態で得られる。従って、原料の珪酸カルシウム繊維とほ
ぼ同程度の繊維長及びアスペクト比を有する非晶質シリ
カ繊維として得ることができる。従って、原料のワラス
トナイト繊維の繊維長及びアスペクト比を選択すること
により、非晶質シリカ繊維の繊維長及びアスペクト比を
調整することができる。非晶質シリカ繊維の繊維形状と
しては、繊維長1〜500μm、アスペクト比5〜50
00が好ましく、より好ましくは繊維長10〜50μ
m、アスペクト比10〜100である。また、本発明の
導電性粉末を、樹脂等に配合して透明性を得るために
は、配合する樹脂等に可能な限り近い屈折率であること
が好ましい。このような観点から、非晶質シリカ繊維の
屈折率は、1.4〜1.8であることが好ましく、さら
に好ましくは1.4〜1.6である。The amorphous silica fiber obtained as described above is obtained while maintaining the fiber shape of the raw material calcium silicate fiber. Therefore, it can be obtained as an amorphous silica fiber having a fiber length and an aspect ratio substantially equal to those of the raw material calcium silicate fiber. Therefore, the fiber length and aspect ratio of the amorphous silica fiber can be adjusted by selecting the fiber length and aspect ratio of the raw wollastonite fiber. As the fiber shape of the amorphous silica fiber, the fiber length is 1 to 500 μm, and the aspect ratio is 5 to 50.
00 is preferable, and the fiber length is more preferably 10 to 50 μm.
m, and the aspect ratio is 10 to 100. In order to obtain transparency by blending the conductive powder of the present invention with a resin or the like, it is preferable that the refractive index be as close as possible to that of the blended resin or the like. From such a viewpoint, the refractive index of the amorphous silica fiber is preferably from 1.4 to 1.8, and more preferably from 1.4 to 1.6.
【0021】本発明の透明導電性組成物は、上記本発明
の導電性粉末を結合材中に含有したことを特徴としてい
る。結合材としては、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂等
の合成高分子化合物、天然樹脂及びその誘導体、含金属
有機化合物、無機質結合材、無機化合物あるいは有機化
合物のエマルジョンなどが挙げられる。熱可塑性樹脂の
具体例としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ABS樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹
脂、POM樹脂、PBT樹脂、PPS樹脂などのエンジ
ニアリングプラスチック等が挙げられる。また、熱硬化
性樹脂の具体例としては、フェノール樹脂やエポキシ樹
脂等が挙げられる。またその他の合成高分子化合物とし
ては、ポリホスファゼンなどが挙げられる。また、結合
材として、上記結合材の1種または2種以上を、その目
的及び用途に応じて自由に選択して用いることができ
る。The transparent conductive composition of the present invention is characterized in that the conductive powder of the present invention is contained in a binder. Examples of the binder include synthetic polymer compounds such as thermoplastic resins and thermosetting resins, natural resins and derivatives thereof, metal-containing organic compounds, inorganic binders, and inorganic or organic compound emulsions. Specific examples of the thermoplastic resin include engineering plastics such as polyolefin resin, polyvinyl chloride resin, ABS resin, polystyrene resin, acrylic resin, POM resin, PBT resin, and PPS resin. Further, specific examples of the thermosetting resin include a phenol resin and an epoxy resin. Examples of other synthetic polymer compounds include polyphosphazene. Further, as the binder, one or more of the above binders can be freely selected and used according to the purpose and use.
【0022】また、本発明の透明導電性組成物が導電性
樹脂組成物である場合には、必要な透明性を損なわない
範囲で、充填剤、補強剤、顔料、酸化防止剤、帯電防止
剤、滑剤、熱安定剤、難燃剤等を適宜添加してもよい。
また、本発明の導電性粉末の表面をカップリング剤等で
表面処理し、表面処理した導電性粉末を結合材と混合し
てもよい。When the transparent conductive composition of the present invention is a conductive resin composition, a filler, a reinforcing agent, a pigment, an antioxidant, an antistatic agent, as long as the necessary transparency is not impaired. , A lubricant, a heat stabilizer, a flame retardant and the like may be appropriately added.
Further, the surface of the conductive powder of the present invention may be surface-treated with a coupling agent or the like, and the surface-treated conductive powder may be mixed with a binder.
【0023】また、透明導電性樹脂組成物を製造する場
合においては、通常の混合操作、例えばバンバリーミキ
サー法、インターナルミキサー法、押出造粒法等の混合
方法を適宜採用することができる。In the case of producing the transparent conductive resin composition, a usual mixing operation, for example, a mixing method such as a Banbury mixer method, an internal mixer method, and an extrusion granulation method can be appropriately employed.
【0024】また、本発明の導電性組成物は、優れた透
明性を有するものであるので、塗膜、フィルム、シート
等の成形物の形態で用いるのに有用である。塗膜の形成
においては、溶剤型塗料、水系塗料、エマルジョン塗料
などの通常の塗料の形態で用い、塗膜を形成することが
できる。また、フィルムやシートの場合には、通常のフ
ィルム成形法及びシート成形法により成形することがで
きる。Further, since the conductive composition of the present invention has excellent transparency, it is useful for use in the form of a molded product such as a coating film, film, sheet and the like. In the formation of the coating film, the coating film can be formed by using a usual coating material such as a solvent type coating, a water-based coating, and an emulsion coating. In the case of a film or sheet, it can be formed by a usual film forming method and sheet forming method.
【0025】請求項7に記載の発明は、請求項6に記載
の発明において、導電粉末を3〜80重量%含有し、体
積抵抗率が1010Ω・cm以下で、全光線透過率が30
〜100%であることを特徴としている。According to a seventh aspect of the present invention, there is provided the method of the sixth aspect, wherein the conductive powder is contained in an amount of 3 to 80% by weight, the volume resistivity is 10 10 Ω · cm or less, and the total light transmittance is 30%.
-100%.
【0026】導電性粉末の含有量が少なすぎると所望の
導電性が得られない場合があり、導電性粉末の含有量が
多すぎると透明性が低下する場合がある。また、帯電防
止等の目的で導電性が必要とされる用途においては、体
積抵抗率が1010Ω・cm以下であることが要求される
場合が多い。また、全光線透過率は、30%以上である
ことが好ましく、さらには50%以上であることが好ま
しい。If the content of the conductive powder is too small, the desired conductivity may not be obtained, and if the content of the conductive powder is too large, the transparency may be reduced. In applications where conductivity is required for the purpose of preventing static charge or the like, the volume resistivity is often required to be 10 10 Ω · cm or less. Further, the total light transmittance is preferably 30% or more, and more preferably 50% or more.
【0027】[0027]
【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施例に
より説明する。 (導電性粉末の調製)製造例(非晶質シリカ繊維の調製) 珪酸カルシウム繊維(商品名「バイスタル」、大塚化学
株式会社製、平均繊維長25μm、平均繊維径0.77
μm)200gを4リットルの脱イオン水中に分散し、
70℃に保ちながら攪拌しつつ、CO2 ガスを100m
l/分の流量にて、分散液中へバブリングし、20時間
処理した。処理終了後、40℃まで冷却し、攪拌しなが
ら、濃硝酸(67.5%)を240ml/10分間で滴
下した後、1時間攪拌を続けた。その後、生成物を吸引
濾過し、水洗した後、脱水乾燥した。得られた生成物は
非晶質シリカ繊維であり、平均繊維長23μm、平均繊
維径0.77μm、平均アスペクト比30、屈折率1.
5であった。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below with reference to specific embodiments. (Preparation of conductive powder) Production Example ( Preparation of amorphous silica fiber) Calcium silicate fiber (trade name “Vistal”, manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd., average fiber length 25 μm, average fiber diameter 0.77)
μm) 200 g dispersed in 4 liters of deionized water
While maintaining the temperature at 70 ° C. and stirring, the CO 2 gas was
The dispersion was bubbled into the dispersion at a flow rate of 1 / min and treated for 20 hours. After completion of the treatment, the mixture was cooled to 40 ° C., and concentrated nitric acid (67.5%) was added dropwise at 240 ml / 10 minutes with stirring, and then stirring was continued for 1 hour. Thereafter, the product was subjected to suction filtration, washed with water, and dehydrated and dried. The obtained product is an amorphous silica fiber having an average fiber length of 23 μm, an average fiber diameter of 0.77 μm, an average aspect ratio of 30, and a refractive index of 1.
It was 5.
【0028】実施例1 基材として、製造例で得られた非晶質シリカ繊維250
gを用い、脱イオン水2.5リットルに分散させ、70
℃に保持、攪拌しながら塩化錫と塩化アンチモンの混合
塩酸溶液と水酸化ナトリウム水溶液とを同時に別々に滴
下し、pHを3程度に保ちながら、さらに2時間攪拌を
続けた。その後、濾過、水洗、脱水し、110℃にて1
0時間乾燥させ、さらに450℃にて加熱処理して本発
明の繊維状導電性粉末を得た。このものの基材100重
量部に対する酸化錫の量は25重量部、酸化アンチモン
の量は5重量部であった。 Example 1 As a substrate, the amorphous silica fiber 250 obtained in the production example was used.
g, dispersed in 2.5 liters of deionized water,
A mixed hydrochloric acid solution of tin chloride and antimony chloride and an aqueous solution of sodium hydroxide were simultaneously and separately dropped while keeping at ° C and stirring, and stirring was further continued for 2 hours while keeping the pH at about 3. Then, it is filtered, washed with water, dehydrated, and dried at 110 ° C for 1 hour.
After drying for 0 hour, the fibrous conductive powder of the present invention was obtained by heat treatment at 450 ° C. The amount of tin oxide was 25 parts by weight and the amount of antimony oxide was 5 parts by weight based on 100 parts by weight of the base material.
【0029】比較例1 基材として、ホワイトカーボン(商品名「ニップシー
ル」、日本シリカ工業株式会社製、主成分SiO2 、平
均粒子径16μm、屈折率1.48)を用いる以外は上
記実施例1と同様にして導電性粉末を調製した。 Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that white carbon (“Nip Seal”, trade name, manufactured by Nippon Silica Industry Co., Ltd., main component SiO 2 , average particle diameter 16 μm, refractive index 1.48) was used as the base material. In the same manner as in the above, a conductive powder was prepared.
【0030】比較例2 基材として、白雲母(商品名「Z−20」、斐川鉱業株
式会社製、鱗片状、平均粒子径50μm、屈折率1.5
6)を用いる以外は、上記実施例1と同様にして導電性
粉末を調製した。 Comparative Example 2 As a base material, muscovite (trade name "Z-20", manufactured by Hikawa Mining Co., Ltd., scaly, average particle diameter 50 μm, refractive index 1.5
A conductive powder was prepared in the same manner as in Example 1 except that 6) was used.
【0031】(透明導電性シートの作製)実施例2 実施例1の導電性粉末を配合したシートを以下のように
して作製した。(Preparation of Transparent Conductive Sheet) Example 2 A sheet containing the conductive powder of Example 1 was prepared as follows.
【0032】2軸混練機にて、ポリプロピレン樹脂のペ
レットを溶融し、サイドホッパーから実施例1の導電性
粉末を投入して混練した後、30μmの厚みとなるよう
にシート状に押出し導電性シートを成形した。シート中
の導電性粉末の配合割合は30重量%であった。The pellets of the polypropylene resin were melted in a twin-screw kneader, and the conductive powder of Example 1 was charged and kneaded from a side hopper, and then extruded into a 30 μm-thick sheet. Was molded. The mixing ratio of the conductive powder in the sheet was 30% by weight.
【0033】比較例3 導電性粉末として、比較例1の導電性粉末を用いる以外
は、上記実施例2と同様にしてシートを作製した。 Comparative Example 3 A sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the conductive powder of Comparative Example 1 was used as the conductive powder.
【0034】比較例4 導電性粉末として、比較例2の導電性粉末を用いる以外
は、上記実施例2と同様にしてシートを作製した。 Comparative Example 4 A sheet was produced in the same manner as in Example 2 except that the conductive powder of Comparative Example 2 was used as the conductive powder.
【0035】比較例5 導電性粉末として、酸化チタン繊維(商品名「FTL−
200」、石原産業株式会社製、ルチル型、平均繊維長
5μm、屈折率2.90)を用いる以外は、上記実施例
2と同様にしてシートを作製した。以上のようにして得
られた実施例2及び比較例3〜5のシートについて、以
下の方法で体積抵抗率及び全光線透過率を測定し、その
結果を表1に示した。 Comparative Example 5 Titanium oxide fibers (trade name “FTL-
200 ", manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., rutile type, average fiber length 5 μm, refractive index 2.90), and a sheet was produced in the same manner as in Example 2 above. With respect to the sheets of Example 2 and Comparative Examples 3 to 5 obtained as described above, the volume resistivity and the total light transmittance were measured by the following methods, and the results are shown in Table 1.
【0036】体積抵抗率の測定方法 2つの電極間に試験片を挟んで、直流電圧を印加したと
き試験片を流れる電流値を測定し、この値から体積抵抗
率(試験片の単位体積を流れる電流値で電圧を除した数
値:単位Ω・cm)を求めた。 Measurement method of volume resistivity A test piece is sandwiched between two electrodes, and a current value flowing through the test piece when a DC voltage is applied is measured. From this value, the volume resistivity (flowing through a unit volume of the test piece) is measured. A value obtained by dividing the voltage by the current value: unit Ω · cm) was obtained.
【0037】全光線透過率の測定方法 得られたシートを8cm角(厚み1mm以下)に切り出
し試験片とし、これをヘーズコンピューター(型番HG
M−2DP:スガ試験機株式会社製)を用いて、全光線
透過率(%)を測定した。 Measurement method of total light transmittance The obtained sheet was cut into an 8 cm square (thickness of 1 mm or less) to prepare a test piece, which was used as a haze computer (model number HG).
(M-2DP: manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), and the total light transmittance (%) was measured.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】(透明導電性塗膜の作製)実施例3 溶剤を含有した溶液タイプのウレタン樹脂に、固形分換
算で上記実施例1の導電性粉末が40重量%となるよう
に配合し、十分に攪拌混合した後、PETフィルム上に
塗布し、加熱乾燥硬化させて、乾燥膜厚が10μmの塗
膜を得た。(Preparation of Transparent Conductive Coating) Example 3 The conductive powder of Example 1 was mixed with a solvent type urethane resin containing a solvent so as to be 40% by weight in terms of solid content. After stirring and mixing, the mixture was applied on a PET film, dried and cured by heating to obtain a coating film having a dry film thickness of 10 μm.
【0040】比較例6 導電性粉末として比較例1の導電性粉末を用いる以外
は、上記実施例3と同様にして塗膜を形成した。 Comparative Example 6 A coating film was formed in the same manner as in Example 3 except that the conductive powder of Comparative Example 1 was used as the conductive powder.
【0041】比較例7 導電性粉末として比較例2の導電性粉末を用いる以外
は、上記実施例3と同様にして塗膜を形成した。 Comparative Example 7 A coating film was formed in the same manner as in Example 3 except that the conductive powder of Comparative Example 2 was used as the conductive powder.
【0042】比較例8 導電性粉末として、上記比較例5で用いたのと同様の酸
化チタン繊維を用いる以外は、上記実施例3と同様にし
て塗膜を形成した。 Comparative Example 8 A coating film was formed in the same manner as in Example 3 except that the same titanium oxide fiber as used in Comparative Example 5 was used as the conductive powder.
【0043】以上のようにして得られた実施例3及び比
較例6〜8の塗膜について、上記と同様にして体積抵抗
率及び全光線透過率を測定し、表2に示した。The coating films of Example 3 and Comparative Examples 6 to 8 obtained as described above were measured for volume resistivity and total light transmittance in the same manner as described above.
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【0045】表1及び表2から明らかなように、本発明
に従う実施例1の導電性粉末を用いた実施例2のシート
及び実施例3の塗膜は、比較例3〜8に比べ、体積抵抗
率が低く、かつ全光線透過率が非常に高く、優れた導電
性と優れた透明性を共に有することがわかる。As is clear from Tables 1 and 2, the sheet of Example 2 and the coating film of Example 3 using the conductive powder of Example 1 according to the present invention had a larger volume than Comparative Examples 3 to 8. It can be seen that the resistivity is low, the total light transmittance is very high, and both the conductivity and the transparency are excellent.
【0046】[0046]
【発明の効果】請求項1〜請求項5に記載の発明によれ
ば、樹脂等に配合して透明性と導電性を共に付与するこ
とができる導電性粉末とすることができる。According to the first to fifth aspects of the present invention, it is possible to obtain a conductive powder capable of imparting both transparency and conductivity by being blended with a resin or the like.
【0047】請求項6〜請求項8に記載の発明によれ
ば、優れた透明性及び優れた導電性を有する透明導電性
組成物とすることができる。従って、従来より透明性及
び導電性が要求されている部材、例えば表示機器部材、
帯電防止フィルムや包装材、透明電極、透明発熱体等に
応用することができる。According to the invention described in claims 6 to 8, a transparent conductive composition having excellent transparency and excellent conductivity can be obtained. Therefore, members that are conventionally required to have transparency and conductivity, such as display device members,
It can be applied to antistatic films, packaging materials, transparent electrodes, transparent heating elements, and the like.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成11年3月4日[Submission date] March 4, 1999
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【請求項1】 繊維長1〜500μm、アスペクト比5
〜5000の非晶質シリカ繊維を、酸化錫、酸化アンチ
モン、及び酸化インジウムから選ばれる1種または2種
以上の金属酸化物によって被覆したことを特徴とする導
電性粉末。 1. A fiber length 1 to 500 [mu] m, an aspect ratio of 5
The amorphous silica fibers 5000, tin oxide, antimony oxide, and conductive powder, characterized in that coated by oxidation indium nothing al one or more metal oxide selected.
【請求項2】 前記非晶質シリカ繊維が、珪酸カルシウ
ム繊維を酸処理することにより得られる非晶質シリカ繊
維であることを特徴とする請求項1に記載の導電性粉
末。 2. The conductive powder according to claim 1 , wherein said amorphous silica fiber is an amorphous silica fiber obtained by acid-treating calcium silicate fiber.
【請求項3】 前記非晶質シリカ繊維の屈折率が、1.
4〜1.8であることを特徴とする請求項1または2に
記載の導電性粉末。 3. The amorphous silica fiber has a refractive index of 1.
The conductive powder according to claim 1 or 2 , wherein the conductive powder is 4-1.8.
【請求項4】 前記金属酸化物の被覆量が、非晶質シリ
カ繊維100重量部に対して10〜100重量部である
請求項1〜3のいずれか1項に記載の導電性粉末。 4. A coating amount of the metal oxide, electrically conductive powder according to any one of claims 1 to 3 which is 10 to 100 parts by weight with respect to the amorphous silica fibers 100 parts by weight.
【請求項5】 請求項1〜4のいずれか1項に記載の導
電性粉末を結合材中に含有したことを特徴とする透明導
電性組成物。 5. A transparent conductive composition comprising the conductive powder according to any one of claims 1 to 4 in a binder.
【請求項6】 導電性粉末を3〜80重量%含有し、体
積抵抗率が1010Ω・cm以下で、全光線透過率が30
〜100%であることを特徴とする請求項5に記載の透
明導電性組成物。 6. A conductive powder containing 3 to 80% by weight, a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or less, and a total light transmittance of 30% or less.
The transparent conductive composition according to claim 5 , wherein the content is from 100% to 100%.
【請求項7】 前記結合材がポリマーである請求項5ま
たは6に記載の透明導電性組成物。 Wherein said binder according to claim 5 or <br/> other polymers are transparent electrically conductive composition according to 6.
【手続補正2】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0007[Correction target item name] 0007
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】[Means for Solving the Problems]
【手続補正3】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0008】請求項1に記載の発明は、繊維長1〜50
0μm、アスペクト比5〜5000の非晶質シリカ繊維
を、酸化錫、酸化アンチモン、及び酸化インジウムから
選ばれる1種または2種以上の金属酸化物によって被覆
したことを特徴としている。[0008] The invention according to claim 1 is characterized in that the fiber length is 1 to 50.
0 .mu.m, the amorphous silica fiber aspect ratio 5 to 5000, tin oxide, is characterized in that coated with antimony oxide, and oxide indium-time or al least one metal oxide selected.
【手続補正4】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0009】このような非晶質シリカ繊維は、例えば、
珪酸カルシウム繊維を酸処理することにより得ることが
できる。請求項2に記載の発明は、請求項1に記載の発
明において、非晶質シリカ繊維が、珪酸カルシウム繊維
を酸処理することにより得られる非晶質シリカ繊維であ
ることを特徴としている。Such an amorphous silica fiber is, for example ,
It can be obtained by acid treatment of calcium silicofluoride acid fibers. According to a second aspect of the present invention, in the first aspect , the amorphous silica fiber is an amorphous silica fiber obtained by acid-treating a calcium silicate fiber.
【手続補正5】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0010[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0010】請求項3に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、非晶質シリカ繊維の屈折率が、1.4
〜1.8であることを特徴としている。このような範囲
の屈折率とすることにより、樹脂等のポリマー中に配合
した際に、より優れた透明性を得ることができる。[0010] According to a third aspect of the invention, Oite the inventions of claim 1, the refractive index of the amorphous silica fiber, 1.4
11.8. By setting the refractive index in such a range, more excellent transparency can be obtained when blended in a polymer such as a resin.
【手続補正6】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0011】請求項4に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、金属酸化物の被覆量が、非晶質シリカ
繊維100重量部に対して、10〜100重量部である
ことを特徴としている。金属酸化物の被覆量が少なすぎ
ると、導電性粉末として十分な導電性を得ることができ
ない場合がある。また、金属酸化物の被覆量が多すぎる
と、それに見合う導電性の向上の効果が認められず、経
済的に不利なものとなり、また透明性が低下する傾向に
ある。[0011] The invention according to claim 4, Oite the inventions of claim 1, the coating amount of the metal oxide, the amorphous silica fiber 100 parts by weight, 10-100 parts by weight It is characterized by having. If the coating amount of the metal oxide is too small, sufficient conductivity as a conductive powder may not be obtained in some cases. On the other hand, if the coating amount of the metal oxide is too large, the effect of improving the conductivity corresponding thereto is not recognized, which is economically disadvantageous and the transparency tends to decrease.
【手続補正7】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0018[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0018】請求項2に記載の発明においては、非晶質
シリカ繊維として、珪酸カルシウム繊維を酸処理するこ
とにより得られる非晶質シリカ繊維を用いている。珪酸
カルシウム繊維としては、例えば、ワラストナイト、ゾ
ノトライト等の珪酸カルシウム繊維を用いることができ
る。[0018] Oite the inventions of claim 2, as an amorphous silica fiber is used amorphous silica fibers obtained by acid treatment of calcium silicate fibers. As the calcium silicate fiber, for example, calcium silicate fiber such as wollastonite and zonotrite can be used.
【手続補正8】[Procedure amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0025[Correction target item name] 0025
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0025】請求項6に記載の発明は、請求項5に記載
の発明において、導電粉末を3〜80重量%含有し、体
積抵抗率が1010Ω・cm以下で、全光線透過率が30
〜100%であることを特徴としている。According to a sixth aspect of the present invention, there is provided the method according to the fifth aspect , wherein the conductive powder is contained in an amount of 3 to 80% by weight, the volume resistivity is 10 10 Ω · cm or less, and the total light transmittance is 30%.
-100%.
【手続補正9】[Procedure amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0038[Correction target item name] 0038
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【手続補正10】[Procedure amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0044[Correction target item name] 0044
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0044】[0044]
【表2】 [Table 2]
【手続補正11】[Procedure amendment 11]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0046[Correction target item name] 0046
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0046】[0046]
【発明の効果】請求項1〜請求項4に記載の発明によれ
ば、樹脂等に配合して透明性と導電性を共に付与するこ
とができる導電性粉末とすることができる。According to the first to fourth aspects of the present invention, it is possible to obtain a conductive powder capable of imparting both transparency and conductivity by being blended with a resin or the like.
【手続補正12】[Procedure amendment 12]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0047[Correction target item name] 0047
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0047】請求項5〜請求項7に記載の発明によれ
ば、優れた透明性及び優れた導電性を有する透明導電性
組成物とすることができる。従って、従来より透明性及
び導電性が要求されている部材、例えば表示機器部材、
帯電防止フィルムや包装材、透明電極、透明発熱体等に
応用することができる。 ─────────────────────────────────────────────────────
According to the invention described in claims 5 to 7 , a transparent conductive composition having excellent transparency and excellent conductivity can be obtained. Therefore, members that are conventionally required to have transparency and conductivity, such as display device members,
It can be applied to antistatic films, packaging materials, transparent electrodes, transparent heating elements, and the like. ────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成11年7月12日[Submission date] July 12, 1999
【手続補正1】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】特許請求の範囲[Correction target item name] Claims
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【特許請求の範囲】[Claims]
【請求項2】 前記金属酸化物の被覆量が、非晶質シリ
カ繊維100重量部に対して10〜100重量部である
請求項1に記載の導電性粉末。 2. The conductive powder according to claim 1, wherein the coating amount of the metal oxide is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the amorphous silica fiber.
【請求項3】 請求項1または2に記載の導電性粉末を
結合材中に含有したことを特徴とする透明導電性組成
物。 3. A process according to claim 1 or 2 transparent conductive composition characterized by containing a conductive powder according to in the binding material.
【請求項4】 導電性粉末を3〜80重量%含有し、体
積抵抗率が1010Ω・cm以下で、全光線透過率が30
〜100%であることを特徴とする請求項3に記載の透
明導電性組成物。 4. A conductive powder containing 3 to 80% by weight, a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or less and a total light transmittance of 30% or less.
The transparent conductive composition according to claim 3 , wherein the content is from 100% to 100%.
【請求項5】 前記結合材がポリマーである請求項3ま
たは4に記載の透明導電性組成物。 5. The transparent conductive composition according to the binder according to claim 3 or <br/> other polymers is 4.
【手続補正2】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0008[Correction target item name] 0008
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0008】請求項1に記載の発明は、珪酸カルシウム
繊維を酸処理することにより得られる、繊維長1〜50
0μm、アスペクト比5〜5000、屈折率1.4〜
1.6の非晶質シリカ繊維を、酸化錫、酸化アンチモ
ン、及び酸化インジウムから選ばれる1種または2種以
上の金属酸化物によって被覆したことを特徴としてい
る。[0008] The first aspect of the present invention is a calcium silicate
Fiber length 1-50 obtained by acid-treating fiber
0 μm, aspect ratio 5 to 5000 , refractive index 1.4 to
The amorphous silica fiber of 1.6 is coated with one or more metal oxides selected from tin oxide, antimony oxide and indium oxide.
【手続補正3】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0009[Correction target item name] 0009
【補正方法】削除[Correction method] Deleted
【手続補正4】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0010[Correction target item name] 0010
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0010】請求項1に記載の発明においては、非晶質
シリカ繊維の屈折率が、1.4〜1.6であることを特
徴としている。このような範囲の屈折率とすることによ
り、樹脂等のポリマー中に配合した際に、より優れた透
明性を得ることができる。[0010] In the invention described in 請 Motomeko 1, the refractive index of the amorphous silica fiber, 1.4 to 1. 6 is characterized. By setting the refractive index in such a range, more excellent transparency can be obtained when blended in a polymer such as a resin.
【手続補正5】[Procedure amendment 5]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0011[Correction target item name] 0011
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0011】請求項2に記載の発明は、請求項1に記載
の発明において、金属酸化物の被覆量が、非晶質シリカ
繊維100重量部に対して、10〜100重量部である
ことを特徴としている。金属酸化物の被覆量が少なすぎ
ると、導電性粉末として十分な導電性を得ることができ
ない場合がある。また、金属酸化物の被覆量が多すぎる
と、それに見合う導電性の向上の効果が認められず、経
済的に不利なものとなり、また透明性が低下する傾向に
ある。According to a second aspect of the present invention, in the first aspect, the coating amount of the metal oxide is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the amorphous silica fiber. Features. If the coating amount of the metal oxide is too small, sufficient conductivity as a conductive powder may not be obtained in some cases. On the other hand, if the coating amount of the metal oxide is too large, the effect of improving the conductivity corresponding thereto is not recognized, which is economically disadvantageous and the transparency tends to decrease.
【手続補正6】[Procedure amendment 6]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0018[Correction target item name] 0018
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0018】請求項1に記載の発明においては、非晶質
シリカ繊維として、珪酸カルシウム繊維を酸処理するこ
とにより得られる非晶質シリカ繊維を用いている。珪酸
カルシウム繊維としては、例えば、ワラストナイト、ゾ
ノトライト等の珪酸カルシウム繊維を用いることができ
る。In the first aspect of the present invention, as the amorphous silica fiber, an amorphous silica fiber obtained by acid-treating a calcium silicate fiber is used. As the calcium silicate fiber, for example, calcium silicate fiber such as wollastonite and zonotrite can be used.
【手続補正7】[Procedure amendment 7]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0020[Correction target item name] 0020
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0020】以上のようにして得られる非晶質シリカ繊
維は、原料の珪酸カルシウム繊維の繊維形状を保った状
態で得られる。従って、原料の珪酸カルシウム繊維とほ
ぼ同程度の繊維長及びアスペクト比を有する非晶質シリ
カ繊維として得ることができる。従って、原料の珪酸カ
ルシウム繊維の繊維長及びアスペクト比を選択すること
により、非晶質シリカ繊維の繊維長及びアスペクト比を
調整することができる。非晶質シリカ繊維の繊維形状と
しては、繊維長1〜500μm、アスペクト比5〜50
00が好ましく、より好ましくは繊維長10〜50μ
m、アスペクト比10〜100である。また、本発明の
導電性粉末を、樹脂等に配合して透明性を得るために
は、配合する樹脂等に可能な限り近い屈折率であること
が好ましい。本発明で用いる非晶質シリカの繊維の屈折
率は1.4〜1.6であるので、樹脂等のポリマー中に
配合して優れた透明性を得ることができる。 The amorphous silica fiber obtained as described above is obtained while maintaining the fiber shape of the raw material calcium silicate fiber. Therefore, it can be obtained as an amorphous silica fiber having a fiber length and an aspect ratio substantially equal to those of the raw material calcium silicate fiber. Therefore, the raw material silicate
By selecting the fiber length and aspect ratio of the lucium fiber, the fiber length and aspect ratio of the amorphous silica fiber can be adjusted. As the fiber shape of the amorphous silica fiber, the fiber length is 1 to 500 μm, and the aspect ratio is 5 to 50.
00 is preferable, and the fiber length is more preferably 10 to 50 μm.
m, and the aspect ratio is 10 to 100. In order to obtain transparency by blending the conductive powder of the present invention with a resin or the like, it is preferable that the refractive index be as close as possible to that of the blended resin or the like. Refraction of amorphous silica fiber used in the present invention
Since the ratio is 1.4 to 1.6,
Excellent transparency can be obtained by blending.
【手続補正8】[Procedure amendment 8]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0025[Correction target item name] 0025
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0025】請求項4に記載の発明は、請求項3に記載
の発明において、導電粉末を3〜80重量%含有し、体
積抵抗率が1010Ω・cm以下で、全光線透過率が30
〜100%であることを特徴としている。According to a fourth aspect of the present invention, in the third aspect , the conductive powder is contained in an amount of 3 to 80% by weight, has a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or less and a total light transmittance of 30%.
-100%.
【手続補正9】[Procedure amendment 9]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0046[Correction target item name] 0046
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0046】[0046]
【発明の効果】請求項1及び請求項2に記載の発明によ
れば、樹脂等に配合して透明性と導電性を共に付与する
ことができる導電性粉末とすることができる。According to the first and second aspects of the present invention, it is possible to obtain a conductive powder which can be imparted with both transparency and conductivity by being mixed with a resin or the like.
【手続補正10】[Procedure amendment 10]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】0047[Correction target item name] 0047
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【0047】請求項3〜請求項5に記載の発明によれ
ば、優れた透明性及び優れた導電性を有する透明導電性
組成物とすることができる。従って、従来より透明性及
び導電性が要求されている部材、例えば表示機器部材、
帯電防止フィルムや包装材、透明電極、透明発熱体等に
応用することができる。According to the third to fifth aspects of the present invention, a transparent conductive composition having excellent transparency and excellent conductivity can be obtained. Therefore, members that are conventionally required to have transparency and conductivity, such as display device members,
It can be applied to antistatic films, packaging materials, transparent electrodes, transparent heating elements, and the like.
Claims (8)
より得られる非晶質シリカ繊維を、酸化錫、酸化アンチ
モン、酸化インジウム、及び酸化亜鉛から選ばれる1種
または2種以上の金属酸化物によって被覆したことを特
徴とする導電性粉末。An amorphous silica fiber obtained by acid-treating a calcium silicate fiber is coated with one or more metal oxides selected from tin oxide, antimony oxide, indium oxide and zinc oxide. Conductive powder characterized in that:
〜5000の非晶質シリカ繊維を、酸化錫、酸化アンチ
モン、酸化インジウム、及び酸化亜鉛から選ばれる1種
または2種以上の金属酸化物によって被覆したことを特
徴とする導電性粉末。2. Fiber length 1 to 500 μm, aspect ratio 5
A conductive powder, comprising -5000 amorphous silica fibers coated with one or more metal oxides selected from tin oxide, antimony oxide, indium oxide, and zinc oxide.
ム繊維を酸処理することにより得られる非晶質シリカ繊
維であることを特徴とする請求項2に記載の導電性粉
末。3. The conductive powder according to claim 2, wherein the amorphous silica fiber is an amorphous silica fiber obtained by acid-treating a calcium silicate fiber.
4〜1.8であることを特徴とする請求項1〜3のいず
れか1項に記載の導電性粉末。4. The amorphous silica fiber has a refractive index of 1.
The conductive powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the conductive powder is 4 to 1.8.
カ繊維100重量部に対して10〜100重量部である
請求項1〜4のいずれか1項に記載の導電性粉末。5. The conductive powder according to claim 1, wherein the coating amount of the metal oxide is 10 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the amorphous silica fiber.
電性粉末を結合材中に含有したことを特徴とする透明導
電性組成物。6. A transparent conductive composition containing the conductive powder according to claim 1 in a binder.
積抵抗率が1010Ω・cm以下で、全光線透過率が30
〜100%であることを特徴とする請求項6に記載の透
明導電性組成物。7. A conductive powder containing 3 to 80% by weight, a volume resistivity of 10 10 Ω · cm or less and a total light transmittance of 30% or less.
The transparent conductive composition according to claim 6, wherein the content is from 100% to 100%.
たは7に記載の透明導電性組成物。8. The transparent conductive composition according to claim 6, wherein the binder is a polymer.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7247371B2 (en) | 2002-07-01 | 2007-07-24 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Antimony tin oxide fine particles for sunlight shielding, and disperse liquid for formation of sunlight shielding solid, sunlight shielding solid, and transparent substrate for sunlight shielding using thereof |
| JP2009143754A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | Conductive fibrous hollow silica fine particle dispersoid and process for producing the same |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ITRM20020622A1 (en) * | 2002-12-13 | 2004-06-14 | Ct Sviluppo Materiali Spa | PROCEDURE FOR PLASMA THERMAL SPRAYING OF DRY SEMICONDUCTIVE OXIDE-BASED COATINGS. |
| CN100388392C (en) * | 2005-06-20 | 2008-05-14 | 浙江大学 | Conductive powder based on layered silicate mineral |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5580715A (en) * | 1978-12-11 | 1980-06-18 | Tokuyama Soda Co Ltd | Production of amorphous silica hydrate |
| JPS625507A (en) * | 1985-06-28 | 1987-01-12 | 住友化学工業株式会社 | Fibrous transparent conducting material |
| JPS62122005A (en) * | 1985-11-21 | 1987-06-03 | 住友化学工業株式会社 | Manufacture of fibrous white conductive filler excellent in conductivity |
| JPS634503A (en) * | 1986-06-24 | 1988-01-09 | 住友化学工業株式会社 | Manufacture of fibrous white conducting material with excellent photoresistance |
| JPH05116930A (en) * | 1991-10-22 | 1993-05-14 | Nippon Chem Ind Co Ltd | Electric conductive white powder |
-
1998
- 1998-03-27 JP JP10081508A patent/JP2978146B2/en not_active Expired - Fee Related
-
1999
- 1999-03-24 CA CA002325582A patent/CA2325582A1/en not_active Abandoned
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- 1999-03-24 EP EP99910702A patent/EP1069072A1/en not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7247371B2 (en) | 2002-07-01 | 2007-07-24 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Antimony tin oxide fine particles for sunlight shielding, and disperse liquid for formation of sunlight shielding solid, sunlight shielding solid, and transparent substrate for sunlight shielding using thereof |
| JP2009143754A (en) * | 2007-12-12 | 2009-07-02 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | Conductive fibrous hollow silica fine particle dispersoid and process for producing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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