JPH1124204A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 レーザー露光機のイメージセッターで出力し
たときの感光材料の寸法精度が安定したハロゲン化銀写
真感光材料の提供。 【解決手段】 支持体の一方の面に、少なくとも１層の
感光性ハロゲン化銀乳剤を含む親水性コロイド層を有
し、かつ反対側の面に、少なくとも１層のゼラチンを含
有した非感光性親水性コロイド層を有するレーザー露光
用ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親水
性コロイド層中に含有するポリマーラテックスとゼラチ
ンの重量比が、０．５〜３．０であることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。該非感光性親水性コロイド
層中に、無機粒子を０．１〜５ｇ／ｍ²含有することを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。該非感光性親水
性コロイド層中に、無機粒子と疎水性ポリマーからなる
複合ラテックスを０．１〜５ｇ／ｍ²含有することを特
徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は黒白ハロゲン化銀写
真感光材料に関し、詳しくは印刷製版用ハロゲン化銀写
真感光材料の寸法安定化に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、印刷製版用出力用感光材料市場に
おいては、イメージセッターと呼ばれるレーザー露光機
が普及している。その露光部がドラム状の場合、ハロゲ
ン化銀写真感光材料（以下、単に感光材料とも言う）は
ロールから自動的に巻き出されてドラムに装填後、バキ
ュームによってドラム面に固定され、露光されるのが普
通である。

【０００３】このときに露光時間や、前の露光が終了し
てから次の露光が始まるまでの時間など、露光時の動作
条件が様々に変化するのが実情である。そのために、本
来カラー印刷用にＹＭＣＫの４版出力したものは、寸法
が同じでなければならないが、ときとして寸法がずれる
問題が発生する。

【０００４】従来、感光材料の寸法安定法については、
例えば特開平１−１３０１５３号、同１−２３００３５
号等に、感光材料の塗布乾燥条件を改良することにより
寸法安定性を向上する技術が開示されている。さらに特
開平１−３１５７４５号、同２−１０８０５１号、同２
−２６６３５５号等には、自動現像機サイドからの寸法
安定化についての技術が開示されている。

【０００５】しかしながら、これら従来開示技術は、環
境の温湿度変化や、自動現像機の状況変化に対応するた
めの寸法安定技術法であり、本願発明が目的とする露光
環境に於ける特にバキューム時間の影響について、寸法
の安定性を考慮したものではなく、更なる改良が望まれ
ていた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、レーザー露光機のイメージセッターで出力したとき
の感光材料の寸法精度が安定したハロゲン化銀写真感光
材料の提供にある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は下記
の構成により達成される。

【０００８】（１）支持体の一方の面に、少なくとも１
層の感光性ハロゲン化銀乳剤を含む親水性コロイド層を
有し、かつ反対側の面に、少なくとも１層のゼラチンを
含有した非感光性親水性コロイド層を有するレーザー露
光用ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親
水性コロイド層中に含有するポリマーラテックスとゼラ
チンの重量比が、０．５〜３．０であることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料。

【０００９】（２）非感光性親水性コロイド層中に、無
機粒子を０．１〜５．０ｇ／ｍ²含有することを特徴と
する（１）項記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１０】（３）非感光性親水性コロイド層中に、無
機粒子と疎水性ポリマーからなる複合ラテックスを０．
１〜５．０ｇ／ｍ²含有することを特徴とする（１）項
記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１１】（４）非感光性親水性コロイド層を含む面
の最外層のスムースター値が、１００〜３００ｍｍＨｇ
であることを特徴とする（１）〜（３）のいずれか１項
に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００１２】以下、本発明を具体的に詳述する。

【００１３】本発明に於いて、非感光性親水性コロイド
層とは、実質的な感度を有するハロゲン化銀粒子は含有
しない面の親水性コロイド層を指し、具体的には感光性
ハロゲン化銀乳剤層の反対面に塗布されるバッキング層
と、それに隣接する保護層或いは親水性コロイド層（以
下、ＢＣ層とも言う）を指す。

【００１４】本発明に於いて、非感光性親水性コロイド
層であるＢＣ層中（保護層も含む）には、ハレーション
防止染料をはじめとして、ゼラチン及びポリマーラテッ
クスが含有される。

【００１５】本発明におけるＢＣ層に使用することので
きるポリマーラテックスとしては公知のものをいずれも
使用でき、特に制限はないが平均粒径が０．００１〜
３．０μｍのものが好ましい。ポリマーラテックスのＴ
ｇとして−１００℃〜１５０℃のものが特に好ましい。
ポリマーラテックスのラテックスの構成モノマー種とし
ては特に制限はない。

【００１６】本発明に好ましく用いられるポリマーラテ
ックスとしては、例えばメチルメタクリレート、エチル
メタクリレート等のメタアルキルアクリレートの単独重
合体、スチレンの単独重合体、又は、メタアルキルアク
リレートやスチレンとアクリル酸、Ｎ−メチロールアク
リルアミド、グリシドールメタクリレート等との共重合
体、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート等のアルキルアクリレートの単独重合体も
しくはアルキルアクリレートとアクリル酸、Ｎ−メチロ
ールアクリルアミド等との共重合体（好ましくはアクリ
ル酸等の共重合成分は３０重量％まで）、ブタジエンの
単独重合体もしくはブタジエンとスチレン、ブトキシメ
チルアクリルアミド、アクリル酸の１つ以上との共重合
体、塩化ビニリデン−メチルアクリレート−アクリル酸
３元共重合体等が挙げられる。

【００１７】本発明に好ましく用いることができるポリ
マーラテックスの具体例を下記に示すが本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００１８】

【化１】

【００１９】

【化２】

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】本発明では、上記のポリマーラテックス或
いは特開平４−３５９２４５号に記載のゼラチンで安定
化されたポリマーラテックスを用いることもできる。こ
の場合、ラテックスと結合したゼラチンの量は、本発明
でいうゼラチンの量に含めて考える。

【００２４】本発明のＢＣ層に用いることができるゼラ
チンとしては、写真用親水性コロイド層に用いられる全
てのゼラチンが含まれる。

【００２５】ゼラチンとしては石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン或いはゼラチンの加水分解物や酵素分解物も
用いることができる。さらにゼラチン誘導体として、ゼ
ラチンに例えば酸ハライド、酸無水物、イソシアナート
類、ブロモ酢酸、アルカンサルトン類、ビニルスルホン
アミド類、マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオ
キシド類、エポキシ化合物類等種々の化合物を反応させ
て得られるゼラチン誘導体も使用することができる。

【００２６】本発明に於いて、ＢＣ層中のポリマーラテ
ックス量とゼラチン量は、カールのつりあいから反対側
（感光性層）のバインダー量その他の条件によって決め
られる。

【００２７】本発明においては、ＢＣ層中のポリマーラ
テックス量とゼラチン量の重量比は０．５〜３．０であ
る。好ましくは０．７〜２．０である。

【００２８】本発明において好ましい添加量としては、
ポリマーラテックスの場合、０．１〜１０．０ｇ／ｍ²
であり、より好ましくは０．２〜５．０ｇ／ｍ²であ
る。

【００２９】ゼラチンとして０．１〜５．０ｇ／ｍ²で
あり、より好ましくは０．２〜４．０ｇ／ｍ²である。

【００３０】本発明に於いて、非感光性親水性コロイド
層であるＢＣ層側の親水コロイド層中には無機粒子が含
有される。ここでいう無機粒子とは、好ましくは金属酸
化物であって、複合酸化物でもよい。無機粒子の使用量
は０．１〜５ｇ／ｍ²の範囲で含有することが好まし
く、より好ましくは０．３〜３．０ｇ／ｍ²である。

【００３１】添加位置は非感光性親水性コロイド層であ
るＢＣ層側の親水コロイド層中に存在させることであ
り、具体的にはハレーション防止層及び／又は同保護層
である。

【００３２】なお、本発明の感光材料には、感光性のハ
ロゲン化銀乳剤層を含む側の１層あるいは複数のハロゲ
ン化銀乳剤層又は親水性コロイド層中にも、無機粒子を
含有させることができる。好ましくはハロゲン化銀乳剤
層に含有させることである。

【００３３】本発明に用いられる無機粒子としては金属
酸化物、窒化物、硫化物等が挙げられるが、好ましくは
金属酸化物である。金属酸化物としてはＮａ、Ｋ、Ｃ
ａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉ
ｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔｕ、Ａ
ｇ、Ｂｉ、Ｂ、Ｓｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、Ｃｄ、Ｍｇ、Ｂｅ、
Ｐｂ等の金属の単一又は複合の酸化物粒子が好ましく、
特に好ましくはＹ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｖ、Ｓｂ、Ｉ
ｎ、Ｍｎ、Ｃｅ、Ｂ、Ｓｉの単一又は複合酸化物粒子が
乳剤との混和性の点から特に好ましい。

【００３４】このような金属酸化物は、結晶性でも非晶
性でも好ましく用いることができるが特に非晶質の金属
酸化物粒子が好ましく用いられる。金属酸化物の平均粒
径は０．５〜３０００ｎｍが好ましく、３〜５００ｎｍ
が特に好ましい。このような金属酸化物は水及び／又は
水に可溶な溶媒に分散していることが好ましい。以下に
金属酸化物の具体例を示す。

【００３５】 ＳＯ−１ ＳｉＯ₂ ＳＯ−２ ＴｉＯ₂ ＳＯ−３ ＺｎＯ ＳＯ−４ ＳｎＯ₂ ＳＯ−５ ＭｇＯ ＳＯ−６ ＭｎＯ₂ SO-7 Fe₂Ｏ₃ ＳＯ−８ ＺｎＳｉＯ₄ ＳＯ−９ Ａｌ₂Ｏ₃ ＳＯ−１０ ＢｅＳｉＯ₄ ＳＯ−１１ Ａｌ₂ＳｉＯ₅ ＳＯ−１２ ＺｒＳｉＯ₄ ＳＯ−１３ ＣａＷＯ₄ ＳＯ−１４ ＣａＳｉＯ₃ ＳＯ−１５ ＩｎＯ₂ ＳＯ−１６ ＳｎＳｂＯ₂ ＳＯ−１７ Ｓｂ₂Ｏ₅ ＳＯ−１８ Ｎｂ₂Ｏ₅ ＳＯ−１９ Ｙ₂Ｏ₃ ＳＯ−２０ ＣｅＯ₂ ＳＯ−２１ Ｓｂ₂Ｏ₃ ＳＯ−２２ Ｎａ₂Ｏ これら無機粒子のうち、コロイド状シリカが最も好まし
い。コロイド状シリカの使用量は０．１〜５．０ｇ／ｍ
²の範囲で含有することが好ましく、より好ましくは
０．３〜３．０ｇ／ｍ²である。

【００３６】本発明においては、非感光性親水性コロイ
ド層（ＢＣ層側）には、無機粒子と疎水性ポリマーから
なる複合ラテックスが含有されてもよい。

【００３７】本発明の複合ラテックスにて、疎水性ポリ
マーを形成する疎水性単量体としては、例えばアクリル
酸エステル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステ
ル類、オレフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル
類、イタコン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル
類、フマル酸ジエステル類、アリル化合物、ビニルエー
テル類、ビニルケトン類、ビニル異節環化合物、グリシ
ジルエステル類、不飽和ニトリル類、各種不飽和酸から
選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた疎水性単量体
を挙げることができる。本発明の疎水性ポリマーを形成
する疎水性単量体としては、好ましくはアクリル酸エス
テル類及び／又はメタクリル酸エステル類、及びスチレ
ン類であり、エステル基の炭素数が６以上であることが
特に好ましい。

【００３８】又、これらの疎水性単量体にグリシジル基
をもつ疎水性単量体を少なくとも１．０〜２０ｗｔ％、
好ましくは２０〜１００ｗｔ％用いることが好ましい。

【００３９】本発明の複合ラテックスを形成する疎水性
ポリマーには疎水性単量体の他に親水性単量体を共重合
させることが好ましく、このような親水性単量体として
は、例えばアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル
基含有単量体、ヒドロキシエチルアクリレート等の水酸
基含有単量体、アルキレンオキサイド含有単量体、アク
リルアミド類、メタクリルアミド類、スルホン酸基単量
体、アミノ基含有単量体等が好ましく用いることができ
るが、水酸基含有単量体、カルボキシル基含有単量体、
アミド基含有単量体、スルホン基含有単量体を含むこと
が特に好ましい。

【００４０】このような親水性単量体は、多量に添加す
ると水に溶解してしまうために０．１〜３０ｗｔ％程度
にすることが好ましく、特に好ましくは１．０〜２０ｗ
ｔ％である。

【００４１】本発明の複合ラテックスは上記疎水性単量
体及び／又は親水性単量体の種類を選択することにより
例えばカルボキシル基、グリシジル基、アミノ基、アミ
ド基、Ｎ−メチロール基等の架橋基を有する疎水性単量
体を用いることで架橋基を有する複合ラテックスにする
ことができる。

【００４２】本発明の複合ラテックスは少なくとも２個
の共重合可能なエチレン性不飽和単量体を含有すること
ができる。このような単量体としては例えばジビニルベ
ンゼン、エチレングリコールジアクリレート、エチレン
グリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、Ｎ，Ｎ−メチレンビスアクリルアミド等のビニル基
を２個有するもの、トリビニルシクロヘキサン、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ
メタクリレート等のビニル基を３個有する物、ペンタエ
リスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトー
ルテトラメタクリレート等のビニル基を４個有する物が
挙げることができるが、特にこれらに限定はされない。

【００４３】本発明の複合ラテックスの平均粒径は、重
量平均粒径で０．０１〜０．８μｍが特に好ましく、
０．００５〜３．０μｍのものであれば何れも好ましく
使用することができる。

【００４４】本発明の複合ラテックスの重合方法として
は例えば乳化重合法、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重
合法、放射線重合法等が挙げられる。

【００４５】溶液重合では溶媒中で適当な濃度の単量体
の混合物（通常、溶剤に対して４０重量％以下、好まし
くは１０〜２５重量％の混合物）を開始剤の存在下で約
１０〜２００℃、好ましくは３０〜１２０℃の温度で約
０．５〜４８時間、好ましくは２〜２０時間重合を行う
ことで得られる。

【００４６】開始剤としては重合溶媒に可溶なものなら
ばよく、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイソブチロ
ニトリル（ＡＩＢＮ）、過酸化ジ第３ブチル等の有機溶
媒系開始剤、過硫酸アンモニウム（ＡＰＳ）、過硫酸カ
リウム、２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロパ
ン）−ハイドロクロライド等の水溶性開始剤、またこれ
らとＦｅ²⁺塩や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み
合わせたレドックス系重合開始剤等を挙げることができ
る。

【００４７】溶媒としては単量体の混合物を溶解するも
のであればよく、例えば水、メタノール、エタノール、
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジオキ
サン、もしくは、これらの２種以上の混合溶媒等を挙げ
ることができる。重合終了後、生成したコポリマーを溶
かさない媒質中に反応混合物を注ぎこみ、生成物を沈降
させ、ついで乾燥することにより未反応混合物を分離除
去することができる。

【００４８】乳化重合法では水を分散媒とし、水に対し
て１０〜５０重量％のモノマーとモノマーに対して０．
０５〜５重量％の重合開始剤、０．１〜２０重量％の分
散剤を用い約３０〜１００℃、好ましくは６０〜９０℃
で３〜８時間攪拌下重合させることによって得られる。
モノマーの濃度、開始剤量、反応温度、時間等は幅広く
かつ容易に変更できる。

【００４９】開始剤としては水溶性過酸化物（例えば過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等）、水溶性アゾ化
合物（例えば２，２′−アゾビス−（２−アミジノプロ
パン）−ハイドロクロライド等）又はこれらとＦｅ²⁺塩
や亜硫酸水素ナトリウム等の還元剤を組み合わせたレド
ックス系重合開始剤等を挙げることができる。

【００５０】分散剤としては水溶性高分子が用いられる
が、アニオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、カ
チオン性界面活性剤、両性界面活性剤の何れも用いるこ
とができる。ここで水溶性高分子としては、例えば合成
高分子及び天然水溶性高分子が挙げられるが、本発明で
は何れも好ましく用いることができる。このうち合成水
溶性高分子としては、分子構造中に例えばノニオン性基
を有するもの、アニオン性基を有するもの、カチオン性
基を有するもの、ノニオン性基とアニオン性基を有する
もの、ノニオン性基とカチオン性基を有するもの、アニ
オン性基とカチオン性基を有するもの等が挙げられる。
ノニオン性基としては、例えばエーテル基、アルキレン
オキサイド基、ヒドロキシ基、アミド基、アミノ基等が
挙げられる。アニオン性基としては、例えばカルボン酸
基あるいはその塩、燐酸基あるいはその塩、スルホン酸
基あるいはその塩等が挙げられる。カチオン性基として
は、例えば４級アンモニウム塩基、３級アミノ基等が挙
げられる。

【００５１】また天然水溶性高分子としても、分子構造
中に例えばノニオン性基を有するもの、アニオン性基を
有するもの、カチオン性基を有するもの、ノニオン性基
とアニオン性基を有するもの、ノニオン性基とカチオン
性基を有するもの、アニオン性基とカチオン性基を有す
るもの等が挙げられる。

【００５２】水溶性ポリマーとしては合成水溶性ポリマ
ー、天然水溶性の何れの場合にも、アニオン性基を有す
るもの及びノニオン性基とアニオン性基を有するものを
好ましく用いることができる。

【００５３】本発明において水溶性ポリマーとは２０℃
の水１００ｇに対して０．０５ｇ以上溶解すればよく、
好ましくは０．１ｇ以上のものである。合成水溶性ポリ
マーとしては下記一般式（１）及び／又は（２）の繰り
返し単位をポリマー１分子中に１０〜１００モル％含む
ものが挙げられる。

【００５４】

【化６】

【００５５】式中、Ｒ₁は水素原子、アルキル基、ハロ
ゲン原子又は、−ＣＨ₂ＣＯＯＭ基を表し、好ましくは
炭素原子数１〜４のアルキル基である。Ｌ₁は２価の連
結基を表し、例えば−ＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ−、−Ｃ
ＯＯ−、−ＯＣＯ−、−ＣＯ−又は−Ｏ−等が挙げられ
る。Ｊ₁はアルキレン基、アリーレン基、又はオキシア
ルキレン基を表す。Ｑ₁は−ＯＭ、−ＮＨ₂、−ＳＯ
₃Ｍ、−ＣＯＯＭ、又は

【００５６】

【化７】

【００５７】を表すが、このうち−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃
Ｍが好ましく、特に−ＳＯ₃Ｍが好ましく用いられる。
Ｍは水素原子又はカチオン（例えばアルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン）を表し、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、
Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀は炭素原子数１〜２０
のアルキル基を表し、Ｘ^-はアニオンを表す。ｍ₁及びｎ
₁はそれぞれ０又は１を表す。Ｙは水素原子又は−
（Ｌ₂）ｍ₂−（Ｊ₂）ｎ₂−Ｑ₂を表し、Ｌ₂、Ｊ₂、Ｑ₂、
ｍ₂、ｎ₂はそれぞれＬ₁、Ｊ₁、Ｑ₁、ｍ₁、ｎ₁と同義で
ある。

【００５８】

【化８】

【００５９】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅、Ｒ
₂₆は水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基、炭素原
子数６〜２０のアリール基又は−ＳＯ₃Ｘであり、ここ
でＸは水素原子、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属
原子、アンモニウム基又はアミノ基であり、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₆
の少なくとも１つは−ＳＯ₃Ｘである。

【００６０】一般式（１）及び（２）で表される繰り返
し単位を有する合成水溶性ポリマーは、一般式（１）及
び（２）で表される単位のホモポリマーであってもよい
し、他の成分を含んでいてもよい。

【００６１】他の成分としては例えばアクリル酸エステ
ル類、メタクリル酸エステル類、ビニルエステル類、オ
レフィン類、スチレン類、クロトン酸エステル類、イタ
コン酸ジエステル類、マレイン酸ジエステル類、フマル
酸ジエステル類、アリル化合物、ビニルエーテル類、ビ
ニルケトン類、グリシジルエステル類、不飽和ニトリル
類から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた成分が
挙げられ、好ましくはアクリル酸エステル類、メタクリ
ル酸エステル類、スチレン類である。次に一般式（１）
及び（２）で表される合成水溶性ポリマーの具体例を挙
げる。

【００６２】

【化９】

【００６３】

【化１０】

【００６４】

【化１１】

【００６５】本発明に用いてもよい天然水溶性ポリマー
としては、水溶性高分子水分散法樹脂の総合技術資料集
（経営開発センター）に詳しく記載されているものが挙
げられるが、好ましくはリグニン、澱粉、プルラン、セ
ルロース、デキストラン、デキストリン、グリコーゲ
ン、アルギン酸、ゼラチン、コラーゲン、グァーガム、
アラビアゴム、ラミナラン、リケニン、ニグラン等及び
これらの誘導体である。また天然水溶性高分子の誘導体
としては、スルホン化、カルボキシル化、燐酸化、スル
ホアルキレン化、カルボキシアルキレン化、アルキル燐
酸化したもの及びその塩が好ましく用いられる。特に好
ましくはグルコース、ゼラチン、デキストラン、セルロ
ース、プルラン、グルコマンナン、デキストリン、ジェ
ランガム、ローカストビーンガム、キサンタンガム及び
その誘導体である。

【００６６】本発明の複合ラテックスを重合する際には
金属アルコキシド化合物を用いることが好ましい。金属
アルコキシド化合物には、カップリング剤と呼ばれるも
のもあり、シランカップリング剤、チタンカップリング
剤、アルミニウムカップリング剤、ジルコニウムカップ
リング剤等種々のタイプのものが市販されているが好ま
しくはシランカップリング剤、チタンカップリング剤で
ある。

【００６７】以下、好ましい金属アルコキシド化合物の
例を挙げる。

【００６８】

【化１２】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】本発明の複合ラテックスは、そのまま、も
しくは水に溶解又は分散させて写真構成層に含有するこ
とができる。分散方法としては超音波、ボールミル、ア
トライター、パールミル、３本ロールミル、高速グライ
ンド装置等が好ましく用いることができる。

【００７３】本発明の複合ラテックスにおける無機粒子
とポリマーラテックス成分の含有重量比は１００／１〜
１／１００が好ましい。複合ラテックスを使用する場
合、本発明におけるポリマーラテックスや無機粒子の含
有量としては複合ラテックスに含まれる成分や無機粒子
成分を個々に計量に含めてよい。複合ラテックスの使用
量は０．１〜５．０ｇ／ｍ²でよく、好ましくは０．２
〜４．０ｇ／ｍ²である。

【００７４】以下、本発明の複合ラテックスの具体例を
示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００７５】

【化１６】

【００７６】

【化１７】

【００７７】

【化１８】

【００７８】本発明のハロゲン化銀写真感光材料の非感
光性親水性コロイド層を含む面の最外層のスムースター
値は２５〜３００ｍｍＨｇである。

【００７９】本発明で言うスムースター値とは、表面の
凹凸度合いを示す値であって、値が大きい方が凹凸の度
合いが大きい。この方法は”ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ
Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｐａｐｅｒ ａｎｄ
Ｐｕｌｐ Ｎｏ．５−７４”に記載され、東栄電子工
業ＳＭ−６Ｂ等により測定される。本発明における測定
条件は２３℃、ＲＨ４８％の温湿下で測定した値であ
る。このスムースター値は１００〜３００ｍｍＨｇが好
ましく、特に好ましくは１００〜２００ｍｍＨｇであ
る。

【００８０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のハロ
ゲン化銀組成は純塩化銀、又は塩化銀含有率が６０モル
％以上の塩臭化銀、又塩化銀含有率が６０モル％以上の
塩沃臭化銀であることが好ましい。

【００８１】ハロゲン化銀の平均粒径は０．７μｍ以下
であることが好ましく、特に０．１〜０．５μｍが好ま
しい。平均粒径とは、写真科学の分野の専門家には常用
されており、容易に理解される用語である。粒径とは、
粒子が球状又は球に近似できる粒子の場合には粒子直径
を意味する。粒子が立方体である場合には球に換算し、
その球の直径を粒径とする。平均粒径を求める方法の詳
細については、Ｃ．Ｅ．Ｋ．Ｍｅｅｓ＆Ｔ．Ｈ．Ｊａｍ
ｅｓ著：Ｔｈｅ ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ ｐｒｏｃｅｓｓ，第３版，３６〜４
３頁１９６６年マクミラン「Ｍｃｍｉｌｌａｎ」社刊を
参照すればよい。

【００８２】ハロゲン化銀粒子の形状には制限はなく、
平板状、球状、立方体状、１４面体状、正八面体状その
他いずれの形状でもよい。又、粒径分布は狭い方が好ま
しく、特に平均粒径の±４０％の粒径域内に全粒子数の
９０％、望ましくは９５％が入るような、いわゆる単分
散乳剤が好ましい。

【００８３】本発明における可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。

【００８４】粒子を銀イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成される
液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、即ちいわゆるコント
ロールド・ダブルジェット法を用いることができ、この
方法によると、結晶形が規則的で粒径が均一に近いハロ
ゲン化銀乳剤が得られる。

【００８５】ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化
銀粒子は粒子を形成する過程又は成長させる過程の少な
くとも１つの過程でカドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリ
ウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩、ルテニウム塩、オ
スミウム塩、鉄塩、銅塩、白金塩、パラジウム塩等の周
期表の３〜１３族の元素を含む錯塩を添加することが好
ましい。これらの錯塩の配位子としては、ハロゲン原
子、ニトロシル基、シアノ基、アコ基、アルキル基、擬
ハロゲン基、アルコキシ基、アンモニウム基、及びこれ
らの任意の組み合わせなどを用いることができる。

【００８６】またハロゲン化銀粒子の表面は水溶性ハロ
ゲン化物、あるいはハロゲン化銀微粒子を用いてハロゲ
ン組成を制御することができる。この手法は当業界にお
いてはコンバージョンといわれ、広く知られている。

【００８７】ハロゲン化銀粒子は、内部から表面まで均
一であってもよいし、ハロゲン組成、ドープ剤種および
量、格子欠陥の分布などが異なる複数の層からなってい
てもよい。

【００８８】本発明においては、ハロゲン化銀粒子とし
ては、粒径、感度、晶癖、感光波長、ハロゲン組成、単
分散度、ドーピング剤の量および種類、電位、ｐＨ、脱
塩方法等の製造条件、表面状態、化学増感状態などが異
なる複数の種類の粒子を併用することができる。その場
合、これらのハロゲン化銀粒子は同一の層に含有されて
もよいし、複数の異なった層に含有されてもよい。

【００８９】ハロゲン化銀乳剤及びその調製方法につい
ては、詳しくはリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）
１７６４３，２２〜２３頁（１９７８年１２月）に記載
もしくは引用された文献に記載されている。

【００９０】本発明に用いられる感光材料には、感光材
料の製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを防
止し、あるいは写真性能を安定化させる目的で、種々の
化合物を含有させることができる。即ちアゾール類、例
えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニ
トロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール
類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾー
ル類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベン
ズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、アミ
ノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベン
ゾトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１
−フェニル−５−メルカプトテトラゾール）等；メルカ
プトピリミジン類、メルカプトトリアジン類；例えばオ
キサゾリンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、例えばトリアザインデン類、テトラザインデン類
（特に４−ヒドロキシ置換−１，３，３ａ，７−テトラ
ザインデン類）、ペンタザインデン類等；ベンゼンチオ
スルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスルホン
酸アミド、臭化カリウム等のようなカブリ防止剤又は安
定剤として知られた多くの化合物を加えることができ
る。特に好ましくは、Ｎ、Ｏ、Ｓ、Ｓｅのいずれかを含
む置換もしくは無置換の複素環あるいは複素縮合環、水
溶性ハロゲン化物である。

【００９１】本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コ
ロイドには無機又は有機の硬膜剤を含有してよい。例え
ばクロム塩（クロム明礬、酢酸クロム等）、アルデヒド
類（ホルムアルデヒド、グリオキザール、グルタルアル
デヒド等）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロール尿
素、メチロールジメチルヒダントイン等）、ジオキサン
誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキサン等）、活性ビ
ニル化合物（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒ
ドロ−ｓ−トリアジン、ビス（ビニルスルホニル）メチ
ルエーテル、Ｎ，Ｎ′−メチレンビス−〔β−（ビニル
スルホニル）プロピオンアミド〕等）、活性ハロゲン化
合物（２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリア
ジン等）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、フェノキ
シムコクロル酸等）イソオキサゾール類、ジアルデヒド
澱粉、２−クロロ−６−ヒドロキシトリアジニル化ゼラ
チン、イソシアネート類、カルボキシル基活性型硬膜剤
等を、単独又は組み合わせて用いることができる。

【００９２】本発明の感光性乳剤層及び／又は非感光性
の親水性コロイド層には、塗布助剤、帯電防止、滑り性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良など種々の
目的で種々の公知の界面活性剤を用いてもよい。

【００９３】本発明に用いられる感光材料には、その他
の種々の添加剤が用いられる。例えば、減感剤、可塑
剤、滑り剤、現像促進剤、オイル、コロイド状シリカな
どが挙げられる。

【００９４】これらの添加剤及び前述の添加剤について
は、具体的には前述のＲＤ１７６４３の２２〜３１頁に
記載されたものを用いることができる。

【００９５】本発明に係るハロゲン化銀写真感光材料を
印刷製版用ハロゲン化銀写真感光材料に適用する場合に
は、下記に記載された化合物をハロゲン化銀写真感光材
料の構成層中に用いることができる。

【００９６】（１）染料の固体分散微粒子体 特開平７−５６２９号公報（３）頁［００１７］〜（１
６）頁［００４２］記載の化合物 （２）酸基を有する化合物 特開昭６２−２３７４４５号公報２９２（８）頁左下欄
１１行目〜３０９（２５）頁右下欄３行目記載の化合物 （３）酸性ポリマー 特開平６−１８６６５９号公報（１０）頁［００３６］
〜（１７）頁［００６２］記載の化合物 （４）増感色素（但し下記のうち、分光増感極大が６０
０〜９００ｎｍの色素） 特開平５−２２４３３０号公報（３）頁［００１７］〜
（１３）頁［００４０］記載の化合物 特開平６−１９４７７１号公報（１１）頁［００４２］
〜（２２）頁［００９４］記載の化合物 特開平６−２４２５３３号公報（２）頁［００１５］〜
（８）頁［００３４］記載の化合物 特開平６−３３７４９２号公報（３）頁［００１２］〜
（３４）頁［００５６］記載の化合物 特開平６−３３７４９４号公報（４）頁［００１３］〜
（１４）頁［００３９］記載の化合物 （５）強色増感剤 特開平６−３４７９３８号公報（３）頁［００１１］〜
（１６）頁［００６６］記載の化合物 （６）テトラゾリウム化合物 特開平６−２０８１８８号公報（８）頁［００５９］〜
（１０）頁［００６７］記載の化合物 （７）ピリジニウム化合物 特開平７−１１０５５６号公報（５）頁［００２８］〜
（２９）頁［００６８］記載の化合物 （８）レドックス化合物 特開平４−２４５２４３号公報２３５（７）頁〜２５０
（２２）頁記載の化合物。

【００９７】本発明の感光材料において、写真構成層は
感光材料に通常用いられる可撓性支持体の片面又は両面
に塗布される。可撓性支持体として有用なものは、酢酸
セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンテレナフタレー
トの合成高分子から成るフィルム（これらは有色の含量
を含んでいてよい）、あるいはポリエチレンやポリエチ
レンテレフタレート等の高分子でコーティングされた紙
支持体等である。これらの支持体は磁気記録層、帯電防
止層、剥離層を有していてもよい。

【００９８】本発明の感光材料の処理方法において用い
ることのできる現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼ
ン類（例えばハイドロキノン、クロルハイドロキノン、
ブロムハイドロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノ
ン、メチルハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノ
ン、２，５−ジメチルハイドロキノン等）、３−ピラゾ
リドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン、１
−フェニル−４−メチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４，４−ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェ
ニル−４−エチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−
５−メチル−３−ピラゾリドン等）、アミノフェノール
類（例えばｏ−アミノフェノール、ｐ−アミノフェノー
ル、Ｎ−メチル−ｏ−アミノフェノール、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、２，４−ジアミノフェノール
等）、ピロガロール、アスコルビン酸、１−アリール−
３−ピラゾリン類（例えば１−（ｐ−ヒドロキシフェニ
ル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−メチルアミノ
フェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ
フェニル）−３−アミノピラゾリン、１−（ｐ−アミノ
−Ｎ−メチルフェニル）−３−アミノピラゾリン等）、
遷移金属錯塩類（Ｔｉ，Ｖ，Ｃｒ，Ｍｎ，Ｆｅ，Ｃｏ，
Ｎｉ，Ｃｕ等の遷移金属の錯塩であり、これらは現像液
として用いるために還元力を有する形であれば良く、例
えばＴｉ³⁺，Ｖ²⁺，Ｃｒ²⁺，Ｆｅ²⁺等の錯塩の形をと
り、配位子としては、エチレンジアミン四酢酸〔ＥＤＴ
Ａ〕、ジエチレントリアミン五酢酸〔ＤＴＰＡ〕等のア
ミノポリカルボン酸およびその塩、ヘキサメタポリリン
酸、テトラポリリン酸等のリン酸類およびその塩などが
挙げられる。）などを、単独もしくは組み合わせて使用
することができるが、３−ピラゾリドン類とジヒドロキ
シベンゼン類との組合せ、又はアミノフェノール類とジ
ヒドロキシベンゼン類との組合せ或いは３−ピラゾリド
ン類とアスコルビン酸との組合せ、アミノフェノール類
とアスコルビン酸との組合せ、３−ピラゾリドン類と遷
移金属錯塩類との組合せ、アミノフェノール類と遷移金
属錯塩類との組合せで使用することが好ましい。また現
像主薬は通常０．０１〜１．４モル／リットルの量で用
いられるのが好ましい。

【００９９】本発明においては、銀スラッジ防止剤とし
て特公昭６２−４７０２号、特開平３−５１８４４号、
同４−２６８３８号、同４−３６２９４２号、同１−３
１９０３１号、同７−１３３０３号等に記載の化合物が
挙げられる。

【０１００】また、現像廃液は通電して再生することが
できる。具体的には、現像廃液に陰極（例えばステンレ
スウール等の電気伝導体または半導体）を、電解質溶液
に陽極（例えば炭素、金、白金、チタン等の溶解しない
電気伝導体）を入れ、陰イオン交換膜を介して現像廃液
槽と電解質溶液槽が接するようにし、両極に通電して再
生する。通電しながら本発明に係る感光材料を処理する
こともできる。その際、現像液に添加される各種の添加
剤、例えば現像液に添加することができる保恒剤、アル
カリ剤、ｐＨ緩衝剤、増感剤、カブリ防止剤、銀スラッ
ジ防止剤等を追加添加することが出来る。また、現像液
に通電しながら感光材料を処理する方法があり、その際
に上記のような現像液に添加できる添加剤を追加添加で
きる。現像廃液を再生して利用する場合には、用いられ
る現像液の現像主薬としては、遷移金属錯塩類が好まし
い。

【０１０１】現像液の保恒剤として用いる亜硫酸塩、メ
タ重亜硫酸塩としては、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウムな
どがある。亜硫酸塩は０．２５モル／リットル以上が好
ましい。特に好ましくは０．４モル／リットル以上であ
る。

【０１０２】現像液にはその他必要によりアルカリ剤
（水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等）、ｐＨ緩衝剤
（例えば炭酸塩、燐酸塩、硼酸塩、硼酸、酢酸、枸櫞
酸、アルカノールアミン等）、溶解助剤（例えばポリエ
チレングリコール類、それらのエステル、アルカノール
アミン等）、増感剤（例えばポリオキシエチレン類を含
む非イオン界面活性剤、四級アンモニウム化合物等）、
界面活性剤、消泡剤、カブリ防止剤（例えば臭化カリウ
ム、臭化ナトリウムの如きハロゲン化物、ニトロベンズ
インダゾール、ニトロベンズイミダゾール、ベンゾトリ
アゾール、ベンゾチアゾール、テトラゾール類、チアゾ
ール類等）、キレート化剤（例えばエチレンジアミン四
酢酸又はそのアルカリ金属塩、ニトリロ三酢酸塩、ポリ
燐酸塩等）、現像促進剤（例えば米国特許２，３０４，
０２５号、特公昭４７−４５５４１号に記載の化合物
等）、硬膜剤（例えばグルタルアルデヒド又は、その重
亜硫酸塩付加物等）、あるいは消泡剤などを添加するこ
とができる。

【０１０３】定着液としては一般に用いられる組成のも
のを用いることができ、定着剤としてはチオ硫酸ナトリ
ウム、チオ硫酸カリウム、チオ硫酸アンモニウム等のチ
オ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリ
ウム、チオシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩の
他、可溶性安定銀錯塩を生成し得る有機硫黄化合物で定
着剤として知られているものを用いることができる。定
着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニウム塩、
例えば塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、カリ明礬
などを含んでいてもよく、また所望により、保恒剤（例
えば亜硫酸塩、重亜硫酸塩）、ｐＨ緩衡剤（例えば酢
酸）、ｐＨ調整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキ
レート剤等の化合物を含むことができる。

【０１０４】また現像処理においては、定着の後に水洗
を行うが、水洗層は処理に応じて新しい水を毎分数リッ
トルの量で供給する方式でもよいし、水洗水を循環、薬
剤やフィルター、オゾン、光等により処理して再利用す
る方式、あるいは水洗浴を安定化剤を加えた安定化浴と
して処理量に応じて少量の安定化液を補充する方式等が
用いられる。

【０１０５】現像液や定着液、安定化液の母液或いは補
充液は、使用液あるいは濃縮液を直前に希釈したものを
供給するのが普通である。母液や補充液のストックは使
用液あるいは濃縮液、粘度の高い半練り状態の粘稠液体
の形でもよいし、固体成分の単体や混合物を使用時に溶
解する方式でもよい。混合物を用いる場合、互いに反応
しにくい成分を隣接させて層状にパッキングした上で真
空包装したものを使用時に開封して溶解する方式や、錠
剤成形する方式を用いることができる。特に錠剤成形し
たものを溶解層や直接処理層に添加する方式は、作業
性、省スペース、保恒性の点で極めて優れた方式であり
特に好ましく用いることができる。

【０１０６】本発明では処理方法に際して現像温度を２
０〜５０℃の通常の温度範囲に設定することもできる。
本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、自動現像機を用
いて処理されることが好ましい。その際に感光材料の面
積に比例した一定量の現像液及び定着液を補充しながら
処理される。その現像補充量及び定着補充量は、廃液量
を少なくするために１ｍ²当たり３００ｍｌ以下であ
る。好ましくは１ｍ²当たり７５〜２００ｍｌである。

【０１０７】本発明は現像時間短縮の要望から自動現像
機を用いて処理する時にフィルム先端が自動現像機に挿
入されてから乾燥ゾーンから出て来るまでの全処理時間
（Ｄｒｙ ｔｏ Ｄｒｙ）が１０〜６０秒であることが
好ましい。

【０１０８】ましい。

【０１０９】本発明に於いて現像液のｐＨが９．５〜１
１．０に調整される。より好ましくは９．６〜１０．９
である。このｐＨ域で処理することによりガンマが１０
〜３０を有する硬調な画像を形成するものである。

【０１１０】

【実施例】以下、本発明を実施例にて説明するが、本発
明はこれらに限定されない。

【０１１１】実施例１ （ハロゲン化銀乳剤Ａ１の調製）同時混合法を用いて塩
化銀含有率７０モル％、残りは臭化銀からなる平均直径
０．０９μｍの塩臭化銀コア粒子を調製した。コア粒子
混合時にＫ₃Ｒｈ（Ｎ０）₄（Ｈ₂Ｏ）₂を粒子形成終了時
の銀１モル当たり７×１０^-8モル、Ｋ₃ＯｓＣｌ₆を８×
１０^-6モル添加の存在下、温度４０℃でｐＨ３．０、銀
電位（ＥＡｇ）１６５ｍＶに保ちながら硝酸銀水溶液と
水溶性ハライド溶液を同時混合した。このコア粒子に、
ＥＡｇを食塩で１２５ｍＶに下げて同時混合法を用いて
シェルを付けた。その際、ハライド液にＫ₂ＩｒＣｌ₆を
銀１モル当たり３×１０^-7モル、Ｋ₃ＲｈＣｌ₆を９×１
０^-8モル添加した。更に沃化銀微粒子を用いてＫＩコン
バージョンを行った。

【０１１２】得られた乳剤は平均直径０．１４μｍのコ
ア／シェル型単分散（変動係数１０％）の塩沃臭化銀
（塩化銀含有率７０モル％、沃化銀含有率０．２モル
％、残りは臭化銀からなる塩沃臭化銀からなる）立方晶
の乳剤であった。

【０１１３】次いで特開平２−２８０１３９号に記載の
変性ゼラチン（ゼラチン中のアミノ基をフェニルカルバ
ミルで置換したもので例えば特開平２−２８０１３９号
２８７（３）頁の例示化合物Ｇ−８）を使い脱塩した。
脱塩後のＥＡｇは５０℃で１９０ｍｖであった。

【０１１４】得られた乳剤に、臭化カリウムを銀１モル
当たり８．５×１０^-4モル及びクエン酸を添加してｐＨ
５．６、ＥＡｇ１２３ｍＶに調整してｐ−トルエンスル
ホニルクロルアミドナトリウム３水和物（クロラミン
Ｔ）を１×１０^-3モル添加して反応させた後、固体に分
散した無機硫黄（Ｓ８）化合物（０．０１％のメタノー
ル溶液を等量の水と混合し、１０分間晶析させた後、添
加。平均粒径約３００ｎｍ）及び、塩化金酸を１．５×
１０^-5モルを添加して温度５５℃で最高感度が出るまで
化学熟成を行った後、４０℃に降温してから４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ンを銀１モル当たり２×１０^-3モル、１−フェニル−５
−メルカプトテトラゾールを３×１０^-4モル及び沃化カ
リウム添加を５×１０^-3モル添加したのちクエン酸でｐ
Ｈを５．１に調整した後、増感色素ｄ−１を１００ｍｇ
を加えた。

【０１１５】（ハロゲン化銀乳剤Ａ２の調製）ハロゲン
化銀乳剤Ａ１に対し、シェル部のＫ₃ＲｈＣｌ₆を６×１
０^-8モルとした以外は全く同様にしてハロゲン化銀乳剤
Ａ２を調製した。同一の化学増感を行った場合、Ａ２の
乳剤はＡ１の乳剤よりも４０％感度が高い。

【０１１６】（印刷製版スキャナー用ハロゲン化銀写真
感光材料の調製）特開平５−２４１２６４号実施例１記
載の帯電防止加工を施した厚さ１００μｍの透明ポリエ
チレンテレフタレート支持体上に、下記の処方１のゼラ
チン下塗層をゼラチン量が０．５５ｇ／ｍ²になるよう
に、その上に処方２のハロゲン化銀乳剤層１を銀量１．
７３ｇ／ｍ²、ゼラチン量が０．６６ｇ／ｍ²になるよう
に、更にその上層に処方３のハロゲン化銀乳剤層２を銀
量１．７３ｇ／ｍ²、ゼラチン量が０．６６ｇ／ｍ²にな
るように、更に下記処方４の保護層塗布液をゼラチン量
が１．３ｇ／ｍ²になるよう同時重層塗布した。

【０１１７】また反対側の下引層上には、下記処方５の
バッキング層をゼラチン量が２．３ｇ／ｍ²になるよう
に、その上に下記処方６のバッキング保護層をゼラチン
量が０．７ｇ／ｍ²になるように塗布した。なお塗布方
法は乳剤層側をカーテン塗布方式で２００ｍ／ｍｉｎの
速さで同時重層塗布して冷却セットした後、引き続きバ
ッキング層側を同時重層塗布し、−１℃で冷却セット
し、両面を同時に乾燥することで試料を得た。

【０１１８】 処方１（ゼラチン下塗層組成） ゼラチン ０．５５ｇ／ｍ² サポニン ５６．５ｍｇ／ｍ² 固体分散染料ＡＤ−８ １０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム（平均分子量５０万） １０ｍｇ／ｍ² 殺菌剤ｚ ０．５ｍｇ／ｍ² 処方２（ハロゲン化銀乳剤層１の組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ１ 銀量１．７３ｇ／ｍ²相当量 ヒドラジン化合物Ｈ−１５ ２×１０^-3モル／Ａｇ１モル 化合物ａ １００ｍｇ／ｍ² ２−ピリジノール １ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ１（粒径０．２５μｍ） ０．２５g／ｍ² サポニン ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン ２ｍｇ／ｍ² ２−メルカプトピリミジン １ｍｇ／ｍ² 没食子酸ｎ−プロピルエステル ２５ｍｇ／ｍ² アスコルビン酸 ２０ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ２５ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １５ｍｇ／ｍ² 塗布液ｐＨは５．２であった。

【０１１９】 処方３（ハロゲン化銀乳剤層２の組成） ハロゲン化銀乳剤Ａ２ 銀量１．７３ｇ／ｍ²相当量 ヒドラジン化合物Ｈ−１５ ４×１０^-3モル／Ａｇｌモル アミノ化合物ＡＭ−１ ７ｍｇ／ｍ² ４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン ４×１０^-3モル／Ａｇｌモル サポニン ２０ｍｇ／ｍ² ２−メルカプト−６−ヒドロキシプリン １ｍｇ／ｍ² ニコチン酸アミド １ｍｇ／ｍ² 没食子酸ｎ−プロピルエステル ２５ｍｇ／ｍ² メルカプトピリミジン １ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ５０ｍｇ／ｍ² 染料ｆ５ １５ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ２（特開平５−６６５１２号実施例３タイプＬｘ−３ 組成（９）） ０．５ｇ／ｍ^２ 無機粒子（コロイダルシリカ平均粒径０．０５μｍ） ０．２ｇ／ｍ² デキストリン化合物（東和化成；ＰＯ−２０） ０．３ｇ／ｍ² ゼラチンはフタル化ゼラチンを用い、塗布液ｐＨは４．
８であった。

【０１２０】 処方４（乳剤保護層組成） ゼラチン １．３ｇ／ｍ² アミノ化合物ＡＭ−１ １４ｍｇ／ｍ² マット剤：平均粒径３．５μｍの球状ポリメチルメタクリレート ２５ｍｇ／ｍ² 平均粒径８μｍ不定系シリカ １２．５ｍｇ／ｍ² 界面活性剤Ｓ１ ２０ｍｇ／ｍ² 滑り剤Ｗ１ ７５ｍｇ／ｍ² レドックス化合物Ｒ１ ３０ｍｇ／ｍ² 化合物ａ ５０ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックスＬ３（平均粒径０．１μｍ） ０．２５ｇ／ｍ² コロイダルシリカ（平均粒径０．０５μｍ） ０．４ｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ２ ８０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール ４０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² 殺菌剤ｚ ０．５ｍｇ／ｍ² なお、レドックス化合物は下記分散方法で分散して使用
した。

【０１２１】 （レドックス化合物の分散方法） レドックス化合物Ｒ１ ２ｇ 酢酸エチル ８０ｇ 上記処方でレドックス化合物を溶解し、下記ゼラチン液
と混合する。

【０１２２】 １０％ＴＫ−ＡＸ（竹本油脂（株）製） ６ｇ １５％水性ゼラチン １８０ｇ 混合液を４０℃で、ホモジナイザーにて５分間予備分散
した後、本分散に入り、１３０ｍｍＨｇまで減圧して酢
酸エチルを除去する。水で２８０ｇに仕上げる。

【０１２３】 処方５（バッキング層組成） ゼラチン ２．０ｇ／ｍ² ソジウム−イソ−アミル−ｎ−デシルスルホサクシネート ５ｍｇ／ｍ² ポリマーラテックス 表１記載の量 無機粒子（コロイダルシリカ平均粒径０．０５μｍ） 表１記載の量 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² 染料ｆ１ ６５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ２ １５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ３ １００ｍｇ／ｍ² １−フェニル−５−メルカプトテトラゾール １０ｍｇ／ｍ² 硬膜剤ｈ３ １００ｍｇ／ｍ² 化合物Ｄ １０ｍｇ／ｍ² ＥＤＴＡ ５０ｍｇ／ｍ² 処方６（バッキング保護層） ゼラチン １．５ｇ／ｍ² マット剤：平均粒径５μｍの単分散ポリメチルメタクリレート ５０ｍｇ／ｍ² ソジウム−ジ−（２−エチルヘキシル）−スルホサクシネート １０ｍｇ／ｍ² 界面活性剤Ｓ１ 表１に示す量 染料ｆ１ ６５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ２ １５ｍｇ／ｍ² 染料ｆ３ １００ｍｇ／ｍ² 染料ＳＦ−２（固体分散） ２０ｍｇ／ｍ² 化合物ａ ５０ｍｇ／ｍ^２ 硬膜剤ｈ２ ２０ｍｇ／ｍ² ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０ｍｇ／ｍ² （固体分散した染料は例示染料ＳＦ２をアルカリに溶解
後、酸基に対し１．２倍等量のクエン酸を加えて酸析さ
せた。他の染料（実施例２以降のものを含む）はＺｒＯ
ビーズで分散して粒径０．１μｍの粉体の分散物にし
た。

【０１２４】

【化１９】

【０１２５】

【化２０】

【０１２６】

【化２１】

【０１２７】

【化２２】

【０１２８】

【化２３】

【０１２９】 （現像液組成）使用液１リットル当たり ジエチレントリアミン５酢酸・５ナトリウム塩 １ｇ 亜硫酸ナトリウム ４２．５ｇ 亜硫酸カリウム １７．５ｇ 炭酸カリウム ５５ｇ エリソルビン酸 ５ｇ ハイドロキノン ２０ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ０．８５ｇ 臭化カリウム ４ｇ ５−メチルベンゾトリアゾール ０．２ｇ 硼酸 ８ｇ ジエチレングリコール ４０ｇ ８−メルカプトアデニン ０．３ｇ ＫＯＨを使用液がｐＨ１０．４になる量を加えた。

【０１３０】 （定着液組成）使用液１リットル当たり チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム ２２ｇ 硼酸 ９．８ｇ 酢酸ナトリウム・３水和物 ３４ｇ 酢酸（９０％水溶液） １４．５ｇ 酒石酸 ３．０ｇ 硫酸アルミニウム（２７％水溶液） ２５ｍｌ 硫酸にて使用液のｐＨが４．９になるように調整した。

【０１３１】（処理条件）コニカ（株）製自動現像機Ｇ
Ｒ−９６０を用いて下記に示す条件で現像処理を行っ
た。

【０１３２】 （工程） （温度） （時間） 現像 ３５℃ ３０秒 定着 ３５℃ ２０秒 水洗 常温 ２０秒 スクイズ・乾燥 ５０℃ ３０秒 合計 １００秒 （寸法ズレの評価）内面ドラム型イメージセッターを用
い、露光前に露光ドラム面上にて、バキュームをかけた
状態のフィルムを２０分間待機した後、６０ｃｍの間隔
で出力した２本の線の間隔と、続いて４分間待機してか
ら同様に出力したフィルムとの間隔のズレ巾を、ライト
テーブル上で２枚のフィルムが自動現像機から出てきて
から５分後に、フィルムを重ねて目盛つきの１００倍ル
ーペにて測定した。ズレ巾が５０μｍ以内であることが
必要であり、２０μｍ以内であれば問題はない。１００
μｍ以上では使用不能である。

【０１３３】（寸法繰り返し再現性の評価）上記の寸法
ズレの評価と同様の評価方法において、２枚目を出力し
た以降、更に４分間隔で４枚のフィルム（計６枚）を出
力した。１枚目から６枚目までのフィルムの最も伸びた
ものと、もっとも縮んだものとの差を測定した。５０μ
ｍ以内であることが必要であり、２０μｍ以内であれば
問題はなく、１００μｍ以上では使用不能である。得ら
れた結果を表１に示す。

【０１３４】

【表１】

【０１３５】表１の結果から明かな如く、本発明の試料
は比較試料にくらべて寸法のズレが少なく優れており、
繰り返し再現性においても安定した寸法を有する感光材
料であることが分かる。

【０１３６】実施例２ 実施例１においてバッキング保護層に含まれるマット剤
量を変化させて表２に記載の如くスムースター値に変え
た以外は、実施例１と同様にして試料を調製し評価を行
った。得られた結果を表２に示す。

【０１３７】

【表２】

【０１３８】表２の結果から明かなように、本発明の試
料のなかでもスムースター値が１００〜３００ｍｍＨｇ
の範囲に於けるフィルム試料が、寸法安定性において特
に優れることが分かる。

【０１３９】実施例３ 次に実施例１の試料Ｎｏ．９においてバッキング層組成
のうち、ポリマーラテックス（ＬＡ−１）の代わりに複
合ラテックス粒子として例示ＰＬ−８、９、１０を用い
て下記表３に示す量を添加して試料Ｎｏ．２６、２７、
２８を作成し、実施例１と同様の評価を行った。得られ
た結果を下記の表３に示す。

【０１４０】

【表３】

【０１４１】表から明かなように、本発明によれば寸法
の安定性が優れていた。

【０１４２】

【発明の効果】実施例で実証した如く、本発明によれば
感光材料の露光時に於ける寸法変化のバラツキを少なく
して、安定した状態で使用することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の一方の面に、少なくとも１層の
   感光性ハロゲン化銀乳剤を含む親水性コロイド層を有
   し、かつ反対側の面に、少なくとも１層のゼラチンを含
   有した非感光性親水性コロイド層を有するレーザー露光
   用ハロゲン化銀写真感光材料において、該非感光性親水
   性コロイド層中に含有するポリマーラテックスとゼラチ
   ンの重量比が、０．５〜３．０であることを特徴とする
   ハロゲン化銀写真感光材料。
2. 【請求項２】 非感光性親水性コロイド層中に、無機粒
   子を０．１〜５．０ｇ／ｍ²含有することを特徴とする
   請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 非感光性親水性コロイド層中に、無機粒
   子と疎水性ポリマーからなる複合ラテックスを０．１〜
   ５．０ｇ／ｍ²含有することを特徴とする請求項１記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。
4. 【請求項４】 非感光性親水性コロイド層を含む面の最
   外層のスムースター値が、１００〜３００ｍｍＨｇであ
   ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載
   のハロゲン化銀写真感光材料。