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JPH11236296A - ビスマス置換型ガーネット厚膜材料およびその製造方法 - Google Patents

ビスマス置換型ガーネット厚膜材料およびその製造方法

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Publication number
JPH11236296A
JPH11236296A JP10055830A JP5583098A JPH11236296A JP H11236296 A JPH11236296 A JP H11236296A JP 10055830 A JP10055830 A JP 10055830A JP 5583098 A JP5583098 A JP 5583098A JP H11236296 A JPH11236296 A JP H11236296A
Authority
JP
Japan
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thick film
bismuth
garnet
film material
garnet thick
Prior art date
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Pending
Application number
JP10055830A
Other languages
English (en)
Inventor
Tadakuni Sato
忠邦 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Tokin Corp
Original Assignee
Tokin Corp
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Publication date
Application filed by Tokin Corp filed Critical Tokin Corp
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Publication of JPH11236296A publication Critical patent/JPH11236296A/ja
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Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01FMAGNETS; INDUCTANCES; TRANSFORMERS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR MAGNETIC PROPERTIES
    • H01F10/00Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure
    • H01F10/08Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers
    • H01F10/10Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition
    • H01F10/18Thin magnetic films, e.g. of one-domain structure characterised by magnetic layers characterised by the composition being compounds
    • H01F10/20Ferrites
    • H01F10/24Garnets
    • H01F10/245Modifications for enhancing interaction with electromagnetic wave energy

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Optical Modulation, Optical Deflection, Nonlinear Optics, Optical Demodulation, Optical Logic Elements (AREA)
  • Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
  • Thin Magnetic Films (AREA)
  • Soft Magnetic Materials (AREA)
  • Compounds Of Iron (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 約1.6μm以上の波長帯域における本質的
な吸収を示すTbBi系ガーネット厚膜の代替材料とし
て、Tbイオンによる吸収スペクトルの影響があらわれ
る1.5μm以上の波長帯域において、改善された挿入
損失とθf /Tをもつガーネット厚膜材料、およびその製
造方法を提供すること。 【解決手段】 LPE法によるビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料であって、NGGを基板とし、化学式が、G
3-x-y-zxYbyBizFe5-aAla12、ただしx
=0〜0.2,y=0〜0.2で、かつxおよびyが同時
には0ではなく、さらに、z=0.8〜1.4,a=0.
2〜0.7で示される組成を有し、0〜3.7重量%のB
23を含有し、950〜1130℃の温度範囲、酸素濃
度が5%以上の雰囲気中で保持する熱処理を行う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ファラデー回転効
果を有する光学用ガーネット材料の中で、ビスマス置換
型ガーネット厚膜材料と、その製造方法に関し、とくに
液相エピタキシャルによって育成した(Gd,Y,Y
b,Bi)3(Fe,Al)512系ガーネット(以下、
GdYYbBi系ガーネットという)単結晶厚膜材料お
よびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、光通信においては、ファラデー回
転を応用したデバイスが開発、実用化されている。半導
体レーザを使用した光通信では、光ファイバケーブルや
コネクタなどからの反射光が半導体レーザに戻ると発振
が不安定となったり、ノイズの原因となる。それゆえ、
半導体レーザへの戻り光を遮断し、安定した発振状態を
確保するために光アイソレータが使用されている。
【0003】大きなファラデー回転角を有するビスマス
置換型希土類鉄ガーネット(以下、Bi系ガーネットと
いう)は、液相エピタキシャル法(以下LPE法とい
う)、フラックス法等で育成され、近赤外線領域でのア
イソレータに使用されている。とくに,LPE法は生産
性に優れ、それゆえ、現在実用に供されているガーネッ
ト厚膜は、ほとんどこの方法で生産されている。
【0004】現在、ファイバケーブルを用いた長距離の
通信には、波長が1.31μmと1.55μmの帯域が使
用されている。また、光通信網の監視等には、約1.6
〜2μmの範囲にある波長が使用される。
【0005】従来、近赤外線用ファラデー回転素子材料
として,LPE法で作製されたTbBi系ガーネット厚
膜とGdBi系(Ga,Al置換)ガーネット厚膜が実
用に供されてきた。TbBi系ガーネット厚膜は、ファ
ラデー回転角θf(以下単にθfという) の温度係数θ
f/T(以下単にθf/Tという)が約0.04〜0.06deg
(度)/℃と比較的小さいが、飽和磁界Hs は約800
〜1200Oeと高いため、強力な永久磁石を必要とす
る。TbBiガーネット厚膜は、また、磁化反転温度が
約−50℃以下であり、広い温度範囲で使用できる。
【0006】他方、GdBi系(Ga,Al置換)ガー
ネット厚膜は、θf/Tは約0.08deg/℃と比較的大き
いが、飽和磁界Hs は約300Oeと低い。また、磁化反
転温度が約−10℃と高い。したがって、市場の要求
は、温度特性が良好なTbBi系ガーネット厚膜に多く
集まっている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、TbB
i系ガーネットに関して、ジャーナル・オブ・アプライ
ド・フィジックス(Jounal of Applied Physics )第3
8巻、第3号,1038頁には、波長が1.6μmを越
えた領域ではTbイオンに関係した吸収スペクトルが示
されている。このため、TbBi系ガーネット厚膜はこ
の波長帯域においては、光吸収によって実用的機能を失
う可能性も推定される。
【0008】本発明の課題は、したがって、約1.6μ
m以上の波長帯域における本質的な吸収を示すTbBi
系ガーネット厚膜の代替材料として、Tbイオンによる
吸収スペクトルの影響があらわれる1.5μm以上の波
長帯域において、改善された挿入損失とθf /Tをもつガ
ーネット厚膜材料、およびその製造方法を提供すること
にある。
【0009】これにもとづいて、本発明では、さらに具
体的に、ガーネット厚膜材料に対する特性をつぎのとお
り設定した。
【0010】(1)約1.6μmを越える波長帯域でも
高い透過率(低い挿入損失)を示すこと。 (2)θfが45度となる厚さにおける挿入損失が、0.
2dB以下であること。 (3)θf/Tが、従来のGdBi系ガーネット厚膜材料
の特性(約0.08deg/℃)よりも低いこと。 (4)室温における飽和磁化4πMSが500G以下で
あること。 (5)磁化反転温度Tcompが、0℃以下であること。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明は、ガーネット基
板上に、液相エピタキシャル成長法により育成した、G
d,Y,Yb,Bi,Fe,Alを主成分とする単結晶
厚膜からなるビスマス置換型ガーネット厚膜材料であっ
て、Y,およびYbのうち少なくとも1種類を含み、化
学式が、Gd3-x-y-zxYbyBizFe5-aAl
a12、ただしx=0〜0.2,y=0〜0.2で、かつ
xおよびyが同時には0ではなく、さらに、z=0.8
〜1.4,a=0.2〜0.7で示される組成を有するビ
スマス置換型ガーネット厚膜材料を提供する。
【0012】本発明によるビスマス置換型ガーネット厚
膜材料は、前記ビスマス置換型ガーネット厚膜材料に、
0〜3.7重量%のB23が含有されたことが特徴であ
る。
【0013】本発明によれば、ビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料は、NGG基板上に育成される。
【0014】また、本発明によれば、前記単結晶厚膜
を、950〜1130℃の温度範囲で保持する熱処理を
行うことによって、ファラデー回転素子として良好な特
性を有するビスマス置換型ガーネット厚膜材料が得られ
る。
【0015】さらに、本発明によれば、前記単結晶厚膜
を、酸素濃度が5%以上の雰囲気中で保持する熱処理を
行うことによって、前記課題を解決するビスマス置換型
ガーネット厚膜材料が得られる。
【0016】本発明において、B23の含有濃度を0〜
3.7重量%とした理由は、この濃度範囲で挿入損失が
低いことを見出したことによる。
【0017】本発明において、ビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料を、NGG基板上に育成する理由は、LPE
法においてよく用いられるSGGG基板に対比して、N
GGの格子定数が大きく、かつ、ビスマス置換型ガーネ
ット厚膜材料との適合性がよいからである。NGG基板
を用いると、LPE法によって育成されたガーネット厚
膜が500μm以上の厚さとなっても、割れが生じる割
合は低い。
【0018】本発明において、ビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料を対象とした理由は、1.6μm以上の波長
帯域で、GdYYbBi系(Ga,Al置換)ガーネッ
ト厚膜の吸収スペクトルが存在しないと見られるからで
ある。
【0019】また、本発明において、単結晶厚膜の熱処
理温度範囲を950〜1130℃としたのは、950℃
未満の温度では結晶中の原子の均質化が十分でなく、挿
入損失の低減は認められず、1130℃を越える温度で
は、GdYYbBi系ガーネット厚膜材料で、とくにB
23の蒸発による分解のために、挿入損失が増大する
からである。
【0020】本発明において、単結晶厚膜の熱処理を、
5%以上の酸素濃度の雰囲気中としたのは、5%以上の
酸素濃度の雰囲気中での熱処理によって、ビスマス置換
型ガーネット厚膜材料の挿入損失が、熱処理前(非処
理)よりも減少したこと、および、5%未満の酸素濃度
では挿入損失が増加したことにもとづく。
【0021】なお、ビスマス置換型ガーネット厚膜の特
性の変化は、結晶を構成する各イオンの磁気モーメント
等に起因する。
【0022】
【発明の実施の形態】以下、に本発明の実施の形態につ
いて説明する。
【0023】ビスマス置換型ガーネット厚膜は、以下に
述べるようにLPE法によって育成される。まず、白金
るつぼの中で、フラックス成分としてのPbO,Bi2
3,B23等、ガーネット成分としてGd23,Y2
3,Yb23,Fe23,Al23等を、約900〜1
100℃の温度で溶解して溶液を作製した後、降温し過
冷却状態(過飽和溶液状態)とする。その溶液にガーネ
ット基板を浸漬し、一定時間回転することにより、ビス
マス置換型ガーネット厚膜を育成する。
【0024】Bi系ガーネット厚膜の中でもGdBiY
系ガーネット厚膜は、比較的高いファラデー回転能を有
し、飽和磁界Hs が比較的低いという特徴がある。一般
に、Bi系ガーネット厚膜をファラデー回転子として使
う場合には、飽和磁界Hs またはこれを越える印加磁界
は、その周辺に配置した永久磁石によって供給される。
Bi系ガーネット厚膜の飽和磁化4πMSが低いと飽和
磁界Hsが低く、使用する永久磁石を小型にでき、ある
いは永久磁石の特性の自由度を広げるため、工業上有用
である。
【0025】
【実施例】以下に、実施例をもとにして、さらに本発明
を説明する。
【0026】(実施例1)高純度の酸化ガドリニウム
(Gd23)、酸化イットリウム(Y23)、酸化イッ
テルビウム(Yb23)、酸化第二鉄(Fe23)、酸
化アルミニウム(Al23)、酸化ビスマス(Bi
23)、酸化鉛(PbO)および酸化ホウ素(B23
の粉末を使用した。これらの粉末を使って、PbO−B
23-23系をフラックスとするLPE法によっ
て、NGG[化学式Nd3Ga512、格子定数12.5
09 ]基板上に、Gd1.8Bi1.2Fe4.7Al
0.312,Gd1.60. 1Bi1.3Fe4.5Al0.312,お
よびGd1.4Yb0.2Bi1.4Fe4.3Al0.51 2で示さ
れる組成のGdYYbBi系ガーネット単結晶厚膜を厚
さ約700μm育成した。
【0027】比較のために、酸化テルビウム(Tb
23)等の粉末を使用し、LPE法によって、同様に、
SGGG[化学式(GdCa)3(GaMgZr)
512、格子定数12.496 ]基板上に、Tb2.0
1.0Fe512なる組成のTbBi系ガーネット単結晶
厚膜を、厚さ約700μm育成した。
【0028】つぎに、これらのガーネット単結晶厚膜か
ら基板を除去し、両面を鏡面研磨し、厚さ約600μm
とした。図1は、LPE法によって育成したこれらGd
YYbBi系ガーネット単結晶厚膜、およびTbBi系
ガーネット単結晶厚膜について、透過率の波長依存性を
示す図である。図1から明らかなように、約1.2〜2.
2μmの波長範囲で、GdYYbBi系ガーネット単結
晶厚膜は、高い透過率をもっている。
【0029】他方、TbBi系ガーネット単結晶厚膜が
高い透過率を示す波長範囲は約1.2〜1.5μmにすぎ
ない。この結果から、1.5μm以上の波長帯域におい
ては、GdYYbBi系ガーネット単結晶厚膜が有用で
ある。なお、これらのガーネット厚膜材料組成は、EP
MA分析によって、予め確認した。
【0030】(実施例2)実施例1と同様の方法で、N
GG基板上に、それぞれ、Gd2.0Bi1.8Fe4. 7Al
0.312、Gd1.70.1Bi1.2Fe4.5Al0.512、お
よびGd1.5Yb0. 2Bi1.3Fe4.4Al0.612の化学
式で表され、B23が、0,0.05,1.0,1.5,
2.0,2.5,3.0,3.5,および4.0wt%含む
ガーネット厚膜を、厚さ約600〜800μm育成し
た。
【0031】実施例1と同様の方法で基板を除去し、波
長1.62μmにおいてファラデー回転角が約45度と
なるように厚さを調整し、両面にSiO2反射防止膜を
つけた。これらのガーネット厚膜材料について、波長
1.62μmにおける、600Oeの印加磁界のもとで
の挿入損失、ファラデー回転能、および室温付近におけ
るθf/ Tを求めた。また、振動型磁力計(VSM)を用
いて、飽和磁化も測定した。
【0032】これらの試料の飽和磁化(4πMs)は、
約300〜450G(ガウス)、ファラデー回転能は約
950〜1250deg/cm、θf/T は約0.05〜
0.07deg/℃であった。
【0033】図2は、本実施例におけるGdYYbBi
系ガーネット厚膜材料について、挿入損失に対する、B
23の含有濃度依存性を示す図である。図2から、B2
3の含有濃度0〜3.7wt%の範囲で、挿入損失の低
減効果があることがわかる。
【0034】(実施例3)実施例2と同様の方法で、N
GG基板上に、B23を約0.5wt%含有する、Gd
1.7Bi1.3Fe4.6Al0.412、Gd1.40.2Bi1.4
Fe4.3Al0.71 2、およびGd1.7Yb0.1Bi1.2
4.6Al0.412の化学式で表されるガーネット単結晶
厚膜を、厚さ約500〜800μm育成した。
【0035】つぎに、実施例2と同様に、これらのガー
ネット単結晶厚膜から基板を除去し、酸素濃度40%の
雰囲気中で、950℃、1000℃、1100℃、11
30℃、および1150℃の各温度で、20時間保持す
る熱処理を行った。その後、波長1.62μmにおいて
ファラデー回転角が約45度となるように厚さを調整
し、両面にSiO2反射防止膜を付け、各特性を測定し
た。
【0036】これらのガーネット単結晶厚膜の飽和磁化
(4πMs)は、約250〜450G、ファラデー回転
能は約1000〜1300deg/cm、θf/Tは約0.
05〜0.07deg/℃であった。
【0037】図3は、本実施例におけるGdYYbBi
系ガーネット厚膜材料について、挿入損失と熱処理温度
との関係を示す図である。図3から、950〜1130
℃の温度範囲では、熱処理によって、挿入損失が、熱処
理前(非処理)よりも減少し、それ以上の温度では、挿
入損失は急激に増加することがわかる。
【0038】(実施例4)実施例2と同様の方法で、N
GG基板上に、B23を約0.5wt%含有する、Gd
2.2Bi0.8Fe4.8Al0.212、Gd1.50.2Bi1.3
Fe4.4Al0.61 2、およびGd1.8Yb0.1Bi1.1
4.6Al0.512の化学式で表されるガーネット単結晶
厚膜を、厚さ約600〜900μm育成した。
【0039】つぎに、実施例2と同様に、これらのガー
ネット単結晶厚膜から基板を除去し、温度1050℃
で、酸素濃度が0,10,20,40,60,80,お
よび100%の雰囲気中で、10時間保持する熱処理を
行った。その後、波長1.62μmにおいてファラデー
回転角が約45度となるように厚さを調整し、両面にS
iO2反射防止膜を付け、各特性を測定した。
【0040】これらの試料の飽和磁化(4πMs)は、
約250〜450G、ファラデー回転能は約700〜1
200deg/cm、θf/T は約0.05〜0.07d
eg/℃であった。
【0041】図4は、本実施例におけるGdYYbBi
系ガーネット厚膜材料について、挿入損失と熱処理時の
酸素濃度との関係を示す図である。図4から、酸素濃度
が5%以上では、熱処理によって、挿入損失が、熱処理
前(非処理)よりも減少することがわかる。これらの結
果から、GdYYbBi系ガーネット厚膜には、酸素濃
度5%以上の雰囲気中での熱処理が有用であるといえ
る。
【0042】さらに、前述した実施例1〜実施例4で対
象としたすべてのGdYYbBi系ガーネット厚膜材料
について、磁化反転温度Tcompは、すべて−40℃以下
であった。
【0043】なお、実施例1〜実施例4では、YとYb
とをともに含むガーネット厚膜材料を扱っていない。し
かし、YとYbは互いに類似した化学的、物理的性質を
有し、また、ガーネット厚膜材料においても、互いに置
換し、かつ類似した特性を示す。これらの事実から、Y
とYbとをともに含むガーネット厚膜材料においても、
実施例1〜実施例4に記述した事項が肯定されることは
容易に推定されるところである。
【0044】
【発明の効果】以上、説明したように、本発明によれ
ば、約1.6μm以上の波長帯域における本質的な吸収
を示すTbBi系ガーネット厚膜の代替材料として、
1.5μm以上の波長帯域において、改善された挿入損
失とθf /Tをもつガーネット厚膜材料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図1】実施例1における、GdYYbBi系ガーネッ
ト単結晶厚膜について、透過率の波長依存性を示す図。
【図2】実施例2における、GdYYbBi系ガーネッ
ト厚膜材料について、挿入損失に対するB23の含有濃
度依存性を示す図。
【図3】実施例3における、GdYYbBi系ガーネッ
ト厚膜材料について、挿入損失と熱処理温度との関係を
示す図。
【図4】実施例4における、GdYYbBi系ガーネッ
ト厚膜材料について、挿入損失と熱処理時の酸素濃度と
の関係を示す図。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ガーネット基板上に、液相エピタキシャ
    ル成長法により育成した、Gd,Bi,Fe,Alを主
    成分とする単結晶厚膜からなるビスマス置換型ガーネッ
    ト厚膜材料であって、化学式が、Gd3-x-y-zxYby
    BizFe5-aAla12、ただしx=0〜0.2,y=0
    〜0.2で、かつxおよびyが同時には0ではなく、さ
    らに、z=0.8〜1.4,a=0.2〜0.7で示される
    組成を有することを特徴とするビスマス置換型ガーネッ
    ト厚膜材料。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のビスマス置換型ガーネッ
    ト厚膜材料に、B23が0〜3.7重量%含有されたこ
    とを特徴とするビスマス置換型ガーネット厚膜材料。
  3. 【請求項3】 前記単結晶厚膜を、950〜1130℃
    の温度範囲で保持する熱処理を行うことを特徴とする請
    求項1または請求項2記載のビスマス置換型ガーネット
    厚膜材料の製造方法。
  4. 【請求項4】 前記単結晶厚膜からなるビスマス置換型
    ガーネット厚膜材料をNGG基板上に育成することを特
    徴とする請求項1記載ないし請求項3のいずれか記載の
    ビスマス置換型ガーネット厚膜材料の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記単結晶厚膜を、酸素濃度が5%以上
    の雰囲気中で保持する熱処理を行うことを特徴とする請
    求項1ないし請求項4のうちいずれか記載のビスマス置
    換型ガーネット厚膜材料の製造方法。
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