JPH11236296A - ビスマス置換型ガーネット厚膜材料およびその製造方法 - Google Patents
ビスマス置換型ガーネット厚膜材料およびその製造方法Info
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Abstract
な吸収を示すTbBi系ガーネット厚膜の代替材料とし
て、Tbイオンによる吸収スペクトルの影響があらわれ
る1.5μm以上の波長帯域において、改善された挿入
損失とθf /Tをもつガーネット厚膜材料、およびその製
造方法を提供すること。 【解決手段】 LPE法によるビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料であって、NGGを基板とし、化学式が、G
d3-x-y-zYxYbyBizFe5-aAlaO12、ただしx
=0〜0.2,y=0〜0.2で、かつxおよびyが同時
には0ではなく、さらに、z=0.8〜1.4,a=0.
2〜0.7で示される組成を有し、0〜3.7重量%のB
2O3を含有し、950〜1130℃の温度範囲、酸素濃
度が5%以上の雰囲気中で保持する熱処理を行う。
Description
果を有する光学用ガーネット材料の中で、ビスマス置換
型ガーネット厚膜材料と、その製造方法に関し、とくに
液相エピタキシャルによって育成した(Gd,Y,Y
b,Bi)3(Fe,Al)5O12系ガーネット(以下、
GdYYbBi系ガーネットという)単結晶厚膜材料お
よびその製造方法に関する。
転を応用したデバイスが開発、実用化されている。半導
体レーザを使用した光通信では、光ファイバケーブルや
コネクタなどからの反射光が半導体レーザに戻ると発振
が不安定となったり、ノイズの原因となる。それゆえ、
半導体レーザへの戻り光を遮断し、安定した発振状態を
確保するために光アイソレータが使用されている。
置換型希土類鉄ガーネット(以下、Bi系ガーネットと
いう)は、液相エピタキシャル法(以下LPE法とい
う)、フラックス法等で育成され、近赤外線領域でのア
イソレータに使用されている。とくに,LPE法は生産
性に優れ、それゆえ、現在実用に供されているガーネッ
ト厚膜は、ほとんどこの方法で生産されている。
通信には、波長が1.31μmと1.55μmの帯域が使
用されている。また、光通信網の監視等には、約1.6
〜2μmの範囲にある波長が使用される。
として,LPE法で作製されたTbBi系ガーネット厚
膜とGdBi系(Ga,Al置換)ガーネット厚膜が実
用に供されてきた。TbBi系ガーネット厚膜は、ファ
ラデー回転角θf(以下単にθfという) の温度係数θ
f/T(以下単にθf/Tという)が約0.04〜0.06deg
(度)/℃と比較的小さいが、飽和磁界Hs は約800
〜1200Oeと高いため、強力な永久磁石を必要とす
る。TbBiガーネット厚膜は、また、磁化反転温度が
約−50℃以下であり、広い温度範囲で使用できる。
ネット厚膜は、θf/Tは約0.08deg/℃と比較的大き
いが、飽和磁界Hs は約300Oeと低い。また、磁化反
転温度が約−10℃と高い。したがって、市場の要求
は、温度特性が良好なTbBi系ガーネット厚膜に多く
集まっている。
i系ガーネットに関して、ジャーナル・オブ・アプライ
ド・フィジックス(Jounal of Applied Physics )第3
8巻、第3号,1038頁には、波長が1.6μmを越
えた領域ではTbイオンに関係した吸収スペクトルが示
されている。このため、TbBi系ガーネット厚膜はこ
の波長帯域においては、光吸収によって実用的機能を失
う可能性も推定される。
m以上の波長帯域における本質的な吸収を示すTbBi
系ガーネット厚膜の代替材料として、Tbイオンによる
吸収スペクトルの影響があらわれる1.5μm以上の波
長帯域において、改善された挿入損失とθf /Tをもつガ
ーネット厚膜材料、およびその製造方法を提供すること
にある。
体的に、ガーネット厚膜材料に対する特性をつぎのとお
り設定した。
高い透過率(低い挿入損失)を示すこと。 (2)θfが45度となる厚さにおける挿入損失が、0.
2dB以下であること。 (3)θf/Tが、従来のGdBi系ガーネット厚膜材料
の特性(約0.08deg/℃)よりも低いこと。 (4)室温における飽和磁化4πMSが500G以下で
あること。 (5)磁化反転温度Tcompが、0℃以下であること。
板上に、液相エピタキシャル成長法により育成した、G
d,Y,Yb,Bi,Fe,Alを主成分とする単結晶
厚膜からなるビスマス置換型ガーネット厚膜材料であっ
て、Y,およびYbのうち少なくとも1種類を含み、化
学式が、Gd3-x-y-zYxYbyBizFe5-aAl
aO12、ただしx=0〜0.2,y=0〜0.2で、かつ
xおよびyが同時には0ではなく、さらに、z=0.8
〜1.4,a=0.2〜0.7で示される組成を有するビ
スマス置換型ガーネット厚膜材料を提供する。
膜材料は、前記ビスマス置換型ガーネット厚膜材料に、
0〜3.7重量%のB2O3が含有されたことが特徴であ
る。
ト厚膜材料は、NGG基板上に育成される。
を、950〜1130℃の温度範囲で保持する熱処理を
行うことによって、ファラデー回転素子として良好な特
性を有するビスマス置換型ガーネット厚膜材料が得られ
る。
を、酸素濃度が5%以上の雰囲気中で保持する熱処理を
行うことによって、前記課題を解決するビスマス置換型
ガーネット厚膜材料が得られる。
3.7重量%とした理由は、この濃度範囲で挿入損失が
低いことを見出したことによる。
ト厚膜材料を、NGG基板上に育成する理由は、LPE
法においてよく用いられるSGGG基板に対比して、N
GGの格子定数が大きく、かつ、ビスマス置換型ガーネ
ット厚膜材料との適合性がよいからである。NGG基板
を用いると、LPE法によって育成されたガーネット厚
膜が500μm以上の厚さとなっても、割れが生じる割
合は低い。
ト厚膜材料を対象とした理由は、1.6μm以上の波長
帯域で、GdYYbBi系(Ga,Al置換)ガーネッ
ト厚膜の吸収スペクトルが存在しないと見られるからで
ある。
理温度範囲を950〜1130℃としたのは、950℃
未満の温度では結晶中の原子の均質化が十分でなく、挿
入損失の低減は認められず、1130℃を越える温度で
は、GdYYbBi系ガーネット厚膜材料で、とくにB
i2O3の蒸発による分解のために、挿入損失が増大する
からである。
5%以上の酸素濃度の雰囲気中としたのは、5%以上の
酸素濃度の雰囲気中での熱処理によって、ビスマス置換
型ガーネット厚膜材料の挿入損失が、熱処理前(非処
理)よりも減少したこと、および、5%未満の酸素濃度
では挿入損失が増加したことにもとづく。
性の変化は、結晶を構成する各イオンの磁気モーメント
等に起因する。
いて説明する。
述べるようにLPE法によって育成される。まず、白金
るつぼの中で、フラックス成分としてのPbO,Bi2
O3,B2O3等、ガーネット成分としてGd2O3,Y2O
3,Yb2O3,Fe2O3,Al2O3等を、約900〜1
100℃の温度で溶解して溶液を作製した後、降温し過
冷却状態(過飽和溶液状態)とする。その溶液にガーネ
ット基板を浸漬し、一定時間回転することにより、ビス
マス置換型ガーネット厚膜を育成する。
系ガーネット厚膜は、比較的高いファラデー回転能を有
し、飽和磁界Hs が比較的低いという特徴がある。一般
に、Bi系ガーネット厚膜をファラデー回転子として使
う場合には、飽和磁界Hs またはこれを越える印加磁界
は、その周辺に配置した永久磁石によって供給される。
Bi系ガーネット厚膜の飽和磁化4πMSが低いと飽和
磁界Hsが低く、使用する永久磁石を小型にでき、ある
いは永久磁石の特性の自由度を広げるため、工業上有用
である。
を説明する。
(Gd2O3)、酸化イットリウム(Y2O3)、酸化イッ
テルビウム(Yb2O3)、酸化第二鉄(Fe2O3)、酸
化アルミニウム(Al2O3)、酸化ビスマス(Bi
2O3)、酸化鉛(PbO)および酸化ホウ素(B2O3)
の粉末を使用した。これらの粉末を使って、PbO−B
i2O3-B2O3系をフラックスとするLPE法によっ
て、NGG[化学式Nd3Ga5O12、格子定数12.5
09 ]基板上に、Gd1.8Bi1.2Fe4.7Al
0.3O12,Gd1.6Y0. 1Bi1.3Fe4.5Al0.3O12,お
よびGd1.4Yb0.2Bi1.4Fe4.3Al0.5O1 2で示さ
れる組成のGdYYbBi系ガーネット単結晶厚膜を厚
さ約700μm育成した。
2O3)等の粉末を使用し、LPE法によって、同様に、
SGGG[化学式(GdCa)3(GaMgZr)
5O12、格子定数12.496 ]基板上に、Tb2.0B
i1.0Fe5O12なる組成のTbBi系ガーネット単結晶
厚膜を、厚さ約700μm育成した。
ら基板を除去し、両面を鏡面研磨し、厚さ約600μm
とした。図1は、LPE法によって育成したこれらGd
YYbBi系ガーネット単結晶厚膜、およびTbBi系
ガーネット単結晶厚膜について、透過率の波長依存性を
示す図である。図1から明らかなように、約1.2〜2.
2μmの波長範囲で、GdYYbBi系ガーネット単結
晶厚膜は、高い透過率をもっている。
高い透過率を示す波長範囲は約1.2〜1.5μmにすぎ
ない。この結果から、1.5μm以上の波長帯域におい
ては、GdYYbBi系ガーネット単結晶厚膜が有用で
ある。なお、これらのガーネット厚膜材料組成は、EP
MA分析によって、予め確認した。
GG基板上に、それぞれ、Gd2.0Bi1.8Fe4. 7Al
0.3O12、Gd1.7Y0.1Bi1.2Fe4.5Al0.5O12、お
よびGd1.5Yb0. 2Bi1.3Fe4.4Al0.6O12の化学
式で表され、B2O3が、0,0.05,1.0,1.5,
2.0,2.5,3.0,3.5,および4.0wt%含む
ガーネット厚膜を、厚さ約600〜800μm育成し
た。
長1.62μmにおいてファラデー回転角が約45度と
なるように厚さを調整し、両面にSiO2反射防止膜を
つけた。これらのガーネット厚膜材料について、波長
1.62μmにおける、600Oeの印加磁界のもとで
の挿入損失、ファラデー回転能、および室温付近におけ
るθf/ Tを求めた。また、振動型磁力計(VSM)を用
いて、飽和磁化も測定した。
約300〜450G(ガウス)、ファラデー回転能は約
950〜1250deg/cm、θf/T は約0.05〜
0.07deg/℃であった。
系ガーネット厚膜材料について、挿入損失に対する、B
2O3の含有濃度依存性を示す図である。図2から、B2
O3の含有濃度0〜3.7wt%の範囲で、挿入損失の低
減効果があることがわかる。
GG基板上に、B2O3を約0.5wt%含有する、Gd
1.7Bi1.3Fe4.6Al0.4O12、Gd1.4Y0.2Bi1.4
Fe4.3Al0.7O1 2、およびGd1.7Yb0.1Bi1.2F
e4.6Al0.4O12の化学式で表されるガーネット単結晶
厚膜を、厚さ約500〜800μm育成した。
ネット単結晶厚膜から基板を除去し、酸素濃度40%の
雰囲気中で、950℃、1000℃、1100℃、11
30℃、および1150℃の各温度で、20時間保持す
る熱処理を行った。その後、波長1.62μmにおいて
ファラデー回転角が約45度となるように厚さを調整
し、両面にSiO2反射防止膜を付け、各特性を測定し
た。
(4πMs)は、約250〜450G、ファラデー回転
能は約1000〜1300deg/cm、θf/Tは約0.
05〜0.07deg/℃であった。
系ガーネット厚膜材料について、挿入損失と熱処理温度
との関係を示す図である。図3から、950〜1130
℃の温度範囲では、熱処理によって、挿入損失が、熱処
理前(非処理)よりも減少し、それ以上の温度では、挿
入損失は急激に増加することがわかる。
GG基板上に、B2O3を約0.5wt%含有する、Gd
2.2Bi0.8Fe4.8Al0.2O12、Gd1.5Y0.2Bi1.3
Fe4.4Al0.6O1 2、およびGd1.8Yb0.1Bi1.1F
e4.6Al0.5O12の化学式で表されるガーネット単結晶
厚膜を、厚さ約600〜900μm育成した。
ネット単結晶厚膜から基板を除去し、温度1050℃
で、酸素濃度が0,10,20,40,60,80,お
よび100%の雰囲気中で、10時間保持する熱処理を
行った。その後、波長1.62μmにおいてファラデー
回転角が約45度となるように厚さを調整し、両面にS
iO2反射防止膜を付け、各特性を測定した。
約250〜450G、ファラデー回転能は約700〜1
200deg/cm、θf/T は約0.05〜0.07d
eg/℃であった。
系ガーネット厚膜材料について、挿入損失と熱処理時の
酸素濃度との関係を示す図である。図4から、酸素濃度
が5%以上では、熱処理によって、挿入損失が、熱処理
前(非処理)よりも減少することがわかる。これらの結
果から、GdYYbBi系ガーネット厚膜には、酸素濃
度5%以上の雰囲気中での熱処理が有用であるといえ
る。
象としたすべてのGdYYbBi系ガーネット厚膜材料
について、磁化反転温度Tcompは、すべて−40℃以下
であった。
とをともに含むガーネット厚膜材料を扱っていない。し
かし、YとYbは互いに類似した化学的、物理的性質を
有し、また、ガーネット厚膜材料においても、互いに置
換し、かつ類似した特性を示す。これらの事実から、Y
とYbとをともに含むガーネット厚膜材料においても、
実施例1〜実施例4に記述した事項が肯定されることは
容易に推定されるところである。
ば、約1.6μm以上の波長帯域における本質的な吸収
を示すTbBi系ガーネット厚膜の代替材料として、
1.5μm以上の波長帯域において、改善された挿入損
失とθf /Tをもつガーネット厚膜材料が得られる。
ト単結晶厚膜について、透過率の波長依存性を示す図。
ト厚膜材料について、挿入損失に対するB2O3の含有濃
度依存性を示す図。
ト厚膜材料について、挿入損失と熱処理温度との関係を
示す図。
ト厚膜材料について、挿入損失と熱処理時の酸素濃度と
の関係を示す図。
Claims (5)
- 【請求項1】 ガーネット基板上に、液相エピタキシャ
ル成長法により育成した、Gd,Bi,Fe,Alを主
成分とする単結晶厚膜からなるビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料であって、化学式が、Gd3-x-y-zYxYby
BizFe5-aAlaO12、ただしx=0〜0.2,y=0
〜0.2で、かつxおよびyが同時には0ではなく、さ
らに、z=0.8〜1.4,a=0.2〜0.7で示される
組成を有することを特徴とするビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料。 - 【請求項2】 請求項1記載のビスマス置換型ガーネッ
ト厚膜材料に、B2O3が0〜3.7重量%含有されたこ
とを特徴とするビスマス置換型ガーネット厚膜材料。 - 【請求項3】 前記単結晶厚膜を、950〜1130℃
の温度範囲で保持する熱処理を行うことを特徴とする請
求項1または請求項2記載のビスマス置換型ガーネット
厚膜材料の製造方法。 - 【請求項4】 前記単結晶厚膜からなるビスマス置換型
ガーネット厚膜材料をNGG基板上に育成することを特
徴とする請求項1記載ないし請求項3のいずれか記載の
ビスマス置換型ガーネット厚膜材料の製造方法。 - 【請求項5】 前記単結晶厚膜を、酸素濃度が5%以上
の雰囲気中で保持する熱処理を行うことを特徴とする請
求項1ないし請求項4のうちいずれか記載のビスマス置
換型ガーネット厚膜材料の製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP10055830A JPH11236296A (ja) | 1998-02-20 | 1998-02-20 | ビスマス置換型ガーネット厚膜材料およびその製造方法 |
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