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JPH11216733A - 光学的に可変の薄層またはフレークの製造方法および多層体 - Google Patents

光学的に可変の薄層またはフレークの製造方法および多層体

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Publication number
JPH11216733A
JPH11216733A JP32027798A JP32027798A JPH11216733A JP H11216733 A JPH11216733 A JP H11216733A JP 32027798 A JP32027798 A JP 32027798A JP 32027798 A JP32027798 A JP 32027798A JP H11216733 A JPH11216733 A JP H11216733A
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JP
Japan
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coating
release coating
substrate
polymer
layer
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP32027798A
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English (en)
Inventor
John M Heberger
エム ヘーベルガー ジョン
Stephen J Gust
ジェイ ガスト ステファン
Scott R Caines
スコット ケインズ アール
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical America Inc
Original Assignee
Mitsubishi Polyester Film Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Polyester Film Inc filed Critical Mitsubishi Polyester Film Inc
Publication of JPH11216733A publication Critical patent/JPH11216733A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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    • B41M3/14—Security printing
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Abstract

(57)【要約】 【課題】剥離コーティング材料において高品質、高透明
性のトップコート金属化層を製造する方法を提供する。 【解決手段】(1)表面を有する材料の基板を準備する工
程、(2)上記表面上に剥離コーティングを形成する工
程、(3)前記剥離コーティング上に前記溶媒に少なくと
も実質的に不溶の第二の材料の層を形成する工程、及び
(4)前記剥離コーティングを前記溶媒と接触させて、前
記剥離コーティングを溶解させると共に、前記第二の材
料の層を薄層またはフレークとして剥離させる工程とか
ら成ることを特徴とする光学的に可変の薄層またはフレ
ークの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学的に可変の薄
層またはフレークの製造方法および多層体に関する。詳
しくは、金属化層を上に形成するための支持体として使
用可能且つ溶媒で除去可能な剥離コーティングを有する
製品に関する。更に詳しくは、本発明は、アセトンで除
去可能なコーティングを有する再生可能なポリエステル
フィルム製品に関すると共に、光学的に可変の薄層およ
びフレークの製造に使用できる被覆された製品の製造方
法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学的に可変のフレークは、第一および
第二の入射光の角度における２つの異なったカラー間の
色ずれを得るために塗料およびインキに使用されてい
る。こうしたフレークを含む光学的に可変の顔料（ＯＶ
Ｐ）は、証券印刷業界において重要な役割を果たしてい
る。インキまたは塗料中に含めた光学的に可変のフレー
クを物理的に整列させることにより、劇的で均一な色ず
れを生じさせることができ、この色ずれは、写真複写機
および印刷機で複製できないものである。この望ましい
特徴により、多くの国はその通貨に光学的に可変の顔料
を使用するようになった。
【０００３】アシュ（Ａｓｈ）による米国特許第４，４
３４，０１０号は、光学的に可変のフレーク、インキ、
塗料および素子を形成する方法を教示している。光学コ
ーティングは、前もって選択された液体に可溶な軟質剥
離コーティングまたは軟質ウェブ上に金属層を真空被覆
することにより形成される。光学コーティングを形成し
た後、被覆されたウェブを前もって選んだ液体を通過さ
せ、このウェブを溶解させてこの光学コーティングから
除去する。所望する用途に応じて、残存する光学コーテ
ィングは基板上に固定して反復コーティングを形成させ
ることが出来、または薄膜フレークに崩壊または形成
し、これをインキおよび塗料に回収および利用してもよ
い。この特許はポリエチレンオキシド、メチルヒドロキ
シプロピルセルロースまたはポリビニルアルコール樹脂
から製造された水溶性コーティングまたはウェブの利用
を開示している。この特許公報は、アセトンまたはメチ
ルエチルケトンの様な有機溶媒に可溶のアクリル系樹脂
材料から製造されたウェブも開示している。インキの製
造に関して開示された方法では、製造したフレークから
残留した剥離コーティング材料および除去溶媒を除去す
るフレーク処理段階が必要である。
【０００４】フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）らによ
る米国特許第５，０５９，２４５号、５，０８４，３５
１号、５，１３５，８１２号、５，１７１，３６３号、
５，２７９，６５７号、５，２８１，４８０号および
５，３８３，９９５号各公報では、ポリエチレンテレフ
タレートの様な比較的不溶性の軟質材料からなる成形基
盤または成形ウェブに、サーマク（ＴＨＥＲＭＡＫ）５
１７−１として知られる溶媒に可溶のアクリル系ポリマ
ーを被覆することから成る光学的に可変のインキの製造
方法が開示されている。このアクリル系ポリマーの組成
は開示されていない。アクリル系ポリマーの溶解のため
に開示されている溶媒は、アセトンおよびメチルエチル
ケトンである。どちらの溶媒によってもアクリル系ポリ
マーを完全に除去できないため、濾別後、微量の可溶性
ポリマーを除去するために、できたフレークに新しい溶
媒を噴霧する必要がある。
【０００５】フィリップス（Ｐｈｉｌｌｉｐｓ）らによ
る米国特許第５，０５９，２４５号および５，０８４，
３５１号公報では、アクリル系ポリマーとしてポリメチ
ルメタクリレートを、アセトンまたはメチルエチルケト
ンに可溶なウェブ材料として、利用することが論じられ
ているが、ポリメチルメタクリレートは、一般的に溶媒
一回通過ではアセトンにほとんど溶解不能であるという
欠点があることが解明された。
【０００６】剥離コーティング用の高分子材料は、均一
な薄いコーティングを形成できることが望ましい。この
高分子材料は、金属光学層を真空蒸着する際の高温にお
いてでさえも安定であるような分子量およびガラス転移
特性を有することが望ましい。これは、光学層および光
学層から製造されるフレークに欠陥を生じさせないため
である。更に、コーティング溶液を形成するために潜在
的に危険な溶媒を使用しないことが望ましいことから、
高分子コーティング材料は、水溶液に可溶であると共
に、乳化して水ベースエマルジョンになることが好まし
い。更に、この高分子材料は、トップコートまたはオー
バーコートされた金属化光学層の透明性および均一性に
悪影響を及ぼさない透明で均質な剥離コーティングを形
成できることが望ましい。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、剥離
コーティング材料において前述のような必要な特性を提
供すると共に、予測可能且つ再現可能な特性を有する高
品質、高透明性のトップコート金属化層を製造する方法
を提供するものである。本発明は更に、光学的に可変の
フレークおよび素子を形成するための除去可能且つ再生
可能な以下の様な剥離コーティングを提供することを目
的とする。すなわち、１）基板上に被覆して均一な薄膜
層を形成することができる、２）金属の真空蒸着に付随
する条件下で安定である、３）比較的安全で不燃性かつ
水性のコーティング・エマルジョンから形成できる、
４）アセトンの様な一般的、安価且つ比較的安全な有機
溶媒を一回通過させて容易且つ完全に溶解させて、その
上に被覆された金属から金属フレークを形成することが
できる、および５）高品質の光学金属層は、高分子コー
ティング上に形成することができると共に、このコーテ
ィングから容易に分離して、その後光学的に可変のイン
キ、塗料、顔料および素子に使用できる。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決すべく、
本発明者らが鋭意検討した結果、メチルメタクリレート
（ＭＭＡ）とエチルアクリレート（ＥＡ）とのコポリマ
ーから成る、またはポリアクリル酸ホモポリマーから成
る剥離コーティングが、上記課題を解決できることを見
いだし、本発明を完成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明の第一の要旨は、光学的
に可変の薄層またはフレークの製造方法であって、(1)
表面を有する材料の基板を準備する工程、(2)上記表面
上に剥離コーティングを形成する工程であって、前記剥
離コーティングがメチルメタクリレートとエチルアクリ
レートとのコポリマーおよびポリアクリル酸ホモポリマ
ーを含む群から選ばれた少なくとも１種のポリマーから
成り、前記ポリマーが溶媒に可溶であり、前記剥離コー
ティングの上に被覆された第二の材料の層が前記溶媒に
接触する際に薄層またはフレークとして剥離されるのに
十分なコーティング重量を有するように構成した剥離コ
ーティングを前記表面上に形成する工程、(3)前記剥離
コーティング上に前記溶媒に少なくとも実質的に不溶の
第二の材料の層を形成する工程、及び(4)前記剥離コー
ティングを前記溶媒と接触させて、前記剥離コーティン
グを溶解させると共に、前記第二の材料の層を薄層また
はフレークとして剥離させる工程とから成ることを特徴
とする製造方法に存する。
【００１０】第１の要旨の好ましい実施形態によれば、
剥離コーティングはアクリル酸ホモポリマーから成る
か、メチルメタクリレートとエチルアクリレートとのコ
ポリマーから成る。
【００１１】第１の要旨の他の好ましい実施形態によれ
ば、剥離コーティングがガラス転移温度６０℃以上の、
メチルメタクリレート（ＭＭＡ）とエチルアクリレート
（ＥＡ）とのコポリマーまたはポリアクリル酸ホモポリ
マーから成る。この実施形態により、ＭＭＡとＥＡとの
コポリマーから成る再生可能で透明且つアセトンによる
除去可能な剥離コーティングが提供される。
【００１２】第１の要旨の他の好ましい実施形態によれ
ば、剥離コーティングに使用されるポリアクリル酸ホモ
ポリマーは、Ｔｇが６０℃以上、更に好ましくは１００
℃以上である。この剥離コーティングは、高品質で予測
可能且つ曇りの無い光学的に可変のオーバーコート層を
形成するために有利に使用できる。好ましくは、ポリア
クリル酸ホモポリマーは、少なくとも約１０，０００の
重量平均分子量を備えるのに十分なだけのフリーラジカ
ル開始剤を含む。
【００１３】第１の要旨の他の好ましい実施形態によれ
ば、約１０，０００〜２００，０００の範囲、好ましく
は約４０，０００〜８０，０００の範囲の重量平均分子
量を有するポリアクリル酸ホモポリマーの親水性コロイ
ド溶液を使用してポリアクリル酸ホモポリマーのコーテ
ィングが形成される。より好ましくはポリアクリル酸ホ
モポリマーのＴｇが１００℃以上である。こうした剥離
コーティング上にトップコートされた金属化層は、ほと
んどまたは全く欠点・異常の無い優れた透明性および一
定且つ均一な表面形態を示すために、平滑な光学フレー
クを形成できる。
【００１４】第１の要旨の他の好ましい実施形態によれ
ば、本発明の剥離コーティング配合物を除去する溶媒と
して、好ましくはアセトンを使用する。更に、本発明の
剥離コーティング形成用の支持基盤材料として、好まく
はポリエチレンテレフタレートを使用する。
【００１５】第１の要旨の他の好ましい実施形態によれ
ば、光学的に可変の材料層は剥離層上に被覆されると共
に、剥離コーティングを除去するにつれてフレークに崩
壊されたり、またはフレーク形状に変換されたりする。
この実施形態により、フレークはその後、光学的に可変
なインキ、顔料、塗料およびコーティングを製造するた
めに使用できる。更に別の実施形態によれば、光学的に
可変の層は、反復コーティングの製造において使用され
る連続コーティングとして剥離される。
【００１６】第１の要旨の他の好ましい実施形態によれ
ば、本方法は、ポリエチレンテレフタレートまたはその
他の高分子材料の軟質基板または軟質フィルムを引張
し、一軸延伸し、本発明による溶解可能な剥離コーティ
ングで被覆し、その後横方向に延伸することから成るイ
ンライン製造方法および装置を提供する。
【００１７】本発明の第二の要旨は、基板および当該基
板上に形成された剥離コーティングから成る多層体であ
って、上記基板が高分子材料のフィルムから成り、上記
剥離コーティングが溶媒に可溶であると共に、上記剥離
コーティングを上記溶媒に接触させる際、上記剥離コー
ティング上に被覆された金属材料または金属酸化物材料
の層を層として剥離させるか、またはフレークを容易に
形成させるのに十分なコーティング重量を有し、上記剥
離コーティングがメチルメタクリレートとエチルメタク
リレートとのコポリマーおよびポリアクリル酸ホモポリ
マーを含む群から選択される１種以上のポリマーから成
ることを特徴とする多層体に存する。
【００１８】
【発明の実施の形態】除去可能なポリマーを含む剥離コ
ーティングは、光学的に可変の製品を製造するための基
板の表面上に連続的に形成される。剥離コーティング
は、金属化コーティングの基板からの剥離性を実質的に
損なうことなく、金属化コーティングを接着可能に支持
する。金属化層は剥離コーティング上に形成または被覆
され、剥離コーティングは前もって選択された溶媒で溶
解される。本発明の実施形態によれば、剥離コーティン
グは、好ましくは、２群のポリマー、（１）メチルメタ
クリレート（ＭＭＡ）とエチルアクリレート（ＥＡ）と
のコポリマーおよび（２）ポリアクリル酸ホモポリマー
の内の何れかから選択されたポリマーから成る。
【００１９】本発明の幾つかの実施形態によれば、剥離
コーティングは、ガラス転移温度（Ｔｇ）が６０℃以上
のＭＭＡ／ＥＡコポリマーまたはポリアクリル酸ホモポ
リマーから成る。剥離コーティングがポリアクリル酸ホ
モポリマーから成る場合、ホモポリマーのＴｇが１００
℃以上であることが好ましい。どちらの群のポリマーの
場合でも、剥離コーティングは、溶液またはエマルジョ
ンとして被覆でき、その後乾燥して、透明で、アセトン
による除去可能であると共に、被覆されたポリエステル
フィルム基板の再生利用性に実質的に悪影響を及ぼさな
い均一に薄く且つ連続した剥離コーティングを形成す
る。
【００２０】本願において、「ポリアクリル酸ホモポリ
マー」という用語は、２−プロペン酸（アクリル酸）の
少なくとも実質的に純粋な単独高分子ポリマーを意味す
るが、２−プロペン酸と、２−プロペン酸と共重合し
て、透明なオーバーコート金属化層を製造するために好
適に用いることができる除去可能なコーティング組成物
を形成する少量のその他のモノマーとのコポリマーであ
ってもよい。好ましくは、ポリアクリル酸ホモポリマー
は、２−プロペン酸の割合が８０重量％を超える、更に
好ましくは、９０重量％を超える、より更に好ましく
は、本質的に純粋な単独重合体であることが好ましい。
ポリアクリル酸ホモポリマーの重量平均分子量が、少な
くとも約１０，０００となるように、フリーラジカル開
始剤を使用して重合することが好ましい。例えば、ホモ
ポリマーの重量平均分子量が約１０，０００未満に制限
されるように開始剤量を調製して重合したホモポリマー
は、形成したコーティング組成物が除去不可能になる傾
向がある。本願においては、上記の様な２−プロペン酸
とコモノマーの共重合体も、ポリアクリル酸ホモポリマ
ーと呼ぶ。
【００２１】剥離コーティングポリマーが本質的に純粋
な２−プロペン酸単独高分子でなく、１種以上のコモノ
マーを含むコポリマーである場合、このコポリマーのコ
モノマー含有量は、好ましくは２０重量％以下である。
コモノマーを含むコポリマーである場合、コポリマー
は、例えば、アセトンの様な除去溶媒中で少なくとも若
干でも除去可能でなければならない。コモノマーを含む
コポリマーの場合、本質的に純粋な２−プロペン酸単独
高分子コーティング組成物の除去性を基準にして、コー
ティング組成物の除去性に悪影響を及ぼさないことが好
ましい。又、コモノマーがコーティング組成物中に存在
する場合、そのコモノマーは、オーバーコート金属化層
の透明性に悪影響を及ぼさないことが好ましい。
【００２２】本発明において、２−プロペン酸モノマー
と重合して剥離コーティング組成物を形成してもよいコ
モノマーとしては、本願に記載したＭＭＡ／ＥＡコモノ
マー系が例示される。ポリアクリル酸ホモポリマーとＭ
ＭＡ／ＥＡ初期重合コポリマーとの配合物も、剥離コー
ティング組成物として使用できる。コモノマーを２−プ
ロペン酸モノマーと共に用いる場合、そのコモノマーは
２−プロペン酸モノマーと相溶性であることが望まし
い。２種以上の異なったコモノマーの混合エマルジョン
または混合溶液はｐＨ調製可能であることが望ましい。
更に、エマルジョン、溶液または混合物をコロイドおよ
び／または親水性にする様な界面活性剤または成分を含
んでもよい。同様に、２−プロペン酸ホモポリマーと他
のポリマーまたはコポリマーの配合物を剥離コーティン
グ組成物として用いる場合、配合されたポリマーまたは
コポリマーは、２−プロペン酸ホモポリマーと相溶性で
あることが望ましい。２種以上の異なったポリマーの混
合配合物またはエマルジョンはｐＨ調製可能であること
が望ましい。更に、その配合物、混合エマルジョン又は
混合溶液をコロイド及び／又は親水性にする様な界面活
性剤または成分を含んでもよい。
【００２３】本発明の実施形態によれば、剥離コーティ
ングポリマーのガラス転移温度は、剥離コーティング上
にその後に形成される金属化層の外観および予測精度を
改善するように選ばれる。本発明のこうした実施形態に
よれば、一般に、ポリマーのガラス転移温度が高けれ
ば、ポリマー上に形成される金属化層の透明性が高く、
曇り性（ヘイジー又はクラウディ性）が低いことが見出
された。Ｔｇがより低いポリアクリル酸剥離コーティン
グポリマーを用いるプロセスから製造されたフィルムお
よび顔料に比較して、本発明により製造された金属化層
は、金属化箔外観が向上すると共に、本発明により製造
された光学的に可変の顔料は、分散性が向上する。Ｔｇ
が６０℃未満のＭＭＡ／ＥＡコポリマーおよびポリアク
リル酸ホモポリマーは、Ｔｇがそれより高いポリマーに
比べて、その上に形成される金属化層は更にクラウディ
となる傾向があり、金属化箔外観が重要な用途の場合は
Ｔｇがより低いポリマーから製造されたコーティングほ
ど不適となる。クラウディな金属化層が、反射率が劣
り、しかもスペクトルシフト特性が劣るため、一部の用
途に対して不適当である。
【００２４】本発明によれば、ポリマーのガラス転移温
度を高くすれば、形成する剥離コーティングの硬度も大
きくなり、変形しにくくなり、透明性と安定性が向上
し、金属化プロセスの高温条件に耐える性質も向上する
ことが見出された。本発明によれば、ガラス転移温度が
６０℃以上のＭＭＡ／ＥＡコポリマーまたはポリアクリ
ル酸ホモポリマーから製造された剥離コーティングと、
それより低いＴｇの高分子コーティングを比較した場
合、耐変形性および透明性が劇的に改善されることが見
極められた。耐変形性および透明性の改善は、真空蒸着
の様な金属化アルミニウム層の金属化プロセスを経たＴ
ｇが高い本発明のコーティングをそれより低いＴｇのコ
ーティングと比較した場合、特に顕著である。本発明の
幾つかの実施形態において６０℃の下限より丁度５度低
いＴｇのＭＭＡ／ＥＡコポリマーから製造された剥離コ
ーティングは、Ｔｇが６０℃以上の本発明の剥離コーテ
ィングに比べて、変形性および曇り性が、Ｔｇが６０℃
以上のそれに比べてやや劣る。
【００２５】Ｔｇが６０℃以上のＭＭＡ／ＥＡコポリマ
ーとしては、約５０〜９０重量％、好ましくは約７３．
５〜８５重量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）モノ
マーと、約１０〜５０重量％、好ましくは約１５〜２
６．５重量％のエチルアクリレート（ＥＡ）モノマーか
ら製造されるコポリマーが挙げられる。但し、前記百分
率を合計すると１００％である。コポリマーのＴｇは約
６０〜７０℃が好ましい。ＭＭＡモノマーの重量比が８
５重量％を超え、ＥＡモノマーの重量比が１５重量％未
満からなるコポリマーのエマルジョンは、エマルジョン
の安定性に問題があり好ましくない。
【００２６】約７３．５重量％未満のメチルメタクリレ
ート（ＭＭＡ）モノマーと約２６．５重量％を超えるエ
チルアクリレート（ＥＡ）モノマーから製造されるコポ
リマーは、以下の表１から分かるように、６０℃以上の
Ｔｇを示さない。Ｔｇが６０℃未満のコポリマーは、Ｔ
ｇが約６０℃以上の本発明の高分子剥離コーティングが
示す金属化上層に於て得られる向上した一定の品質を示
さない。しかしながら、試験したすべてのＭＭＡ／ＥＡ
コポリマーのアセトンによる除去性は観察された。Ｔｇ
を試験したブチルアクリレート（ＢＡ）成分を含むエマ
ルジョンでは、適切に除去可能なコーティング配合物を
生成せず、６０℃の目標Ｔｇ値も示さない場合もあっ
た。
【００２７】
【表１】
【００２８】エマルジョンに、非イオン系界面活性剤お
よびアニオン系界面活性剤を添加することが好ましい。
非イオン系界面活性剤としては、アルキルアリールポリ
エーテルアルコールの化学ファミリーのメンバーである
トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５（ユニオンカーバ
イド（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）社製、コネチカッ
ト州、ダンベリ）が挙げられる。上記表１において、各
エマルジョンは、エマルジョン中の乾燥コポリマー固形
物重量に基づいて約２２重量％の乾燥トリトン（ＴＲＩ
ＴＯＮ）Ｘ−４０５界面活性剤を含んでいた。アニオン
系界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウムで、エマルジョ
ンの乾燥コポリマー固形物重量に基づいて約２．６重量
％の乾燥ラウリル硫酸ナトリウム界面活性剤の量で存在
した。
【００２９】以下の実施例で論じる通り、低分子量のＭ
ＭＡ／ＥＡコポリマーは、同じモノマー成分比およびＴ
ｇを有するより高分子量のＭＭＡ／ＥＡコポリマーより
好ましい。アセトンによる除去性は、同じモノマー成分
比およびＴｇである約１．０×１０6の分子量のコポリ
マーと比較して、約１．０×１０5の分子量のＭＭＡ／
ＥＡコポリマーの方が一般に良いことが分かった。同じ
モノマー成分比およびＴｇとより低い分子量を有するコ
ポリマーは、より高分子量のコポリマーよりも、コーテ
ィング厚みを薄くでき、エマルジョンの固形物含有率を
低くできると共に、コポリマーはアセトンおよびその他
の除去溶媒中でより容易に除去できるという点で好まし
い。公知の触媒および公知の触媒手順を用いることによ
り、約１．０〜２．０×１０5の好ましい分子量範囲に
ＭＭＡ／ＥＡコポリマーの分子量を制御することができ
る。
【００３０】本発明の剥離コーティングにおいて用いら
れるＭＭＡ／ＥＡコポリマーに対する重量平均分子量
は、約５０，０００〜１，５００，０００、好ましくは
約１００，０００〜１，５００，０００、更に好ましく
は約１３０，０００〜１，２００，０００の範囲であ
る。より高分子量のコポリマーを用いてもよいが、上記
の分子量範囲のコポリマーにより達成される同じ程度の
除去性を達成するのに除去時間が長くなったり、または
効力および危険性の高い除去溶媒が必要になったりする
こともある。本発明の実施形態によれば、約１００，０
００ｇ／モルから約２００，０００ｇ／モルの分子量範
囲が最も好ましい。
【００３１】本発明の幾つかの実施形態によれば、剥離
コーティング配合物としてエマルジョンの代わりに溶液
を使用してもよい。メタノール、エタノール、イソプロ
パノール、アセトン、メチルエチルケトン、酢酸エチ
ル、塩化メチレン、一部のアルコール−水混合物、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール（ＡＭＰ）およ
びそれらの混合物を含む溶媒を使用して、本発明のコー
ティングポリマーのコーティング溶液を形成してもよ
い。しかし、安全および利便性のため、水溶液および水
性エマルジョンが好ましい。
【００３２】剥離コーティングがＭＭＡ／ＥＡコポリマ
ーを含む本発明の実施形態によれば、好ましくは、コポ
リマーのコーティングエマルジョンが使用され、それを
基板に被覆し乾燥して、剥離コーティングを形成する。
【００３３】本発明の幾つかの実施形態による剥離コー
ティング配合物を形成するコポリマーは、ＭＭＡとＥＡ
から主として成るコポリマーである。幾つかの実施形態
によれば、Ｔｇが６０℃以上のＭＭＡとＥＡとのコポリ
マーが使用される。本発明の実施形態による好ましい配
合物は、実質的にまたは完全に架橋剤を含まない。本発
明の幾つかの実施形態によれば、本発明の剥離コーティ
ング配合物は、Ｔｇが６０℃以上のＭＭＡとＥＡとのコ
ポリマーから主として成り、金属化オーバーコート層の
真空蒸着中に揮発および脱気可能ないずれの添加剤も実
質的に含有しない。
【００３４】ＭＭＡとＥＡとのコポリマーから製造され
る剥離コーティングは、コポリマーを含有するエマルジ
ョンを被覆および乾燥することにより形成してもよい。
本発明の幾つかの実施形態によれば、コーティングエマ
ルジョンは、乳化重合法により調整する。乳化重合は、
約４０℃から約６０℃の温度で常圧で行う従来のポリマ
ー合成プロセスが採用できる。実際には、反応モノマー
の水性エマルジョンおよび界面活性剤をレドックス開始
剤系および追加量のアニオン系界面活性剤および非イオ
ン系界面活性剤を含む水溶液に徐々に計量しながら供給
する。
【００３５】非イオン界面活性剤は、コポリマー粒子の
ポスト乳化重合凝集および結果としての粗粒子の生成を
防ぐのに十分な量でコーティングエマルジョンに添加さ
れるのが好ましい。添加される非イオン系界面活性剤の
量は、共重合される反応モノマーの乾燥重量に対して通
常約１０〜３０重量％、好ましくは約２０〜２５重量％
である。非イオン系界面活性剤の量がモノマーの乾燥重
量に対して１０重量％未満である場合、エマルジョンを
不安定にすることもある。非イオン系界面活性剤の量が
モノマーの乾燥重量に対して３０重量％を超える場合、
生じたコーティングの除去特性およびガラス転移特性に
悪影響を及ぼすこともある。
【００３６】本発明の実施形態に於て使用できる非イオ
ン系界面活性剤としては、アルキルアリールポリエーテ
ルアルコール、および約１５〜１００の公称重合度を有
するアルキルフェノールエトキシレートが挙げられる。
アルキルアリールポリエーテルアルコールおよびアルキ
ルフェノールエトキシレートは、ロームアンドハースカ
ンパニー（Ｒｈｏｍ ＆ Ｈａａｓ）社（ペンシルバニ
ア州、フィラデルフィア）、ユニオンカーバイド・コー
ポレーション（Ｕｎｉｏｎ ＣａｒｂｉｄｅＣｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎ）社（ニューヨーク州、ニューヨーク）、
ＢＡＳＦのホワイトストーン・ケミカルデパートメント
（Ｗｈｉｔｅｓｔｏｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｅｐａ
ｒｔｍｅｎｔ）社（サウスカロライナ州、スパータンバ
ーグ）等から商業的に入手できる公知の界面活性剤であ
る。本発明において用いられる非イオン系界面活性剤の
例には、約４０の公称重合度を有するオクチルフェノー
ルエトキシレートが挙げられる。
【００３７】本発明の実施形態によれば、重合反応中に
アクリルコモノマーを乳化させると共に、反応混合物を
全般的に安定化させるのに十分な量のアニオン系界面活
性剤をエマルジョンに添加してもよい。添加されるアニ
オン系界面活性剤の量は、共重合される反応モノマーの
乾燥重量に対して通常約０．１〜５重量％、好ましくは
約２〜３重量％であり、良好なミセルを形成させてもよ
い。モノマーの乾燥重量に対してアニオン系界面活性剤
の量が０．１重量％未満の場合、不安定なエマルジョン
を生じさせることがある。モノマーの乾燥重量に対して
アニオン系界面活性剤の量が５重量％を超える場合、コ
ーティングが改善されないこともある。本発明において
使用できるアニオン系界面活性剤の例として、ラウリル
硫酸ナトリウムおよびドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウムが挙げられる。
【００３８】非イオン系界面活性剤およびアニオン系界
面活性剤は、クルバートソン（Ｃｕｌｂｅｒｔｓｏｎ）
らによる米国特許第５，０９６，７８４号および第５，
１１４，７３９号各公報に更に記載されており、双方と
も本願で引用する。
【００３９】乳化重合反応に関する代表的な開始剤は、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
およびメチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物
化合物である。
【００４０】乳化重合反応に於て、水の量は重要な問題
となる。特定の多価イオンの存在により開始プロセスお
よび乳化剤の作用が妨害されるので、脱イオン水を使用
することが望ましい。
【００４１】モノマーエマルジョンが界面活性剤および
開始剤を含有する水に徐々に必要量供給されるにつれ、
メチルメタクリレートモノマーとエチルアクリレートモ
ノマーの共重合が始まり、それによりメチルメタクリレ
ート−エチルアクリレートコポリマー粒子が形成され
る。
【００４２】重合反応の完了付近で、反応混合物は、非
イオン系界面活性剤およびアニオン系界面活性剤により
水中に懸濁した微細コポリマー粒子を含む。このラテッ
クスは、一般に、固形物レベルが約２５から３０％であ
り、コーティングに使用できるような固形物レベルにす
るために、ラテックスを水で希釈する必要がある場合が
ある。固形物レベルが高い場合、コポリマー粒子の大粒
子への凝集または粗粒子としてエマルジョンから沈降し
がちな粒子の凝集塊を生じることがある。非イオン系界
面活性剤は、ポスト重合エマルジョン安定剤として作用
する。
【００４３】前記の乳化重合プロセスは、ジョージ・オ
ーディアン（Ｇｅｏｒｇｅ Ｏｄｉａｎ）著「重合の原
理」、第二版、ジョーン・ウィリー・アンド・サンズ発
行、に記載された周知のプロセスと非常によく似てい
る。更に、類似のプロセスは、米国特許第５，０９６，
７８４号および第５，１１４，７３９号各公報に記載さ
れており、これらを本願に引用する。
【００４４】本発明の更に別の実施形態によれば、アセ
トンにより除去可能な剥離コーティングは、ポリアクリ
ル酸ホモポリマーコーティングから、好ましくは約４
０，０００〜８０，０００の重量平均分子量を有するポ
リアクリル酸ホモポリマーの親水性コロイド溶液から形
成したコーティングで形成される。本発明の幾つかの実
施形態において、剥離コーティングは、Ｔｇが約１００
℃以上、好ましくは１００〜１１０℃のポリアクリル酸
ホモポリマーから製造して形成され、このポリアクリル
酸ホモポリマーは、アセトンにより除去可能であると共
に、ポリエステルフィルム基板の再生利用性に実質的に
悪影響を及ぼさない透明な剥離コーティングを形成す
る。Ｔｇが例えば、約６０℃より低いポリアクリル酸ホ
モポリマーは、高Ｔｇのポリアクリル酸ホモポリマーか
ら製造されたコーティングに比べて、アセトン中の除去
がいっそう困難な傾向であると共に、よりヘイジーなオ
ーバーコート金属化層を形成する傾向である。Ｔｇが１
１０℃を越えるポリアクリル酸ホモポリマーは、除去溶
媒中で除去可能である限り使用できる。
【００４５】本発明の実施形態による配合物の１例とし
て、重量平均分子量約６０，０００、約１０５℃のＴｇ
を有すると共に、無色透明で粘稠且つ安定な親水性コロ
イド溶液中に形成される実質的に純粋なポリアクリル酸
ホモポリマーが挙げられる。こうした特性を示す商業的
に入手可能なポリアクリル酸ホモポリマーとして、ＡＣ
ＵＭＥＲ １５１０（ロームアンドハースカンパニー
（Ｒｈｏｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）社製、ペンシルバニア
州、フィラデルフィア）が挙げられる。こうした配合物
から形成される剥離コーティングは、透明でアセトン除
去可能且つ再生利用可能である。こうした剥離コーティ
ング上にトップコートされた金属化フィルムは、優れた
品質と形成予測精度を有すると共に、少なくとも実質的
に一定且つ均一の表面形態および崩壊と同時に少なくと
も実質的に均一な平面の光学的フレークを形成するよう
に処理することができる。本発明の剥離コーティング
は、これらの優れた品質を有することにより、光学的に
可変のフレークおよび膜を形成するために用いるのに理
想的であるといえる。
【００４６】本発明の剥離コーティングは、２−プロペ
ン酸の実質的に純粋な単独高分子ポリマーが好ましい
が、約２０％以下のその他のモノマーを含むコポリマー
も本発明の実施形態に於て使用してもよい。但し、この
コポリマーが少なくとも１種の除去溶媒、好ましくは有
機溶媒中で除去可能であることが必要である。更に、実
質的に透明なオーバーコート金属化層をアクリル酸コポ
リマーコーティング上に形成可能であることが望まし
い。好ましくは、２−プロペン酸ホモポリマーは、約１
０重量％未満の他のモノマー単位、更に好ましくは約５
重量％未満、より更に好ましくは、約１重量％未満の他
のモノマー単位を含有する。アクリル酸モノマーと共重
合して、除去可能なアクリル酸コポリマーを生成可能な
その他の除去可能なモノマーの例としては、エチルアク
リレート（ＥＡ）、メチルメタクリレート（ＭＭＡ）お
よびそれらの混合物が挙げられる。
【００４７】本発明の実施形態によれば、フリーラジカ
ル開始剤を必要なだけモノマー中に添加して、約１０，
０００以上の重量平均分子量のホモポリマーまたはコポ
リマーを製造できる。開始剤の使用量を多くすれば、生
じたホモポリマーまたはコポリマーの分子量は低下する
と共に、ホモポリマーまたはコポリマーのアセトンによ
る除去性は低下する傾向にある。例えば、ホモポリマー
の分子量が約１０，０００未満の場合、そのホモポリマ
ーは、一般にアセトン中で除去可能ではあるが、除去性
が劣る。
【００４８】剥離コーティングがポリアクリル酸ホモポ
リマーを含む本発明の実施形態によれば、好ましくは、
ホモポリマーの親水性コーティング溶液が用いられると
共に、それを基板に被覆し乾燥して、剥離コーティング
を形成してもよい。
【００４９】本発明のコーティングは、好ましくは約
０．５〜３０重量％、更に好ましくは約５〜２０重量％
の範囲内の固形物濃度を有する水性分散液として基板上
に被覆してもよい。必要な最終乾燥コーティング重量と
なるレベルが好ましい固形物レベルはである。ポリアク
リル酸ホモポリマーコーティングの場合、必要なコーテ
ィング重量は、通常約２５〜１０００乾燥ｍｇ／ｍ2、
好ましくは約２５〜２２５乾燥ｍｇ／ｍ2、特に好まし
くは約８０〜１３０乾燥ｍｇ／ｍ2、である。しかし、
一般に、コーティング重量は、経済的な理由で可能な限
り薄いことが望ましい。
【００５０】本発明の実施形態によれば、Ｔｇが約２９
℃から６０℃未満のＭＭＡ／ＥＡコポリマーの除去可能
なコーティングに於ては、約４０乾燥ｍｇ／ｍ2という
少ないコーティング重量で形成してもよい。Ｔｇが６０
℃未満のコポリマーの場合、好ましい最大コーティング
重量は約２２５乾燥ｍｇ／ｍ2であり、好ましくは約５
０〜２００乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重量範囲であ
る。Ｔｇが約６０℃から約６９℃のＭＭＡ／ＥＡコポリ
マーから製造されるコーティングの場合、約２５〜２０
０乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重量範囲が好ましく、
より好ましくは約２９〜１００乾燥ｍｇ／ｍ2である。
【００５１】本発明の実施形態によれば、Ｔｇが約７０
℃以上のＭＭＡ／ＥＡコポリマーの除去可能なコーティ
ングは、約２５〜２５０乾燥ｍｇ／ｍ2、好ましくは約
４０〜１００乾燥ｍｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量範
囲を有することが好ましい。一部のＭＭＡ／ＥＡコポリ
マーの場合、コーティングが適切な除去溶媒中で十分に
除去可能で、オーバーコート金属化層を剥離させる限
り、更に少ないコーティング重量を使用すことができ
る。
【００５２】Ｔｇが約２９℃から約７０℃のＭＭＡ／Ｅ
Ａコポリマー組成物の場合、約４０から約１００乾燥ｍ
ｇ／ｍ2のコーティング重量が好ましく、約５８から約
６４乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重量が特に好まし
い。剥離コーティングは、（１）下にある基板に上層が
浸透したり、上層が結合したりすることを可能にするほ
ど、または（２）溶媒侵食を被る剥離コーティングの端
部表面積を著しく限定するほど、薄すぎないことが望ま
しい。剥離コーティングの厚みは、除去溶媒に接触する
際に剥離コーティングの迅速で完全な溶解に関して問題
を起こすことがあり、また経済的な要因により制限され
ることもある。例えば、約１０００ｍｇ／ｍ2超の乾燥
コーティング重量となる過剰に厚いコーティングは、オ
ーバーコート金属層において曇り性を生じさせるため、
極めて透明な金属化層およびフレークを必要とする用途
の場合には避けることが望ましい。
【００５３】本発明の幾つかの実施形態によれば、コー
ティング重量は、ポリマーがポリアクリル酸ホモポリマ
ーまたはコポリマーもしくはＭＭＡ／ＥＡコポリマーか
否かに関係なく、通常約４０〜２００乾燥ｍｇ／ｍ2で
ある。
【００５４】剥離コーティングを水性エマルジョンから
形成する被覆において、コーティング形成中における剥
離コーティングポリマーの融着は、大きなポリマー粒子
の生成または凝集を生じるため、オーバーコート金属化
層の透明性に著しく影響を及ぼすとがある。本発明の実
施形態によれば、剥離コーティングポリマーエマルジョ
ンは、約６〜２５重量％の範囲の固形物含有率で生成さ
れ、一部の用途で更に好ましくは、約７〜１２重量％の
量の範囲である。ＭＭＡ／ＥＡコポリマーを剥離コーテ
ィング配合物として用いる場合、溶液またはエマルジョ
ンの全重量に基づいて約７〜２５重量％の範囲の固形物
百分率のコポリマーを有するコーティング配合物の溶液
またはエマルジョンを生成することが好ましい。Ｔｇが
６０℃未満のＭＭＡ／ＥＡコポリマーの場合、通常約１
０重量％以上、好ましくは約１０〜２０重量％の固形物
含有率を有するコーティングエマルジョンが好ましい。
固形物含有率が高すぎると、粘稠すぎると共に、生じた
剥離コーティングにおいて膜欠陥を引起こすコーティン
グエマルジョンを生じる場合がある。
【００５５】本発明の実施形態によれば、溶液またはエ
マルジョンは、機械方向すなわち縦方向に一軸延伸され
た延伸ＰＥＴフィルム上に被覆してもよい。この溶液
は、前延伸シートの約０．４〜１．６ウェットｌｂ．／
１０００ｆｔ2のウェットレイダウンで基板に被覆して
もよい。被覆された基板をその後に乾燥すると共に、好
ましくは約３．５〜４．０倍、特に好ましくは約３．７
倍の横延伸を行ってもよい。上記の固形物含有率の範囲
およびウェットレイダウンの範囲に基づくことにより、
二軸延伸フィルムに於て約６３．４〜２５３．６乾燥ｍ
ｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を達成できる。
【００５６】コーティング溶液またはエマルジョンを被
覆した後、剥離コーティングの上に金属を蒸着する前
に、少なくとも実質的にまたは完全に剥離コーティング
を乾燥することが望ましい。剥離コーティングが十分に
乾燥されない場合、残留揮発分の脱ガスに関連した問題
が生じることがある。こうした問題には、その後形成さ
れる金属化上層または光学的に可変の上層における欠陥
の発生が挙げられる。一般に、乾燥剥離コーティングの
水分含有率は、約５重量％未満、好ましくは約３重量％
未満、更に好ましくは１重量％未満である。
【００５７】添加剤を本発明の高分子剥離コーティング
配合物に添加する場合、その添加剤は膜形成剤の有効量
から選択してもよい。膜形成剤を使用する場合、除去可
能コーティングの乾燥重量に基づいて、通常約０．１〜
１０重量％の量、好ましくは約３〜５重量％の量で添加
してもよい。
【００５８】本発明により用いられるコーティング溶液
およびエマルジョンは、添加した乳化剤が極端に少ない
割合（約５重量％未満）であってもよい。乳化剤の添加
量が約５重量％未満であっても、こうした乳化剤は、肉
眼で見える穴の不必要な形成および多孔構造の不必要な
発生を含めたエマルジョンコーティング手法に付随する
問題を克服できる。
【００５９】乳化剤はコーティングエマルジョンの均質
性を改善するために用いてもよい。乳化剤を用いるので
あれば、コーティングエマルジョンの一定性を改善する
のに有効な量が好ましい。乳化剤を用いる場合、オーバ
ーコート金属化層の光学的性質に悪影響を及ぼさないよ
うに選ぶことが望ましい。用いてもよい乳化剤の例とし
ては、ラウリル硫酸ナトリウム及びドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムを含有する、アニオン系界面活性剤
が挙げられる。
【００６０】剥離コーティング配合物を水性エマルジョ
ンの形で被覆する本発明の実施形態によれば、融合助剤
を配合物に添加して膜形成を補助することが好ましい。
グリセリン、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、エチ
レングリコール（ＥＧ）、ジエチレングリコール（ＤＥ
Ｇ）、トリエチレングリコール（ＴＥＧ）、の様な融合
剤を剥離コーティングの膜形成を改善するのに有効な量
で剥離コーティング配合物に添加してもよい。
【００６１】しかし、融合剤の高沸点のため、融合剤が
コーティングエマルジョンの水性部分と共に揮発せず
に、生じた上層およびこうした上層から生成したフレー
ク上に付着し残留するので、最小量の融合剤のみの添加
が好ましい。融合剤を添加しない場合、生じたコーティ
ングに穴またはボイドの形成および対応した多孔構造の
形成の様なエマルジョンコーティングの問題が発生する
ことがある。しかし、融合剤は真空金属化プロセスの高
温下で脱ガスしがちなことにより脱ガスが金属化真空蒸
着層の欠点および変形を引起こすので、好ましくはこう
した融合剤の使用を避ける。従って、膜形成剤または融
合剤を使用することが必要な場合、好ましくは、そうし
た添加剤が有効となる必要最小限の量で用いる。
【００６２】本発明の剥離コーティングに関するポリマ
ー溶液およびポリマーエマルジョンに使用してもよいそ
の他の添加剤は、粘着防止剤または滑剤である。例え
ば、微細に分割されたシリカを、剥離コーティングと基
板との間の摩擦を減少させるのに有効な量で剥離コーテ
ィングに添加してもよい。滑剤に対する粒子サイズの例
は、約４ミリミクロンから約８０ミリミクロンの範囲が
可能である。剥離コーティングに添加することが好まし
い滑剤としては、約６０ミリミクロンの平均粒子サイズ
を有する微細に分割されたシリカであるナルコ（ＮＡＬ
ＣＯ）１０６０（ナルコ・ケミカル・カンパニ（Ｎａｌ
ｃｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ社製、イリノ
イ州、シカゴ）が挙げられる。滑剤の量としては、約
０．１〜１．０重量％の範囲が好ましく、特にこの助剤
が微細に分割されたシリカの場合はその量が好ましい。
更に好ましくは、滑剤は、例えば、充填ＰＥＴフィルム
を基板として使用する場合には、下の基板に代わりに配
合される。代表的な滑剤、充填剤および充填ＰＥＴフィ
ルムは、例えば、ファラール（Ｆａｒｒａｒ）による米
国特許第３，８２１，１５６号およびドッドソン（Ｄｏ
ｄｓｏｎ）らによる米国特許第３，８８４，８７０号各
公報に開示されており、双方の特許を本願に引用する。
【００６３】本発明の剥離コーティングで被覆された基
板は、その後金属化層を剥離コーティング上に形成でき
る。金属化層は、真空蒸着またはその他の手法により形
成してもよい。金属化層は、適切な除去溶媒による剥離
コーティング材料の部分的または完全な溶解と同時に剥
離被覆された基板から分離される。剥離コーティングが
除去溶媒と接触すると、剥離層が溶解されると共に、剥
離層上に形成された金属化層が剥離される。本発明の実
施形態によれば、剥離コーティングが基板から除去され
るに連れて金属化層は崩壊する。その後、生じたフレー
クを回収し、処理して必要なサイズに調製し、光学的に
可変のインキ、塗料、顔料、コーティングおよび素子に
用いることができる。
【００６４】剥離コーティングは、スプレーコーティン
グ、流し込み、Ｍｅｙｅｒロッドを用いるドクタリン
グ、グラビアコーティングにより形成してもよく、また
はその他の方法で基板を被覆することにより形成しても
よい。
【００６５】本発明の好ましい実施形態によれば、支持
基板は軟質ウェブを含む。基板に関する好ましい材料と
して、軟質で薄いフィルム、シートおよびウェブが挙げ
られる。ポリエステルの様な高分子材料の薄いフィル
ム、シート、ウェブおよび構造体が好ましい。好ましい
基板材料は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）で
あり、好ましくは、薄いフィルムの形態を有するもので
ある。基板は、インラインプロセスまたはオフラインで
被覆される延伸フィルムであってもよい。ＰＥＴフィル
ムの延伸後の厚みは、好ましくは約４０〜４００ゲー
ジ、より好ましくは約１４０〜３００ゲージ、特に好ま
しくは約２００ゲージである。支持基板に適するオフラ
インコーティング用のＰＥＴフィルムの例には、充填Ｐ
ＥＴフィルムおよび未充填ＰＥＴフィルムが挙げられ
る。基板材料は、剥離コーティングを溶解または除去す
るために使用する溶媒に可溶であっても、可溶でなくて
もよい。好ましい実施形態によれば、基板は再生可能で
あってもよい。
【００６６】剥離層のポリマーは、少なくとも１種の溶
媒中で溶解可能または除去可能でなければならない。ア
セトンは沸点が低く、揮発性が高く、比較的安全で、商
業的に入手可能で、安価なので、本発明の溶媒として好
ましい。剥離層のための除去溶媒として、その他の有機
溶媒または水性溶媒も使用してもよい。本発明の実施形
態により使用されるポリアクリル酸ホモポリマーは、好
ましくはアセトンに可溶であり、こうしたポリマーから
成る剥離コーティングは、アセトン一回通過で基板から
満足に除去または溶解される。使用できるその他の除去
溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノ
ール、アセトン、メチルエチルケトン、エチルアセテー
ト、塩化メチレン、アルコール−水混合物、２−アミノ
−２−メチル−１−プロパノールおよびそれらの混合物
が挙げられる。
【００６７】アセトンを溶媒として使用する場合、本発
明の剥離コーティングを少なくとも実質的に除去するこ
とが分かった。剥離コーティングの溶解後、分離された
層またはフレーク上にほとんどまたは全くポリマーは残
留しない。従って、アセトンを使用して剥離層を除去す
る本方法は、上層またはフレークから完全には高分子剥
離層を除去できない他の方法より優れる。こうした他の
方法は、分離された層またはフレークから残留ポリマー
を浄化するために溶媒による追加洗浄を要するが、この
問題は本発明に解決される。本発明以外のその他の高分
子剥離コーティング材料をアセトン処理する場合、オー
バーコート金属化層の品質および金属化箔外観に実質的
に悪影響を及ぼさないと同時に、剥離層の完全な除去を
達成するのは不可能でないにしても困難であるため、本
発明の剥離コーティング材料は格段に優れているといえ
る。
【００６８】本発明の更に別の好ましい実施形態によれ
ば、剥離コーティングは基板上にインライン被覆しても
よい。オフライン・コーティング方法を用いてもよい
が、本発明の主たる利点は、剥離コーティング配合物を
インライン被覆することが可能である点にある。インラ
イン・コーティング工程を用いる場合、基板を、例え
ば、ポリエチレンテレフタレートフィルムとして延伸で
きると共に、インラインコーティング工程の間に剥離コ
ーティング溶液で被覆できる。こうしたインラインコー
ティング工程は、剥離コーティングがオフラインで製造
される際に必要なＰＥＴフィルムロールの挿入および取
出し、巻取りおよび巻戻しに付随する高価なダウンタイ
ムを排除することが出来る。
【００６９】使用できるインライン・コーティング工程
には、高分子基板を二軸または一軸に延伸する工程が挙
げられる。多くの公知の延伸手法を基板の延伸に使用す
ることができる。本発明の好ましい実施形態によれば、
基板を第一方向に延伸し、次に剥離コーティングを延伸
基板上に形成し、乾燥し、次に被覆された基板を第一の
延伸方向と垂直の方向に延伸する。こうした方法を、こ
こでインタードロー・コーティング法と呼ぶ。応用例と
して、基板を二軸延伸した後剥離コーティングをその上
に形成してもよく、または、基板を先ず剥離コーティン
グで被覆し、次に被覆された基板を一軸または二軸に延
伸してもよい。延伸後、基板を更に熱処理して、基板の
物理的特性を固定してもよい。
【００７０】本発明の好ましい実施形態によれば、滑剤
充填ＰＥＴフィルムの表面上に剥離コーティング溶液を
インライン被覆する。被覆に先立って、ＰＥＴフィルム
を同じインライン工程中に押出および引張し、縦方向に
一軸に延伸すると共に、コロナ放電処理をしてもよい。
その後、剥離コーティング溶液を一軸延伸しコロナ処理
したフィルムに被覆してもよい。
【００７１】一軸延伸しコロナ処理したフィルムに剥離
コーティングを被覆した後、被覆したフィルムを次に横
方向に延伸してもよい。横延伸前に約１６０ゲージから
約１６００ゲージの一軸延伸のフィルム厚みを有するＰ
ＥＴ基板フィルムの場合、約３．５：１〜４：１の横延
伸比が好ましい。二軸延伸フィルム基板の厚さは、好ま
しくは約４０ゲージ〜４００ゲージ、より好ましくは約
１４０ゲージ〜２００ゲージである。約４０ゲージより
薄いフィルムは、支持基板として用いるには一般に薄く
て弱すぎる。一方、基板フィルムが厚すぎる場合、コス
ト面および柔軟性の面において問題が生じる。
【００７２】インライン工程の前の一軸延伸されたフィ
ルムを被覆する前に、好ましくは、その表面をコロナ放
電処理して剥離コーティング溶液に対する湿潤性を改善
してもよい。表面にコロナ処理を施すことにより、ＰＥ
Ｔ基板フィルムの表面上に均一な厚さの連続コーティン
グを形成できる。コロナ処理の条件としては、通常約２
〜８ワット／平方フィート／分（Ｗ／ｆｔ2／ｍｉ
ｎ）、好ましくは約３〜５Ｗ／ｆｔ2／ｍｉｎである。
【００７３】本発明の更なる実施態様によれば、上層は
剥離被覆された基板上に形成され、剥離層が基板から除
去または溶解される際に除去される。用いてもよい好ま
しい上層材料の例は、多層の光学的に可変の構造体また
は素子の様な光学的に可変のコーティング材料である。
本発明の好ましい実施態様において、剥離コーティング
をその上に備えた基板を、真空蒸着金属化層で被覆す
る。こうした金属化層および多層構造体は、例えば、バ
ーニング（Ｂｅｒｎｉｎｇ）らによる米国特許第４，９
３０，８６６号、トッド（Ｔｏｄｄ）らによる５，０５
９，４５４号、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）らによ
る５，０８４，３５１号各公報に開示されており、これ
らの特許を本願に引用する。本発明の剥離コーティング
上に形成してもよい個々の金属化層には、酸化シリコン
含有層およびその他の金属酸化物含有層が挙げられる。
剥離コーティング上に金属化層を形成する適切な１つの
方法は、ベル・ジャー・メタライザ中における金属化層
の真空蒸着または蒸気蒸着である。その他の手法も、金
属化上層を形成するために使用してよく、これには種々
のスパッタリング手法が挙げられる。
【００７４】剥離被覆された基板から剥離される層は、
フレークの形で除去してもよく、このフレークは、光学
的に可変のインキ、顔料、塗料および素子に使用され
る。こうした目的のためのフレーク形成の方法は、例え
ば、アシュ（Ａｓｈ）による米国特許第４，４３４，０
１０号、トッド（Ｔｏｄｄ）らによる５，０５９，４５
４号、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）らによる５，３
８３，９９５号各公報に教示されており、これらの特許
を本願に引用する。金属上層の例には、例えば、合計９
層の低屈折率材料および高屈折率材料の交互層を含む誘
電性スタックが挙げられる。当該技術分野で公知の様々
な低指数材料および高指数材料をこうした光学的多層に
対して用いることができる。代表的な組合せは、硫化亜
鉛と弗化マグネシウムおよび二酸化チタンと二酸化シリ
コンの組合わせである。ゲルマニウム、シリコン、酸化
インジウムおよび一酸化シリコンの様な種々のその他の
誘電性材料も使用できる。後者の３つの特許に開示され
たものの様な金属化層を剥離コーティング上に形成する
場合、フィリップス（Ｐｈｉｌｉｐｓ）らによる米国特
許第５，０５９，２４５号に開示された通り、この層は
剥離コーティングが基板から除去されるに連れて崩壊す
る。アルミニウムの崩壊されていない純粋な金属化層で
オーバーコートされた剥離コーティングの侵食に比較し
て、上記の層が崩壊するに連れて、剥離コーティングの
いっそう完全な除去が進行する。
【００７５】剥離コーティングの除去溶媒との接触は、
様々な方法により達成することができるが、被覆された
基板を除去溶媒の皿形槽を通して連続的に通過させるこ
とが好ましい方法である。ディッピング手法を用いて剥
離コーティングを除去することもできる。除去溶媒が剥
離コーティングポリマーを侵食するに連れて、このポリ
マーが溶解と同時に膨潤するために上層がほぐされて、
被覆された基板からの上層の除去を容易にする。
【００７６】本発明の実施形態による方法は、その上に
層を形成した剥離コーティングを第二の基板に接触、接
着または転写し、その後、剥離コーティングを溶媒と接
触させて当初の基板、すなわち、第一の基板を除去し、
全体の層を第二の基板に被覆させることを更に含んでも
よい。こうした方法は、アシュ（Ａｓｈ）による米国特
許第４，４３４，０１０号公報において反復されたコー
ティングの形成に関して更に詳細に記載されている。方
法としては、第二の基板の表面上に一定量の接着剤を塗
る工程、その接着剤に接触させながら、光学的なコーテ
ィングを有する本発明による被覆された基板を第二の基
板上に置く工程、プレートを用いて被覆された基板を接
着剤に相対して押付けて接着剤を均一な薄層に広げる工
程、接着剤の硬化工程、および被覆基板を除去溶媒中に
浸漬することにより、または被覆基板の被覆された表面
を除去溶媒で洗い流すことにより第一の基板から光学的
なコーティングを分離する工程から成る。
【００７７】本発明の主な１つの利点は、本発明の高分
子剥離コーティングがポリエステルフィルム基板に被覆
した場合、こうした基板の再生利用性に実質的に悪影響
を及ぼさないことである。
【００７８】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。これらの実施例におい
て、特に指定しない限り、すべての部、百分率および比
は重量基準であり、すべての温度は℃単位である。
【００７９】実施例１〜２及び比較例１〜４ アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１５１０およびアキュマー
（ＡＣＵＭＥＲ）１０２０（ロームアンドハース（Ｒｈ
ｏｍ ａｎｄ Ｈａａｓ）社製）のポリマー材料から、
５％、１０％及び２０重量％の固形物含有率を有する水
性コーティング配合物を調整した。アキュマー（ＡＣＵ
ＭＥＲ）１５１０ポリアクリル酸ホモポリマーとアキュ
マー（ＡＣＵＭＥＲ）１０２０配合物との赤外線分析に
よる比較によれば、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１０２
０配合物は、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１５１０ホモ
ポリマーと同じポリアクリル酸ホモポリマーではなく、
またホモポリマーの分子量とアセトンによる除去性を著
しく変更するのに十分な量のフリーラジカル開始剤を含
有していると考えられる。
【００８０】比較赤外線分析は、各アキュマー（ＡＣＵ
ＭＥＲ）配合物のサンプルをそれぞれの塩化銀セル上に
塗布し、サンプルを乾燥し、各サンプルを４０００ｃｍ
-1から４００ｃｍ-1で赤外線走査する手順で行った。そ
の結果、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１０２０はほぼ１
１３０ｃｍ-1で強い吸収帯をもつ一方、アキュマー（Ａ
ＣＵＭＥＲ）１５１０ポリアクリル酸ホモポリマーは１
０３０ｃｍ-1で吸収帯を有していた。２つのスペクトル
間のその他の差は、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１５１
０ホモポリマーの場合、ほぼ１８００ｃｍ-1から１７５
０ｃｍ-1の領域で強度が異なった２つの強いカルボニル
帯が存在するのに対して、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）
１０２０サンプルの場合、ほぼ１７３０ｃｍ-1でただ１
つの強いカルボニル帯が存在することが挙げられる。ア
キュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１５１０コーティング配合物
はポリアクリル酸ホモポリマーの透明な親水性溶液であ
った。アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１０２０コーティン
グ配合物はクラウディであり、専有のポリアクリル酸ポ
リマーまたはポリアクリル酸ポリマー混合物の水性エマ
ルジョンであると考えられる。
【００８１】アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）材料のＴｇは
双方とも１０５℃であった。新たにインラインで引張
し、滑剤を充填し、機械方向に延伸され、且つコロナ処
理されたポリエチレンテレフタレートフィルム基板上に
グラビアシリンダでコーティング配合物をインライン被
覆した。各機械方向延伸基板のコロナ処理は、コーティ
ング配合物を被覆する表面上で約３ワット／平方フィー
ト／分で処理した。各一軸延伸基板の厚みは約８００ゲ
ージであった。剥離コーティングの被覆後、被覆された
各基板を次にプレヒートゾーン内で約１００℃にインラ
インで加熱し、インライン・テンタ装置を介して引張し
た。この場合、被覆された一軸延伸ＰＥＴ基板を元の幅
の約４倍に横延伸して、約２００ゲージの厚みの二軸延
伸基板を作成した。プレヒートおよびテンタで引張した
後、コーティング配合物は乾いていたが、そうでない場
合は、放置して乾燥した。この方法により、二軸延伸フ
ィルム基板上のコーティング重量は約４９．３〜２１
４．３乾燥ｍｇ／ｍ2となった。
【００８２】コーティング配合物を放置して完全に乾燥
し、真空金属化時の揮発分の脱ガスを防止し最小にし
て、上層を形成した。その後、真空蒸着アルミニウム金
属化層をベル・ジャー・メタライザ装置内で各実験コー
ティングの最上部に被覆した。サンプルごとの蒸着アル
ミニウム層の厚みは、約４００〜６００オングストロー
ムであった。室温に冷却後、アルミニウム被覆基板を約
１０秒から約６０秒間、室温のアセトンに浸漬させて、
コーティングのアセトンによる除去性を判定した。アセ
トン浸漬において、金属化され剥離被覆された基板を攪
拌したが、金属箔をこすったり、かいたりは行わなかっ
た。結果を表２〜３に示す。
【００８３】
【表２】
【００８４】
【表３】
【００８５】アセトン除去性は観察により、無しから、
極めて若干、若干、部分的、完全の範囲の尺度で評価し
た。表から分かるように、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）
１５１０配合物を８６．６ｍｇ／ｍ2および２１４．４
ｍｇ／ｍ2（実施例１および２）のコーティング重量で
含むコーティングは、真空蒸着アルミニウム層で被覆
後、それぞれ「部分的」および「若干」除去可能であっ
た。本発明による光学的に可変の層およびフレークの製
造において用いられる満足なアセトンによる除去性に
は、「若干」除去可能のランクが含まれる。「若干」の
除去性は、オーバーコートされたアルミニウム層が、剥
離コーティングが除去されるに連れて崩壊せず、また剥
離コーティングが除去される際に確かに崩壊する光学的
に可変のオーバーコート金属化層材料より剥離すること
が相当に難しいが、本発明では満足とみなされる。アル
ミニウムオーバーコートをその上に真空蒸着させた試験
コーティングが若干剥離され、且つ、崩壊する光学的に
可変の金属化層でオーバーコートされた場合、実質的な
剥離が生じることが期待される。
【００８６】驚くべきことに、分子量が低い方のポリア
クリル酸ポリマー、アキュマー（ＡＣＵＭＥＲ）１０２
０（比較例２〜４）は、３種の固形物コーティング重量
のいずれで被覆されても除去されなかった。アキュマー
（ＡＣＵＭＥＲ）１５１０ははるかに大きい分子量を有
するにもかかわらず、コーティング重量がそれぞれ８
６．６ｍｇ／ｍ2および２１４．４ｍｇ／ｍ2で、固形物
含有率が約１０〜２０重量％固形物の液体溶液から形成
された場合に、満足に除去された。実施例１および２の
コーティングのアセトンによる除去性は、コーティング
配合物のホモポリマー組成および約６０〜２２５ｍｇ／
ｍ2の範囲のコーティング重量に起因すると考えられ
る。
【００８７】比較例５〜１０ 次に、剥離コーティング組成物への少量の弗素界面活性
剤の添加の効果を試験した。様々なレベルの弗素界面活
性剤、フルオラッド（ＦＬＵＯＲＡＤ）ＦＣ−１７０Ｃ
（スリーＭカンパニ（３Ｍ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、ミ
ネソタ州、セントポール）を実施例１〜２および比較例
１〜４で使用した同じ剥離コーティング組成物に添加し
て、比較例５〜１０で使用した。フルオラッド（ＦＬＵ
ＯＲＡＤ）ＦＣ−１７０Ｃは、約８０％活性で、以下の
化学式で表される約７０重量％の弗化脂肪族オキシエチ
レン付加物を含有する非イオン系弗素界面活性剤であ
る。
【００８８】
【化１】ＲfＳＯ2Ｎ（Ｃ2Ｈ5）（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）XＨ
【００８９】ここで、Ｘは固有のものであり、ＲfはＣn
Ｆ2n+1であり、ｎは約８である。フルオラッド（ＦＬＵ
ＯＲＡＤ）ＦＣ−１７０Ｃは、約１２重量％のポリオキ
シエチレングリコール、約７重量％の水、および少量の
１，４ジオキサンおよびＣ4からＣ7の弗化脂肪族付加物
から成る。
【００９０】表２〜３に示した実施例１−２および比較
例１〜４のように、比較例５〜１０のコーティング配合
物を、新しくインラインで引張し、滑剤を充填し、機械
方向に延伸され、且つコロナ処理したポリエチレンテレ
フタレートフィルム基板上にグラビアシリンダでインラ
イン被覆した。コーティング配合物を被覆する表面上に
於て、約３ワット／平方フィート／分各機械方向延伸基
板の条件でコロナ処理を施した。各一軸延伸基板の厚み
は約８００ゲージであった。剥離コーティングの被覆
後、被覆された各基板を次にプレヒートゾーン内で約１
００℃にインラインで加熱し、インライン・テンタ装置
を介して引張した。この場合、被覆された一軸延伸ＰＥ
Ｔ基板を元の幅の約４倍に横延伸して、約２００ゲージ
の厚みの二軸延伸基板を形成した。プレヒートおよびテ
ンタで引張した後、コーティング配合物は乾いていた
が、そうでない場合は、放置して乾燥した。この方法に
より、二軸延伸フィルム基板上に約４６．６ｍｇ／ｍ2
から約１９８．５乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重量の
コーティング層を形成した。
【００９１】コーティング配合物を放置して完全に乾燥
し、真空金属化時の揮発分の脱ガスを防止し最小にし
て、上層を形成した。その後、真空蒸着アルミニウム金
属化層をベル・ジャー・メタライザ装置内で各実験コー
ティングの最上部に被覆した。室温に冷却後、アルミニ
ウム被覆基板を約１０秒から約６０秒間、室温のアセト
ンに浸漬させて、コーティングのアセトンによる除去性
を判定した。アセトン浸漬において、金属化され剥離被
覆された基板を攪拌したが、金属箔をこすったり、かい
たりは行わなかった。比較例５〜１０の剥離コーティン
グのアセトン除去性の結果を表４〜５に示す。
【００９２】
【表４】
【００９３】
【表５】
【００９４】少量の弗素界面活性剤の添加によりコーテ
ィング配合物の除去性を改善するのではなく、除去可能
であった配合物を含むすべての配合物において、アセト
ン除去に対する劇的な妨害を生じることが明らかになっ
た。従って、表４〜５に示した結果によれば、本発明の
実施形態による剥離コーティング配合物中において、弗
素界面活性剤の使用を避けることが望ましい。
【００９５】実施例３〜１２及び比較例１１〜１２ メチルメタクリレートとエチルアクリレートとの種々の
コポリマーのエマルジョンから様々なコーティング配合
物を調整した。各エマルジョンにおいて、非イオン系界
面活性剤およびアニオン系界面活性剤を添加した。非イ
オン系界面活性剤は、アルキルアリールポリエーテルア
ルコールの化学ファミリーのメンバーであるトリトン
（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５（ユニオンカーバイド（Ｕ
ｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ）社製、コネチカット州、ダン
ベリ）であった。各エマルジョンは、エマルジョン中の
乾燥コポリマー固形物重量に基づいて約２２重量％の乾
燥トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５界面活性剤を含
んでいた。アニオン系界面活性剤はラウリル硫酸ナトリ
ウムであり、エマルジョンの乾燥コポリマー固形物重量
に基づいて約２．６重量％の乾燥ラウリル硫酸ナトリウ
ム界面活性剤の量で使用した。
【００９６】実施例１〜２及び比較例１〜１０と同様
に、インラインで引張し、滑剤を充填し、機械方向に延
伸し、且つコロナ処理したポリエチレンテレフタレート
フィルム基板上にグラビアシリンダで実施例３〜１２及
び比較例１１〜１２の配合物をインライン被覆した。各
機械方向延伸基板のコロナ処理は、コーティング配合物
を被覆する表面上で約３ワット／平方フィート／分で処
理した。各一軸延伸基板の厚みは約８００ゲージであっ
た。剥離コーティングの被覆後、被覆された各基板を次
にプレヒートゾーン内で約１００℃にインラインで加熱
し、インライン・テンタ装置を介して引張した。この場
合、被覆された一軸延伸ＰＥＴ基板を元の幅の約４倍に
横延伸して、約２００ゲージの厚みの二軸延伸基板を作
成した。プレヒートおよびテンタで引張した後、コーテ
ィング配合物は乾いていたが、そうでない場合は、放置
して乾燥した。この方法により、二軸延伸フィルム基板
上に約５３．３〜２０６．５乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティ
ング重量のコーティングを得た。
【００９７】コーティング配合物を放置して完全に乾燥
し、真空金属化時の揮発分の脱ガスを防止し最小にし
て、上層を形成した。その後、約４００オングストロー
ムから約６００オングストロームの厚みの真空蒸着アル
ミニウム金属化層をベル・ジャー・メタライザ装置内で
各実験コーティングの最上部に被覆した。室温に冷却
後、アルミニウム被覆基板を約１０秒から約６０秒間、
室温のアセトンに浸漬させて、コーティングのアセトン
による除去性を判定した。アセトン浸漬において、金属
化され剥離被覆された基板を攪拌したが、金属箔をこす
ったり、かいたりは行わなかった。コーティングのアセ
トン除去性を表６〜８に示した。
【００９８】
【表６】
【００９９】
【表７】
【０１００】
【表８】
【０１０１】
【表９】
【０１０２】約５４．６ｍｇ／ｍ2の剥離コーティング
の乾燥コーティング重量を有する実施例１２のサンプル
は、優れた金属化箔外観を有するオーバーコートアルミ
ニウム金属化層の形成を可能にすると共に、剥離コーテ
ィングがアセトン中で満足に除去された。実施例１２の
サンプルの真空蒸着アルミニウム層の金属化箔外観は、
実施例３〜５、７、８及び１０〜１１のより低いＴｇお
よびより高いコーティング重量の剥離コーティング上に
被覆されたアルミニウム層の金属化箔外観より優れてい
た。実施例１２と同様に５０と５５乾燥ｍｇ／ｍ2との
間のコーティング重量であった実施例６および９のサン
プルの箔外観も透明であった。
【０１０３】実施例１３〜２４および比較例１３〜２７ メチルメタクリレートとエチルアクリレートとのコポリ
マーを含むエマルジョンから水性親水性コーティング配
合物を調整した。各コポリマーのエマルジョンのコポリ
マー固形物重量百分率は、２．５重量％、５重量％およ
び１０重量％であった。５０：５０から８０：２０のメ
チルメタクリレート対エチルアクリレートの重量比から
製造されたコポリマーのエマルジョンを滑剤充填ポリエ
チレンテレフタレートフィルム基板に被覆し、放置して
乾燥した。各コポリマーは、約１×１０〜２×１０5ｇ
／モルの重量平均分子量を有すると考えられる。
【０１０４】各エマルジョンにおいて、非イオン系界面
活性剤およびアニオン系界面活性剤を添加した。非イオ
ン系界面活性剤は、アルキルアリールポリエーテルアル
コールの化学ファミリーのメンバーであるトリトン（Ｔ
ＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５（ユニオンカーバイド（Ｕｎｉ
ｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）社製、コネチカット州、ダンベ
リ）であった。各エマルジョンは、エマルジョン中の乾
燥コポリマー固形物重量に基づいて約２２重量％の乾燥
トリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５界面活性剤を含ん
でいた。アニオン系界面活性剤はラウリル硫酸ナトリウ
ムであり、エマルジョンの乾燥コポリマー固形物重量に
基づいて約２．６重量％の乾燥ラウリル硫酸ナトリウム
界面活性剤の量で使用した。
【０１０５】表２〜８で示した実施例および比較例と同
様に、インラインで引張し、滑剤を充填し、機械方向に
延伸し、且つコロナ処理したポリエチレンテレフタレー
トフィルム基板上にグラビアシリンダで実施例１３〜２
４及び比較例１３〜２７のコーティング配合物をインラ
イン被覆した。コーティング配合物を被覆する表面上に
約３ワット／平方フィート／分の条件で機械方向延伸基
板のコロナ処理を施した。各一軸延伸基板の厚みは約８
００ゲージであった。剥離コーティングの被覆後、被覆
された各基板を次にプレヒートゾーン内で約１００℃に
インラインで加熱し、インライン・テンタ装置を介して
引張した。この場合、被覆された一軸延伸ＰＥＴ基板を
元の幅の約４倍に幅方向に横延伸して、約２００ゲージ
の厚みの二軸延伸基板を形成した。プレヒートおよびテ
ンターで引張した後、コーティング配合物は乾いていた
が、そうでない場合は、放置して乾燥した。この方法に
より、二軸延伸フィルム基板上に約９．８〜７３．３乾
燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重量を得た。
【０１０６】コーティング配合物を放置して完全に乾燥
し、真空金属化時の揮発分の脱ガスを防止し最小にし
て、上層を形成した。その後、真空蒸着アルミニウム金
属化層をベル・ジャー・メタライザ装置内で各実験コー
ティングの最上部に被覆した。真空蒸着により、金属化
層厚みは約４００〜６００オングストロームとなった。
室温に冷却後、アルミニウム被覆基板を約１０〜６０秒
間、室温のアセトンに浸漬させて、コーティングのアセ
トンによる除去性を判定した。アセトン浸漬において、
金属化され剥離被覆された基板を攪拌したが、金属箔を
こすったり、かいたりは行わなかった。アセトンによる
除去性試験、すなわちアセトン除去試験の結果を以下の
表１０〜１８に示す。
【０１０７】
【表１０】
【０１０８】
【表１１】
【０１０９】
【表１２】
【０１１０】
【表１３】
【０１１１】
【表１４】
【０１１２】
【表１５】
【０１１３】
【表１６】
【０１１４】
【表１７】
【０１１５】
【表１８】
【０１１６】実施例１３〜２４および比較例１３〜２７
のコーティング上に形成されたオーバーコート層の金属
化アルミニウム箔の外観をランク付けした。剥離コーテ
ィング配合物が透明な金属化アルミニウム膜を形成でき
ることは、光学的に可変のオーバーコート膜およびフレ
ークの製造に関する好ましい配合物であることを示すも
のである。ヘイジーなオーバーコート金属化層を形成す
る剥離コーティング配合物は、オーバーコート金属化膜
の品質の重要性が大きくない用途において有用となる。
高品質の光学的に可変なフィルムおよびフレークを製造
する場合、若干ヘイジーな金属化膜は、ヘイジーな膜よ
り好ましいが、透明な膜ほどには好ましくない。金属化
箔外観の評価も表１０〜１８に示した。
【０１１７】表１３に示した実施例２２〜２４におい
て、コーティングエマルジョンの総重量に基づいて約
０．５重量％の融合剤を添加した。実施例２２の場合、
ＬＤＳ−１０として識別した助剤は、ローダキャル（Ｒ
ＨＯＤＡＣＡＬ） ＬＤＳ−１０（ローンプーラン（Ｒ
ｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃ， Ｉｎｃ．，）社製、ニュ
ージャージー州、クランベリ）として入手できるドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含むアニオン系界面
活性剤である。実施例２３において、ＴＥＧと略された
助剤はトリエチレングリコールである。
【０１１８】上記の表から分るように、９．８ｍｇ／ｍ
2または１４．７ｍｇ／ｍ2のコーティング重量で被覆さ
れた比較コーティングのいずれがアセトン中で除去性を
全く示さなかった。こうした少ないコーティング重量の
場合、エマルジョンから製造されたコーティングは薄す
ぎるために金属化上層の、ＰＥＴ基板への直接結合を防
ぐことができないと考えられる。更に、上記表に示され
たアセトン除去結果からも分るように、２４．４ｍｇ／
ｍ2または２９．３ｍｇ／ｍ2いずれかのコーティング重
量を有するエマルジョンから製造されたコーティングは
６０℃未満のＴｇを有し、アセトン中で除去されなかっ
たことを示している。コーティング重量がそれぞれ２
９．３ｍｇ／ｍ2および２４．４ｍｇ／ｍ2で、Ｔｇが６
０℃以上の実施例１８および比較例２５のコーティング
は、透明な金属化箔外観および少なくとも極めて若干の
アセトンによる除去性を示した。実施例１８において、
不満足なアセトンによる除去性であった比較例（比較例
２５）に比べて、満足な「部分的」アセトン除去性が認
められた。
【０１１９】上記の表より、少なくとも約４８．９ｍｇ
／ｍ2（実施例１３〜１７、１９及び２０〜２４）のコ
ーティング重量からなり、約２９℃から約７０℃の範囲
のガラス転移温度を有するコーティングがアセトン中に
おいて極めて良好な除去性から優れる除去性を有するこ
とも示している。実施例１２のサンプルと類似の実施例
２１のサンプルは、優れた金属化箔外観を有する真空蒸
着アルミニウム層を形成した。
【０１２０】最も完全なアセトン除去は、実施例１５、
１６および１９で観察された。その各々は、固形物含有
率が１０重量％で、コーティング重量がそれぞれ５８．
６ｍｇ／ｍ2、６３．５ｍｇ／ｍ2および６３．５ｍｇ／
ｍ2で、Ｔｇがそれぞれ４５℃、５０℃および６０℃の
コーティングであった。極めて良好なアセトン除去、す
なわち、少なくとも「部分的」除去は、コーティング重
量が４８．９〜７３．３ｍｇ／ｍ2の範囲であったその
他の１０％固形物含有率エマルジョン（実施例１３、１
４、１７および２０〜２５）の各々において観察され
た。部分的除去は、Ｔｇが６０℃のＭＭＡ／ＥＡコポリ
マーの場合の２９．３乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重
量からなる実施例１８の配合物に関して観察された。
【０１２１】実施例２２〜２４によれば、１０％固形物
および４５℃のＴｇからなるコーティング配合物に０．
５重量％の融合剤を添加すると、実施例１５で得た除去
に比べてアセトン除去に悪影響を及ぼしたが、それでも
なお、除去可能な剥離コーティングを示した。実施例１
５において、コーティングエマルジョンは、同じコポリ
マーおよび固形物含有率からなっていたが、融合剤を含
んでいなかった。表Ｖから分かるように、丁度０．５％
の融合剤を添加すると、完全から部分的にアセトン除去
性が低下し、若干ヘイジーな外観からヘイジーな外観に
金属化上層のヘイズが悪化した。
【０１２２】実施例２２〜２４のコーティングのコーテ
ィング重量が実施例１５のコーティング重量に対して若
干変ったが、除去性および箔外観の変化は、融合剤の添
加に起因する割合の方が大きいと考えられる。従って、
融合剤を配合したコーティング配合物は、剥離コーティ
ング上に高品質のオーバーコート金属化層を形成するこ
とを望む用途には不適当である。
【０１２３】上記の結果から、本発明による溶媒除去可
能な剥離コーティングが２９℃から７０℃のＴｇを有す
るＭＭＡ／ＥＡコポリマーの配合物を含むと共に、コー
ティング重量が約４０〜２２５乾燥ｍｇ／ｍ2である場
合、満足なアセトン除去性が得られることは明白であ
る。更に、前記した結果によれば、Ｔｇが約６０℃以上
のＭＭＡ／ＥＡコポリマーから製造された剥離コーティ
ングは、２５乾燥ｍｇ／ｍ 2のような少ないコーティン
グ重量で被覆された場合に満足なアセトン除去性を有す
ると共に、アルミニウムがその上に真空蒸着された場合
に透明な金属化アルミニウム箔層を形成する。前記した
結果によればまた、ガラス転移温度が約６０℃以上のＭ
ＭＡ／ＥＡコポリマーを主として含むコーティング配合
物は、その上に被覆された際に透明なアルミニウム金属
化層を一貫して形成させる。従って、コーティング配合
物は、１あるいは複数の金属層または金属酸化物層をこ
うした剥離コーティング上に真空蒸着した場合、一定し
た透明な金属箔外観を提供することが出来る。
【０１２４】比較例２８〜２９ 本発明によるコーティングのアセトンによる除去性およ
びその上に被覆された金属化層の箔外観をその他のアク
リル酸ポリマーから製造されたコーティングの同じ特性
およびその上に形成された金属化層の箔外観と比較し
た。カルボキシル化アクリル酸ポリマー（比較例２８）
から製造したコーティング配合物を５２．６乾燥ｍｇ／
ｍ2のコーティング重量で被覆し、メチルメタクリレー
ト−メタクリル酸コポリマー（比較例２９）から製造し
たコーティング配合物を１０５．１乾燥ｍｇ／ｍ2のコ
ーティング重量で被覆した。
【０１２５】新たにインラインで引張し、充填せず、機
械方向に延伸し、且つコロナ処理したポリエチレンテレ
フタレートフィルム基板上に、グラビアシリンダで比較
例２８および２９のコーティング配合物をインライン被
覆した。各機械方向延伸基板のコーティング組成物を被
覆する表面上に、約３ワット／平方フィート／分の条件
でコロナ処理を施した。各一軸延伸基板の厚みは約１５
００ゲージであった。剥離コーティングの被覆後、被覆
された各基板を次にプレヒートゾーン内で約１００℃に
インラインで加熱し、インライン・テンタ装置を介して
引張した。この場合、被覆された一軸延伸ＰＥＴ基板を
元の幅の約４倍に横延伸して、約３８０ゲージの厚みの
二軸延伸基板を形成した。プレヒートおよびテンタで引
張した後、コーティング配合物は乾いていたが、そうで
ない場合は、放置して乾燥した。この方法により、二軸
延伸フィルム基板上に、比較例２８および２９に対して
それぞれ約５２．６ｍｇ／ｍ2および約１０５．１乾燥
ｍｇ／ｍ2のコーティング重量のコーティングを施し
た。
【０１２６】コーティング配合物を放置して完全に乾燥
し、真空金属化時の揮発分の脱ガスを防止し最小にし
て、上層を形成した。その後、真空蒸着アルミニウム金
属化層をベル・ジャー・メタライザ装置内で各実験コー
ティングの最上部に被覆した。蒸着金属化層はのアルミ
ニウム層の厚みは、約４００〜６００オングストローム
であった。室温に冷却後、アルミニウム被覆基板を約１
０秒から約６０秒間、室温のアセトンに浸漬させて、コ
ーティングのアセトンによる除去性を判定した。アセト
ン浸漬において、金属化され剥離被覆された基板を攪拌
したが、金属箔をこすったり、かいたりは行わなかっ
た。アセトンによる除去性試験および金属化層外観の評
価結果を表１９に示した。
【０１２７】
【表１９】
【０１２８】表１９で分かるように、比較例２８および
２９のコーティング配合物のいずれもアセトン中で除去
性を全く示さず、また透明な外観を有する真空蒸着アル
ミニウム金属化層を形成しなかった。比較例２８および
２９の結果によれば、本発明の実施例３〜２４により達
成されたアセトンによる除去性および透明な金属化箔外
観は予期せぬもので、驚くべきものである。
【０１２９】実施例２５〜３２ 高分子量のＭＭＡ／ＥＡコポリマーのサンプルと、同じ
モノマー成分比とＴｇであるが分子量の相当に小さいＭ
ＭＡ／ＥＡコポリマーと比較することにより、コポリマ
ーの分子量の効果を試験した。新たにインラインで引張
し、滑剤を充填し、機械方向に延伸し、且つコロナ処理
したポリエチレンテレフタレートフィルム基板上に、グ
ラビアシリンダで実施例２５〜３２のコーティング配合
物をインライン被覆した。各機械方向延伸基板のコーテ
ィング配合物を被覆する表面上に、約３ワット／平方フ
ィート／分の条件で処コロナ処理を施した。各一軸延伸
基板の厚みは約１５００ゲージであった。剥離コーティ
ングの被覆後、被覆された各基板を次にプレヒートゾー
ン内で約１００℃にインライン加熱し、インラインテン
タ装置を介して引張した。この場合、被覆された一軸延
伸ＰＥＴ基板を元の幅の約４倍に横延伸して、約３８０
ゲージの厚みの二軸延伸基板を形成した。プレヒートお
よびテンタで引張した後、コーティング配合物は乾いて
いたが、そうでない場合は、放置して乾燥した。この方
法により、二軸延伸フィルム基板上に、以下の表２０〜
２２に示す様なコーティング重量を有する剥離コーティ
ングを得た。
【０１３０】コーティング配合物を放置して完全に乾燥
し、真空金属化時の揮発分の脱ガスを防止し最小にし
て、上層を形成した。その後、真空蒸着アルミニウム金
属化層をベル・ジャー・メタライザ装置内で各実験コー
ティングの最上部に被覆した。蒸着金属化層であるアル
ミニウム層の厚みは約４００〜６００オングストローム
であった。室温に冷却後、アルミニウム被覆基板を約１
０秒から約６０秒間、室温のアセトンに浸漬させて、コ
ーティングのアセトンによる除去性を判定した。アセト
ン浸漬において、金属化され剥離被覆された基板を攪拌
したが、金属箔をこすったり、かいたりは行わなかっ
た。以下の表２０〜２２に、ＭＭＡ／ＥＡコポリマーコ
ーティング配合物の組成比、Ｔｇ、分子量およびアセト
ンによる除去性を示す。
【０１３１】
【表２０】
【０１３２】
【表２１】
【０１３３】
【表２２】
【０１３４】実施例２５および２７の各コーティング配
合物は、６２．８重量％のＭＭＡと３７．２重量％のＥ
Ａとのコポリマーを含み、各ポリマーのガラス転移温度
は４５℃である。実施例２５のポリマーの分子量は、実
施例２７のポリマーの分子量の約６．９倍であった。実
施例２７の金属被覆された低分子量の剥離層ポリマー
は、アセトン浸漬後にＰＥＴ基板から完全に除去され
た。しかし、実施例２５の金属被覆されたより高分子量
の剥離層ポリマーは、実施例２７のコーティングと同じ
乾燥コーティング重量で被覆されたにもかかわらず、ア
セトン浸漬後に若干しか除去されなかった。実施例２７
のより低分子量の剥離コーティング配合物は、アセトン
除去性が高く、金属箔外観が同等なので、実施例２５の
より高分子量のコーティング配合物より好ましい。実施
例２６および実施例２８のコーティングはそれぞれ完全
に除去されたが、各コーティングのコーティング重量は
相当に大きかったので、実施例２５および実施例２７の
コーティングより多くコーティングポリマーを必要とし
た。更に、実施例２６および２８の重いコーティング上
に形成された金属化層の外観はヘイジーであったのに対
して、実施例２５および２７の軽いコーティング上に形
成された金属化層の外観は、それぞれ透明と若干ヘイジ
ーであるのみであった。
【０１３５】実施例２９及び３１の各コーティング配合
物は、５０重量％のＭＭＡと５０重量％のＥＡとのコポ
リマーを含み、各ポリマーのガラス転移温度は２９℃で
ある。実施例３１のポリマーの分子量は、実施例２９の
ポリマーの分子量の約８．６倍であった。実施例３１の
金属被覆された低分子量の剥離層ポリマーは、アセトン
浸漬後にＰＥＴ基板から部分的に除去された。しかし、
実施例２９の金属被覆されたより高分子量の剥離層ポリ
マーは、実施例３１のコーティングと実質的に同じ乾燥
コーティング重量で被覆されたにもかかわらず、アセト
ン浸漬後に極めて若干しか除去されなかった。実施例３
１のより低分子量の剥離コーティング配合物は、アセト
ン除去性が高く、金属箔外観が同等なので、実施例２９
のより高分子量のコーティング配合物より好ましい。実
施例３０及び実施例３２のコーティングはそれぞれ部分
的に除去されたが、双方のコーティングのコーティング
重量は相当に大きかったので、実施例２９および実施例
３１のコーティングより多くコーティングポリマーを必
要とした。更に、実施例３０及び３２の重いコーティン
グ上に形成された金属化層は、実施例２９および３１の
軽いコーティング上に形成された金属化層の外観よりヘ
イジーなので、より不適当な外観であった。
【０１３６】比較例３０〜５１ ２２種の比較用の剥離コーティングを形成し、真空で被
覆し、アセトンと接触させ、アセトンによる除去性と金
属箔外観を分析した。比較サンプルごとに、コーティン
グ配合物を調整し、約４００ゲージの未充填ＰＥＴフィ
ルム基板上に被覆した。次に、金属化真空蒸着アルミニ
ウム層をその上に蒸着後、アセトン除去性を試験した。
こうした試験の結果を以下の表２３〜３０に示した。比
較例ごとに、剥離コーティング配合物はコーティングポ
リマーの溶液またはエマルジョンを含み、この溶液また
はエマルジョンを未充填、未処理の（ＰＥＴ）基板に被
覆し乾燥した。
【０１３７】比較例のコーティング配合物をウェットレ
イダウン量で被覆して、表２３〜３０に示した乾燥コー
ティング重量を達成した。比較例３０、３３−４２、５
０および５１の場合、コーティング配合物を被覆する前
に、基板を約３．５：１から約４：１の延伸比で機械方
向に単に一軸に延伸させた。次に、配合物を基板上に被
覆した後、被覆した基板を約３．５：１から４：１の延
伸比で横方向に延伸させるかテンタで引張した。比較例
３１、３２および４３〜４９の場合、各方向に約３．
５：１から約４：１の延伸比で延伸され、既にテンター
で引張した二軸延伸ＰＥＴ基板にコーティング配合物を
被覆した。＃３ワイヤ巻マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを
用いて実施例の基板を被覆し、実質的に延伸も、テンタ
ーで引張もしなかったため、比較例３１、３２及び４３
〜４９のコーティング重量は極めて大きかった。表２３
〜３０に示した乾燥コーティング重量は、それぞれ十分
にテンターで引張した基板上の各サンプルのコーティン
グ重量である。
【０１３８】剥離コーティングは、次の２種の方法の
内、１種の方法により形成した。すなわち、（１）例え
ば、マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドまたはグラビアシリン
ダを用いるインラインコーティング法（ＩＬＣ）または
（２）ワイア巻マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いるコ
ーティング溶液ビードのハンド・ドローダウンを含んだ
ハンド・コーティング・ドローダウン手法（ＤＤ）であ
る。コーティング配合物のウェットレイダウン量および
固形物含有率を選んで必要な乾燥コーティング重量を備
えるかぎり、様々なコーティング手法のいずれも使用で
きたであろう。被覆コーティングの乾燥コーティング重
量は、コーティング配合物の固形物含有率またはウェッ
トレイダウン量よりもむしろアセトン除去性によって決
まることが分かった。
【０１３９】乾燥コーティング重量は、幾つかの比較例
に関して計算できなかった。これらのサンプルに関する
ウェットレイダウン量を記録できなかったからである。
【０１４０】コーティング重量の幾つかを示していない
が、比較例４３−４９は、コーティング重量が非常に大
きかった。これらの実施例の基板をドローダウン手法お
よび＃３ワイア巻マイヤ（Ｍｅｙｅｒ）ロッドを用いて
被覆したからである。比較例４３〜４９のコーティング
重量も大きかった。剥離コーティングを基板に被覆した
後、その基板をその後延伸もせず、テンターで引張もし
なかったからである。延伸するか、テンターで引張すれ
ば、延伸前の厚みの約２５％にコーティング厚みを減少
させることができる。表２３〜３０に示した乾燥コーテ
ィング重量は、完全にテンターで引張したそれぞれの基
板上の各サンプルのコーティング重量である。
【０１４１】比較例４１において、ナルコ（ＮＡＬＣ
Ｏ）１０６０（ナルコ・ケミカル・カンパニ（Ｎａｌｃ
ｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、イリノイ
州、シカゴ）は約６０ミリミクロンの平均粒子サイズを
有する微細に分割されたシリカの滑剤である。比較例３
０及び４４において、ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅ
ｘ）Ｂ−８５（ロームアンドハース（Ｒｈｏｍ＆Ｈａａ
ｓ）社製、ペンシルバニア州、フィラデルフィア）は、
ポリメチルメタクリレートポリマーである。比較例３１
において、メトセル（Ｍｅｔｈｏｃｅｌ）（ダウケミカ
ルカンパニ（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ）、ミシガン州、ミッドランド）は、ヒドロキシプロ
ピルメチルセルロースポリマーである。比較例３２にお
いて、デュロセット（Ｄｕｒｏｓｅｔ）Ｅ２００（ナシ
ョナル・スターチ・アンド・ケミカル・カンパニ（Ｎａ
ｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
Ｃｏｍｐａｎｙ）社製、ニュージャージ州、ブリッジウ
ォータ）は、エチレン／ビニルアセテートポリマーであ
る。比較例３０、３５〜３８及び４６において、トリト
ン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５（ユニオンカーバイド
（Ｕｎｉｏｎ Ｃａｒｂｉｄｅ）社製、コネチカット
州、ダンベリ）は、アルキルアリールポリエーテルアル
コールの化学ファミリーの非イオン系界面活性剤であ
る。比較例３３〜３９、４５及び４６に関して、ポリマ
ー、ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）ＷＬ−８１（ロ
ームアンドハース（Ｒｈｏｍ ＆ Ｈａａｓ）社製、ペン
シルバニア州、フィラデルフィア）は、スチレンとアク
リル酸エステルとのコポリマーである。積分式プロトン
ＮＭＲスペクトル分析によれば、ロープレックス（Ｒｈ
ｏｐｌｅｘ）ＷＬ−８１は約３９モル％（約３２重量
％）のポリスチレンおよび約６１モル％（約６９重量
％）のポリ（ｎ‐ブチルメタクリレート）を含むコポリ
マーである。ロームアンドハース（Ｒｈｏｍ＆Ｈａａ
ｓ）のポリマー、ロープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ）Ａ
Ｃ−３００１（比較例４０、４１および４９）は、同様
にスチレンとアクリル酸エステルとのコポリマーである
と考えられる。
【０１４２】比較例４２の場合、ビニルアセテートのホ
モポリマー水性分散液をコーティング配合物として使用
した。この分散液は、ゲルバエマルジョン（ＧＥＬＶＡ
ＥＭＵＬＳＩＯＮ）ＴＳ−３０（モンサント・カンパ
ニ（Ｍｏｎｓａｎｔｏ Ｃｏｍｐａｙ）の部門、ケミカ
ルグループ社製、ミズーリ州、セントルイス）を使用し
た。この分散液は、約５５％〜５８％の固形物を含有し
ており、ｐＨが約４．５〜５．５であり、２５℃におけ
るブルックフィールド粘度が３０ｒｐｍにおいて＃３ス
ピンドルで試験した際、１２００と１８００ｃｐｓの間
であり、ホモポリマー平均粒子サイズが約０．５ミクロ
ンであった。粒子は陰イオン電荷を帯びていた。
【０１４３】比較例４３の場合、セルロースアセテート
ブチレートを可燃性有機溶媒の溶液から被覆した。比較
例４７において、グラスコル（ＧＬＡＳＣＯＬ）ＲＰ−
２（アライド・コロイズ（Ａｌｌｉｅｄ Ｃｏｌｌｏｉ
ｄｓ Ｉｎｃ．）社製、バージニア州、サフォーク）
は、カルボキシル化アクリル酸ポリマーの専有配合物で
ある。比較例４８において、アクリロイド（ＡＣＲＹＬ
ＯＩＤ）ＷＲ−９７（ロームアンドハース（Ｒｈｏｍ
ａｎｄ Ｈａａｓ）社製ペンシルバニア州、フィラデル
フィア）は、専有の水還元性アクリル酸溶液樹脂であ
る。比較例５０および５１において、ポリマー、アドコ
テ（ＡＤＣＯＴＥ）６１ＪＨ６１Ａ（モートン・インタ
ーナショナル（Ｍｏｒｔｏｎ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ）社製、イリノイ州、シカゴ）は、専有のポリマー
である。積分式プロトンＮＭＲスペクトル分析によれ
ば、アドコテ（ＡＤＣＯＴＥ）６１ＪＨ６１Ａは、約６
７モル％（約６２重量％）のポリスチレンと約３３モル
％（約３８重量％）のポリ（ｎ−ブチルアクリレート）
とからなるコポリマーである。
【０１４４】表VIIIにおいてエマルジョンとして識別し
た各々の配合物の場合、その配合物は、脱イオン水中に
懸濁したコーティングポリマーの微視的に不均一な混合
物を含む液体を含んでいた。専有の乳化剤を製造元に於
てエマルジョンに添加していた。一部のエマルジョンは
脱イオン水で希釈して固形物含有率を下げていた。
【０１４５】剥離コーティング配合物を放置して乾燥
後、アルミニウム金属の層をベル・ジャー・メタライザ
内で各剥離コーティング上に真空蒸着した。真空蒸着し
たアルミニウム金属化層の厚さは、約４００〜６００オ
ングストロームであった。アルミニウム被覆したサンプ
ルは、次に室温でアセトンに浸漬し、攪拌して、アルミ
ニウム層を剥離コーティングのアセトン除去によって除
去できるか否かを判定した。アルミニウム金属層をこす
ったり、かいたりして、剥離を促進させるようなことは
行わなかった。
【０１４６】比較例３０〜５１の各々に対するアセトン
除去性を以下の表２３〜３０に示した。表２３〜３０に
示す金属箔外観の評価において、「透明」という用語
は、金属箔外観がヘイジーまたはその他艶がない、クラ
ウディに反して、明るい、光沢のある、非常に高い反射
率である且つ外観が鏡様であったことを意味する。表２
３〜３０において、「若干」除去は、約５％の除去から
約１０％の除去であり、「部分的」な除去は、約１０％
の除去から約２５％の除去である。
【０１４７】
【表２３】
【０１４８】
【表２４】
【０１４９】
【表２５】
【０１５０】
【表２６】
【０１５１】
【表２７】
【０１５２】
【表２８】
【０１５３】
【表２９】
【０１５４】
【表３０】
【０１５５】
【表３１】
【０１５６】
【表３２】
【０１５７】
【表３３】
【０１５８】上記の表によれば、比較例３０〜４２のい
ずれもがアセトン浸漬で満足な除去を示さなかった。比
較例３０−４２が除去されなかったことを考えれば、本
発明による除去可能剥離コーティングは全く予測不能
で、驚くべきことである。
【０１５９】比較例４２は、本発明の重量の範囲内の乾
燥コーティング重量で被覆されたビニルアセテートホモ
ポリマーの剥離コーティングがアセトン中で除去されな
いことを実証している。
【０１６０】比較例４３〜５１の各々に対する剥離コー
ティングがアセトン中で満足な除去性を示したが、すべ
て乾燥コーティング重量が大き過ぎて商業的には実用的
ではない。アセトン除去可能な比較サンプルの内、比較
例４３、４４および４７だけが透明な金属化箔外観をも
つ真空蒸着アルミニウム層を生じた。比較例４５、４６
および４８〜５１の各々は、ヘイジーな金属化箔外観を
もつ真空蒸着アルミニウム層を生じた。
【０１６１】透明な金属化箔外観にもかかわらず、比較
例４３の剥離コーティングは、インライン被覆されず
に、セルロースアセテートブチレートの可燃性有機溶液
から手でドローダウンされた。そのポリマーが水で乳化
可能ではないため、セルロースアセテートブチレートを
不燃性水性コーティングエマルジョンから被覆すること
ができない。比較例４３で用いたコーティング溶液の可
燃性により、その配合物は、安全の面から可燃性溶媒を
使用しないインラインコーティング手順に適さない。
【０１６２】比較例４７のサンプルは透明な金属化箔外
観をもつ真空蒸着アルミニウム層を生じたが、グラスコ
ル（ＧＬＡＳＣＯＬ） ＲＰ−２ポリマーは専有のアク
リル酸ポリマーであり、アセトン中で若干の除去を示し
ただけであった。また、比較例４７のグラスコル（ＧＬ
ＡＳＣＯＬ） ＲＰ−２ポリマーも、厚い剥離コーティ
ングおよび大きいコーティング重量となるハンドドロー
ダウン手法により被覆された。一般に、剥離コーティン
グのコーティング重量が小さければ、コーティング重量
の大きいものより除去することが難しい傾向にあること
が分かった。コーティング重量が小さい場合、（１）オ
ーバーコート蒸着金属化層と下にあるＰＥＴ基板との間
で何らかの結合が生じることがある、または（２）侵食
を被るコーティングの表面積、例えば、コーティングの
端部が小さすぎることが考えられる。例えば、比較例４
６は、コーティング重量が１５２０乾燥ｍｇ／ｍ2のロ
ープレックス（Ｒｈｏｐｌｅｘ） ＷＬ ８１ポリマーの
除去可能なコーティング配合物であったのに対して、ト
リトン（Ｔｒｉｔｏｎ） Ｘ−４０５添加剤含有および
含有しない同じポリマーは、比較例３３〜３５、３８お
よび３９で示した通り、３１９．６〜８０１．５乾燥ｍ
ｇ／ｍ2のコーティング重量の場合除去可能ではなかっ
た。従って、例えば、インライン被覆プロセスから達成
されるような、約４０乾燥ｍｇ／ｍ2から約１００乾燥
ｍｇ／ｍ2の商業的に適用可能な乾燥コーティング重量
を選択する場合、比較例４７で用いたグラスコル（ＧＬ
ＡＳＣＯＬ） ＲＰ−２ポリマーのコーティングは除去
可能にならないことが予想される。
【０１６３】コーティング重量を極端に大きくすること
は、除去可能ではあるが連続で均質なボイドのないコー
ティングを形成しないポリマーに対して特に必要であ
る。しかし、こうしたコーティングでは、一般的に、滑
らかで透明なオーバーコート真空蒸着金属化層を形成す
ることができない。例えば、比較例４４は、ポリメチル
メタクリレートの除去可能な剥離コーティングの場合、
滑らかで且つ連続のコーティングを形成しなかった。除
去可能な比較例４４のコーティングは、ドローダウン手
法により形成されたもので、コーティング配合物を被覆
した後、引続いてＰＥＴ基板を延伸しなかったので、大
きなコーティング重量となったものと考えられる。比較
例４４の剥離コーティングは大きな乾燥コーティング重
量であったため、オーバーコート金属化層と下にあるＰ
ＥＴ基板との間に結合はなかったが、その剥離コーティ
ングは、過剰量のポリマーを必要とすると共に、比較例
３０に示した通り、商業的に好ましいより薄い剥離コー
ティングを形成する場合には除去されない。
【０１６４】比較例３０の剥離コーティング配合物もポ
リメチルメタクリレートポリマー、ロープレックス（Ｒ
ＨＯＰＬＥＸ）Ｂ−８５を含んでいたので、比較例３０
は比較例４４と比較可能である。比較例３０のサンプル
は、わずかな量のトリトン（ＴＲＩＴＯＮ）Ｘ−４０５
界面活性剤が添加されていたが、この界面活性剤はポリ
マーの除去性にほとんど、または全く影響を及ぼさなか
ったと考えられる。比較例３０のサンプルは、インライ
ンコーティング工程および後続の基板延伸により生じた
小さい乾燥コーティング重量（６５．５ｍｇ／ｍ2）で
あり、アセトン中で除去可能ではなかった。比較例３０
のサンプルのコーティング重量が下にあるＰＥＴ基板へ
のオーバーコート真空蒸着金属層との結合を妨げるだけ
十分に大きくなかったことは明らかである。
【０１６５】
【発明の効果】以上、本発明によれば、剥離コーティン
グ材料において予測可能且つ再現可能な特性を有する高
品質、高透明性のトップコート金属化層を製造する方法
を提供でき、更に本発明の剥離コーティングは、光学的
に可変なフレークおよび素子を形成するための除去可能
且つ再生可能な剥離コーティングを提供できるため、そ
の工業的価値は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ステファン ジェイ ガスト アメリカ合衆国、サウスカロライナ州 29615 グリーンヴィレ、 ジェームズタ ウン ディーアール 10 (72)発明者 アール スコット ケインズ アメリカ合衆国、サウスカロライナ州 29615 グリーンヴィレ、 リッチフィー ルド ディーアール 105

Claims (40)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 光学的に可変の薄層またはフレークの製
    造方法であって、(1)表面を有する材料の基板を準備す
    る工程、(2)上記表面上に剥離コーティングを形成する
    工程であって、前記剥離コーティングがメチルメタクリ
    レートとエチルアクリレートとのコポリマーおよびポリ
    アクリル酸ホモポリマーを含む群から選ばれた少なくと
    も１種のポリマーから成り、前記ポリマーが溶媒に可溶
    であり、前記剥離コーティングの上に被覆された第二の
    材料の層が前記溶媒に接触する際に薄層またはフレーク
    として剥離されるのに十分なコーティング重量を有する
    ように構成した剥離コーティングを前記表面上に形成す
    る工程、(3)前記剥離コーティング上に前記溶媒に少な
    くとも実質的に不溶の第二の材料の層を形成する工程、
    及び(4)前記剥離コーティングを前記溶媒と接触させ
    て、前記剥離コーティングを溶解させると共に、前記第
    二の材料の層を薄層またはフレークとして剥離させる工
    程とから成ることを特徴とする製造方法。
  2. 【請求項２】 前記ポリマーが約６０℃以上のガラス転
    移温度を有するポリアクリル酸ホモポリマーであると共
    に、前記剥離コーティングが約２５〜１０００乾燥ｍｇ
    ／ｍ2のコーティング重量で前記基板上に被覆される請
    求項１に記載の方法。
  3. 【請求項３】 前記ポリマーがメチルメタクリレートと
    エチルアクリレートとのコポリマーであると共に、前記
    剥離コーティングが約４０〜１００乾燥ｍｇ／ｍ2のコ
    ーティング重量で前記基板上に形成される請求項１に記
    載の方法。
  4. 【請求項４】 前記剥離コーティングが約４０〜２００
    乾燥ｍｇ／ｍ2のコーティング重量で前記基板上に被覆
    される請求項１に記載の方法。
  5. 【請求項５】 (2)剥離コーティングの形成工程が、(5)
    前記ポリマーの剥離コーティングエマルジョンであっ
    て、前記エマルジョンが前記ポリマーのポスト乳化重合
    凝集を防ぐのに十分な量の非イオン系界面活性剤を含む
    と共に、前記ポリマーの前駆体モノマーを当該モノマー
    乳化重合反応中に乳化するのに十分な量のアニオン系界
    面活性剤を含有する様に構成した剥離コーティングエマ
    ルジョンを生成させる工程、(6)前記剥離コーティング
    エマルジョンを前記基板上に被覆して、被覆基板を形成
    する工程、及び(7)前記剥離コーティングエマルジョン
    を乾燥して前記エマルジョン中の揮発分を蒸発させると
    共に、前記剥離コーティングを形成する工程、から成る
    請求項１に記載の方法。
  6. 【請求項６】 前記被覆基板の上に前記剥離コーティン
    グを形成した後且つ第二の材料の層をその上に形成する
    前に、前記被覆基板を延伸する工程を更に含む請求項５
    に記載の方法。
  7. 【請求項７】 前記ポリマーがメチルメタクリレートと
    エチルアクリレートとのコポリマーから成る請求項１に
    記載の方法。
  8. 【請求項８】 前記ポリマーが約７３．５〜８５重量％
    のメチルメタクリレートと約１５〜２６．５重量％のエ
    チルアクリレートから成るコポリマーから成る請求項７
    に記載の方法。
  9. 【請求項９】 前記ポリマーが約１．０×１０5〜２．
    ０×１０5ｇ／モルの重量平均分子量を有する請求項７
    に記載の方法。
  10. 【請求項１０】 前記ポリマーが約６０〜７０℃のガラ
    ス転移温度を有するメチルメタクリレート−エチルアク
    リレートコポリマーである請求項１に記載の方法。
  11. 【請求項１１】 前記ポリマーが約１００〜１１０℃の
    ガラス転移温度を有する実質的に純粋なポリアクリル酸
    ホモポリマーから成る請求項１に記載の方法。
  12. 【請求項１２】 前記ポリマーが実質的に純粋なポリア
    クリル酸ホモポリマーを含むと共に、(7)剥離コーティ
    ングの形成工程が、(8)前記ホモポリマーの親水性コロ
    イド剥離コーティング溶液を形成する工程、(9)前記剥
    離コーティング溶液を前記基板上に被覆して、被覆され
    た基板を形成する工程、及び (10)前記剥離コーティン
    グ溶液を乾燥して前記溶液から揮発分を蒸発させると共
    に、前記剥離コーティングを形成する工程、から成る請
    求項１に記載の方法。
  13. 【請求項１３】 前記剥離コーティングが、グリセリ
    ン、ポリエチレングリコール、エチレングリコール、ジ
    エチレングリコールおよびトリエチレングリコール（Ｔ
    ＥＧ）を含む群から選ばれた膜形成添加剤を前記剥離コ
    ーティングの膜形成を補助するのに有効な量を更に含有
    する請求項１に記載の方法。
  14. 【請求項１４】 前記基板がポリエチレンテレフタレー
    トの軟質フィルムから成る請求項１に記載の方法。
  15. 【請求項１５】 前記基板が滑剤充填ポリエチレンテレ
    フタレートから成る請求項１に記載の方法。
  16. 【請求項１６】 前記第二の材料の層が光学的に可変な
    多層のコーティング材料から成る請求項１に記載の方
    法。
  17. 【請求項１７】 (3)第二の材料の層の形成工程が金属
    化層の真空蒸着を含む請求項１に記載の方法。
  18. 【請求項１８】 前記基板が軟質ウェブから成り、前記
    基板が高分子ウェブの押出しにより形成され、押出され
    た高分子ウェブの表面を前記ポリマーでインライン被覆
    することにより剥離コーティングを前記表面に形成する
    請求項１に記載の方法。
  19. 【請求項１９】 (1)基板を形成する工程が前記剥離コ
    ーティングをその上に形成する前に前記表面をコロナ放
    電処理することを更に含む請求項１に記載の方法。
  20. 【請求項２０】 前記溶媒がアセトンから成る請求項１
    に記載の方法。
  21. 【請求項２１】 (4)剥離コーティングを前記溶媒に接
    触させる工程が前記第二の材料の層を前記基板からフレ
    ークとして分離する工程を更に含む請求項１に記載の方
    法。
  22. 【請求項２２】 (3)第二の材料の層の形成工程が、少
    なくとも１つの金属化層を真空蒸着する工程を含み、前
    記剥離コーティングが前記ポリマーを主として含む共
    に、前記層の真空蒸着と同時に揮発し脱ガスする添加剤
    を実質的に含まない請求項１に記載の方法。
  23. 【請求項２３】 基板および当該基板上に形成された剥
    離コーティングから成る多層体であって、上記基板が高
    分子材料のフィルムから成り、上記剥離コーティングが
    溶媒に可溶であると共に、上記剥離コーティングを上記
    溶媒に接触させる際、上記剥離コーティング上に被覆さ
    れた金属材料または金属酸化物材料の層を層として剥離
    させるか、またはフレークを容易に形成させるのに十分
    なコーティング重量を有し、上記剥離コーティングがメ
    チルメタクリレートとエチルメタクリレートとのコポリ
    マーおよびポリアクリル酸ホモポリマーを含む群から選
    択される１種以上のポリマーから成ることを特徴とする
    多層体。
  24. 【請求項２４】 前記ポリマーが約７３．５〜８５重量
    ％のメチルメタクリレートと約１５〜２６．５重量％の
    エチルアクリレートから生成するコポリマーから成る請
    求項２３に記載の多層体。
  25. 【請求項２５】 前記ポリマーが約６０〜７０℃のガラ
    ス転移温度を有するメチルメタクリレート−エチルアク
    リレートコポリマーから成る第２３項に記載の多層体。
  26. 【請求項２６】 前記ポリマーが約１．０×１０5〜
    ２．０×１０5ｇ／モルの重量平均分子量を有するメチ
    ルメタクリレート−エチルアクリレートコポリマーから
    成る請求項２３に記載の多層体。
  27. 【請求項２７】 前記ポリマーが約１００℃以上のガラ
    ス転移温度を有する実質的に純粋なポリアクリル酸ホモ
    ポリマーから成る請求項２３に記載の多層体。
  28. 【請求項２８】 前記ポリマーが実質的に純粋なポリア
    クリル酸ホモポリマーから成ると共に、前記剥離コーテ
    ィングが前記ホモポリマーの親水性コロイド剥離コーテ
    ィング溶液またはエマルジョンから形成される請求項２
    ３に記載の多層体。
  29. 【請求項２９】 前記基板がポリエチレンテレフタレー
    トの軟質フィルムから成る請求項２３に記載の多層体。
  30. 【請求項３０】 前記基板が滑剤充填ポリエチレンテレ
    フタレートから成る請求項２３に記載の多層体。
  31. 【請求項３１】 前記剥離コーティング上に、被覆され
    た第二の材料の層を更に含むと共に、前記第二の材料の
    層が光学的に可変な多層のコーティング材料から成る請
    求項２３に記載の多層体。
  32. 【請求項３２】 前記剥離コーティング上に、透明な金
    属化層が被覆され真空蒸着された請求項２３に記載の多
    層体。
  33. 【請求項３３】 前記剥離コーティングが前記ポリマー
    から主として成ると共に、前記剥離コーティング上の金
    属化層の真空蒸着と同時に脱ガスする添加剤を実質的に
    含まない請求項２３に記載の多層体。
  34. 【請求項３４】 前記ポリマーがアセトンに可溶である
    請求項２３に記載の多層体。
  35. 【請求項３５】 前記ポリマーがメチルメタクリレート
    −エチルアクリレートコポリマーから成り、前記剥離コ
    ーティングが前記基板に接触する第一の表面および反対
    側の暴露される第二の表面を有し、前記剥離コーティン
    グが前記第二の表面上に被覆される金属化層の前記基板
    への結合を防止するのに十分なコーティング重量を有
    し、前記第二の表面上に被覆される金属化層の前記基板
    への結合を防止するのに十分なコーティング重量におい
    て、前記ポリマーが前記第二の表面上への金属の真空蒸
    着に付随する温度に対し前記剥離コーティングの暴露と
    同時に前記剥離コーティングの実質的な変形を避けるの
    に十分高く、且つ塊およびポリマーの凝集の形成を避け
    るのに十分に低いガラス転移温度を有する請求項２３に
    記載の多層体。
  36. 【請求項３６】 前記ポリマーが約６０℃より低いガラ
    ス転移温度を有すると共に、前記剥離コーティングが約
    ４０〜２２５ｍｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を有す
    る請求項３５に記載の多層体。
  37. 【請求項３７】 前記ポリマーが約６０〜６９℃のガラ
    ス転移温度を有すると共に、前記剥離コーティングが約
    ２９〜１００ｍｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を有す
    る請求項３５に記載の多層体。
  38. 【請求項３８】 前記ポリマーが約７０℃以上のガラス
    転移温度を有すると共に、前記剥離コーティングが約４
    ０〜１００ｍｇ／ｍ2の乾燥コーティング重量を有する
    請求項３５に記載の多層体。
  39. 【請求項３９】 前記ポリマーが実質的に純粋なポリア
    クリル酸ホモポリマーから成ると共に、前記剥離コーテ
    ィングが前記基板上に約２５〜１０００ｍｇ／ｍ2の乾
    燥乾燥コーティング重量を有する請求項２３に記載の多
    層体。
  40. 【請求項４０】 前記基板が再生利用可能である請求項
    ２３に記載の多層体。
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