JPH11188819A - Composite sheet - Google Patents
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- JPH11188819A JPH11188819A JP35779297A JP35779297A JPH11188819A JP H11188819 A JPH11188819 A JP H11188819A JP 35779297 A JP35779297 A JP 35779297A JP 35779297 A JP35779297 A JP 35779297A JP H11188819 A JPH11188819 A JP H11188819A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 可視光線の高い透過率と優れた強度を有す
る、含フッ素共重合体を用いた複合シートを提供するこ
と。
【解決手段】 テトラフルオロエチレンの繰返し単位９
０〜６０モル％と含フッ素ビニルエーテルの繰返し単位
１０〜４０モル％とからなる含フッ素共重合体、および
この含フッ素共重合体中に実質的に埋設されたガラス織
布からなる複合シート。この複合シートは少なくとも２
６％の可視光透過率と少なくとも２５ｋｇ／ｃｍの引張
強度を有する。(57) [Problem] To provide a composite sheet using a fluorinated copolymer, which has high transmittance of visible light and excellent strength. SOLUTION: The repeating unit 9 of tetrafluoroethylene
A composite sheet comprising a fluorinated copolymer comprising 0 to 60 mol% and a repeating unit of a fluorinated vinyl ether of 10 to 40 mol%, and a glass woven fabric substantially embedded in the fluorinated copolymer. This composite sheet has at least 2
It has a visible light transmittance of 6% and a tensile strength of at least 25 kg / cm.
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素共重合体
とガラス織布からなる複合シートに関する。さらに詳し
くは、十分な強度と可視光線の優れた透光性とを有し、
膜構造建築物用膜材として好適な複合シートに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composite sheet comprising a fluorocopolymer and a glass woven fabric. More specifically, it has sufficient strength and excellent translucency of visible light,
The present invention relates to a composite sheet suitable as a membrane material for a membrane structure building.
【０００２】[0002]
【従来の技術】特開昭５２−９８０７５号公報には、ガ
ラス繊維の織布および不織布、アスベスト並びに針金布
よりなる群から選ばれる基材を、球形ビートを含有する
フッ素含有重合体で被覆した複合材料が開示されてい
る。フッ素含有重合体としてはポリテトラフルオロエチ
レンおよびフッ素化エチレン／プロピレン重合体が開示
されている。しかしながら、かかる複合材は可視光線の
透過率が低く、建築物の膜材料として使用した場合に照
明が必要となり、例えば植物の育成やアメニティ空間の
創成に制限を生じる。2. Description of the Related Art JP-A-52-98075 discloses that a substrate selected from the group consisting of woven and nonwoven fabrics of glass fiber, asbestos and wire cloth is coated with a fluorine-containing polymer containing spherical beets. A composite material is disclosed. Polytetrafluoroethylene and fluorinated ethylene / propylene polymers are disclosed as fluorine-containing polymers. However, such a composite material has a low transmittance of visible light and requires illumination when used as a membrane material of a building, which limits, for example, growing plants and creating amenity spaces.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な複合シートを提供することにある。本発明の他の目的
は、含フッ素共重合体として、テトラフルオロエチレン
と含フッ素ビニルエーテルとの共重合体を用いた、可視
光線の透過率の高い複合シートを提供することにある。
本発明の他の目的は膜構造建築物の膜素材として好適に
用いられ、晴れ日の日中は照明の必要もなく、植物の育
成が可能であり、またアメニティ空間の創成に有用な十
分な強度を有する複合シートを提供することにある。本
発明のさらに他の目的および利点は以下の説明から明ら
かになろう。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel composite sheet. Another object of the present invention is to provide a composite sheet having a high visible light transmittance, using a copolymer of tetrafluoroethylene and a fluorinated vinyl ether as the fluorinated copolymer.
Another object of the present invention is suitably used as a membrane material of a membrane structure building, and it is not necessary to illuminate during the daytime on a sunny day, it is possible to grow plants, and a sufficient amount of space is useful for creating an amenity space. It is to provide a composite sheet having strength. Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）下記式（１）According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are as follows: (A) The following formula (1)
【０００５】[0005]
【化３】 Embedded image
【０００６】で表される繰返し単位と下記式（２）A repeating unit represented by the following formula and the following formula (2)
【０００７】[0007]
【化４】 ここで、Ｘは水素原子またはハロゲン原子であり、ｍは
０または１でありそしてｎは１以上の整数である、Embedded image Wherein X is a hydrogen atom or a halogen atom, m is 0 or 1, and n is an integer of 1 or more;
【０００８】で表される繰返し単位からなり、そして上
記式（１）の繰返し単位および上記式（２）の繰返し単
位がそれぞれ両繰返し単位の合計に基づいて９０〜６０
モル％および１０〜４０モル％を占める含フッ素共重合
体、並びに（Ｂ）上記含フッ素共重合体（Ａ）中に実質
的に完全に埋設されたガラス織布からなり、そして
（Ｃ）複合シート面に垂直方向における可視光線の透過
率が少なくとも２６％であり、さらに（Ｄ）複合シート
面上で引張強度が最小である方向において該引張強度が
少なくとも２５ｋｇ／ｃｍである、ことを特徴とする複
合シートによって達成される。本発明において用いられ
る含フッ素共重合体（Ａ）は、式（１）で表される繰返
し単位と式（２）で表される繰返し単位とからなる。Wherein the repeating unit of the above formula (1) and the repeating unit of the above formula (2) are each 90 to 60 based on the sum of both repeating units.
And (B) a glass woven fabric substantially completely embedded in the fluorine-containing copolymer (A), and (C) a composite. Visible light transmittance in the direction perpendicular to the sheet surface is at least 26%, and (D) the tensile strength is at least 25 kg / cm in the direction where the tensile strength is minimum on the composite sheet surface. This is achieved by a composite sheet. The fluorine-containing copolymer (A) used in the present invention comprises a repeating unit represented by the formula (1) and a repeating unit represented by the formula (2).
【０００９】前記式（１）で示される単量体単位中、Ｘ
は水素原子またはハロゲン原子である。フッ素、塩素、
臭素およびヨウ素のハロゲン原子が採用される。また、
ｍは０または１であり、ｎは１以上の整数である。本発
明の含フッ素共重合体の製造のしやすさ、すなわち、重
合の容易さ等の理由から、ｎは１〜１２、さらに１〜８
の範囲であることが好ましい。In the monomer unit represented by the above formula (1), X
Is a hydrogen atom or a halogen atom. Fluorine, chlorine,
Halogen atoms of bromine and iodine are employed. Also,
m is 0 or 1, and n is an integer of 1 or more. N is 1 to 12, more preferably 1 to 8 because of the easiness of production of the fluorine-containing copolymer of the present invention, that is, the ease of polymerization.
Is preferably within the range.
【００１０】前記式（１）および（２）で示される各単
量体単位の組成は、前記式（１）で示される単量体単位
が６０〜９０モル％であるが、得られる含フッ素共重合
体の溶融成形性を良好にするためには好ましくは７０〜
８８モル％であり、前記式（２）で示される単量体単位
が１０〜４０モル％、好ましくは１２〜３０モル％であ
る。The composition of each monomer unit represented by the above formulas (1) and (2) is such that the content of the monomer unit represented by the above formula (1) is 60 to 90 mol%. In order to improve the melt moldability of the copolymer, preferably 70 to
It is 88 mol%, and the monomer unit represented by the formula (2) is 10 to 40 mol%, preferably 12 to 30 mol%.
【００１１】本発明で用いられる含フッ素共重合体は、
前記した式（１）および（２）で示される各単量体単位
がランダムに配列している。本発明における含フッ素共
重合体は、各種溶媒に不溶であるために通常の手段では
分子量を求めることができない。しかし、本発明におけ
る含フッ素共重合体の溶融粘度は、前記式（２）で示さ
れる単量体単位の含量および分子量に左右されるため、
溶融粘度によって分子量を推定することができる。The fluorine-containing copolymer used in the present invention comprises:
The monomer units represented by the formulas (1) and (2) are randomly arranged. Since the fluorine-containing copolymer in the present invention is insoluble in various solvents, its molecular weight cannot be determined by ordinary means. However, the melt viscosity of the fluorinated copolymer in the present invention depends on the content and molecular weight of the monomer unit represented by the formula (2),
The molecular weight can be estimated from the melt viscosity.
【００１２】本発明における含フッ素共重合体の溶融粘
度は、２００℃で測定した溶融粘度が１０2〜１０7ポア
ズの範囲となる。また、本発明における含フッ素共重合
体は、明確な融点を示さない。また、上記組成の本発明
における含フッ素共重合体は、可視〜紫外光の透過性が
良く、一般に２５０ｎｍの光の吸光度は０.４以下であ
る。The melt viscosity of the fluorocopolymer in the present invention is in the range of 10 2 to 10 7 poise measured at 200 ° C. Further, the fluorinated copolymer in the present invention does not show a clear melting point. Further, the fluorocopolymer of the present invention having the above composition has good transmittance of visible to ultraviolet light, and generally has an absorbance of light of 250 nm of 0.4 or less.
【００１３】本発明における含フッ素共重合体は、赤外
線吸収スペクトル（以下、ＩＲとよぶ。）において２９
９０ｃｍ-1付近に−ＣＨ2−基、９００ｃｍ-1付近に−
ＣＨ2ＯＣＦ2−基、および１２００ｃｍ-1付近に−ＣＦ
2−基に基づく吸収帯を有しており、これらの吸収帯を
確認、定量することにより、本発明における含フッ素共
重合体であることおよび前記式（２）で示される含フッ
素ビニルエーテルに基づく単量体単位の含量を求めるこ
とができる。The fluorinated copolymer of the present invention has an infrared absorption spectrum (hereinafter, referred to as IR) of 29.
-CH 2 -group around 90 cm -1 , -900 cm -1
CH 2 OCF 2 — group, and —CF at around 1200 cm −1
It has an absorption band based on a 2- group, and by confirming and quantifying these absorption bands, it is based on the fluorine-containing vinyl ether represented by the formula (2) as the fluorine-containing copolymer in the present invention. The content of monomer units can be determined.
【００１４】本発明における含フッ素共重合体は、どの
ような方法で製造されても良いが、特に次に述べる方法
により好適に製造される。The fluorinated copolymer in the present invention may be produced by any method, but is particularly preferably produced by the following method.
【００１５】すなわち、テトラフルオロエチレンと下記
式（３） ＣＦ2＝ＣＦＯ（ＣＨ2）m（ＣＦ2）nＸ ・・・・・・（３） ここで、ｍ、ｎおよびＸの定義は上記に同じである、で
示される含フッ素ビニルエーテルとを有機溶媒に溶解し
てラジカル重合開始剤の存在下に共重合する方法であ
る。That is, tetrafluoroethylene and the following formula (3): CF 2 ＣＦCFO (CH 2 ) m (CF 2 ) n X (3) where m, n and X are defined as above. This is a method in which a fluorine-containing vinyl ether represented by the following formula is dissolved in an organic solvent and copolymerized in the presence of a radical polymerization initiator.
【００１６】本発明で用いられる上記式（２）で示され
る含フッ素ビニルエーテルを具体的に例示すると次のと
おりである。ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯ
ＣＨ2ＣＦ2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｈ、
ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）2ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣ
Ｈ2（ＣＦ2）3ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）4Ｃ
Ｆ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）5ＣＦ3、ＣＦ2＝Ｃ
ＦＯＣＨ2（ＣＦ2）6ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ
2）7ＣＦ3、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）Ｃｌ、ＣＦ2
＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）Ｂｒ、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ
2ＣＦ2Ｂｒ、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2ＣＦ2ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ
2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）2ＣＦ2Ｂｒ、ＣＦ2＝ＣＦＯＣ
Ｈ2（ＣＦ2）2ＣＦ2Ｃｌ、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（Ｃ
Ｆ2）3ＣＦ2Ｂｒ、ＣＦ2＝ＣＦＯＣＨ2（ＣＦ2）3ＣＦ2
Ｃｌ等である。Specific examples of the fluorine-containing vinyl ether represented by the above formula (2) used in the present invention are as follows. CF 2 = CFOCH 2 CF 3 , CF 2 = CFO
CH 2 CF 2 CF 3 , CF 2 ＣＦCFOCH 2 CF 2 CF 2 H,
CF 2 ＣＦCFOCH 2 (CF 2 ) 2 CF 3 , CF 2 ＣＦCFOC
H 2 (CF 2 ) 3 CF 3 , CF 2 ＣＦCFOCH 2 (CF 2 ) 4 C
F 3, CF 2 = CFOCH 2 (CF 2) 5 CF 3, CF 2 = C
FOCH 2 (CF 2 ) 6 CF 3 , CF 2 ＣＦCFOCH 2 (CF
2 ) 7 CF 3 , CF 2 ＣＦCFOCH 2 (CF 2 ) Cl, CF 2
ＣＦCFOCH 2 (CF 2 ) Br, CF 2 ＣＦCFOCH 2 CF
2 CF 2 Br, CF 2 = CFOCH 2 CF 2 CF 2 Cl, CF
2 = CFOCH 2 (CF 2 ) 2 CF 2 Br, CF 2 = CFOC
H 2 (CF 2 ) 2 CF 2 Cl, CF 2 ＣＦCFOCH 2 (C
F 2 ) 3 CF 2 Br, CF 2 ＣＦCFOCH 2 (CF 2 ) 3 CF 2
Cl or the like.
【００１７】次に、上記の含フッ素ビニルエーテルとＴ
ＦＥとの共重合が行われる。共重合の方法としては、上
記した２種のモノマーを有機溶媒に溶解して行なう溶液
重合体が採用される。溶液重合法としては、特開平２−
２７６８０８号公報に開示された方法がそのまま採用で
きる。Next, the above-mentioned fluorine-containing vinyl ether and T
Copolymerization with FE is performed. As a copolymerization method, a solution polymer obtained by dissolving the above two monomers in an organic solvent is employed. The solution polymerization method is disclosed in
The method disclosed in Japanese Patent No. 276808 can be employed as it is.
【００１８】この方法において、モノマー組成をほぼ一
定にコントロールすることによって、得られる共重合体
中のモノマーユニットの組成をモノマー組成とほぼ同じ
にすることができる。重合中のモノマー組成をほぼ一定
にする方法としては、重合中にモノマーの供給を行わ
ず、重合前に仕込んだモノマー組成で重合を行なう方
法、あるいは、重合前に仕込んだモノマー組成と同じ組
成のモノマーを重合中に供給する方法が採用される。In this method, by controlling the monomer composition to be substantially constant, the composition of the monomer units in the obtained copolymer can be made substantially the same as the monomer composition. As a method of making the monomer composition during polymerization almost constant, a method of performing polymerization with the monomer composition charged before polymerization without supplying the monomer during polymerization, or of the same composition as the monomer composition charged before polymerization is used. A method of supplying a monomer during polymerization is employed.
【００１９】本発明において用いられるガラス織布
（Ｂ）は織布であっても不織布であってもよい。織布と
しては、例えば平織り、朱子織、あや織および模しゃ織
等を挙げることができる。本発明の複合シートを膜構造
建築物用の膜材として用いる場合は、直角方向に織り組
織の違いがないガラス織布が好適に用いられる。本発明
の複合シートでは、ガラス織布が含フッ素共重合体
（Ａ）中に実質的に完全に埋設されている状態にある。
言い換えれば、ガラス織布は含フッ素共重合体で実質的
に被覆され、実質的に外気と触れていない。The glass woven fabric (B) used in the present invention may be a woven fabric or a non-woven fabric. Examples of the woven fabric include plain weave, satin weave, twill weave, and imitation weave. When the composite sheet of the present invention is used as a membrane material for a membrane structure building, a glass woven fabric having no difference in weaving structure in a perpendicular direction is suitably used. In the composite sheet of the present invention, the glass woven fabric is substantially completely embedded in the fluorocopolymer (A).
In other words, the glass woven fabric is substantially covered with the fluorinated copolymer, and is substantially free from the outside air.
【００２０】ただし、複合シートの製造上の傷や加工時
の切断等に由来するもので、本発明の複合シートを使用
する目的に対し、実質的に問題の生じない範囲でガラス
繊維の一部が外気と触れていることは差し支えない。ま
た、本発明の複合シートはガラス織布が本来有する織組
織の目（空隙）が含フッ素共重合体によって埋められて
いることが一般的であるが、その用途によっては上述し
たようなガラス織布が含フッ素共重合体（Ａ）中に実質
的に埋設されている状態において、その織組織の目の一
部が埋められていなくてもよい。However, it is derived from scratches in the production of the composite sheet, cutting during processing, etc., and a part of the glass fiber within a range that does not substantially cause problems for the purpose of using the composite sheet of the present invention. Can be in contact with the outside air. Further, in the composite sheet of the present invention, it is general that the eyes (voids) of the woven structure originally possessed by the glass woven fabric are filled with the fluorine-containing copolymer. In a state where the cloth is substantially embedded in the fluorocopolymer (A), a part of the mesh of the woven structure may not be embedded.
【００２１】本発明の複合シートは、複合シート面に垂
直方向における可視光線の透過率が少なくとも２６％で
ある。含フッ素重合体と織または不織布とからなる複合
シートであってかかる可視光線透過率を持つものは本発
明者の知る限り従来知られていない。同透過率は、好ま
しくは少なくとも２８％である。また、同透過率の上限
値は複合シートの厚さ、または用いるガラス織布の目開
き等によって一概には規定できないが、用いるガラス織
布を選択することにより同透過率を９０％以上とするこ
とも可能である。したがって本発明の複合シート面に垂
直方向における可視光線の透過率の上限は、複合シート
の強度等を勘案すると９０％、好ましくは８０％、さら
に好ましくは７０％である。The composite sheet of the present invention has a visible light transmittance of at least 26% in a direction perpendicular to the composite sheet surface. A composite sheet comprising a fluoropolymer and a woven or nonwoven fabric having such visible light transmittance has not been known so far as far as the present inventor knows. The transmittance is preferably at least 28%. Although the upper limit of the transmittance cannot be unconditionally defined by the thickness of the composite sheet or the aperture of the glass woven fabric to be used, the transmittance is set to 90% or more by selecting the glass woven fabric to be used. It is also possible. Therefore, the upper limit of the transmittance of visible light in the direction perpendicular to the composite sheet surface of the present invention is 90%, preferably 80%, and more preferably 70% in consideration of the strength and the like of the composite sheet.
【００２２】本発明の複合シートは、さらに、複合シー
ト面上で引張強度が最小である方向で該引張強度が少な
くとも２５ｋｇ／ｃｍである。この程度の引張強度を持
つことによって膜構造建築物用膜材として有利に使用さ
れる。同引張強度は好ましくは少なくとも４０ｋｇ／ｃ
ｍであり、より好ましくは少なくとも６５ｋｇ／ｃｍで
ある。本発明の複合シートは、さらに、ＪＩＳ Ｋ７２
０３に準拠して測定した曲げ弾性率が、好ましくは５,
０００ｋｇｆ／ｃｍ2以下、より好ましくは４,０００ｋ
ｇｆ／ｃｍ2以下、特に好ましくは３,５００ｋｇｆ／ｃ
ｍ2以下である。本発明の複合シートは、例えば厚み０.
２〜３ｍｍを有することができる。[0022] The composite sheet of the present invention further has a tensile strength of at least 25 kg / cm in a direction where the tensile strength is minimum on the composite sheet surface. Having such a tensile strength, it is advantageously used as a membrane material for a membrane structure building. The tensile strength is preferably at least 40 kg / c
m, more preferably at least 65 kg / cm. The composite sheet of the present invention further comprises JIS K72
Flexural modulus measured in accordance with No. 03 is preferably 5,
000kgf / cm 2 or less, more preferably 4,000k
gf / cm 2 or less, particularly preferably 3,500 kgf / c
m 2 or less. The composite sheet of the present invention has, for example, a thickness of 0.5.
It can have 2-3 mm.
【００２３】本発明の複合シートは種々の方法で製造す
ることができる。例えば、本発明における含フッ素共重
合体のフィルムないしシートを準備し、その２枚でガラ
ス織布を挟み、加熱後加圧するかあるいは加熱しながら
加圧する方法；含フッ素共重合体をガラス織布上に溶融
押出し積層化し次いで必要により加熱、加圧する方法；
および含フッ素共重合体の分散液中にガラス織布を浸漬
し、乾燥し、次いで加熱する方法等を挙げることができ
る。この際、必要によっては加圧してもよい。最後の方
法は、シート巾の広い複合シートを製造するのに有利で
ある。The composite sheet of the present invention can be manufactured by various methods. For example, a method of preparing a film or sheet of the fluorinated copolymer of the present invention, sandwiching a glass woven fabric between the two, and pressing after heating or pressing while heating; A method of melt-extruding and laminating the above, followed by heating and pressing if necessary;
And a method in which a glass woven fabric is immersed in a dispersion of a fluorine-containing copolymer, dried, and then heated. At this time, pressure may be applied if necessary. The last method is advantageous for producing a wide composite sheet.
【００２４】本発明の複合シートは、適度の透明性と強
度とを必要とする用途に好適に用いられる、含フッ素共
重合体は本来耐薬品性、耐候性等に優れるため、本発明
の複合シートは上記特性と相俟って、膜構造建築物の膜
材例えばドーム球場の屋根材、壁材、外装材等として好
適に使用される。さらに本発明の複合シートは特に接着
剤を用いることなく、加熱融着により容易に貼り合わせ
ることができ、従来のポリテトラフルオロエチレンから
なるシートに比較し、複雑な形状に加工することが容易
である。以下本発明を実施例により詳述する。本発明は
かかる実施例により何ら制限されるものではない。The composite sheet of the present invention is suitably used for applications requiring a suitable degree of transparency and strength. Since the fluorocopolymer is originally excellent in chemical resistance, weather resistance, etc., the composite sheet of the present invention The sheet, in combination with the above properties, is suitably used as a membrane material of a membrane structure building, for example, a roof material, a wall material, an exterior material and the like of a dome stadium. Furthermore, the composite sheet of the present invention can be easily bonded by heat fusion without using an adhesive, and can be easily processed into a complicated shape as compared with a conventional sheet made of polytetrafluoroethylene. is there. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. The present invention is not limited by such embodiments.
【００２５】[0025]
【実施例】実施例１ 直径３μｍの単繊維からなるガラス糸を糸密度２０本／
２５ｍｍで織った厚さ約０.４ｍｍのガラスクロスを３
６０℃で１０時間熱処理した。処理後のガラスクロスの
４００ｎｍ〜８００ｎｍでの平均光透過率は５％であっ
た。次にこのガラスクロス７０ｍｍ角の両側を、テトラ
フルオロエチレンと２,２,３,３,３ ペンタフルオロプ
ロピルトリフルオロビニルエーテルを共重合して得られ
た１５.２モル％の２,２,３,３,３ ペンタフルオロプ
ロピルトリフルオロビニルエーテルに由来する単量体を
有する含フッ素樹脂からなる厚さ０.１ｍｍのフィルム
で挟み、２７０℃の加熱した後、１５ｋｇ／ｃｍ2で加
圧接着し、複合シートを製作した。該複合シートの光透
過率を測定したところ４００ｎｍ〜８００ｎｍでの平均
値で３７％であった。また、該シートの引張強度は一方
向で１１０ｋｇ／ｃｍであり、その直交する方向で１４
０ｋｇ／ｃｍであった。また曲げ弾性率は３２００ｋｇ
／ｃｍ2であった。EXAMPLES Example 1 A glass yarn composed of a single fiber having a diameter of 3 μm was formed with a yarn density of 20 yarns /
3 pieces of glass cloth of about 0.4mm thickness woven at 25mm
Heat treatment was performed at 60 ° C. for 10 hours. The average light transmittance at 400 nm to 800 nm of the glass cloth after the treatment was 5%. Next, on both sides of the 70 mm square glass cloth, 15.2 mol% of 2,2,3,2,3,3,3 After sandwiching between a 0.1 mm-thick film made of a fluorine-containing resin having a monomer derived from 3,3 pentafluoropropyltrifluorovinyl ether, heated at 270 ° C., pressure-bonded at 15 kg / cm 2 to form a composite A sheet was made. When the light transmittance of the composite sheet was measured, the average value at 400 nm to 800 nm was 37%. The tensile strength of the sheet is 110 kg / cm in one direction, and 14 kg / cm in the orthogonal direction.
It was 0 kg / cm. The flexural modulus is 3200kg
/ Cm 2 .
【００２６】実施例２ テトラフルオロエチレンと２,２,３,３ テトラフルオ
ロプロピルトリフルオロビニルエーテルを共重合して得
られた２１.６モル％の２,２,３,３ テトラフルオロプ
ロピルトリフルオロビニルエーテルに由来する単量体を
有する含フッ素樹脂を４０％含む水性分散液に、実施例
１で用いたガラスクロスを浸漬し乾燥した後、２６０℃
に加温したオーブンに１０分間入れ樹脂を溶融し、ガラ
スクロスと接合した。ついでこの処理を４回繰返し、複
合シートを製作した。４ヶ月間太陽光に暴露した後、該
複合シートの光透過率を測定したところ４００ｎｍ〜８
００ｎｍでの平均値で４１％であった。また、該シート
の引張強度は一方向で９０ｋｇ／ｃｍであり、その直交
する方向で１１０ｋｇ／ｃｍであった。また曲げ弾性率
は２２００ｋｇ／ｃｍ2であった。Example 2 21.6 mol% of 2,2,3,3 tetrafluoropropyl trifluorovinyl ether obtained by copolymerizing tetrafluoroethylene and 2,2,3,3 tetrafluoropropyl trifluorovinyl ether The glass cloth used in Example 1 was immersed and dried in an aqueous dispersion containing 40% of a fluorine-containing resin having a monomer derived from
Was placed in an oven heated for 10 minutes to melt the resin and joined to the glass cloth. Then, this process was repeated four times to produce a composite sheet. After exposure to sunlight for four months, the light transmittance of the composite sheet was measured to be 400 nm to 8%.
The average value at 00 nm was 41%. The tensile strength of the sheet was 90 kg / cm in one direction and 110 kg / cm in the direction perpendicular thereto. The flexural modulus was 2,200 kg / cm 2 .
【００２７】比較例 ポリテトラフルオロエチレンの水性分散液を用い３６０
℃で加熱して複合化した他は実施例２と同様にしてポリ
テトラフルオロエチレンとガラスクロスからなる複合シ
ートを製作した。実施例２と同様にして光透過率を測定
したところ４００ｎｍ〜８００ｎｍでの平均値で１２％
であった。また、該シートの引張強度は一方向で１１０
ｋｇ／ｃｍであり、その直交する方向で１４０ｋｇ／ｃ
ｍであった。また曲げ弾性率は５６００ｋｇ／ｃｍ2で
あった。Comparative Example 360 using an aqueous dispersion of polytetrafluoroethylene
A composite sheet made of polytetrafluoroethylene and glass cloth was manufactured in the same manner as in Example 2 except that the composite sheet was heated at a temperature of ° C to form a composite. When the light transmittance was measured in the same manner as in Example 2, the average value at 400 nm to 800 nm was 12%.
Met. The tensile strength of the sheet is 110 in one direction.
kg / cm, and 140 kg / c in the direction perpendicular to the
m. The flexural modulus was 5,600 kg / cm 2 .
【００２８】[0028]
【発明の効果】本発明の複合シートは、可視光線の高い
透過率と優れた強度を有し、含フッ素共重合体が本来有
する優れた耐薬品性および耐候性と相俟って、膜構造建
築物用の膜材として好適に使用できる。The composite sheet of the present invention has a high transmittance of visible light and excellent strength, and has a film structure having excellent chemical resistance and weather resistance inherent to a fluorine-containing copolymer. It can be suitably used as a film material for buildings.
Claims (4)
０または１でありそしてｎは１以上の整数である、で表
される繰返し単位からなり、そして上記式（１）の繰返
し単位および上記式（２）の繰返し単位がそれぞれ両繰
返し単位の合計に基づいて９０〜６０モル％および１０
〜４０モル％を占める含フッ素共重合体、並びに（Ｂ）
上記含フッ素共重合体（Ａ）中に実質的に完全に埋設さ
れたガラス織布からなり、そして（Ｃ）複合シート面に
垂直方向における可視光線の透過率が少なくとも２６％
であり、さらに（Ｄ）複合シート面上で引張強度が最小
である方向において該引張強度が少なくとも２５ｋｇ／
ｃｍである、ことを特徴とする複合シート。(A) The following formula (1): And a repeating unit represented by the following formula (2): Wherein X is a hydrogen atom or a halogen atom, m is 0 or 1, and n is an integer of 1 or more, and the repeating unit of the above formula (1) and the above The repeating unit of the formula (2) has 90 to 60 mol% and 10
Fluorinated copolymer occupying 〜40 mol%, and (B)
It comprises a glass woven fabric substantially completely embedded in the fluorocopolymer (A), and (C) has a visible light transmittance in a direction perpendicular to the composite sheet surface of at least 26%.
And (D) the tensile strength is at least 25 kg / in the direction of the minimum tensile strength on the composite sheet surface.
cm.
ある、請求項１に記載の複合シート。2. The composite sheet according to claim 1, having an elastic modulus of 5,000 kgf / cm 2 or less.
線の透過率が９０％以下である、請求項１に記載の複合
シート。3. The composite sheet according to claim 1, wherein the transmittance of visible light in a direction perpendicular to the composite sheet surface is 90% or less.
記載の複合シート。4. The composite sheet according to claim 1, which is used as a membrane material for a membrane structure building.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35779297A JPH11188819A (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Composite sheet |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35779297A JPH11188819A (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Composite sheet |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11188819A true JPH11188819A (en) | 1999-07-13 |
Family
ID=18455951
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35779297A Pending JPH11188819A (en) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | Composite sheet |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11188819A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005017421A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-24 | Asahi Glass Company, Limited | Covering material for power generating system using solar energy and power generating system using solar energy formed by spreading the covering material |
| WO2012134032A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-04 | 제일모직 주식회사 | Composite sheet, and substrate for a display element using same |
-
1997
- 1997-12-25 JP JP35779297A patent/JPH11188819A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US7325543B2 (en) | 2003-08-01 | 2008-02-05 | Asahi Glass Company, Limited | Covering material for solar thermal power generating system and solar thermal power generating system formed by spreading the covering material |
| JP5011726B2 (en) * | 2003-08-01 | 2012-08-29 | 旭硝子株式会社 | Coating material for solar thermal power generation system and solar thermal power generation system extending the same |
| WO2012134032A1 (en) * | 2011-04-01 | 2012-10-04 | 제일모직 주식회사 | Composite sheet, and substrate for a display element using same |
| KR101397691B1 (en) * | 2011-04-01 | 2014-05-22 | 제일모직주식회사 | Composite sheet and substrate for display device usign the same |
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