JPH11166197A - 抗菌性洗剤添加物 - Google Patents
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Abstract
塩、抗菌活性物質、界面活性剤、および任意にアルカリ
塩を含有している洗剤添加物。 【効果】この洗剤添加物は、抗菌活性物質が洗剤に通常
存在している漂白剤による酸化から保護されることなら
びにその活性物質が洗濯中においてのみ放出されるとい
う特徴を有している。
Description
ならびにこの洗剤添加物を含有する洗剤に関する。
洗濯中に抗菌仕上げをすることができる。残念なこと
に、抗菌活性物質は洗剤に配合されている漂白成分、た
とえば過ホウ酸塩、による酸化を受けやすい。このた
め、そのような洗剤の抗菌作用はかなり損なわれる可能
性があり、場合によっては抗菌作用を全く示さなくなっ
てしまうことさえもある。
分に関して酸化安定であり、そして全体として良好な貯
蔵安定性を有し、しかも同時に洗濯中に抗菌作用を十分
に発現させることのできる抗菌性洗剤添加物を提供する
ことである。
て、上記の目的が抗菌活性物質のほかに少なくとも一つ
の膨潤可能な積層ケイ酸塩および界面活性剤からなる塊
状(顆粒状)の洗剤添加物によって達成されることが発
見された。すなわち、本洗剤添加物に存在する抗菌活性
物質は酸化剤に対して保護され、そして塊状物が溶解し
た後その洗濯浴中で抗菌活性物質が利用される。本洗剤
添加物は良好な物理的安定性および貯蔵安定性を有し、
水中で良く分解し、そして洗濯中に抗菌活性物質は均一
に分散される。
可能な積層ケイ酸塩、抗菌活性物質および界面活性剤か
らなる塊状の洗剤添加物に関する。
および界面活性剤のほかに、本洗剤添加物は任意にアル
カリ塩、たとえばアルカリ硫酸塩、アルカリ炭酸塩また
はアルカリ(ポリ)リン酸塩を含有しうる。
成分 (a)膨潤可能な積層ケイ酸塩の5乃至60重量%; (b)界面活性剤の5乃至35重量%; (c)抗菌活性物質の0.1乃至20重量%;および (d)アルカリ塩0乃至60重量% からなるものである。
は、天然または合成の粘土鉱物または合成層状ケイ酸ナ
トリウムである。膨潤可能な粘土鉱物は、好ましくは、
モンモリロナイト、ベイデライト(beidelite) 、サポナ
イト(saponite) またはヘクトライト(hectorite) であ
る。
ナイトである。ベントナイトは主鉱物質としてモンモリ
ロナイトを含み、そのモンモリロナイトは下記式の膨潤
可能な双八面体の天然積層ケイ酸塩である: Na0.66(OH)4 Si8 (Al3.34 ・Mg0.66)O20 各層は3つの部分からなり、中心原子としてAl を有す
る八面体層を、中心原子としてSi を有する2つの四面
体層が包囲している。上記の一般式から明らかなよう
に、Al3+ は部分的にMg2+ によって異種同形的に置換
されている。これにより結果として過剰電荷は層間にお
いてNa+またはCa2+によって補償されている。モンモ
リロナイトはこのナトリウム型またはカルシウム型で使
用でき、また、カルシウムイオンがソーダイオンによっ
て置換されたカルシウムモンモリロナイト型も使用でき
る。
重量%の残留水分を有し、および45μmふるい上に3
0%以下の残留分を有するものである。
に属する合成的に製造された粘土鉱物、たとえば、合成
層状ケイ酸ナトリウム(Hoechst AG社の商品SKS6な
ど)を使用することもできる。
重量%の量、より好ましくは30乃至50重量%の量で
使用される。
の条件下では、ケイ酸塩ラミネートの間に挿入された挿
入極性剤の特性を有する。その結果、高濃度では、層間
の内部空間を増大させる。本発明で使用する界面活性剤
は、好ましくは、アニオン性界面活性剤または非イオン
性界面活性剤である。
は、下記の群から選択された化合物である: −下記式(1)
ましくはリン酸の酸残基、または有機酸の酸残基であ
り;YはC1-C12アルキル、アリールまたはアラールキ
ルであり;アルキレンはエチレン基またはプロピレン基
であり;mは1乃至4であり;およびnは4乃至50で
ある)のアルキレンオキシド付加物の酸エステルまたは
その塩; −ポリスチレンスルホナート; −脂肪酸タウリド; −アルキル化されたジフェニルオキシドモノ−またはジ
スルホナート; −ポリカルボン酸エステルのスルホナート; −脂肪アミン、脂肪アミド、脂肪酸または脂肪アルコー
ル(それぞれ8乃至22個の炭素原子を含有するもの)
あるいは3乃至6個の炭素原子を含有する三価乃至六価
アルカノールにエチレンオキシドおよび/またはプロピ
レンオキシドの1乃至60モル、好ましくは2乃至30
モルを付加した付加物、これら付加物は有機ジカルボン
酸または無機多塩基酸によって酸エステルに変換され
る; −リグニンスルホナート;および −ホルムアルデヒド縮合物。
は、下記式(2) (2) R−O−(EO)y −H [式中、Rは10乃至18個、好ましくは12乃至18
個の炭素原子を含有する炭化水素基であるかまたは下記
式(2a)
ールキルであり;およびm1 は1乃至4である)の基で
あり;EOはエチレンオキシド基であり;およびyは2
乃至20、好ましくは3乃至10である]の脂肪アルコ
ールエトキシレートである。
また下記の化合物でありうる: −飽和または不飽和一価乃至六価脂肪族アルコール、脂
肪酸、脂肪アミン、脂肪アミド、ジアミンおよびソルビ
タンエステルのアルキレンオキシド付加物; −アルキレンオキシド縮合物(ブロック重合体); −ビニルピロリドン、酢酸ビニルまたはビニルアルコー
ルの重合体;および −ビニルピロリドンおよび酢酸ビニルおよび/またはビ
ニルアルコールの共重合体またはターポリマー。
オン性界面活性剤の特定な混合物も製造可能であり、本
発明で使用することができる。
ルキルまたは式(2a)の基であり;およびyが3乃至
10である場合の非イオン性界面活性剤を使用するのが
好ましい。
入される。抗菌活性物質が溶解されている非イオン性界
面活性剤は、膨潤可能な積層ケイ酸塩のラミネート間で
の該物質の移動を促進する。抗菌活性物質は積層ケイ酸
塩のラミネートの間に挿入されるので、洗剤の他の成分
との反応から保護される。
入された顆粒状積層ケイ酸塩は水の中で膨潤し、その溶
液の界面活性剤および抗菌活性物質を水の中に放出す
る。水中での積層ケイ酸塩顆粒の膨潤活動がそれら顆粒
を吹き飛ばし、そして顆粒を水中に分散させる。
式(3)
素または臭素であり;ZはSO2 H、NO2 またはC1-
C4 アルキルであり;rは0乃至3であり;oは0乃至
3であり;pは0または1であり;mは0または1であ
り;およびnは0または1である)の化合物である。
ける、Xが酸素、硫黄または -CH2-であり;Yが塩素
または臭素であり;mが0であり;nが0または1であ
り;oが1または2であり;rが1または2であり;お
よびpが0である化合物である。
3であり;およびnは1または2である)のジフェニル
エーテルが重要である。
ルエーテル(Triclosan)または下記式(6)
菌活性物質は、フェノール誘導体、ベンジルアルコー
ル、クロルヘキシジン、C12- C14アルキルベタイン、
C8-C18脂肪酸アミドアルキルベタイン、両性界面活性
剤、トリハロカルボアニリドおよび第四アンモニウム塩
であってもよい。このような抗菌活性物質は欧州特許出
願第0777717号(EP−A−0777717)明
細書および国際特許WO97/46218号明細書に詳
細に記載されている。
を含有することもできるし、数種の抗菌活性物質の混合
物を含有することもできる。
またはまたはカリウム塩の形の、アルカリ硫酸塩、アル
カリ炭酸塩またはアルカリ(ポリ)リン酸塩である。硫
酸ナトリウムが特に好ましい。
層ケイ酸塩が界面活性剤で塊形成されている場合には、
軟質の塊が得られ、これは界面活性剤の分量が増えるに
したがって粘性になり、非流動性となり、そして貯蔵室
に貯蔵できなくなる。アルカリ塩の存在は塊の物理的安
定性を改善し、そしてその粘性を減少させる。さらに、
アルカリ塩の存在は洗剤中にビルダー成分としても所望
される。これらアルカリ塩は、好ましくは、約10乃至
40重量%の量で、より好ましくは、約12乃至30重
量%の量で使用される。
規な洗剤添加物の塊粒子は、好ましくは、合成ゼオライ
トまたは層状ケイ酸ナトリウムでコーティングすること
ができ、それによってその塊粒子の流動性を向上させる
ことができる。合成ゼオライトまたは層状ケイ酸ナトリ
ウムでコーティングすることにより、さらに塊粒子の白
色度も向上させることができる。
を有する。この高いかさ密度のために、これらの塊粒子
は高濃度な洗剤と相容性がある。
状の洗剤添加物の製造方法である。本発明の製造方法
は、(a)積層ケイ酸塩に、水性分散物の形態の抗菌活
性物質を、界面活性剤と同時に添加する、または(b)
最初に抗菌活性物質の少なくとも一部を界面活性剤に溶
解し、次いでこの溶液を積層ケイ酸塩に添加することを
特徴とする。
/界面活性剤の添加の前に、アルカリ塩と混合するのが
好ましい。
ごとき強力ミキサーを使用して混合することができる。
抗菌活性物質(好ましくは水性分散物の形態である)お
よび界面活性剤はこのあと、同時にまたは別々によくか
きまぜながら、その粉末成分に添加される。塊が形成さ
れるので、この塊をゼオライトまたは層状ケイ酸ナトリ
ウムを加えて低い混合速度で粉砕する。得られた塊粒子
をふるいにかけて選別し、そして粘着性を低減するた
め、さらに粉末状のゼオライト(好ましくはゼオライト
P)または層状ケイ酸ナトリウムを添加して表面をコー
ティングすることができる。
分散される。抗菌活性物質は洗剤に存在している酸化剤
に対して保護され、そして顆粒が洗剤溶液に溶解された
後で利用することができる。
剤添加物を含有する洗剤にも関する。その常用洗剤成分
としては、アニオン性または非イオン性界面活性剤、ビ
ルダー物質、ポリマー(コ・ビルダー)、灰色化防止
剤、漂白剤、漂白活性化剤、酵素、泡抑制剤、蛍光増白
剤、芳香剤および/または着色剤などがあげられる。
した積層ケイ酸塩および粉末ナトリウム塩を強力に予備
混合する。この粉末混合物を激しくかきまぜながら、界
面活性剤または界面活性剤溶液を添加する。同時に、抗
菌活性物質または複数の抗菌活性物質の混合物を水性分
散物(スラリー)の形態で添加する。あるいは別の方法
として、抗菌活性物質を界面活性剤溶液に溶解した溶液
を粉末混合物に添加することができる。
る場合には、この混合物は全混合物を基準にして約20
乃至30重量%の水を含有する塊となる。約2乃至5分
間混合した後、得られた塊を適当な乾燥機で、好ましく
は流動床乾燥機で、残留水分が約2乃至15重量%、好
ましくは約5乃至10重量%になるまで乾燥する。これ
により得られた塊顆粒をふるいにかけて、粒子サイズが
約0.2乃至2.5mm、好ましくは0.5乃至1.7
mmのものを集める。0.2mm未満のふるい分は再度
塊に加える。得られた粗大粒子をロールクラッシュヤー
にかけて粉砕し、そしてもう一度ふるいにかける。
合物に添加する場合は、粉末状の抗菌活性物質をまず界
面活性剤に溶解させる。界面活性剤と抗菌活性物質との
重量比は15:2乃至4:10、好ましくは10:3乃
至10:8である。この界面活性剤中の抗菌活性物質の
溶液または分散物を激しくかきまぜながら粉末に加え
る。この時、同時に残量の抗菌活性物質を水性分散物の
形で添加する。
るが、この塊は界面活性剤の存在のために幾分粘りがあ
り、従ってケーキ状となる傾向がある。約0.5乃至5
重量%の合成ゼオライトまたは微粉末ケイ酸ナトリウム
(たとえば、Hoechst AG社の市販製品SKS6)を塊形
成の最後の30秒間に添加すると、塊は上記のごとく流
動床で乾燥してふるいにかけることができるようになる
程度にまで粘りは低下する。
粒をドラムミキサー(たとえばTelschigのドラムミキサ
ー)またはボウリングディスクにかけ、これに約3乃至
15重量%、好ましくは約5乃至10重量%の合成ゼオ
ライトまたは合成層状ケイ酸塩を微粉末の形状で添加す
ることができる。添加する粉末の平均粒子サイズは、好
ましくは、20μm未満、より好ましくは、3乃至10
μmであるべきである。塊顆粒とこの粉末とを混合する
と、粉末は塊顆粒の外表面上に蓄積する。
00g/l 以上のかさ密度を有しており、したがって高い
かさ密度の洗剤と相容性がある。本洗剤添加物に存在す
る積層ケイ酸塩の膨潤効果により、塊顆粒は水中で迅速
に分解する。そしてこの時に活性成分の界面活性剤およ
び抗菌活性成分が洗剤中で利用可能となる。積層ケイ酸
塩およびアルカリ塩の存在が塊顆粒に物理的安定性をも
たらす。このような安定な塊顆粒を引き続き洗剤に添加
することができるので、洗剤製造プラントの実質的部分
は抗菌活性物質で汚染されることがない。
点は、それをキャリヤ−に適用することにより洗剤製造
中の活性物質の正確な計量供給が助長されることであ
る。
ものであって、本発明を限定するものではない。
0.0gと一緒にブレード撹拌器を具備したガラスミキ
サーの中で約2分間撹拌した。次いで、エチレンオキシ
ド5単位を有するC12- C15オキソアルコールエトキシ
レート中のTriclosan の15%溶液の20.1gからな
る溶液を1分間かけて滴下添加した。不完全な顆粒状の
混合物をミキサーの中でよく混合した。この過程で非常
に熱くなった。次いでガラスミキサーの孔から脱イオン
水の8.1gを滴下添加し、そして混合物をよく撹拌し
た。これにより灰色がかった顆粒が得られた。このサン
プルを65℃で4時間真空乾燥し、次いで2mmメッシ
ュ、1mmメッシュおよび0.5mmメッシュの3つの
ふるいにかけて選別した。
0.0gと一緒にブレード撹拌器を具備したガラスミキ
サーの中で約2分間撹拌した。これにエチレンオシド
6.5単位を有するノニルフェニルエトキシレート中の
Triclosan の15%溶液の20.1gからなる溶液を1
分間かけて滴下添加した。不完全な顆粒状の混合物をミ
キサーの中で約1.5分完全に混合させた。この過程で
非常に熱くなった。次いで、ガラスミキサーの孔から脱
イオン水の5.4gを滴下添加し、次いで混合物をよく
撹拌した。これにより灰色がかった顆粒が得られた。こ
のサンプルを65℃で4時間真空乾燥し、次いで2mm
メッシュ、1mmメッシュおよび0.5mmメッシュの
3つのふるいにかけて選別した。
0.0gと一緒にブレード撹拌器を具備したガラスミキ
サーの中で約2分間撹拌した。次いで、エチレンオキシ
ド5単位を有するC12- C15オキソアルコールエトキシ
レート中のTriclosan の15%溶液の20.1gからな
る溶液を1分間かけて滴下添加した。不完全な顆粒状の
混合物をミキサーの中で約1.5分完全に混合させた。
この過程で非常に熱くなった。次いで、ガラスミキサー
の孔から脱イオン水の8.1gを滴下添加し、次いで混
合物をよく撹拌した。これにより灰色がかった顆粒が得
られた。このサンプルを65℃で4時間真空乾燥し、次
いで2mmメッシュ、1mmメッシュおよび0.5mm
メッシュの3つのふるいにかけて選別した。
0.0gと一緒にブレード撹拌器を具備したガラスミキ
サーの中で約2分間撹拌した。これにエチレンオシド
6.5単位を有するノニルフェニルエトキシレート中の
Triclosan の15%溶液の20.0gからなる溶液を1
分間かけて滴下添加した。不完全な顆粒状の混合物をミ
キサーの中で約1.5分完全に混合させた。この過程で
非常に熱くなった。このあと、ガラスミキサーの孔から
脱イオン水の5.4gを滴下添加し、次いで混合物をよ
く撹拌した。これにより灰色がかった顆粒が得られた。
このサンプルを65℃で4時間真空乾燥し、次いで2m
mメッシュ、1mmメッシュおよび0.5mmメッシュ
の3つのふるいにかけて選別した。
4と同様な操作を実施した。実施例 抗菌活性物質 5 Diclosan( 式(6)の化合物) 6 2,4−ジクロロフェノール 7 ジクロロフェン 8 ジクロロベンジルアルコール 9 クロロヘキシジン 10 やし脂肪酸C8-C18アミドプロピルベタイン
けるTriclosan の酸化安定性の測定 実施処方 実施例1乃至4で製造した洗剤添加物を使用して洗剤組
成物を調製した。本発明の洗剤添加物を標準洗剤混合物
に乾燥配合した。また、比較組成物として、Triclosan/
標準洗剤混合物を同様に調製した。このようにして調製
した洗剤組成物は下記の組成を有するものである: 洗剤添加物 x% 過ホウ酸ナトリウムx1H2O 12% TAED 3% ECE( = Henkelの標準洗剤) 合わせて100%まで この洗剤の組成は以下のとおりである: 線状アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム 8.0% 獣脂アルコールテトラデカンエチレングリコールエーテル 2.9% ナトリウムセッケン 3.5% 三リン酸ナトリウム 43.8% ケイ酸ナトリウム 7.5% ケイ酸マグネシウム 1.9% カルボキシルメチルセルロース 1.2% EDTA 0.2% 硫酸ナトリウム 21.2% 水 9.8% 比較組成物は以下の組成を有していた: Triclosan 0.15% 過ホウ酸ナトリウムx1H2O 12% TAED 3% ECE 合わせて100%まで 洗剤組成物中の必要なTriclosanの濃度は、試験前に分
析により決定した。
組成物が、貯蔵後において、比較洗剤組成物よりもはる
かに高い抗菌活性物質(Triclosan) 濃度を有しており、
したがって抗菌活性物質をそのまま含有する比較洗剤組
成物よりも実質的に貯蔵安定性が優れていることを示し
ている。
Claims (16)
- 【請求項1】 少なくとも一つの膨潤可能な積層ケイ酸
塩、抗菌活性物質および界面活性剤からなる塊状の洗剤
添加物。 - 【請求項2】 さらにアルカリ塩を含有している請求項
1記載の洗剤添加物。 - 【請求項3】 下記成分 (a)膨潤可能な積層ケイ酸塩の5乃至60重量%; (b)界面活性剤の5乃至35重量%; (c)抗菌活性物質の0.1乃至20重量%;および (d)アルカリ塩0乃至60重量% からなる請求項1または2記載の洗剤添加物。
- 【請求項4】 該膨潤可能な積層ケイ酸塩が、天然また
は合成の粘土鉱物または合成薄層状ケイ酸ナトリウムで
ある請求項1乃至3のいずれかに記載の洗剤添加物。 - 【請求項5】 該積層ケイ酸塩を10乃至50重量%の
量で使用する請求項1乃至4のいずれかに記載の洗剤添
加物。 - 【請求項6】 該界面活性剤がアニオン性界面活性剤お
よび非イオン性界面活性剤からなる群から選択される請
求項1乃至5のいずれかに記載の洗剤添加物。 - 【請求項7】 該非イオン性界面活性剤が下記式(2) (2) R−O−(EO)y −H [式中、Rは10乃至18個、好ましくは12乃至18
個の炭素原子を有する炭化水素基であるか、または下記
式(2a) 【化1】 (式中、Y1 はC1-C12アルキル、アリールまたはアラ
ールキルであり、m1 は1乃至4の数である)の基であ
り;EOはエチレンオキシド基であり;およびyは2乃
至20、好ましくは3乃至10である]の脂肪アルコー
ルエトキシレートである請求項1乃至6のいずれかに記
載の洗剤添加物。 - 【請求項8】 該非イオン性界面活性剤が、式中のRが
C12−C15アルキルまたは式(2a)の基であり;およ
びyが3乃至10である、式(2)の化合物である請求
項7記載の洗剤添加物。 - 【請求項9】 該抗菌活性物質が下記式(3) 【化2】 (式中、Xは酸素、硫黄または -CH2-であり;Yは塩
素または臭素であり;ZはSO2 H、NO2 またはC1-
C4 アルキルであり;rは0乃至3であり;oは0乃至
3であり;pは0または1であり;mは0または1であ
り;およびnは0または1である)の化合物である請求
項1乃至8のいずれかに記載の洗剤添加物。 - 【請求項10】 該抗菌活性物質が、式中のXが酸素、
硫黄または -CH2-であり;Yが塩素または臭素であ
り;mが0であり;nが0または1であり;oが1また
は2であり;rが1または2であり;およびpが0であ
る、式(3)の化合物である請求項9記載の洗剤添加
物。 - 【請求項11】 該抗菌活性物質が下記式(4) 【化3】 (式中、Xは -O- または -CH2- であり;mは1乃
至3であり;およびnは1または2である)の化合物で
ある請求項9または10記載の洗剤添加物。 - 【請求項12】下記式(5) 【化4】 の化合物を使用する請求項11記載の洗剤添加物。
- 【請求項13】 下記式(6) 【化5】 の化合物を使用する請求項11記載の洗剤添加物。
- 【請求項14】 該アルカリ塩がアルカリ硫酸塩である
請求項1乃至13のいずれかに記載の洗剤添加物。 - 【請求項15】 請求項1記載の洗剤添加物の製造方法
において、(a)積層ケイ酸塩に、水性分散物の形態の
抗菌活性物質を、界面活性剤と同時に添加する、または
(b)最初に抗菌活性物質の少なくとも一部を界面活性
剤に溶解し、次いでこの溶液を積層ケイ酸塩に添加する
ことを特徴とする方法。 - 【請求項16】 請求項1乃至14のいずれかに記載の
洗剤添加物を含有する洗剤。
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