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JPH11157945A - Manufacturing method of ceramic electronic component and green sheet for dummy used therefor - Google Patents

Manufacturing method of ceramic electronic component and green sheet for dummy used therefor

Info

Publication number
JPH11157945A
JPH11157945A JP9328431A JP32843197A JPH11157945A JP H11157945 A JPH11157945 A JP H11157945A JP 9328431 A JP9328431 A JP 9328431A JP 32843197 A JP32843197 A JP 32843197A JP H11157945 A JPH11157945 A JP H11157945A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
green sheet
dummy
ceramic
substrate
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9328431A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuhiro Sugaya
康博 菅谷
Osamu Inoue
修 井上
Junichi Kato
純一 加藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Matsushita Electric Industrial Co Ltd filed Critical Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Priority to JP9328431A priority Critical patent/JPH11157945A/en
Publication of JPH11157945A publication Critical patent/JPH11157945A/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K1/00Printed circuits
    • H05K1/02Details
    • H05K1/03Use of materials for the substrate
    • H05K1/0306Inorganic insulating substrates, e.g. ceramic, glass

Landscapes

  • Ceramic Capacitors (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電極を内蔵するセラミックグリーンシートを
低温焼成して製造するセラミック多層基板または積層コ
ンデンサー素子等のセラミック電子部品の製造において
脱バインダー性を向上させる。 【解決手段】 Cu等の電極を含むガラスセラミック基
板用グリーンシートを前記ガラスセラミックの焼結温度
で焼結しないアルミナ等のセラミック粉末及びBaO2
等の酸化剤となる酸化物粉末からなるダミー用グリーン
シートで挟み、圧着、一体脱バインダー、焼成を行い、
焼結後、ダミー用グリーンシート部分を除去する。酸化
物粉末から、脱バインダーおよび焼成時に適量の酸素が
供給され、脱バインダー性が向上する。
Abstract: PROBLEM TO BE SOLVED: To improve the binder removal property in the production of ceramic electronic parts such as a ceramic multilayer substrate or a multilayer capacitor element produced by firing a ceramic green sheet having a built-in electrode at a low temperature. SOLUTION: Ceramic powder such as alumina which does not sinter a green sheet for a glass ceramic substrate including an electrode such as Cu at the sintering temperature of the glass ceramic, and BaO 2.
Sandwiched by a green sheet for dummy made of an oxide powder to be an oxidizing agent, etc., pressure bonding, integrated binder removal, firing,
After sintering, the dummy green sheet portion is removed. An appropriate amount of oxygen is supplied from the oxide powder during binder removal and firing, and the binder removal property is improved.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電極を内蔵するセ
ラミックグリーンシートを低温焼成して製造するセラミ
ック多層基板または積層コンデンサー素子等のセラミッ
ク電子部品の製造方法及びその製造方法に用いられるダ
ミー用グリーンシートに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a ceramic electronic component such as a ceramic multilayer substrate or a multilayer capacitor element, which is manufactured by firing a ceramic green sheet having a built-in electrode at a low temperature, and a dummy green used in the method. Regarding the sheet.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来よりセラミック配線基板や積層コン
デンサー素子のセラミック電子部品を製造する方法とし
て、銅、ニッケル、タングステン等の卑金属を主成分と
する導体ペーストを用い、この電極を内蔵するセラミッ
クグリーンシート成形体を非酸化性雰囲気中で焼成する
方法が知られている。この方法では、卑金属を用いるた
めに材料コストが低く、また得られる電子部品も電気的
特性にも優れているが、卑金属の酸化を防ぐために、非
酸化性雰囲気で焼成を行う必要があり、セラミックグリ
ーンシート成形体を構成する一つの成分である有機バイ
ンダーが、その焼成時に十分に分解され得ず、カーボン
として残留し、不十分な焼結、絶縁電気抵抗の低下、コ
ンデンサの容量低下、誘電損失の増大に代表される電気
特性低下等を生じさせるという問題があった。これを防
ぐために、従来は不活性雰囲気で飛散しやすいバインダ
ーの開発(特開平2-35790、特開平9-142941等)あるい
は酸素を供給する過酸化物の添加(登録 特172570
4)、あるいは卑金属の酸化が許容範囲で抑制できる水
蒸気脱バインダー(特開昭63-292692、特開昭64-8479
2、特開平8-186053等)等が検討されてきたが、それら
の技術は、それぞれ、脱バインダー性の不十分さ、添加
に伴う主組成の変化及びそれに伴う誘電率をはじめとす
る誘電特性の変化、焼結性の阻害、卑金属の酸化プロセ
スの複雑化等の問題点を有していた。
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of manufacturing ceramic electronic parts such as ceramic wiring boards and multilayer capacitor elements, a ceramic green sheet containing a base paste of a base metal such as copper, nickel, tungsten or the like and incorporating these electrodes has been used. A method of firing a molded body in a non-oxidizing atmosphere is known. In this method, the material cost is low due to the use of the base metal, and the obtained electronic components are also excellent in the electrical characteristics.However, in order to prevent oxidation of the base metal, it is necessary to perform firing in a non-oxidizing atmosphere, The organic binder, which is one component of the green sheet molded product, cannot be sufficiently decomposed at the time of firing and remains as carbon.Insufficient sintering, lower insulation electric resistance, lower capacitor capacitance, dielectric loss There is a problem that electric characteristics are deteriorated typified by an increase in the electric field. In order to prevent this, conventionally, a binder which can be easily scattered in an inert atmosphere has been developed (JP-A-2-35790, JP-A-9-142941, etc.) or a peroxide for supplying oxygen (registered Japanese Patent No. 172570)
4) Alternatively, a steam debinder capable of suppressing the oxidation of the base metal within an allowable range (JP-A-63-292692, JP-A-64-8479)
2, JP-A-8-186053, etc.) have been studied, but these techniques are each based on the dielectric properties such as insufficient binder removal property, change of main composition due to addition, and dielectric constant accompanying the addition. , Sinterability is impaired, and the oxidation process of the base metal is complicated.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、セラ
ミック配線基板または積層コンデンサー素子等のセラミ
ック電子製品の製造で用いるグリーンシートにおいて、
その脱バインダー性や焼結性を改善すると共に、得られ
る電子セラミック部品において電極との密着性や、その
導体配線の低抵抗化、さらに誘電特性の改善を図ること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a green sheet used in the manufacture of ceramic electronic products such as ceramic wiring boards or multilayer capacitor elements.
It is an object of the present invention to improve the debinding property and sinterability, and to improve the adhesiveness to electrodes, to reduce the resistance of the conductor wiring, and to improve the dielectric characteristics in the obtained electronic ceramic component.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】これらの課題を解決する
ために本発明にあっては、セラミック粉末及び/又はガ
ラス粉末と有機バインダーとを含んで構成される基板用
セラミックグリーンシートを、このシートの焼結温度
(基板焼結温度)で焼結しないセラミックシート(ダミ
ー用グリーンシート)で挟んで積層し、一体的に焼結し
た後、ダミー用グリーンシートを構成していた未焼結セ
ラミック粉末を除去するという平面方向無収縮焼結方法
を採用する。この方法は、焼結時に無収縮で且つ反りが
微少になるため、配線の位置合わせの正確さが要求され
る実装配線基板等において非常に有効な方法である。
According to the present invention, there is provided a ceramic green sheet for a substrate comprising ceramic powder and / or glass powder and an organic binder. Unsintered ceramic powder that is laminated and sandwiched by ceramic sheets (dummy green sheets) that do not sinter at the sintering temperature (substrate sintering temperature) Is adopted. Since this method does not shrink during sintering and warpage is very small, it is a very effective method for a mounting wiring board or the like that requires accurate wiring alignment.

【0005】本願第1及び2発明は、前記基板焼結温度
で焼結しないセラミックシートに対し、脱バインダー性
を非酸化雰囲気で向上させることが可能な酸化剤となり
うる酸化物を添加することによって、脱バインダー及び
焼成時に適量の酸素を供給し、低温焼結基板の組成を全
く変えねことなく脱バインダー性を向上させることがで
きるセラミック電子部品の製造方法及びそれに用いるダ
ミー用グリーンシートに関する。
[0005] The first and second inventions of the present application provide a ceramic sheet which is not sintered at the substrate sintering temperature by adding an oxide which can serve as an oxidizing agent capable of improving the debinding property in a non-oxidizing atmosphere. The present invention relates to a method of manufacturing a ceramic electronic component capable of improving the debinding property without supplying any suitable amount of oxygen during debinding and firing and without changing the composition of the low-temperature sintering substrate, and a dummy green sheet used in the method.

【0006】すなわち、本願第1発明のセラミック電子
部品の製法は、セラミック粉末及び/又はガラス粉末と
有機バインダーとよりなる基板用グリーンシートを成形
し、そのシートの内部及び/又は表面に電極又はその前
駆体を形成し、この基板用グリーンシートの片面または
両面に、前記基板用グリーンシートの所定の基板焼結温
度では焼結しないセラミック粉末と酸化剤となる酸化物
粉末と前記と同種又は異種の有機バインダーとよりなる
ダミー用グリーンシートを積層し、これらのグリーンシ
ートよりなる積層体を非酸化性雰囲気中で加熱処理する
ことによってこれらのグリーンシート中の前記有機バイ
ンダーを分解飛散させ、その後、同様の非酸化性雰囲気
中で前記所定の基板焼結温度で焼成させ、焼成後、焼結
体の片面及び/又は両面に付着した前記ダミー用グリー
ンシートを構成していた未焼結のセラミック粉末を除去
して焼結体を得ることを特徴とする。また、本願第2発
明のダミー用グリーンシートは、前記セラミック粉末と
酸化剤となる酸化物粉末と有機バインダーとで構成され
ることを特徴とする。
That is, in the method for producing a ceramic electronic component of the first invention of the present application, a green sheet for a substrate comprising a ceramic powder and / or a glass powder and an organic binder is formed, and an electrode or its electrode is formed inside and / or on the surface of the sheet. A precursor is formed, and on one or both surfaces of the substrate green sheet, a ceramic powder which does not sinter at a predetermined substrate sintering temperature of the substrate green sheet, an oxide powder serving as an oxidizing agent, and the same or different kinds of the above. A green sheet for dummy made of an organic binder is laminated, and the organic binder in these green sheets is decomposed and scattered by heat-treating a laminate made of these green sheets in a non-oxidizing atmosphere. At the predetermined substrate sintering temperature in a non-oxidizing atmosphere of, and after firing, one side of the sintered body and / or Removing the unsintered ceramic powder constitute the dummy green sheet adhered to both sides, characterized in that to obtain a sintered body. The dummy green sheet according to the second aspect of the present invention is characterized by comprising the ceramic powder, an oxide powder serving as an oxidizing agent, and an organic binder.

【0007】本願第3及び4発明は、前記酸化剤となる
酸化物の添加量を当該ダミー用グリーンシート全量に基
づいて0.1〜50%とすることによって、適量の酸素
を供給して脱バインダー性を向上させ、かつ反りなく平
面方向無収縮焼結を可能とするセラミック電子部品の製
造方法及びそれに用いるダミー用グリーンシートに関す
る。
In the third and fourth inventions of the present application, the amount of the oxide serving as the oxidizing agent is set to 0.1 to 50% based on the total amount of the dummy green sheet, whereby an appropriate amount of oxygen is supplied to remove the oxygen. The present invention relates to a method of manufacturing a ceramic electronic component that improves binder properties and enables non-shrinkage sintering in a planar direction without warpage, and a dummy green sheet used in the method.

【0008】本願第5及び6発明は、基板用およびダミ
ー用の両グリーンシートに含まれる有機バインダーをメ
タクリル酸系のアクリル樹脂とすることによって、脱バ
インダー性をより向上させたセラミック電子部品の製造
方法及びそれに用いるダミー用グリーンシートに関す
る。
The fifth and sixth inventions of the present application are directed to a method of manufacturing a ceramic electronic component in which the binder is further improved by using a methacrylic acid-based acrylic resin as an organic binder contained in both the substrate and dummy green sheets. The present invention relates to a method and a dummy green sheet used for the method.

【0009】本願第7及び8発明は、前記基板焼結温度
では焼結しないセラミック粉末を、酸化珪素、アルミ
ナ、マグネシア、ヘマタイト及び窒化ホウ素から選択さ
れる少なくとも一種の粉末とすることによって反りのな
い、かつ焼結後の除去性に優れたセラミック電子部品の
製造方法及びそれに用いるダミー用グリーンシートに関
する。
In the seventh and eighth inventions of the present application, the ceramic powder which does not sinter at the substrate sintering temperature is at least one kind of powder selected from silicon oxide, alumina, magnesia, hematite and boron nitride, thereby preventing warpage. The present invention relates to a method for producing a ceramic electronic component having excellent removability after sintering, and a dummy green sheet used for the method.

【0010】本願第9及び10発明は、前記酸化剤とな
る酸化物粉末を、二酸化鉛、二酸化マンガン、過酸化バ
リウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム及び
過酸化亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも一種の酸
化物とすることにより、不活性雰囲気内で適量の酸素が
効果的に供給され、脱バインダー性を向上させるセラミ
ック電子部品の製造方法及びそれに用いるダミー用グリ
ーンシートに関する。
In the ninth and tenth inventions of the present application, the oxide powder as the oxidizing agent is at least one selected from the group consisting of lead dioxide, manganese dioxide, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide and zinc peroxide. The present invention relates to a method for manufacturing a ceramic electronic component that improves the debinding property by effectively supplying an appropriate amount of oxygen in an inert atmosphere by using a kind of oxide, and a dummy green sheet used therefor.

【0011】本願第11及び12発明は、前記電極を銅
とすることにより、導体配線の低抵抗化を実現するセラ
ミック電子部品の製造方法及びそれに用いるダミー用グ
リーンシートに関する。
[0011] The eleventh and twelfth inventions of the present application relate to a method of manufacturing a ceramic electronic component which realizes a low resistance of a conductor wiring by using copper as the electrode, and a dummy green sheet used therefor.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】図1は、本発明に係る実施の形態
の無収縮セラミック基板の製造工程を示すフローシート
である。本実施の形態においては、図1に示すように、
平面拘束用ダミーシート(ダミー用グリーンシート)で
基板用グリーンシートを挟み、熱圧着、脱バインダーお
よび焼結を行った後にそれを除去するという工程を行
う。脱バインダー時に、適量の酸素を供給できる酸化剤
をこのダミー用グリーンシートに添加することによっ
て、基板の主組成を全く変えることなくグリーンシート
の脱バインダー性を向上させることができる。以下、本
発明の実施の形態における構成要件を説明する。
FIG. 1 is a flow sheet showing a process for manufacturing a non-shrinkable ceramic substrate according to an embodiment of the present invention. In the present embodiment, as shown in FIG.
A green sheet for a substrate is sandwiched between dummy sheets for plane restraint (a green sheet for a dummy), and a process is performed in which thermocompression bonding, binder removal, and sintering are performed, and then the sheet is removed. By adding an oxidizing agent capable of supplying an appropriate amount of oxygen to the dummy green sheet during debinding, the debinding property of the green sheet can be improved without changing the main composition of the substrate at all. Hereinafter, the configuration requirements in the embodiment of the present invention will be described.

【0013】本発明に用いられる内蔵電極としては、平
面方向無収縮方法を利用するため、Cu,Ni,Cr等を
主成分とする金属箔を用いることができる。あるいは、
電極前駆体としての、Cu,Ni,Cr等を主成分とする
卑金属導体ペーストを用い、印刷、積層を行い非酸化性
雰囲気で一体焼成して、目的とする内蔵配線基板あるい
は積層コンデンサ素子等を形成する。大気中焼成下でも
酸化しないAgまたはAg-Pd等の電極を一部含んで
もよい。
As the built-in electrode used in the present invention, a metal foil containing Cu, Ni, Cr, or the like as a main component can be used in order to utilize a planar non-shrinkage method. Or,
Using a base metal conductor paste mainly composed of Cu, Ni, Cr, etc. as an electrode precursor, printing, laminating, and integrally firing in a non-oxidizing atmosphere to obtain a target built-in wiring board or multilayer capacitor element, etc. Form. An electrode such as Ag or Ag-Pd which does not oxidize even under sintering in the air may be partially included.

【0014】また、本発明に用いられる基板用グリーン
シートを構成する成分のガラス粉末として電気絶縁性ガ
ラス粉末が用いられ、これは同時に焼成する電極材料の
融点以下で焼結するものである。より好ましくは焼成に
よって結晶化する結晶性ガラスが用いられるが、ガラス
の組成は特に限定されるものではない。
An electrically insulating glass powder is used as a glass powder as a component constituting the green sheet for a substrate used in the present invention, and is sintered at a temperature lower than the melting point of the electrode material to be fired at the same time. More preferably, a crystalline glass that crystallizes by firing is used, but the composition of the glass is not particularly limited.

【0015】基板用グリーンシートを構成するもう1つ
の成分であるセラミック粉末は、フィラーとして機能す
るものであり、無機誘電基板材料あるいは高誘電率を有
するコンデンサー材料、例えば、アルミナ、ジルコニ
ア、シリカ、ムライト、コージェライト、マグネシア等
の耐火性物質及び鉛系複合ペロブスカイト、チタン酸バ
リウム、チタン酸ストロンチウム等の強誘電物質が例示
される。
The ceramic powder, which is another component of the green sheet for a substrate, functions as a filler, and is made of an inorganic dielectric substrate material or a capacitor material having a high dielectric constant, for example, alumina, zirconia, silica, mullite. , Cordierite, magnesia and the like, and ferroelectric materials such as lead-based composite perovskite, barium titanate and strontium titanate.

【0016】基板用グリーンシートを構成するもう1つ
の成分である有機バインダーについては、従来広く用い
られてきたエチルセルロース系、ポリビニルアルコール
系(PVA)、ポリビニルブチラール(PVB)では熱
分解温度が比較的高いため不適であり、熱分解温度が低
いアクリル樹脂が望ましい。但し、アクリル樹脂の中で
もメタクリル酸系のものでなければ低温でモノマー分解
が困難なため、非酸化雰囲気で脱バインダーを行うため
にはこの系であることが望ましい。
Regarding the organic binder which is another component constituting the green sheet for a substrate, the thermal decomposition temperature is relatively high in ethyl cellulose, polyvinyl alcohol (PVA) and polyvinyl butyral (PVB) which have been widely used in the past. Therefore, an acrylic resin which is unsuitable and has a low thermal decomposition temperature is desirable. However, if the acrylic resin is not a methacrylic acid-based one, it is difficult to decompose the monomer at a low temperature. Therefore, in order to remove the binder in a non-oxidizing atmosphere, this system is preferable.

【0017】本発明の製法においては、これらの成分を
含むスラリーを作成し、これから基板用グリーンシート
を形成させるが、スラリー作製用の溶媒としては、例え
ば、トルエン、キシレン、ベンゼン、アセトン、メチル
エチルケトン、酢酸ブチル、酢酸エチル等の有機溶媒、
メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルア
ルコール、nブチルアルコール等のアルコール系溶媒、
水及びそれらの混合溶媒が挙げられる。また、スラリー
作成には通常可塑剤も用いられるが、その例しては、ジ
オクチルフタレート(DOP)、ジブチルフタレート
(DBP)及びブチルベンジルフタレート(BBP)等
が挙げられる。
In the production method of the present invention, a slurry containing these components is prepared, and a green sheet for a substrate is formed from the slurry. Examples of the solvent for preparing the slurry include toluene, xylene, benzene, acetone, methyl ethyl ketone, and the like. Organic solvents such as butyl acetate and ethyl acetate,
Alcoholic solvents such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol,
Water and their mixed solvents are mentioned. In addition, a plasticizer is usually used for preparing the slurry, and examples thereof include dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), and butylbenzyl phthalate (BBP).

【0018】なお、溶媒に水を用いた場合、シート用ス
ラリー化のために分散剤を添加する必要がある。しか
し、分散剤は一般的にアクリル樹脂より熱分解性のよい
ものが少なく、脱バインダー性を優先するならば溶媒と
しての水は、その点を考慮する必要がある。
When water is used as the solvent, it is necessary to add a dispersing agent to form a sheet slurry. However, dispersants are generally less thermally decomposable than acrylic resins, and it is necessary to consider water as a solvent if the binder removal property is prioritized.

【0019】また、必要に応じてスラリー粘度を調節す
る増粘剤、スラリー作製時に発生する泡を除去するため
に消泡剤を用いてもよい。
If necessary, a thickener for adjusting the viscosity of the slurry and an antifoaming agent for removing bubbles generated during the preparation of the slurry may be used.

【0020】基板用グリーンシートの作製は、前記スラ
リーを用い、ドクターブレード法やキャスティング法等
によって所定の厚さのグリーンシートを形成することに
より行う。
The green sheet for the substrate is prepared by using the slurry and forming a green sheet having a predetermined thickness by a doctor blade method, a casting method or the like.

【0021】形成された基板用グリーンシートに、前記
したごとき金属箔の電極や、あるいは電極前駆体をその
内部および/または表面に形成させる。
An electrode of a metal foil or an electrode precursor as described above is formed on the inside and / or surface of the formed green sheet for a substrate.

【0022】ここに、本発明では、図1に示すように上
記の基板を構成するシートを平面方向無収縮に焼結する
方法を採用し、より精緻な配線設計及び脱バインダー性
の向上が実現される。
Here, in the present invention, as shown in FIG. 1, a method of sintering the sheet constituting the above-mentioned substrate without shrinking in the planar direction is employed, thereby realizing more precise wiring design and improvement of binder removal property. Is done.

【0023】単に、基板用グリーンシートに対し、所定
の卑金属ペーストを印刷し、積層、熱圧着して、非酸化
性雰囲気中で脱バインダー及び一体焼成して配線基板や
積層コンデンサー素子等を作製しても、熱分解性の良好
なバインダーを選択していることによって、残留カーボ
ンが大部分低減された焼結体素子が得られるが、基本的
に焼結が不十分であったり、絶縁電気抵抗の低下、コン
デンサの容量低下、誘電損失の増大に代表される電気特
性低下等が生じる。
Simply, a predetermined base metal paste is printed on a green sheet for a substrate, laminated and thermocompression-bonded, and the binder is removed and integrally fired in a non-oxidizing atmosphere to produce a wiring substrate, a multilayer capacitor element and the like. Even though, by selecting a binder having good thermal decomposability, a sintered element in which the residual carbon is largely reduced can be obtained, but the sintering is basically insufficient or the insulation electric resistance is poor. , A decrease in capacitance of the capacitor, a decrease in electrical characteristics represented by an increase in dielectric loss, and the like.

【0024】この欠陥を改善するために、本発明では前
記基板焼結温度では焼結しないフィラーとしてのセラミ
ック粉末と酸化剤となる酸化物粉末で構成されるグリー
ンシート(ダミー用グリーンシート)を作製し、前記基
板用グリーンシート積層体の両面にこれを積層し、挟み
合わせたグリーンシート積層体を非酸化性雰囲気中で脱
バインダー及び一体焼成する。
In order to improve this defect, in the present invention, a green sheet (dummy green sheet) composed of a ceramic powder as a filler that does not sinter at the substrate sintering temperature and an oxide powder as an oxidizing agent is prepared. Then, the green sheet laminate is laminated on both sides of the substrate green sheet laminate, and the sandwiched green sheet laminate is debindered and integrally fired in a non-oxidizing atmosphere.

【0025】まず、ダミー用グリーンシートを構成する
成分である酸化剤となる酸化物粉末としては、脱バイン
ダー及び焼成時に酸素配位数の変化により酸素を放出し
やすい酸化物が好ましい。更に、非酸化雰囲気で酸素を
放出する温度の違いにより、有機バインダーを飛散させ
る効果に大きな違いがでる。中でも、二酸化鉛、四酸化
三鉛、過酸化バリウム、二酸化マンガン、過酸化カルシ
ウム、過酸化ストロンチウム、過酸化亜鉛が効果が明瞭
であり、酸化銀、四酸化コバルト等は効果が微少であっ
た。酸化銀を用いた場合は酸素の放出温度が低すぎたた
め脱バインダー性への影響が微小であったと考えられ
る。
First, as the oxide powder serving as the oxidizing agent, which is a component of the dummy green sheet, an oxide that easily releases oxygen due to a change in the oxygen coordination number during binder removal and firing is preferable. Furthermore, the difference in the temperature at which oxygen is released in a non-oxidizing atmosphere greatly affects the effect of scattering the organic binder. Among them, lead dioxide, trilead tetroxide, barium peroxide, manganese dioxide, calcium peroxide, strontium peroxide, zinc peroxide had clear effects, and silver oxide, cobalt tetroxide, etc. had little effect. It is considered that when silver oxide was used, the release temperature of oxygen was too low, so that the influence on the binder removal property was minute.

【0026】また、上記酸化剤となる酸化物粉末の添加
量は、有機バインダーの種類やその存在量等によって適
宜決定されることとなるが、一般にダミー用グリーンシ
ート全量に基づいて、0.1〜50重量%程度の割合で
添加されることが好ましい。
The amount of the oxide powder to be used as the oxidizing agent is appropriately determined depending on the kind of the organic binder and the amount of the organic binder. Generally, the amount is 0.1 based on the total amount of the dummy green sheet. Preferably, it is added at a rate of about 50% by weight.

【0027】なお、0.1重量%に満たない酸化剤のあま
りにも少ない添加量では、基板を構成するグリーンシー
ト成形体の脱バインダー性等が不十分となり、他方50
重量wt%を超えて酸化剤を添加すると、焼成後の焼結
体の反りを引き起こす等の問題を生じる。
If the amount of the oxidizing agent is less than 0.1% by weight, the green sheet molded body constituting the substrate becomes insufficient in the debinding property and the like.
If the oxidizing agent is added in excess of wt%, problems such as warpage of the sintered body after firing occur.

【0028】次に、平面拘束用ダミーシート(ダミー用
グリーンシート)の母体となるフィラーのセラミック粉
末は、前記基板を構成するフィラーのセラミック粉末と
同一であることがコンタミ等を考慮すると最適ではある
が、基本的に前記基板の有する熱膨張係数と極端に違わ
ない熱膨張係数を有するフィラーであればよい。例え
ば、酸化ネオジウム、酸化チタン、酸化珪素から構成さ
れるフィラーを有するガラスセラミック基板の場合、熱
膨張係数が99×10-7/℃と大きいため、例えばアル
ミナに酸化剤を添加した構成のダミー用グリーンシート
を用いると焼成時に剥離、亀裂が発生しやすくなる。そ
こで酸化剤を含む、比較的熱膨張係数の大きいマグネシ
アあるいはチタン酸バリウムで構成されるダミー用グリ
ーンシートを採用すれば、剥離や亀裂が全く生じないの
で望ましい。一方、熱膨張係数の小さい基板に対して
は、酸化珪素粉末に酸化剤を添加したダミー用グリーン
シートが有効である。また、酸化剤のみで構成される例
えば過酸化バリウムシートで挟んで焼成すると、剥離が
生じ、そのダミー用グリーンシート自体が破壊される。
これは、過酸化バリウムシートは焼成温度ではフィラー
としての強度がないためと考えられる。
Next, it is optimal in view of contamination and the like that the ceramic powder of the filler serving as the base of the dummy sheet for restraining the plane (green sheet for dummy) is the same as the ceramic powder of the filler constituting the substrate. However, basically, any filler may be used as long as it has a coefficient of thermal expansion that is not extremely different from the coefficient of thermal expansion of the substrate. For example, in the case of a glass-ceramic substrate having a filler composed of neodymium oxide, titanium oxide, and silicon oxide, the coefficient of thermal expansion is as large as 99 × 10 −7 / ° C., and therefore, for a dummy having a structure in which an oxidizing agent is added to alumina, for example. When a green sheet is used, peeling and cracking tend to occur during firing. Therefore, it is desirable to use a green sheet for dummy made of magnesia or barium titanate having a relatively large coefficient of thermal expansion containing an oxidizing agent, since neither peeling nor cracking occurs. On the other hand, for a substrate having a small coefficient of thermal expansion, a dummy green sheet obtained by adding an oxidizing agent to silicon oxide powder is effective. Further, if the film is sandwiched between, for example, a barium peroxide sheet composed of only an oxidizing agent and fired, peeling occurs and the dummy green sheet itself is destroyed.
This is presumably because the barium peroxide sheet has no strength as a filler at the firing temperature.

【0029】次に、ダミー用グリーンシートに含有させ
るべき有機バインダーとしては、基板用グリーンシート
について述べたと同様の有機バインダーを用いることが
できる。
Next, as the organic binder to be contained in the dummy green sheet, the same organic binder as described for the substrate green sheet can be used.

【0030】または、ダミー用グリーンシートは基板用
グリーンシートと同様にスラリーから作成されるが、そ
の際には前記したのと同様の溶媒、可塑剤を用い、ま
た、同様に所望により増粘剤や消泡剤を用いることもで
きる。
Alternatively, the dummy green sheet is prepared from a slurry in the same manner as the substrate green sheet. In this case, the same solvent and plasticizer as described above are used, and if necessary, a thickener is also used. And an antifoaming agent can also be used.

【0031】ここで、平面方向拘束用ダミーシート(ダ
ミー用グリーンシート)においては、例えば、バインダ
ー、可塑剤は、積層時の接着性、焼結時の整合性を持た
せるために基板用グリーンシートと同じものを用いるの
が望ましい。
Here, in the dummy sheet for restraining in the plane direction (green sheet for dummy), for example, a binder and a plasticizer are added to the green sheet for the substrate in order to provide adhesiveness at the time of lamination and consistency at the time of sintering. It is desirable to use the same one.

【0032】平面拘束用ダミーシート(ダミー用グリー
ンシート)の厚みは、基本的に挟み込む基板用グリーン
シートの厚みに依存する。その厚みが例えば400から
500μmの場合、100μmから300μm以内の厚
みとなることが望ましい。従って、基板用グリーンシー
トの厚みがこれと異なる場合も、この比率にほぼ従うも
のと考えられる。
The thickness of the planar restraining dummy sheet (dummy green sheet) basically depends on the thickness of the substrate green sheet to be sandwiched. When the thickness is, for example, 400 to 500 μm, the thickness is desirably 100 to 300 μm. Therefore, even when the thickness of the substrate green sheet is different from this, it is considered that the ratio substantially follows this ratio.

【0033】このようにダミー用グリーンシートは、基
板用グリーンシートと同様に、ドクターブレード法やキ
ャスティング法によって形成する。
As described above, the dummy green sheet is formed by the doctor blade method or the casting method, similarly to the substrate green sheet.

【0034】次に、基板用グリーンシートの両面にダミ
ー用グリーンシートを積層する。積層は例えば熱圧着に
よって行う。なお、図1では基板用グリーンシートの両
面にダミー用グリーンシートを積層したが、別法とし
て、基板用グリーンシートの片面に積層することもでき
る。
Next, dummy green sheets are laminated on both sides of the substrate green sheet. The lamination is performed by, for example, thermocompression bonding. In FIG. 1, the dummy green sheets are laminated on both sides of the substrate green sheet. Alternatively, the dummy green sheets may be laminated on one side of the substrate green sheet.

【0035】次に、積層後に行う脱バインダープロセス
は、非酸化性雰囲気中、例えば、窒素ガス中、窒素ガス
に100ppm以下の酸素を混入した混合ガス中、窒素ガ
スと水素ガスおよび水蒸気から選択されるガスとの混合
ガス中、窒素ガス及び炭酸ガスからなる混合ガス中にお
いて行う。昇温速度は、50℃/hr前後の比較的遅い
速度が好ましいが、有機バインダーが集中的に飛散する
温度領域さえ時間をかけて昇温すれば、残りの温度領域
は200℃/hr以上の焼成時の昇温速度を用いてもよ
い。かかる脱バインダープロセスにより、基板用グリー
ンシートおよびダミー用グリーンシート中の有機バイン
ダーは分解され飛散する。
Next, the binder removal process to be performed after the lamination is selected from a nitrogen gas, a hydrogen gas, and water vapor in a non-oxidizing atmosphere, for example, in a nitrogen gas, a mixed gas obtained by mixing 100 ppm or less of oxygen into the nitrogen gas. This is carried out in a mixed gas with a mixed gas and a mixed gas composed of a nitrogen gas and a carbon dioxide gas. The heating rate is preferably a relatively low rate of about 50 ° C./hr. However, if the temperature is increased over time even in a temperature range in which the organic binder scatters intensively, the remaining temperature range is 200 ° C./hr or more. The rate of temperature rise during firing may be used. By the binder removal process, the organic binder in the substrate green sheet and the dummy green sheet is decomposed and scattered.

【0036】脱バインダープロセスの後に行う焼成プロ
セスは、非酸化性雰囲気中、例えば、窒素ガス中、又は
窒素ガスに100ppm以下の酸素を混入した混合ガス中
で行う。焼成温度は内蔵電極がCuである場合は900か
ら950℃以下、内蔵電極がNiである場合は、120
0℃前後以下で行う。なお、焼成後、平面拘束用ダミー
シートはこすり洗浄等により完全に除去できる。
The firing process performed after the binder removal process is performed in a non-oxidizing atmosphere, for example, in a nitrogen gas, or a mixed gas in which 100 ppm or less of oxygen is mixed in a nitrogen gas. The firing temperature is 900 to 950 ° C. or less when the internal electrode is Cu, and 120 ° C. when the internal electrode is Ni.
Perform at about 0 ° C or lower. After firing, the plane restraining dummy sheet can be completely removed by rubbing or the like.

【0037】[0037]

【実施例】以下、具体的実施例により、本発明を説明す
る。 <実施例1>基板を構成する出発物質として、フィラー
が試薬の酸化アルミニウム(Al23)粉末であり、ガ
ラスがSiO2,CaO、MgO、PbO及びB23
ら構成されており、それぞれ重量比が55wt%、45
wt%となるように100g秤量し、表1に示すバイン
ダーを20g、可塑剤としてブチルベンジルフタレート
を2.5g、溶媒としてトルエン30gを併せて10m
mφジルコニアボールを用いたボールミルにて20時間
スラリー混合をした。このスラリーを脱泡後、表面に離
型処理を施したベースフィルム上にドクターブレード法
で厚み200μmのシートを形成した。
Hereinafter, the present invention will be described with reference to specific examples. <Example 1> As a starting material constituting a substrate, a filler was aluminum oxide (Al 2 O 3 ) powder as a reagent, and a glass was composed of SiO 2 , CaO, MgO, PbO and B 2 O 3 , The weight ratio is 55 wt%, 45 respectively.
100 g was weighed so as to be wt%, and 20 g of the binder shown in Table 1, 2.5 g of butylbenzyl phthalate as a plasticizer, and 30 g of toluene as a solvent were combined into 10 m.
The slurry was mixed for 20 hours in a ball mill using mφ zirconia balls. After defoaming the slurry, a sheet having a thickness of 200 μm was formed on a base film having a surface subjected to a release treatment by a doctor blade method.

【0038】次に、導体ペーストの原料として、銅とガ
ラスの粉末とを用意した。これらの粉末に、有機バイン
ダーとしてメタクリル酸系アクリル樹脂を、溶剤として
テルピネオールを適量加え、3本ロールで十分混合、混
練して内層配線導体用ペーストとビア導体用ペーストを
それぞれ作製した。
Next, copper and glass powder were prepared as raw materials for the conductor paste. To these powders, a methacrylic acid-based acrylic resin as an organic binder and an appropriate amount of terpineol as a solvent were added, and the mixture was sufficiently mixed and kneaded with three rolls to prepare an inner layer wiring conductor paste and a via conductor paste.

【0039】次に、前記グリーンシートの所定箇所に
0.15mmφのビア孔をパンチングにより穿孔し、そ
のビア孔にビア用導体ペーストを充填した後、内層配線
用ペーストを用いてスクリーン印刷法によりシート状に
配線パターンを形成し、各シート4層分を積層した。
Next, a via hole having a diameter of 0.15 mm is punched in a predetermined portion of the green sheet by punching, and the via hole is filled with a conductor paste for via. A wiring pattern was formed in the same manner, and four layers of each sheet were laminated.

【0040】一方、平面拘束用ダミーシートを構成する
出発物質として、試薬の酸化アルミニウム(Al23
粉末100g、表1に示す各種酸化剤粉末を5g秤量
し、表1に示すバインダーを20g、可塑剤としてブチ
ルベンジルフタレートを2.5g、溶媒としてトルエン
を30g併せて10mmφジルコニアボールを用いたボ
ールミルにて20時間スラリー混合をした。このスラリ
ーを脱泡後、表面に離型処理を施したベースフィルム上
にドクターブレード法で厚み200μmのシートを形成
した。
On the other hand, a starting material constituting the plane restraining dummy sheet is a reagent aluminum oxide (Al 2 O 3 ).
100 g of powder, 5 g of various oxidizing powders shown in Table 1 were weighed, 20 g of a binder shown in Table 1, 2.5 g of butylbenzyl phthalate as a plasticizer, and 30 g of toluene as a solvent were combined into a ball mill using a 10 mmφ zirconia ball. For 20 hours. After defoaming the slurry, a sheet having a thickness of 200 μm was formed on a base film having a surface subjected to a release treatment by a doctor blade method.

【0041】これらのダミー用グリーンシートをベース
フィルムから剥がして、前記基板シート積層体の両面を
夾む形で積層し、80℃で熱圧着して積層体を得た。こ
れらの積層体は卑金属を含むため、加熱炉内で酸素30
ppmを含む窒素雰囲気下にて700℃で脱バインダー処
理し、さらに900℃の温度にて、酸素20ppmを含
む窒素ガス中で焼成した。こうして得られた多層配線基
板は、その両面にも印刷された電極を利用して、絶縁抵
抗、誘電損失及び絶縁耐圧を評価し、その結果を表1に
示す。尚、電極を含まない積層体も同様の仕様で作製
し、それを用いて残留カーボン量を分析した。
These dummy green sheets were peeled off from the base film, laminated on both sides of the substrate sheet laminated body, and thermocompressed at 80 ° C. to obtain a laminated body. Since these laminates contain a base metal, oxygen 30
The binder was removed at 700 ° C. in a nitrogen atmosphere containing ppm, and baked at a temperature of 900 ° C. in a nitrogen gas containing 20 ppm of oxygen. The multilayer wiring board thus obtained was evaluated for insulation resistance, dielectric loss, and dielectric strength using the electrodes printed on both sides, and the results are shown in Table 1. In addition, the laminated body which does not contain an electrode was produced with the same specification, and the residual carbon amount was analyzed using the same.

【0042】[0042]

【表1】 [Table 1]

【0043】No.1からNo.4の比較例サンプルと比較
しても明らかなように、アクリル樹脂を用いると残留カ
ーボンの量はある程度押さえられるが、さらにメタクリ
ル酸系アクリル樹脂を用いるとより効果的に残留カーボ
ンが低減する。なお、ここでのメタクリル酸系アクリル
樹脂は、分子量2×105のオリコックス7025(共
栄社化学(株))を用いている。
As is clear from comparison with comparative samples No. 1 to No. 4, the amount of residual carbon can be suppressed to some extent by using an acrylic resin, but more effective by using a methacrylic acrylic resin. The residual carbon is reduced. The methacrylic acid acrylic resin used herein was Oricox 7025 (Kyoeisha Chemical Co., Ltd.) having a molecular weight of 2 × 10 5 .

【0044】次に、ダミー用グリーンシートに各種酸化
剤を添加した試料(No.3、No.5〜No.11)の結
果、一様に残留カーボンが無添加の時と比較して低減し
ており、効果が認められる。誘電特性においては、過酸
化バリウムの添加において効果は顕著であり、全ての特
性が良好となった。MnO2の添加においては、残留カ
ーボン量はあまり低減しないが誘電特性において明確な
効果が認められている。これは、MnO2添加による価
数の安定によるものと考えられる。Ag2Oを添加した
No.11の試料から分かるように、あまりにも低温で酸
素を放出する酸化剤は、残留カーボンの低減量も微小で
あり誘電特性の改善も影響を及ぼさず、明確な改善は認
められなかった。
Next, as a result of the samples (No. 3, No. 5 to No. 11) in which various oxidizing agents were added to the dummy green sheet, the residual carbon was uniformly reduced as compared with the case where no additive was added. And the effect is recognized. Regarding the dielectric properties, the effect was remarkable when barium peroxide was added, and all the properties were good. Addition of MnO 2 does not significantly reduce the amount of residual carbon, but has a clear effect on dielectric properties. This is considered to be due to the valence stability due to the addition of MnO 2 . As can be seen from the sample of No. 11 to which Ag 2 O was added, the oxidizing agent that releases oxygen at too low temperature has a small reduction amount of residual carbon, does not affect the improvement of the dielectric properties, and has a clear improvement. Was not found.

【0045】<実施例2>(実施例1)と同様の方法
で、(表2)に示す組成系の基板用グリーンシート及び
拘束用ダミーシート(ダミー用グリーンシート)を作製
し、(実施例1)と同様の方法で、900℃にて焼成し
て各種特性を評価した。更に、基板組成がチタン酸バリ
ウム+ガラス系で電極にNiを用いた場合は、窒素及び
水素雰囲気下で1200℃で焼成した。比較のため、基
板用グリーンシートに直接酸化剤を添加した場合も記載
し、ダミー用グリーンシートに添加した場合と比べた。
<Example 2> In the same manner as in (Example 1), a substrate green sheet and a restraining dummy sheet (dummy green sheet) having the composition shown in (Table 2) were prepared. In the same manner as in 1), firing was performed at 900 ° C., and various characteristics were evaluated. Furthermore, when the substrate composition was barium titanate + glass, and Ni was used for the electrode, firing was performed at 1200 ° C. in a nitrogen and hydrogen atmosphere. For comparison, the case where an oxidizing agent was directly added to the green sheet for substrate was also described, and compared with the case where the oxidizing agent was added to the green sheet for dummy.

【0046】[0046]

【表2】 [Table 2]

【0047】No.1は、酸化剤をダミー用グリーンシー
トにではなく基板用グリーンシートに直接添加したサン
プルで、酸化剤の効果により残留カーボンは低減されて
いる。但し、この場合酸化剤が焼結を阻害する働きをす
るため、絶縁抵抗をはじめとする誘電特性はNo.2と比
較するとむしろ悪化した。このように、ダミー用グリー
ンシートに酸化剤を添加する製造方法は、酸化剤による
このような副作用を防ぐことができる。
No. 1 is a sample in which the oxidizing agent was added directly to the green sheet for the substrate instead of to the green sheet for the dummy, and the residual carbon was reduced by the effect of the oxidizing agent. However, in this case, since the oxidizing agent functions to inhibit sintering, the dielectric properties including the insulation resistance are rather deteriorated as compared with No. 2. As described above, the manufacturing method in which the oxidizing agent is added to the dummy green sheet can prevent such side effects due to the oxidizing agent.

【0048】No.3〜No.5は、比較的熱膨張係数大き
い(99×10-7/℃)材料を基板材料として用いた場
合である。アルミナは、熱膨張係数がこれに比べ小さい
ため、一体焼結後、亀裂、剥離が生じ、配線状況に悪影
響を及ぼす。一方、比較的熱膨張係数の高いMgOを用い
た場合は、一体焼成後の整合性は良好で、配線に問題が
生じることはなかった。尚、同様にヘマタイト(Fe2
3)あるいはチタン酸バリウム(BaTiO3)を用い
た場合も、熱膨張係数が大きいためNd23+TiO2
系材料との整合性は良好であった。一方、No.9は、低
熱膨張係数が小さい石英とガラスからなる基板材料を酸
化珪素粉末と酸化剤からなるシートで挟んで一体焼成し
たものであるが、整合性は良好であった。尚この基板材
料の場合、BN粉末に酸化剤を加えた拘束シート(ダミ
ー用グリーンシート)を用いても良好な結果が得られて
いる。
No. 3 to No. 5 are cases where a material having a relatively large thermal expansion coefficient (99 × 10 −7 / ° C.) is used as the substrate material. Alumina has a smaller coefficient of thermal expansion than this, and thus cracks and peels off after integral sintering, adversely affecting the wiring condition. On the other hand, when MgO having a relatively high coefficient of thermal expansion was used, the consistency after integral firing was good, and no problem occurred in the wiring. In addition, similarly, hematite (Fe 2
O 3 ) or barium titanate (BaTiO 3 ) also has a large thermal expansion coefficient, so that Nd 2 O 3 + TiO 2
The consistency with the system material was good. On the other hand, No. 9 is obtained by sandwiching a substrate material made of quartz and glass having a small low coefficient of thermal expansion with a sheet made of silicon oxide powder and an oxidizing agent and integrally firing the same, but the matching was good. In addition, in the case of this substrate material, good results have been obtained even by using a restraint sheet (dummy green sheet) in which an oxidizing agent is added to BN powder.

【0049】No.10は、ダミー用グリーンシートのフ
ィラーとしてAlNを用いた例であるが、自らが窒素酸素
混合ガス雰囲気下(Po2=20ppm)で酸化して逆に
酸素を奪う働きをしたため、脱バインダー性は悪化し
た。
No. 10 is an example in which AlN was used as a filler for the dummy green sheet. However, the filler itself oxidized in a nitrogen-oxygen mixed gas atmosphere (Po 2 = 20 ppm) and consequently deprived of oxygen. In addition, the binder removal property deteriorated.

【0050】No.6〜No.8は、積層コンデンサ素子用
としてBaNdTiを基板の基礎組成として用い、電極
材料にCu及びNiを用いた。尚、Ni電極の場合は、
1200℃焼成用となるカ゛ラスを選択して基板組成を
構成した。いずれの電極でも、このダミー用グリーンシ
ートに酸化剤を添加するこの無収縮工法で、良好な結果
が得られることを確認した。但し、No.7のように酸化
剤である過酸化バリウムを60wt%と大量に添加した
ものは、一体焼結体に大きな反りが生じ、基板として不
都合が生じた。No.11は、ダミー用グリーンシートに
思い切って酸化剤のみからなるシートを用いた場合であ
るが、拘束性を持たせるフィラーとしての機能がBaO
2シートにはなかったため、一体焼成時に亀裂、剥離を
生じ、問題があった。このように、ダミー用グリーンシ
ート側にアルミナ、MgO等のフィラーとしての機能を
有するセラミック粉末が必要なことが判明した。
In Nos. 6 to 8, BaNdTi was used as the basic composition of the substrate for the multilayer capacitor element, and Cu and Ni were used as the electrode materials. In the case of a Ni electrode,
The glass composition for firing at 1200 ° C. was selected to configure the substrate composition. In any of the electrodes, it was confirmed that good results were obtained by the non-shrinkage method in which an oxidizing agent was added to the dummy green sheet. However, in the case where barium peroxide as an oxidizing agent was added in a large amount of 60 wt% as in No. 7, a large warpage occurred in the integrated sintered body, which caused inconvenience as a substrate. No. 11 is a case where a sheet made of only an oxidizing agent is used for the dummy green sheet.
Since it was not in the two sheets, there was a problem that cracks and peeling occurred during integral firing. Thus, it was found that ceramic powder having a function as a filler such as alumina or MgO was required on the dummy green sheet side.

【0051】[0051]

【発明の効果】以上のように本発明は、ガラスセラミッ
ク材料の平面方向無収縮方法において、その拘束用ダミ
ーシート(ダミー用グリーンシート)に酸化剤を添加す
ることよって、還元雰囲気下においても、ガラセラ基板
材料そのものの特性を損ねることなく脱バインダー性、
誘電特性を改善することができる。このことによって、
Cuをはじめとする卑金属電極との一体焼成が可能とな
り、多層配線基板及び積層コンデンサー素子等の用途に
極めて有用である。
As described above, the present invention provides a method for shrinking a glass-ceramic material in a planar direction by adding an oxidizing agent to the restraining dummy sheet (dummy green sheet) even in a reducing atmosphere. Debinding properties without impairing the properties of the glassera substrate material itself,
The dielectric properties can be improved. This allows
It can be integrally fired with a base metal electrode such as Cu, and is extremely useful for applications such as multilayer wiring boards and multilayer capacitor elements.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の製造方法を表すフローシートであ
る。
FIG. 1 is a flow sheet showing a production method of the present invention.

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 セラミック粉末及び/又はガラス粉末と
有機バインダーとよりなる基板用グリーンシートを成形
し、そのシートの内部及び/又は表面に電極又はその前
駆体を形成し、この基板用グリーンシートの片面または
両面に、前記基板用グリーンシートの所定の基板焼結温
度では焼結しないセラミック粉末と酸化剤となる酸化物
粉末と前記と同種又は異種の有機バインダーとよりなる
ダミー用グリーンシートを積層し、これらのグリーンシ
ートよりなる積層体を非酸化性雰囲気中で加熱処理する
ことによってこれらのグリーンシート中の前記有機バイ
ンダーを分解飛散させ、その後、同様の非酸化性雰囲気
中で前記所定の基板焼結温度で焼成させ、焼成後、焼結
体の片面及び/又は両面に付着した前記ダミー用グリー
ンシートを構成していた未焼結のセラミック粉末を除去
して焼結体を得ることを特徴とするセラミック電子部品
の製造方法。
1. A green sheet for a substrate comprising a ceramic powder and / or a glass powder and an organic binder is formed, and an electrode or a precursor thereof is formed inside and / or on the surface of the sheet. On one or both sides, a green sheet for dummy made of a ceramic powder that does not sinter at a predetermined substrate sintering temperature of the green sheet for a substrate, an oxide powder that is an oxidizing agent, and an organic binder of the same or different kind as described above is laminated. By heat-treating a laminate comprising these green sheets in a non-oxidizing atmosphere, the organic binder in these green sheets is decomposed and scattered, and thereafter, the predetermined substrate is fired in a similar non-oxidizing atmosphere. Firing at a sintering temperature, and after firing, forming the dummy green sheet adhered to one side and / or both sides of the sintered body. A method for producing a ceramic electronic component, characterized in that a sintered body is obtained by removing unsintered ceramic powder.
【請求項2】 請求項1記載のセラミック粉末と酸化剤
となる酸化物粉末と有機バインダーとで構成されるダミ
ー用グリーンシート。
2. A dummy green sheet comprising the ceramic powder according to claim 1, an oxide powder serving as an oxidizing agent, and an organic binder.
【請求項3】 前記酸化剤となる酸化物粉末がダミー用
グリーンシート中に0.1〜50重量%の割合で添加さ
れた請求項1記載のセラミック電子部品の製造方法。
3. The method for manufacturing a ceramic electronic component according to claim 1, wherein the oxide powder serving as the oxidizing agent is added to the dummy green sheet at a rate of 0.1 to 50% by weight.
【請求項4】 前記酸化剤となる酸化物粉末がダミー用
グリーンシート中に0.1〜50重量%の割合で添加さ
れた請求項2記載のダミー用グリーンシート。
4. The dummy green sheet according to claim 2, wherein the oxide powder serving as the oxidizing agent is added to the dummy green sheet at a ratio of 0.1 to 50% by weight.
【請求項5】 前記有機バインダーがメタクリル酸系ア
クリル樹脂からなる請求項1又は3記載のセラミック電
子部品の製造方法。
5. The method for manufacturing a ceramic electronic component according to claim 1, wherein the organic binder is made of a methacrylic acrylic resin.
【請求項6】 前記有機バインダーがメタクリル酸系ア
クリル樹脂からなる請求項2又は4記載のダミー用グリ
ーンシート。
6. The dummy green sheet according to claim 2, wherein the organic binder is made of a methacrylic acrylic resin.
【請求項7】 前記基板焼結温度では焼結しないセラミ
ック粉末が、酸化珪素、アルミナ、マグネシア、ヘマタ
イト、チタン酸バリウム及び窒化ホウ素から選択される
少なくとも一種の粉末である請求項1、3又は5いずれ
か1項記載のセラミック電子部品の製造方法。
7. The ceramic powder which is not sintered at the substrate sintering temperature is at least one powder selected from silicon oxide, alumina, magnesia, hematite, barium titanate, and boron nitride. A method for manufacturing a ceramic electronic component according to any one of the preceding claims.
【請求項8】 前記基板焼結温度では焼結しないセラミ
ック粉末が、酸化珪素、アルミナ、マグネシア、ヘマタ
イト、チタン酸バリウム及び窒化ホウ素から選択される
少なくとも1種の粉末である請求項2,4又は6いずれ
か1項記載のダミー用グリーンシート。
8. The ceramic powder that is not sintered at the substrate sintering temperature is at least one powder selected from silicon oxide, alumina, magnesia, hematite, barium titanate, and boron nitride. 6. The dummy green sheet according to any one of 6.
【請求項9】 前記酸化剤となる酸化物粉末が、二酸化
鉛、四酸化三鉛、三酸化二鉛、二酸化マンガン、過酸化
バリウム、過酸化カルシウム、過酸化ストロンチウム及
び過酸化亜鉛からなる群より選ばれた少なくとも一種の
酸化物である請求項1、3、5又は7いずれか1項記載
のセラミック電子部品の製造方法。
9. The oxide powder serving as the oxidizing agent is selected from the group consisting of lead dioxide, trilead tetroxide, dilead trioxide, manganese dioxide, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, and zinc peroxide. The method for producing a ceramic electronic component according to claim 1, wherein the method is at least one selected oxide.
【請求項10】 前記酸化剤となる酸化物粉末が、二酸
化鉛、二酸化マンガン、過酸化バリウム、過酸化カルシ
ウム、過酸化ストロンチウム及び過酸化亜鉛からなる群
より選ばれた少なくとも一種の酸化物である請求項2,
4、6又は8いずれか1項記載のダミー用グリーンシー
10. The oxide powder serving as the oxidizing agent is at least one oxide selected from the group consisting of lead dioxide, manganese dioxide, barium peroxide, calcium peroxide, strontium peroxide, and zinc peroxide. Claim 2,
9. The dummy green sheet according to any one of 4, 6, or 8
【請求項11】 前記電極又はその前駆体が少なくとも
銅で構成される請求項1,3,5、7又は9いずれか1
項記載のセラミック電子部品の製造方法。
11. The electrode according to claim 1, 3, 5, 7, or 9, wherein said electrode or its precursor is composed of at least copper.
The method for producing a ceramic electronic component according to the above item.
【請求項12】 前記電極又はその前駆体が少なくとも
銅で構成される請求項2,4,6、8又は10いずれか
1項記載のダミー用グリーンシート。
12. The dummy green sheet according to claim 2, wherein the electrode or its precursor is composed of at least copper.
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