JPH11130879A - Modified polyethylene-2,6-naphthalate film - Google Patents
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- JPH11130879A JPH11130879A JP29689697A JP29689697A JPH11130879A JP H11130879 A JPH11130879 A JP H11130879A JP 29689697 A JP29689697 A JP 29689697A JP 29689697 A JP29689697 A JP 29689697A JP H11130879 A JPH11130879 A JP H11130879A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 優れた耐デラミネーション性および機械的強
度を有し、さらには優れた抗カール性を兼備した二軸配
向フィルムヲ提供する。
【解決手段】 2,6−ナフタレンジカルボン酸を主た
る酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール
成分とし、かつビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)
フェニル)スルホンを共重合成分とする共重合ポリエス
テルからなり、さらに該共重合ポリエステル中のジエチ
レングリコール成分の含有量が3mol%(全グリコー
ル成分の総量に対して)以下であり、フィルムの密度が
1.352g/cm3以上であり、フィルムの地肌の粗
さが2.0nm以下であり、そして縦、横のヤング率の
和が1000kg/mm2以上である改質ポリエチレン
−2,6−ナフタレートフィルム。(57) [Problem] To provide a biaxially oriented film which has excellent delamination resistance and mechanical strength, and also has excellent anti-curl properties. SOLUTION: 2,6-Naphthalenedicarboxylic acid is a main acid component, ethylene glycol is a main glycol component, and bis (4- (2-hydroxyethoxy)) is used.
(Phenyl) sulfone as a copolymer component, the content of the diethylene glycol component in the copolymer polyester is 3 mol% or less (based on the total amount of all glycol components), and the density of the film is 1. A modified polyethylene-2,6-naphthalate film having a surface roughness of at least 352 g / cm 3 , a surface roughness of the film of at most 2.0 nm, and a sum of longitudinal and transverse Young's modulus of at least 1000 kg / mm 2; .
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は改質ポリエチレン-
2、6-ナフタレートからなるフィルムに関し、更に詳し
くは優れた耐デラミネーション性および機械的強度を兼
ね備えた改質ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィ
ルムに関する。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a modified polyethylene
More specifically, the present invention relates to a modified polyethylene-2,6-naphthalate film having excellent delamination resistance and mechanical strength.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートに代表され
るポリエステルはその優れた物理的、化学的特性の故
に、今日、繊維、フィルムあるいは成型品などの用途で
広く使用されている。また、その中でも、ポリエチレン
−2,6-ナフタレートは、ポリエチレンテレフタレート
(PET)のベンゼン環に代わってナフタレン環が入っ
たポリエステルであり、PETの分子鎖に比して剛直で
あり、ガラス転移温度が高く、かつ融点も高いことから
優れた機械的特性、耐熱性、寸法安定性、耐薬品性、低
吸着性、ガスバリア性を持ち、さらに電気的に広い温度
域で安定であるといった特徴を持つため、最近の高品質
化要求等のニーズに伴い、PETに代わりさまざまな用
途で利用されるようになってきている。2. Description of the Related Art Polyesters represented by polyethylene terephthalate are widely used today in applications such as fibers, films and molded products because of their excellent physical and chemical properties. Among them, polyethylene-2,6-naphthalate is a polyester having a naphthalene ring in place of the benzene ring of polyethylene terephthalate (PET), is more rigid than the molecular chain of PET, and has a glass transition temperature. It has high mechanical properties, heat resistance, dimensional stability, chemical resistance, low adsorption, gas barrier properties due to its high melting point, and is electrically stable over a wide temperature range. In response to recent demands for high quality, etc., PET has been used for various purposes instead of PET.
【0003】ポリエチレン−2,6-ナフタレートフィルム
は、上記のように優れた特性を持つフィルムであるが、
ポリマー分子の平面性が高いために、引裂き強度が低
い、耐デラミネーション性が悪いといった欠点を有す
る。そのため、製膜時やユーザーの工程で破断する、折
り曲げ加工時に折り曲げ部分が白化してしまう、かつま
たフィルムの穴あけ加工時にデラミネーションを起こし
てしまうといった問題を抱えており、ハンドリング性の
改善が望まれている。[0003] Polyethylene-2,6-naphthalate film is a film having excellent characteristics as described above.
Since the planarity of the polymer molecule is high, it has disadvantages such as low tear strength and poor delamination resistance. For this reason, there are problems such as breakage during film formation and user processes, whitening of the bent part during bending, and delamination during film drilling. It is rare.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、上記実
情に鑑み、上記問題の改善に適したポリマーおよびその
フィルムを開発すべく鋭意研究した結果、特定組成のポ
リエチレン-2、6-ナフタレート共重合体からなる二軸配
向フィルムが優れた特性を有し、上記問題点を解決する
ことができることを見出し、本発明に達した。DISCLOSURE OF THE INVENTION In view of the above circumstances, the present inventors have made intensive studies to develop a polymer and a film thereof suitable for solving the above problems, and as a result, have found that polyethylene-2,6-naphthalate having a specific composition has been obtained. The present inventors have found that a biaxially oriented film made of a copolymer has excellent properties and can solve the above-mentioned problems, and have reached the present invention.
【0005】本発明の目的は、改質ポリエチレン-2、6-
ナフタレートからなり、優れた耐デラミネーション性お
よび機械的強度を有し、さらには優れた抗カール性を兼
備した二軸配向フィルム、例えば耐デラミネーション
性、機械的強度を兼ね備えた、モータートランスの絶
縁、電線被覆、コンデンサ、粘着テープなどの電気用
途、金銀糸、スタンピングホイル、ラベル、FPC(フ
レキシブルプリント基板)、メンブレンスイッチなどに
好適な二軸配向フィルムを提供することにある。An object of the present invention is to provide a modified polyethylene-2,6-
Biaxially oriented film made of naphthalate and having excellent delamination resistance and mechanical strength, and also having excellent anti-curl properties, for example, motor transformer insulation having both delamination resistance and mechanical strength An object of the present invention is to provide a biaxially oriented film suitable for electrical applications such as wire coating, capacitors, adhesive tapes, etc., gold / silver thread, stamping foils, labels, FPCs (flexible printed circuit boards), and membrane switches.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の課題は以下に記載する構成により達成される。2,6
−ナフタレンジカルボン酸を主たる酸成分とし、エチレ
ングリコールを主たるグリコール成分とし、かつビス
(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)スルホン
を共重合成分とする共重合ポリエステルからなり、さら
に該共重合ポリエステル中のジエチレングリコール成分
の含有量が3mol%(全グリコール成分の総量に対し
て)以下であり、フィルムの密度が1.352g/cm
3以上であり、フィルムの地肌の粗さが2.0nm以下
であり、そして縦、横のヤング率の和が1000kg/
mm2以上である改質ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ートフィルム。以下、本発明を詳細に説明する。According to the present invention, the object of the present invention is attained by the following constitutions. 2,6
-A copolyester having naphthalenedicarboxylic acid as a main acid component, ethylene glycol as a main glycol component, and bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone as a copolymer component; Is not more than 3 mol% (based on the total amount of all glycol components), and the density of the film is 1.352 g / cm.
3 or more, the surface roughness of the film is 2.0 nm or less, and the sum of the vertical and horizontal Young's moduli is 1000 kg /
mm- 2 or more modified polyethylene-2,6-naphthalate film. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0007】[共重合ポリエステル]本発明において共重
合ポリエチレン-2,6-ナフタレートは共重合成分として
ビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)スル
ホン成分が共重合されていることが必要である。このビ
ス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル)スルホ
ン成分は下記の式で表される[Polyester Copolymer] In the present invention, the copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate must have a bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone component copolymerized as a copolymer component. . This bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone component is represented by the following formula:
【0008】[0008]
【化1】 Embedded image
【0009】両末端にエチレングリコール残基を有しな
いビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンを共重合成
分として用いると、ビス(4−ヒドロキシフェニル)ス
ルホンの水酸基がフェノール性水酸基であるため、2,6
-ナフタレンジカルボン酸成分との重合反応性に乏し
い。また重合し得たとしても、2,6-ナフタレンジカル
ボン酸とビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホンがエ
チレングリコール成分を介することなく重合したポリマ
ーになり、対称性の崩れたポリマーになる。この場合、
得られるポリマーはポリエチレン-2,6-ナフタレートに
比較して対称性に劣り、機械的強度の劣ったものにな
る。When bis (4-hydroxyphenyl) sulfone having no ethylene glycol residue at both terminals is used as a copolymerization component, the hydroxyl group of bis (4-hydroxyphenyl) sulfone is a phenolic hydroxyl group.
-Poor polymerization reactivity with naphthalenedicarboxylic acid component. Even if it can be polymerized, it becomes a polymer in which 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and bis (4-hydroxyphenyl) sulfone are polymerized without passing through an ethylene glycol component, and thus a polymer having a lost symmetry. in this case,
The resulting polymer has poor symmetry and poor mechanical strength as compared with polyethylene-2,6-naphthalate.
【0010】本発明における共重合ポリエチレン-2,6-
ナフタレートは2,6-ナフタレンジカルボン酸を主たる
酸成分とし、エチレングリコール及びビス(4-(2-ヒドロ
キシエトキシ)フェニル)スルホンを主たるグリコール成
分とする共重合ポリエステルである。In the present invention, the copolymerized polyethylene-2,6-
Naphthalate is a copolymerized polyester containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a main acid component and ethylene glycol and bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone as a main glycol component.
【0011】ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)
スルホン成分の共重合割合はジカルボン酸成分に対し
0.2〜10モル%、好ましくは1〜7モル%である。
ビス(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)スルホン成分
の共重合割合が0.2モル%より少ないと、フィルムの
面配向の抑制効果が足りずデラミネーションを改善でき
ない。一方10モル%より多いとデラミネーションは改
善できるが、フィルムの機械的強度が不足する。Bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl)
The copolymerization ratio of the sulfone component is from 0.2 to 10 mol%, preferably from 1 to 7 mol%, based on the dicarboxylic acid component.
If the copolymerization ratio of the bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone component is less than 0.2 mol%, the effect of suppressing the plane orientation of the film is insufficient, so that delamination cannot be improved. On the other hand, when it is more than 10 mol%, the delamination can be improved, but the mechanical strength of the film becomes insufficient.
【0012】本発明においては、共重合ポリエチレン-
2,6-ナフタレートはジエチレングリコール成分の共重
合量が3モル%以下(全グリコール成分に対して)であ
る必要がある。In the present invention, the copolymer polyethylene-
In 2,6-naphthalate, the copolymerization amount of the diethylene glycol component must be 3 mol% or less (based on the total glycol component).
【0013】このジエチレングリコール成分は、共重合
体製造時、共重合成分としてジエチレングリコールまた
はそのエステル形成性誘導体の形で添加されたものでは
なく、製造反応の過程で副生して共重合されたものであ
る。This diethylene glycol component is not added in the form of diethylene glycol or its ester-forming derivative as a copolymer component during the production of the copolymer, but is a copolymer produced as a by-product during the production reaction. is there.
【0014】ジエチレングリコール成分の共重合量が3
モル%を超えると、フィルムとしたときの耐デラミネー
ション性の改良効果は大きいが、ポリマーの結晶性が損
なわれるため機械的強度が大幅に低下するようになる。
ジエチレングリコール成分の共重合量は好ましくは2.
5モル%以下であり、更に好ましくは2モル%以下であ
る。製造反応中でジエチレングリコールの副生を押さえ
るために、添加するエチレングリコールのモル量とジカ
ルボン酸のモル量の比を2.0〜3.0にすることが好
ましい。また、エステル交換反応に要する時間は短いほ
どよい。When the copolymerization amount of the diethylene glycol component is 3
If it exceeds mol%, the effect of improving the delamination resistance of the film is large, but the crystallinity of the polymer is impaired, so that the mechanical strength is greatly reduced.
The copolymerization amount of the diethylene glycol component is preferably 2.
It is at most 5 mol%, more preferably at most 2 mol%. In order to suppress the by-product of diethylene glycol during the production reaction, the ratio of the molar amount of ethylene glycol to be added to the molar amount of dicarboxylic acid is preferably 2.0 to 3.0. The shorter the time required for the transesterification reaction, the better.
【0015】この共重合ポリエステルはビス(4-(2-ヒド
ロキシエトキシ)フェニル)スルホン成分の外に、他の共
重合成分を少割合共重合するも可能である。その量は3
モル%以下であることが好ましく、さらに好ましくは1
モル%以下、さらに好ましくは0.1モル%以下である
ことが好ましい。この他の共重合成分は、例えば共重合
ポリエステルのリクレーム(回収)チップのブレンドな
どの形態として持ち込まれたものでもよい。This copolymerized polyester can be copolymerized with a small proportion of another copolymerization component in addition to the bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone component. The amount is 3
Mol% or less, more preferably 1 mol% or less.
It is preferably at most 0.1 mol%, more preferably at most 0.1 mol%. The other copolymer component may be brought in the form of, for example, a blend of reclaim (recovery) chips of the copolyester.
【0016】前記他の共重合成分としては2個のエステ
ル形成性官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジ
ピン酸、フタル酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン
酸、コハク酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイ
ソフタル酸、テレフタル酸、2−カリウムスルホテレフ
タル酸、2、7−ナフタレンジカルボン酸、1、4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、4、4‘−ジフェニルジカ
ルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、ジフェニル
エーテルジカルボン酸及びこれらの低級アルキルエステ
ル;p−オキシエトキシ安息香酸等の如きオキシカルボ
ン酸及びその低級アルキルエステル;プロピレングリコ
ール、1、2−プロパンジオール、1、3−ブタンジオ
ール,1、4−ブタンジオール、1、5−ペンタンジオ
ール、1、6−ヘキサンジオール、1、2−シクロヘキ
サンジメタノール、1、3−シクロヘキサンジメタノー
ル、1、4−シクロヘキサンジメタノール、p−キシリ
レングリコール、ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物、トリエチレングリコール、ポリエチレンオキ
シドグリコール、ポリテトラメチレンオキシドグリコー
ル、ネオペンチルグリコール等を挙げることができる。The other copolymer component may be a compound having two ester-forming functional groups, for example, oxalic acid, adipic acid, phthalic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, succinic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfo acid. Isophthalic acid, terephthalic acid, 2-potassium sulfoterephthalic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 4,4′-diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, diphenyletherdicarboxylic acid, and lower thereof Alkyl esters; oxycarboxylic acids such as p-oxyethoxybenzoic acid and lower alkyl esters thereof; propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentane Diol, 1,6-hexa Diol, 1,2-cyclohexanedimethanol, 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, p-xylylene glycol, ethylene oxide adduct of bisphenol A, triethylene glycol, polyethylene oxide glycol, polytetra Methylene oxide glycol, neopentyl glycol and the like can be mentioned.
【0017】また、共重合ポリエチレン−2,6−ナフ
タレートは、例えば安息香酸、メトキシポリアルキレン
グリコール等の1官能性化合物によて、末端の水酸基お
よび/またはカルボキシル基の一部または全部を封鎖し
たものであってもよく、あるいは例えば極少量のグリセ
リン、ペンタエリスリトールなどの如き3官能以上のエ
ステル形成性化合物で実質的に線状のポリマーが得られ
る範囲内で変性されたものであってもよい。The copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate is partially or entirely blocked with a hydroxyl group and / or a carboxyl group at the terminal by a monofunctional compound such as benzoic acid or methoxypolyalkylene glycol. It may be modified or modified with a very small amount of an ester-forming compound having three or more functions such as glycerin and pentaerythritol within a range where a substantially linear polymer can be obtained. .
【0018】[添加剤]本発明の改質ポリエチレン−2,
6−ナフタレートフィルムには添加剤、例えば安定剤、
染料、滑剤、紫外線吸収剤、難燃剤などを所望により含
有させることができる。[Additives] The modified polyethylene-2 of the present invention,
6-naphthalate film has additives, such as a stabilizer,
Dyes, lubricants, ultraviolet absorbers, flame retardants, and the like can be added as desired.
【0019】フィルムに好ましい滑り性を付与するため
には、不活性粒子を少量含有させることが好ましい。か
かる不活性粒子としては、例えば球状シリカ、多孔質シ
リカ、炭酸カルシウム、シリカアルミナ、アルミナ、二
酸化チタン、カオリンクレー、硫酸バリウム、ゼオライ
トのごとき無機粒子、あるいは架橋シリコン樹脂粒子、
架橋ポリスチレン粒子のごとき有機粒子を挙げることが
できる。無機粒子は粒径が均一であることなどの理由で
天然品よりも、合成品であることが好ましく、あらゆる
結晶形態、硬度、比重、色の無機粒子を使用することが
できる。In order to impart a favorable slip property to the film, it is preferable to contain a small amount of inert particles. Such inert particles include, for example, spherical silica, porous silica, calcium carbonate, silica alumina, alumina, titanium dioxide, kaolin clay, barium sulfate, inorganic particles such as zeolite, or crosslinked silicon resin particles,
Organic particles such as cross-linked polystyrene particles can be mentioned. The inorganic particles are preferably synthetic products rather than natural products for reasons such as uniform particle size, and inorganic particles of any crystal form, hardness, specific gravity, and color can be used.
【0020】上記の不活性微粒子の平均粒径は0.05
〜5.0μmの範囲であることが好ましく、0.1〜
3.0μmであることが更に好ましい。また、不活性微
粒子の含有量は0.001〜1.0重量%であることが
好ましく、0.03〜0.5重量%であることが更に好
ましい。The inert fine particles have an average particle size of 0.05.
Μ5.0 μm, preferably 0.1-5.0 μm.
More preferably, it is 3.0 μm. Further, the content of the inert fine particles is preferably from 0.001 to 1.0% by weight, and more preferably from 0.03 to 0.5% by weight.
【0021】フィルムに添加する不活性粒子は上記に例
示した中から選ばれた単一成分でもよく、二成分あるい
は三成分以上を含む多成分でもよい。The inert particles to be added to the film may be a single component selected from those exemplified above, or a multi-component containing two or more than three components.
【0022】不活性粒子の添加時期は、共重合ポリエチ
レン-2,6-ナフタレートを製膜するまでの段階であれば
特に制限はなく、例えば重合段階で添加してもよく、ま
た製膜の際に添加してもよい。The timing of adding the inert particles is not particularly limited as long as it is a stage before the formation of the copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate. For example, the inert particles may be added at the polymerization stage. May be added.
【0023】[ヤング率]本発明の改質ポリエチレン−
2,6−ナフタレートフィルムは縦、横のヤング率の和
が1000kg/mm2以上であることが必要である。これよ
りヤング率が低いと、耐デラミ性は良好となるが、ポリ
エチレン-2,6-ナフタレート本来の優れた高強度が失わ
れ好ましくない。耐デラミ性が良好なフィルムを得るた
めには、ヤング率の和が1600kg/mm2以下であること
が望ましい。[Young's Modulus] The modified polyethylene of the present invention
It is necessary that the sum of the vertical and horizontal Young's modulus of the 2,6-naphthalate film is 1000 kg / mm 2 or more. If the Young's modulus is lower than this, the delamination resistance becomes good, but the excellent high strength inherent in polyethylene-2,6-naphthalate is lost, which is not preferable. In order to obtain a film having good delamination resistance, the sum of Young's modulus is desirably 1600 kg / mm 2 or less.
【0024】[密度]本発明の改質ポリエチレン−2,6
−ナフタレートフィルムは密度が1.352g/cm3以上
である。これより密度が低いと延伸後の熱固定で十分配
向結晶化が進まず機械的強度および抗カール性に劣った
フィルムとなる。一方、フィルム表面を平坦に保つため
に密度は1.362g/cm3以下であることが望ましい。[Density] Modified polyethylene-2,6 of the present invention
The naphthalate film has a density of 1.352 g / cm 3 or more; If the density is lower than this, orientation crystallization does not sufficiently proceed by heat setting after stretching, and a film having poor mechanical strength and anti-curl property is obtained. On the other hand, the density is desirably 1.362 g / cm 3 or less in order to keep the film surface flat.
【0025】[地肌の粗さ]本発明の改質ポリエチレン−
2,6−ナフタレートフィルムは地肌の粗さが2.0nm以
下である。この値が2.0nmより大きいと入射光を乱反射
してしまい透明性が損なわれる。また、易接着層、バリ
ア層、又は磁性層を塗布または蒸着したときに、フィル
ムの平坦性が損なわれることにより電磁変換特性に劣る
などの欠点が生じるため好ましくない。[Surface roughness] Modified polyethylene of the present invention
The 2,6-naphthalate film has a background roughness of 2.0 nm or less. If this value is larger than 2.0 nm, the incident light is irregularly reflected, and the transparency is impaired. Further, when an easy-adhesion layer, a barrier layer, or a magnetic layer is applied or vapor-deposited, the flatness of the film is impaired, resulting in poor electromagnetic conversion characteristics.
【0026】フィルムの地肌を平坦にするにはダイより
押し出されたポリマーをキャスティングドラムで冷却す
る際、未延伸フィルムの表面を結晶化させないことが最
も効果的である。その方法としてはキャスティングドラ
ムの温度を40〜80℃に保ち、かつキャスティングド
ラム上のフィルムに冷水をかけて急冷する方法が挙げら
れるが、効果的に冷やす方法であればこの方法に限定さ
れるものではない。When the polymer extruded from the die is cooled by a casting drum, the most effective way to flatten the background of the film is not to crystallize the surface of the unstretched film. Examples of the method include a method in which the temperature of the casting drum is maintained at 40 to 80 ° C., and the film on the casting drum is cooled rapidly by applying cold water thereto. is not.
【0027】[粗大突起]本発明の改質ポリエチレン−
2,6−ナフタレートフィルムは高さ1.2μm以上の
粗大突起数が2個/100cm2以下である。この値より大
きいと写真フィルムとしたときに光が通らず現像されな
い部分が生じる。また、磁気用途においてはドロップア
ウトの原因となり、好ましくない。[Coarse protrusion] Modified polyethylene of the present invention
The 2,6-naphthalate film has a number of coarse protrusions having a height of 1.2 μm or more being 2/100 cm 2 or less. If the value is larger than this value, when a photographic film is formed, there is a portion that does not pass light and is not developed. Further, it is not preferable because it causes dropout in magnetic applications.
【0028】粗大突起がポリエチレン-2,6-ナフタレー
トの未溶融物の場合は、押し出し時の温度を300℃以
上に設定することで対応できる。元々原料チップ中に含
まれていたゴミの場合はフィルター目開きを小さくする
ことで対応できる。目開きについては各用途について個
々に設定される。In the case where the coarse projections are unmelted polyethylene-2,6-naphthalate, it can be dealt with by setting the temperature at the time of extrusion to 300 ° C. or higher. In the case of dust originally contained in the raw material chips, it can be dealt with by reducing the filter aperture. The aperture is set individually for each application.
【0029】[ANSIカール値]本発明の改質ポリエチ
レン−2,6−ナフタレートフィルムは、さらに、巻き
ぐせカールが付き難い性質、すなわち抗カーリング性を
有することが好ましく、例えば80℃における抗カーリ
ング性がANSIカール値で50[m−1]以下である
ことが好ましい。この80℃は、日常生活において写真
フイルムが通常曝される可能性がある最高温度の概略値
である。ANSIカール値が50[m−1]より大きい
と、写真の現像処理工程でのハンドリングが困難とな
り、好ましくない。[ANSI curl value] The modified polyethylene-2,6-naphthalate film of the present invention preferably further has a property of hardly curling, that is, an anti-curling property. It is preferable that the property be 50 [m-1] or less in ANSI curl value. This 80 ° C. is an approximate value of the maximum temperature to which the photographic film is usually exposed in daily life. If the ANSI curl value is larger than 50 [m-1], it becomes difficult to handle in the photographic processing step, which is not preferable.
【0030】従来、写真フイルムの巻きぐせの評価は、
巻きぐせカールが通常の写真フイルムの現像あるいは乾
燥工程を経て、どの程度解消されるかにかかっていた
が、上記のANSIカール値である写真フイルム用ベー
スフイルムであれば、巻癖カールが付き難い性質、即ち
抗カーリング性に優れており、かつ一旦生成した巻きぐ
せカールが容易に解消されるという巻き癖回復性にも優
れたものとなる。Conventionally, evaluation of curling of a photographic film is as follows.
It depends on the extent to which the curl is eliminated through the usual photo film development or drying process. However, if the base film for a photo film has the above ANSI curl value, the curl of the curl is hard to occur. It is excellent in properties, that is, excellent in anti-curling property, and also excellent in curl recovery property in which curled curl generated once is easily eliminated.
【0031】上記抗カーリング性は、例えばロールフィ
ルムを(Tg−40)℃〜Tg(ここで、Tgは共重合
ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカルボキシレート
のガラス転移点である)の温度で熱処理することで付与
することができる。この熱処理の時間は、生産効率上、
0.1〜1500時間が好ましい。熱処理温度が(Tg
−40)℃より低いと、熱処理に非常に長い時間を要
し、生産効率が悪くなるため好ましくない。一方、熱処
理温度がTgを超えると、抗カーリング性が劣るように
なる(巻き癖が付きやすくなる)。The anti-curling property is determined by, for example, heat treating a roll film at a temperature of (Tg-40) ° C. to Tg (where Tg is the glass transition point of copolymerized polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate). Can be provided. The time of this heat treatment depends on production efficiency.
0.1 to 1500 hours are preferred. Heat treatment temperature is (Tg
If the temperature is lower than −40) ° C., a very long time is required for the heat treatment, and the production efficiency is deteriorated. On the other hand, when the heat treatment temperature exceeds Tg, the anti-curling property becomes inferior (the curl tends to be formed).
【0032】[吸熱ピーク]本発明の改質ポリエチレン−
2,6−ナフタレートフィルムは、示差走査型熱量計
(DSC)によりフイルムを熱分析したとき120〜1
60℃、特に130〜150℃の範囲内に吸熱ピーク
(異常比熱)が観察されることが好ましい。この吸熱ピ
ークは結晶融解熱を示すピークとは異なるピークであ
る。さらにこの吸熱ピークの大きさを表している吸熱エ
ネルギーが0.3mJ/mg以上、さらには0.5mJ
/mg以上であることが好ましい。[Endothermic peak] Modified polyethylene of the present invention
The 2,6-naphthalate film has a film thickness of 120 to 1 when the film is thermally analyzed by a differential scanning calorimeter (DSC).
It is preferred that an endothermic peak (abnormal specific heat) is observed at 60 ° C, particularly within the range of 130 to 150 ° C. This endothermic peak is different from the peak indicating the heat of crystal fusion. Further, the endothermic energy indicating the size of the endothermic peak is 0.3 mJ / mg or more, and furthermore, 0.5 mJ / mg.
/ Mg or more.
【0033】吸熱ピーク温度および吸熱エネルギーが上
記の範囲内にあると、フィルムの巻き癖回復性がより優
れたものになる。When the endothermic peak temperature and the endothermic energy are within the above ranges, the curl recovery property of the film becomes more excellent.
【0034】[面配向係数]本発明の改質ポリエチレン−
2,6−ナフタレートフィルムはフィルムの面配向係数
が0.255以下であることが好ましい。この値を超え
ると耐デラミネーション性に劣るため好ましくない。ま
た、機械的強度を保持するために面配向係数は0.20
0以上が好ましい。[Plane orientation coefficient] The modified polyethylene of the present invention
The 2,6-naphthalate film preferably has a surface orientation coefficient of 0.255 or less. Exceeding this value is not preferable because of poor delamination resistance. The plane orientation coefficient is 0.20 to maintain mechanical strength.
0 or more is preferable.
【0035】[フィルムの製造方法]本発明のフィルムは
通常の方法、例えばIダイまたはTダイにより押出され
た未延伸フイルムを、二軸延伸し、熱固定し、次いでア
ニール処理(熱処理)することにより有利に製造するこ
とができる。[Film Production Method] The film of the present invention is obtained by subjecting an unstretched film extruded by an I-die or a T-die to biaxial stretching, heat fixing, and then annealing (heat treatment). Can be produced more advantageously.
【0036】延伸方法は公知の方法で良いが、延伸温度
は通常80〜150℃であり、延伸倍率は縦方向に好ま
しくは1.5〜5.0倍、より好ましくは2.5〜4.
0倍であり、横方向に好ましくは2.5〜5.0倍、よ
り好ましくは2.8〜4.0倍である。延伸して得られ
た二軸延伸フイルムは170〜255℃、好ましくは1
80〜250℃で1〜100秒熱固定する。The stretching method may be a known method, but the stretching temperature is usually 80 to 150 ° C., and the stretching ratio is preferably 1.5 to 5.0 times, more preferably 2.5 to 4.0 times in the machine direction.
0 times, preferably 2.5 to 5.0 times, more preferably 2.8 to 4.0 times in the horizontal direction. The biaxially stretched film obtained by stretching is 170 to 255 ° C., preferably 1 to 255 ° C.
Heat set at 80-250 ° C for 1-100 seconds.
【0037】延伸は一般に用いられる方法、例えばロー
ルによる方法やステンターを用いた方法で行うことがで
き、縦方向と横方向を同時に延伸してもよく、また縦方
向・横方向に逐次延伸してもよい。ただし、共重合成分
であるビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル)スルホン成分の割合が増加すると非晶性が増すた
め、熱固定温度はこの共重合割合の増加に対して下げて
いくことが、フィルムのヤング率の低下を防ぎ、フィル
ムの平坦性を維持するうえで好ましい。The stretching can be performed by a generally used method, for example, a method using a roll or a method using a stenter. The film may be stretched simultaneously in the machine direction and the transverse direction, or may be stretched sequentially in the machine direction and the transverse direction. Is also good. However, as the proportion of the bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone component, which is a copolymer component, increases, the non-crystallinity increases. Therefore, the heat setting temperature must be lowered with respect to the increase in the copolymerization ratio. Is preferred for preventing a decrease in the Young's modulus of the film and maintaining the flatness of the film.
【0038】アニール処理(熱処理)を行う場合は10
0〜115℃の温度で10分〜100時間、さらには1
時間〜30時間の条件で行なうのが好ましい。When performing an annealing treatment (heat treatment), 10
10 minutes to 100 hours at a temperature of 0 to 115 ° C, and even 1
It is preferable to carry out the reaction for a period of time to 30 hours.
【0039】[0039]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。また、核特性は下記の方法で測定した。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples. The nuclear properties were measured by the following method.
【0040】(1)ジエチレングリコール(DEG)の
含有量 抱水ヒドラジンを用いてサンプルポリマーを分解し、ガ
スクロマトグラフィにより定量する。(1) Content of Diethylene Glycol (DEG) The sample polymer is decomposed using hydrazine hydrate and quantified by gas chromatography.
【0041】(2)密度 硝酸カルシウム水溶液を溶媒として用いた密度勾配管
中、25℃で浮沈法により測定した値である。(2) Density This is a value measured by a flotation method at 25 ° C. in a density gradient tube using an aqueous solution of calcium nitrate as a solvent.
【0042】(3)地肌粗さ Digital Instruments社製の原子間
力顕微鏡Nano ScopeIII AFMのJスキャナ
ーを使用し、以下の条件で測定、算出されるRa(2乗
平均粗さ)で表す。 探針:単結晶シリコンセンサー 走査モード:タッピングモード 捜査範囲:0.3μm×0.3μm(ただし滑剤等の突
起のない地肌部分) 画素数:256×256データポイント スキャン速度:2.0Hz 測定環境:室温、大気中(3) Background Roughness Using a J scanner of an atomic force microscope Nano Scope III AFM manufactured by Digital Instruments, it is measured and calculated under the following conditions and expressed as Ra (root mean square roughness). Probe: single crystal silicon sensor Scanning mode: tapping mode Inspection range: 0.3 μm × 0.3 μm (however, the background without protrusions such as lubricants) Number of pixels: 256 × 256 data points Scanning speed: 2.0 Hz Measurement environment: Room temperature, in air
【0043】(4)ヤング率 フイルムを試料巾10mm、長さ15cmに切り、チャ
ック間100mmにして引張速度10mm/分、チャー
ト速度500mm/分でインストロンタイプの万能引張
試験装置にて引張る。得られた荷重−伸び曲線の立上部
の接線よりヤング率を計算する。(4) Young's Modulus The film is cut into a sample having a width of 10 mm and a length of 15 cm, and the distance between the chucks is set to 100 mm. The Young's modulus is calculated from the tangent line at the top of the obtained load-elongation curve.
【0044】(5)吸熱ピーク温度TK(℃) フイルム10mgをセイコー電子工業(株)製熱分析シ
ステム(示差走査熱量計)SSC5200,DSC22
0にセットし、窒素気流中で20℃/分の昇温速度で加
熱し、該フイルムの吸熱挙動を1次微分、2次微分で解
析し、ピークを示す温度を決定し、これを吸熱ピーク温
度とする。(5) Endothermic peak temperature TK (° C.) 10 mg of the film was subjected to a thermal analysis system (differential scanning calorimeter) SSC5200, DSC22 manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd.
The film is heated at a rate of 20 ° C./min in a nitrogen stream, and the endothermic behavior of the film is analyzed by first and second derivatives to determine the temperature at which the film exhibits a peak. Temperature.
【0045】(6)ガラス転移温度Tg(℃) フイルム10mgを320℃で5分間溶融させた後急冷
させて非晶サンプルを調製する。(5)と同様に、セイ
コー電子工業(株)製熱分析システム(示差走査熱量
計)SSC5200,DSC220にセットし、窒素気
流中で20℃/分の昇温速度で加熱し、ベースラインに
不連続が現れる領域の中点でもって表す。(6) Glass transition temperature Tg (° C.) 10 mg of a film is melted at 320 ° C. for 5 minutes and then rapidly cooled to prepare an amorphous sample. Similarly to (5), it was set in a thermal analysis system (differential scanning calorimeter) SSC5200 and DSC220 manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd., and heated at a heating rate of 20 ° C./min in a nitrogen gas stream. It is represented by the midpoint of the region where continuity appears.
【0046】(7)吸熱エネルギーΔHK(℃) 前記(5)と同様に、フイルム10mgをセイコー電子
工業(株)製熱分析システム(示差走査熱量計)SSC
5200,DSC220にセットし、窒素気流中で20
℃/分の昇温速度で加熱し、フイルムの吸熱エネルギー
に対応するDSCチャート上の吸熱側面積から求める。
この面積は昇温することによりベースラインから吸熱側
にずれ、さらに昇温を続けて吸熱ピークを経た後、ベー
スライン位置まで戻るまでの吸熱側の面積であり、吸熱
開始温度位置から終了温度位置までを直線で結び、面積
(A)を求める。同じDSCの測定条件でIn(インジ
ウム)を測定し、この面積(B)を28.5mJ/mg
として、次の式より求める。(7) Endothermic energy ΔHK (° C.) In the same manner as in the above (5), 10 mg of the film was subjected to a thermal analysis system (differential scanning calorimeter) SSC manufactured by Seiko Electronic Industry Co., Ltd.
5200, set to DSC 220, and set in a nitrogen stream for 20 minutes.
The film is heated at a heating rate of ° C./min, and is determined from the area on the endothermic side on the DSC chart corresponding to the endothermic energy of the film.
This area is shifted from the baseline to the endothermic side by increasing the temperature, and is the area on the endothermic side from the endothermic peak after returning to the baseline position after continuing the temperature increase and going through the endothermic peak. To the area (A). In (indium) was measured under the same DSC measurement conditions, and this area (B) was determined to be 28.5 mJ / mg.
Is obtained from the following equation.
【0047】[0047]
【数1】(A/B)×28.5=△HK (mJ/mg)(A / B) × 28.5 = △ HK (mJ / mg)
【0048】(8)面配向係数(NS) アツベ屈折計を用いナトリウムD線(589nm)を光
源として屈折率を測定し下記式により求める。 NS=(nMD+nTD)/2−nZ ここで、nMDは二軸配向フィルムの機械軸方向の屈折
率を表し、nTDは機械軸方向と直交する方向(幅方
向)の屈折率を表しnZはフィルムの厚み方向の屈折率
を表す。(8) Plane orientation coefficient (NS) The refractive index is measured using an Atsube refractometer and a sodium D line (589 nm) as a light source, and is determined by the following equation. NS = (nMD + nTD) / 2-nZ Here, nMD represents the refractive index in the machine axis direction of the biaxially oriented film, nTD represents the refractive index in the direction (width direction) orthogonal to the machine axis direction, and nZ is the film's refractive index. Indicates the refractive index in the thickness direction.
【0049】(9)粗大突起 クロスニコル下10倍の倍率でフィルムを観察し、フィ
ッシュアイとして光る部分にマーキングをし、その部分
の高さを二光束法で測定し4次以上つまり1.1μm以
上の高さを持つ突起の数を100cm2について測定し
粗大突起数とした。(9) Coarse protrusions The film was observed at a magnification of 10 times below the crossed Nicols, a mark was made on the shining portion as a fish eye, and the height of the portion was measured by a two-beam method. The number of protrusions having the above height was measured for 100 cm 2 , and the number was regarded as the number of coarse protrusions.
【0050】(10)折り目デラミ白化率 80mm×80mmの大きさにフィルムを切り出し、手
で軽く2つに折ながら平坦な一対の金属板ではさんだ
後、プレス機により所定の圧力P1(kg/cm2G)
で20秒間プレスする。プレス後2つ折のフィルムを手
でもとの状態に戻し、圧力P2(kg/cm2)で20
秒間プレスする。その後サンプルを取り出し,折り目に
現れた白化部分の長さ(mm)を測定して合計する。(10) Crease Delamination Whitening Ratio A film was cut out into a size of 80 mm × 80 mm, folded into two by a hand, sandwiched between a pair of flat metal plates, and then pressed at a predetermined pressure P1 (kg / cm) by a press. 2 G)
Press for 20 seconds. After pressing, return the folded film to the original state by hand, and apply pressure P2 (kg / cm 2 ) for 20 minutes.
Press for seconds. Then, remove the sample, measure the length (mm) of the whitened portion that appears on the fold, and total the length.
【0051】それぞれ新しいフィルムサンプルを使用
し、プレス圧P1=4.2、6.3、8.4,10.5
kg/cm2)で折った後プレス圧P2=1.26(k
g/cm2)で折り目を開いて測定を繰り返す。Using each new film sample, press pressure P1 = 4.2, 6.3, 8.4, 10.5
kg / cm 2 ) and press pressure P2 = 1.26 (k
g / cm 2 ) and open the fold and repeat the measurement.
【0052】各プレス圧における白化部分の長さ(mm)
の合計の平均値が、折り目の全長(80mm)に占める割
合をもって、折り目デラミ白化率とし、この値をフィル
ムのデラミネーション(層間剥離)の起こり易さを示す
指標として使用する。Length of whitened portion at each press pressure (mm)
The ratio of the average value of the total to the total length (80 mm) of the fold is defined as the fold delamination whitening ratio, and this value is used as an index indicating the likelihood of delamination (delamination) of the film.
【0053】[0053]
【数2】(折り目デラミ白化率(%))=((白化部分
の長さの総計(mm))/(80mm×4))×100## EQU2 ## (Crease Delamination Whitening Ratio (%)) = ((total length of whitened portion (mm)) / (80 mm × 4)) × 100
【0054】(11)抗カール性(ANSIカール値) 120mm×35mmの大きさのサンプルフイルムを、
直径7mmの巻芯に巻き付け、巻き戻らないように仮固
定し、80℃にて2時間加熱した後、巻芯から解放し、
40℃の蒸留水に15分間浸漬する。次いで33gの荷
重をかけ、サンプルを垂直に吊し、55℃にて3分間加
熱処理する。カールが残っている状態のサンプルをAN
SI PH 1.29−1971の試験方法Aに準じて
測定し、インチをメートル法に換えてカール値を算出す
る。(11) Anti-curl property (ANSI curl value) A sample film having a size of 120 mm × 35 mm was prepared by
Wound around a 7 mm diameter core, temporarily fixed so as not to unwind, heated at 80 ° C for 2 hours, released from the core,
Immerse in distilled water at 40 ° C. for 15 minutes. Next, a load of 33 g is applied, and the sample is suspended vertically and heat-treated at 55 ° C. for 3 minutes. Sample with curls remaining
The measurement is carried out according to the test method A of SI PH 1.29-1971, and the curl value is calculated by changing inches to metric system.
【0055】(12)固有粘度 フェノール/テトラクロロエタン(重量比6*4)混合
溶媒中、35℃にて測定する。(12) Intrinsic viscosity Measured at 35 ° C. in a phenol / tetrachloroethane (weight ratio 6 * 4) mixed solvent.
【0056】[実施例1]ナフタレン-2,6-ジカルボン
酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量
部およびビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニ
ル)スルホン(以下BPS−EOと略す)4.2重量部
(全ジカルボン酸成分に対し3モル%)を、エステル交
換触媒として酢酸マンガン四水塩0.03重量部を使用
し、滑剤として平均粒径0.3μmのシリカ粒子を0.
005重量%添加して、常法に従ってエステル交換反応
させた後、トリメチルフォスフェート0.023重量部
を添加し実質的にエステル交換反応を終了させた。Example 1 100 parts by weight of dimethyl naphthalene-2,6-dicarboxylate, 60 parts by weight of ethylene glycol and bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) sulfone (hereinafter abbreviated as BPS-EO) 4. Using 2 parts by weight (3 mol% based on the total dicarboxylic acid component) of 0.03 parts by weight of manganese acetate tetrahydrate as a transesterification catalyst, and using silica particles having an average particle diameter of 0.3 μm as a lubricant as a lubricant.
After adding 005% by weight and subjecting to a transesterification reaction according to a conventional method, 0.023 parts by weight of trimethyl phosphate was added to substantially terminate the transesterification reaction.
【0057】ついで、三酸化アンチモン0.024重量
部を添加し、引き続き高温、高真空化で常法にて重合反
応を行い、固有粘度0.61dl/g、DEG共重合量
1.1モル%のポリエチレン−2,6−ナフタレート共
重合体を得た。Then, 0.024 parts by weight of antimony trioxide was added, and a polymerization reaction was carried out by a conventional method at a high temperature and a high vacuum to obtain an intrinsic viscosity of 0.61 dl / g and a DEG copolymerization amount of 1.1 mol%. Of polyethylene-2,6-naphthalate copolymer was obtained.
【0058】このポリエチレン−2,6-ナフタレート共重
合体のペレットを170℃で6時間乾燥後、押出し機ホ
ッパーに供給し、溶融温度310℃で溶融し、1mmの
スリット状ダイを通して表面温度60℃の回転冷却ドラ
ム上に押出し、未延伸フィルムを得た。このようにして
得られた未延伸フィルムを120℃にて予熱し、さらに
低速、高速のロール間で15mm上方より900℃のI
Rヒーターにて加熱して縦方向に3.0倍に延伸し、続
いてステンターに供給し、140℃にて横方向に3.3
倍に延伸した。得られた二軸配向フィルムを240℃の
温度で5秒間熱固定し190℃の温度で幅方向に0.5
%弛緩させ、厚み75μmの二軸配向フイルムを得た。
この二軸配向フイルムを熱処理に引き続いて横方向の把
持を解除し、縦方向は緊張状態で冷却ロールに接触させ
て急冷した後ロールに巻取った。The pellets of the polyethylene-2,6-naphthalate copolymer were dried at 170 ° C. for 6 hours, fed to an extruder hopper, melted at a melting temperature of 310 ° C., and passed through a 1 mm slit die at a surface temperature of 60 ° C. To obtain an unstretched film. The unstretched film thus obtained is preheated at 120 ° C., and is further heated at 900 ° C. from 15 mm above between low-speed and high-speed rolls.
The film was heated by an R heater and stretched 3.0 times in the machine direction, and then supplied to a stenter.
It was stretched twice. The obtained biaxially oriented film was heat-set at a temperature of 240 ° C. for 5 seconds, and 0.5 ° in the width direction at a temperature of 190 ° C.
% To give a biaxially oriented film having a thickness of 75 μm.
Following the heat treatment, the biaxially oriented film was released from gripping in the lateral direction, contacted with a cooling roll in a longitudinally tensioned state, rapidly cooled, and wound around a roll.
【0059】得られた二軸配向フイルムを幅500mm
にスリットし、直径165mmの巻芯にロール状に巻取
って長さ500mのサンプルロールとし、この状態で室
温から110℃まで24〜72時間かけて昇温し、11
0℃で24時間保持した後、24〜72時間かけて室温
まで降温するアニール条件でアニール処理(熱処理)し
て、厚みが75μmの二軸配向フイルムを得た。得られ
たフイルムの特性は表1に示すとおり、良好なものであ
った。The obtained biaxially oriented film is 500 mm wide.
Into a sample roll having a length of 500 m, and the temperature is raised from room temperature to 110 ° C. over a period of 24 to 72 hours.
After holding at 0 ° C. for 24 hours, annealing treatment (heat treatment) was performed under annealing conditions in which the temperature was lowered to room temperature over 24 to 72 hours to obtain a biaxially oriented film having a thickness of 75 μm. As shown in Table 1, the characteristics of the obtained film were good.
【0060】[実施例2]BPS−EOの共重合量を1
mol%にする以外はすべて実施例1と同様に行い二軸
配向フィルムを得た。得られたフイルムの特性は表1に
示すとおり、良好なものであった。Example 2 The copolymerization amount of BPS-EO was 1
A biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to mol%. As shown in Table 1, the characteristics of the obtained film were good.
【0061】[実施例3]延伸倍率を縦3.6倍、横
3.9倍にする以外はすべて実施例2と同様に行い二軸
配向フィルムを得た。得られたフイルムの特性は表1に
示すとおり、良好なものであった。Example 3 A biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the stretching ratio was changed to 3.6 times vertically and 3.9 times horizontally. As shown in Table 1, the characteristics of the obtained film were good.
【0062】[実施例4]BPS−EOの共重合量を7
mol%にする以外はすべて実施例1と同様に行い二軸
配向フィルムを得た。得られたフイルムの特性は表1に
示すとおり、良好なものであった。Example 4 The copolymerization amount of BPS-EO was 7
A biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was changed to mol%. As shown in Table 1, the characteristics of the obtained film were good.
【0063】[比較例1]BPS−EOを共重合しない
以外はすべて実施例1と同様に行い二軸配向フィルムを
得た。得られたフイルムの特性は表1に示す。得られた
フィルムは耐デラミネーション特性の悪いものであっ
た。Comparative Example 1 A biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1 except that BPS-EO was not copolymerized. Table 1 shows the properties of the obtained film. The resulting film had poor delamination resistance.
【0064】[比較例2]ジエチレングリコール(DE
Gと略す)を2.5部添加する以外はすべて実施例1と
同様に行い二軸配向フィルムを得た。得られたフイルム
の特性は表1に示す。得られたフィルムは耐デラミネー
ション特性は良いが、ヤング率が不十分であった。Comparative Example 2 Diethylene glycol (DE
G) was performed in the same manner as in Example 1 except for adding 2.5 parts of a biaxially oriented film. Table 1 shows the properties of the obtained film. The obtained film had good delamination resistance, but had insufficient Young's modulus.
【0065】[比較例3]BPS−EOのかわりにジメ
チルテレフタレートを3mol%共重合する以外はすべ
て実施例1と同様に行い二軸配向フィルムを得た。得ら
れたフイルムの特性は表1に示す。得られたフィルムは
ヤング率が不十分なものであった。Comparative Example 3 A biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 mol% of dimethyl terephthalate was copolymerized instead of BPS-EO. Table 1 shows the properties of the obtained film. The resulting film had insufficient Young's modulus.
【0066】[比較例4]BPS−EOを共重合せず、
かつまた110℃で24時間の熱処理をしない以外はす
べて実施例1と同様に行い二軸配向フィルムを得た。得
られたフイルムの特性は表1に示す。得られたフィルム
は耐デラミネーション特性が悪く抗カール性も不十分で
あった。[Comparative Example 4] BPS-EO was not copolymerized.
In addition, a biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment was not performed at 110 ° C. for 24 hours. Table 1 shows the properties of the obtained film. The resulting film had poor delamination resistance and poor curl resistance.
【0067】[比較例5]未延伸フィルムを押出す回転
式冷却ドラムの温度を90℃とし、熱固定温度を265
℃とする以外は全て実施例1と同様に行い二軸配向フィ
ルムを得た。得られたフイルムの特性は表1に示す。得
られたフィルムは地肌が粗くかつヤング率が不十分なも
のであった。Comparative Example 5 The temperature of the rotary cooling drum for extruding an unstretched film was 90 ° C., and the heat setting temperature was 265.
A biaxially oriented film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature was changed to ° C. Table 1 shows the properties of the obtained film. The obtained film had a rough background and an insufficient Young's modulus.
【0068】[0068]
【表1】 [Table 1]
【0069】[0069]
【発明の効果】本発明によれば、優れた耐デラミネーシ
ョン性および機械的強度を有し、さらには優れた抗カー
ル性を兼備した二軸配向フィルム、例えば耐デラミネー
ション性、機械的強度を兼ね備えた、モータートランス
の絶縁、電線被覆、コンデンサ、粘着テープなどの電気
用途、金銀糸、スタンピングホイル、ラベル、FPC
(フレキシブルプリント基板)、メンブレンスイッチな
どに好適な二軸配向フィルムを提供することができる。According to the present invention, a biaxially oriented film having excellent delamination resistance and mechanical strength, and also having excellent anti-curl properties, such as delamination resistance and mechanical strength. Combined electrical applications such as motor transformer insulation, electric wire coating, capacitors, adhesive tape, gold and silver thread, stamping foil, labels, FPC
(Flexible printed circuit board), a biaxially oriented film suitable for a membrane switch and the like can be provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C08L 67:02 (72)発明者 河合 伸一 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内 (72)発明者 鈴木 賢司 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人株式会社相模原研究センター内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 67:02 (72) Inventor Shinichi Kawai 3-37-19 Koyama, Sagamihara-shi, Kanagawa Prefecture Teijin Limited Sagamihara Research Center (72 ) Inventor Kenji Suzuki 3-37-19 Koyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture, Sagamihara Research Center, Teijin Limited
Claims (6)
る酸成分とし、エチレングリコールを主たるグリコール
成分とし、かつビス(4−(2−ヒドロキシエトキシ)
フェニル)スルホンを共重合成分とする共重合ポリエス
テルからなり、さらに該共重合ポリエステル中のジエチ
レングリコール成分の含有量が3mol%(全グリコー
ル成分の総量に対して)以下であり、フィルムの密度が
1.352g/cm3以上であり、フィルムの地肌の粗
さが2.0nm以下であり、そして縦、横のヤング率の
和が1000kg/mm2以上であることを特徴とする
改質ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルム。1. A composition comprising 2,6-naphthalenedicarboxylic acid as a main acid component, ethylene glycol as a main glycol component, and bis (4- (2-hydroxyethoxy)
(Phenyl) sulfone as a copolymer component, the content of the diethylene glycol component in the copolymer polyester is 3 mol% or less (based on the total amount of all glycol components), and the density of the film is 1. 352 g / cm 3 or more, the surface roughness of the film is 2.0 nm or less, and the sum of longitudinal and horizontal Young's modulus is 1000 kg / mm 2 or more. 6-naphthalate film.
フェニル)スルホンの共重合量が全ジカルボン酸成分に
対して0.1〜10mol%である請求項1に記載の共
重合ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィルム2. Bis (4- (2-hydroxyethoxy)
2. The copolymerized polyethylene-2,6-naphthalate film according to claim 1, wherein the copolymerization amount of phenyl) sulfone is 0.1 to 10 mol% based on all dicarboxylic acid components.
移温度が125℃未満である請求項1に記載の改質ポリ
エチレン−2,6−ナフタレートフィルム。3. The modified polyethylene-2,6-naphthalate film according to claim 1, wherein the glass transition temperature measured by a differential scanning calorimeter is less than 125 ° C.
において120℃〜160℃の温度範囲内に0.3mJ
/mg以上の吸熱ピークを示す請求項1に記載の改質ポ
リエチレン−2,6−ナフタレートフィルム。4. Measurement of a film by a differential scanning calorimeter in a temperature range of 120.degree.
The modified polyethylene-2,6-naphthalate film according to claim 1, which shows an endothermic peak of at least / mg.
である請求項1に記載の改質ポリエチレン−2,6−ナ
フタレートフィルム。5. The modified polyethylene-2,6-naphthalate film according to claim 1, wherein the film has a plane orientation coefficient of 0.256 or less.
粗大突起数が5個/100cm2以下である請求項1に
記載の改質ポリエチレン−2,6−ナフタレートフィル
ム。6. The modified polyethylene-2,6-naphthalate film according to claim 1, wherein the number of coarse projections having a height of 1.1 μm or more on the film surface is 5/100 cm 2 or less.
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