JPH11124511A - ペレット形の顔料製剤、その製造方法およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 樹脂混合物で被覆された有機顔料を基礎とす
るペレット形の顔料製剤を提供する。 【解決手段】 顔料製剤は、有機顔料粒子が酸価２００
以上を有する樹脂（Ａ）および酸価２００未満を有する
樹脂（Ｂ）の混合物で被覆されている。 【効果】 顔料製剤は印刷インキの着色に有効である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機顔料粒子が酸
価２００以上を有する樹脂（Ａ）および酸価２００未満
を有する樹脂（Ｂ）の混合物で被覆されているペレット
形の新規顔料製剤に関する。

【０００２】本発明は、更にこの顔料の製造および印刷
インキを着色するためのその使用に関する。

【０００３】

【従来の技術】有機顔料を合成する場合に、インキまた
は塗料の結合剤系に直接配合する際に着色した系の部分
にとぼしい流動特性および不十分な色特性を生じる形で
有機顔料が得られることが知られている。従って顔料
に、これらの適用特性を改良するための試みとして、付
加的な処理、例えば樹脂での被覆をする。

【０００４】樹脂での被覆はしばしば水性アルカリ金属
樹脂酸塩溶液の形の樹脂を中性またはアルカリ性の水性
顔料懸濁液に添加し、引き続き混合物を酸性化し、顔料
粒子上に樹脂を樹脂酸として析出することにより行われ
るが、溶解した金属塩の添加はかなりの程度で樹脂酸を
樹脂石鹸に変換する。引き続き顔料を濾過および乾燥に
より粉末として単離する。

【０００５】５０重量％までまたはそれ以上の樹脂から
なる樹脂を被覆した顔料は、高い光沢、高い透明度およ
び樹脂を含有するにもかかわらず、樹脂を含まない顔料
に類似した色濃度のようなすぐれた色特性を有し、更に
好ましい流動特性を有し、特に凸版印刷機の印刷インキ
およびオフセット印刷インキの製造に一般に使用され
る。

【０００６】粉末の顔料製剤と比べて、顔料ペレットは
ほこりの妨害が少なく、自由に流動し、従ってますます
関心を集めている。顔料ペレットは有利には顔料を集
め、所望の場合は前処理後に、水で湿ったフィルターケ
ーキとして、引き続き加圧してペレット化ダイを通過す
る。引き続く乾燥は、例えば連続的にベルト乾燥機上で
行うことができる。この方法で得られたペレットは一般
に厚さ０．３〜０．８ｃｍおよび長さ０．５〜２ｃｍで
ある。

【０００７】しかしながら、フィルターケーキは一般に
必要な可塑性を有しないので、高い樹脂含量を有する顔
料をペレット化することは困難である。

【０００８】欧州特許公開第５０３１３号明細書には、
１４５〜１６５の範囲内の酸価を有する樹脂またはこの
樹脂の混合物で被覆した顔料粒状物を製造するためのフ
ラッシングの使用が開示されている。蒸気を水性懸濁液
に通過することにより粒状化を実施する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、有利
な適用特性を有するほかの顔料製剤を提供することであ
る。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記課題は、有機顔料粒
子が酸価２００以上を有する樹脂（Ａ）および酸価２０
０未満を有する樹脂（Ｂ）の混合物で被覆されているペ
レット形の顔料製剤により解決される。

【００１１】本発明は更に、水性媒体中に懸濁した顔料
粒子を前記の樹脂混合物で被覆し、樹脂を被覆した顔料
をフィルター手段に集め、湿ったフィルターケーキをペ
レット化ダイを介してペレットにし、ペレットを乾燥す
ることからなる顔料製剤の製造方法を提供する。

【００１２】最後に本発明は、印刷インキを着色するた
めのこの顔料製剤の使用を提供する。

【００１３】本発明の顔料ペレットの基本的な特徴は、
有機顔料粒子が酸価２００以上を有する樹脂（Ａ）およ
び酸価２００未満を有する樹脂（Ｂ）の混合物で被覆さ
れていることである。

【００１４】樹脂（Ａ）の酸価は、有利には２４０〜３
２０の範囲内であり、特に有利には２８０〜３２０の範
囲内である。樹脂（Ｂ）の酸価は、有利には１００から
２００未満までの範囲内、特に１４０〜１９５の範囲内
である。

【００１５】本発明の樹脂混合物で被覆した有機顔料が
ペレット化にきわめて適していることは意想外なことで
ある。

【００１６】この樹脂混合物は、樹脂（Ａ）一般に１〜
８０重量％、有利には１〜５０重量％および樹脂（Ｂ）
２０〜９９重量％、有利には５０〜９９重量％を含有す
る。

【００１７】原則的に、本発明の樹脂混合物は酸価が前
記の範囲内である任意の天然の、半合成のまたは合成の
樹脂を含んでいてもよいが、酸性樹脂、すなわちカルボ
キシル基を有する樹脂が樹脂（Ｂ）に関して有利であ
る。

【００１８】特に適した樹脂の例は、アクリレートおよ
びポリエステル樹脂であり、特にロジン自体および周知
のその誘導体、例えば二量化したロジン、重合したロジ
ン、水素化したロジンおよび不均化したロジンのような
ロジン、および一般に酸価２００以上を有するマレイン
酸およびフマル酸との反応生成物である。

【００１９】本発明の顔料製剤の樹脂含量は、一般に２
０〜５５重量％の範囲内、有利には３０〜５０重量％の
範囲内である。

【００２０】樹脂含量が高いほど、樹脂（Ａ）の含量が
高くなければならない。

【００２１】顔料は微細分散した形の任意の有機顔料で
あってもよい。適当な顔料の種類の例は、モノアゾ顔
料、ジスアソ顔料、アントラキノン顔料、アントラピリ
ミジン顔料、キナクリドン顔料、キノフタロン顔料、ジ
ケトピロロピロール顔料、ジオキサジン顔料、フラバン
トロン顔料、インダントロン顔料、イソインドリン顔
料、イソビオラントロン顔料、ペリノン顔料、ペリーレ
ン顔料、フタロシアニン顔料、ピラントロン顔料、およ
びチオインジゴ顔料およびこれらの混合物である。

【００２２】レーキ化されないアゾ顔料が特に有利であ
り、特にモノアゾ顔料としてβ−ナフトール顔料および
ナフトールＡＳ顔料、およびジスアゾ顔料としてビスア
セトアセタリーリド顔料、ジスアゾピラゾロン顔料およ
び特にジアリールイエロー顔料が挙げられる。

【００２３】例として個々の種類の以下の顔料を記載す
る。

【００２４】モノアゾ顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２５ Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１，５，３６および６７ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１，２，３，１１２，１４
６，１７０および１８４ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１，２，３，７３，７４，
６５および９７ ジスアゾ顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６および３４ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４および１６６ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，
８３，１０６，１１３，１１４，１２６，１２７，１７
４，１７６および１８８ アントラキノン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４７ Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット３１ アントラピリミジン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０８ キナクリドン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２および２０２ Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９ キノフタロン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８ ジオキサジン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２３および３７ フラバントロン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー２４ インダントロン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０および６４ イソインドリン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６９ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６０ Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９および１８５ イソインドリノン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０９，１１０および１７
３ ペリノン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ４３ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１９４ ペリーレン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック３１および３２ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２３，１４９，１７８，１
７９，１９０および２２４ Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９ フタロシアニン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：２，
１５：３，１５：４，１５：６，および１６ Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７および３６ ピラントロン顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ５１ Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２１６ チオインジゴ顔料： Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド８８ Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１（アニリンブラック） Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１０１（アルダジンイエロ
ー）。

【００２５】本発明の顔料製剤は、それぞれの顔料に関
して一般的なほかの添加剤を含んでいてもよい。アゾ顔
料の場合は、例えば界面活性剤、長鎖脂肪酸およびアミ
ンのような周知のカップリング助剤およびビスジアゾ化
４，４′−ジアミノビフェニル−２，２′−ジスルホン
酸およびアセトアセト−ｍ−キシリジドのカップリング
生成物（欧州特許公開第２６３９５１号明細書）のよう
な結晶化防止剤が存在していてもよい。これらの添加剤
は顔料製剤中に１５重量％までの量で存在していてもよ
い。

【００２６】本発明の顔料ペレットは、有利には本発明
の製造方法により、有利にはアルカリ水性媒体中に懸濁
した顔料粒子を、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の混合物
で被覆し、引き続き樹脂を被覆した顔料をフィルター手
段に集め、ペレット化ダイを介して湿ったフィルターケ
ーキをペレットにし、ペレットを乾燥することにより得
ることができる。

【００２７】本発明の方法は、有利には以下のように実
施する。

【００２８】水性顔料懸濁液（例えばアゾ顔料の場合
は、有利には顔料合成で得られる懸濁液であってもよ
い）を最初にアルカリ性にし、すなわち一般に８〜１３
の範囲内、有利には９〜１２の範囲内であるｐＨに調整
し、引き続き樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）のアルカリ水
性溶液（アルカリ金属樹脂酸塩溶液）と同時にまたは連
続して混合する。樹脂の添加に続く懸濁液のｐＨは一般
に９〜１２の範囲内である。

【００２９】引き続き懸濁液を約９０〜１００℃に加熱
する。この加熱処理は一般に１５〜６０分かかる。

【００３０】しかしながら、最初に塩基化した顔料懸濁
液を加熱し、引き続き樹脂溶液を添加し、更に熱処理を
実施することも可能である。アゾ顔料の場合の他の変法
には顔料合成（カップリング）中に樹脂を添加すること
が含まれる。

【００３１】引き続き懸濁液のｐＨを、酸、有利には希
釈した塩酸を加えて、一般に３〜８、有利には４．５〜
７に調整する。

【００３２】必要により短時間の加熱または撹拌後に、
樹脂を被覆した顔料を濾過し、湿ったフィルターケーキ
をペレットにし、ペレットを乾燥する。

【００３３】本発明のペレット形の顔料製剤は、特に凸
版印刷およびオフセット印刷インキを含む印刷インキの
着色に有効であり、この適用において有利な適用特性、
特に良好な光沢、高い色濃度、十分な粘度、および適用
媒体への容易な分散性により注目すべきである。

【００３４】

【実施例】

例 本発明の顔料製剤の製造および試験 ａ）最初に以下のアゾ顔料を製造した。

【００３５】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３：０℃
で、１Ｎ塩酸６００ｍｌ中の３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノビフェニル（３，３′−ジクロロベンジ
ジン）２８ｇの懸濁液を亜硝酸ナトリウム１５．３ｇと
混合することによりテトラゾ成分を製造した。引き続き
アミド硫酸を用いて過剰の亜硝酸を除去し、その後溶液
を濾過した。

【００３６】１．５Ｎ水酸化ナトリウム溶液３０５ｍｌ
にアセトアセト−２，４−ジメチルアニリド４７．６ｇ
を溶解することによりカップリング成分を製造した。

【００３７】カップリング容器に０．５Ｎ酢酸３１０ｍ
ｌを装入した。引き続き５．０のｐＨを得るために、十
分なカップリング成分を添加した。その後テトラゾ成分
および残りのカップリング成分を同時に添加し、この間
ｐＨを４．５に維持し、温度を２０℃に保った。

【００３８】カップリング反応が終了後、濃度２５重量
％水酸化ナトリウム溶液１７ｍｌを加えて１１のｐＨに
調整し、引き続き、０℃で１Ｎ塩酸１６ｍｌ中の４，
４′−ジアミノビフェニル−２，２′−ジスルホン酸
１．２ｇを亜硝酸ナトリウム０．５ｇを用いてテトラゾ
化することにより製造したテトラゾ成分を添加した。

【００３９】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２：Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３と同様にしてテトラゾ化
３，３′−ジクロロベンジジン２８ｇをアセトアセトア
ニリド４１．１ｇでカップリングすることにより顔料懸
濁液を製造した。

【００４０】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４：Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３と同様にしてテトラゾ化
３，３′−ジクロロベンジジン２８ｇをメチルアセトア
セトアニリド４４．３ｇでカップリングすることにより
顔料懸濁液を製造した。

【００４１】Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１７４：Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１３と同様にしてテトラゾ化
３，３′−ジクロロベンジジン２８ｇを２，４−ジメチ
ルアセトアセトアニリド２３．８ｇおよび２−メチルア
セトアセトアニリド２２．２ｇでカップリングすること
により顔料懸濁液を製造した。

【００４２】ｂ）引き続き顔料粒子を樹脂で被覆するた
めに、すべての場合に、撹拌しながら０．３Ｎ水酸化ナ
トリウム溶液ｘ₁ｍｌ中の樹脂（Ａ）としてフマル酸で
変性したロジン（Ｃｏｌｏｐｈａｎｅ（Ｒ）２５Ｆ，Ｗ
ｉｌｌｅｒｓ，Ｅｎｇｅｌ ａｎｄ Ｃｏ．酸価３１
０）ｘｇの溶液および０．３Ｎ水酸化ナトリウム溶液ｙ
₁ｍｌ中の樹脂（Ｂ）として部分的水素化したロジン
（Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ（Ｒ）Ｅ樹脂、Ｈｅｒｃｕｌｅ
ｓ，酸価１６５）ｙｇの溶液を顔料懸濁液に添加するこ
とによりテトラゾニウム塩の完全な反応を実施した。

【００４３】９５℃で３０分加熱した後に、１Ｎ塩酸の
添加により懸濁液のｐＨを５に調整した。

【００４４】引き続き９５℃で１５分撹拌し、６０℃に
冷却した後に、樹脂を被覆した顔料を濾過した。フィル
ターケーキをペレット化ダイ（全部の直径０．４ｃｍ）
を手の圧力で押して通過させ、すべての例でこれは問題
を生じなかった。引き続きペレットを６０℃で乾燥し
た。

【００４５】ｃ）樹脂を被覆した顔料から色濃度の決定
を可能にするために、それぞれの場合に、ロジン変性フ
ェノール樹脂４０重量％、精製したアマニ油２７重量％
およびＰＫＷＦ６／９鉱油（Ｈａｌｔｅｒｍａｎｎ社）
３３重量％からなるワニス４２．５ｇ中に樹脂を被覆し
た顔料７．５ｇを撹拌して入れ、引き続きディスパーマ
ット（Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ）溶解機（歯状円板直径０．
３ｃｍ）を用いて１２０００ｒｐｍで５０℃で１０分間
分散することにより印刷インキを製造した。引き続き前
分散したペーストをＳＤＹ２００三本ロールミル（Ｂｕ
ｅｈｌｅｒ社）上でニップ圧力１０バールで３回粉砕し
た。

【００４６】色濃度は着色当量（ＣＥ）に関して示さ
れ、白色ペーストを用いた印刷インキの白色還元により
決定した。この目的のために、印刷インキ０．５ｇをＪ
ＥＬ２５／５３円板粉砕機（Ｅｎｇｅｌｓｍａｎｎ社）
上で、４×３５回転で、顔料４０重量％を含有する白色
ペースト１０ｇと混合した。

【００４７】それぞれ樹脂（Ｂ）のみを被覆したペレッ
ト化が困難な顔料Ｃ１〜Ｃ７の同様の製剤はＣＥ値１０
０（標準）を示した。１００より小さいＣＥ値は標準よ
り高い色濃度を意味し、従って１００より大きいＣＥ値
は低い色濃度を示す。

【００４８】これらの実験および結果の詳細を以下の表
に記載する。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 有機顔料粒子が酸価２００以上を有する
   樹脂（Ａ）および酸価２００未満を有する樹脂（Ｂ）の
   混合物で被覆されているペレット形の顔料製剤。
2. 【請求項２】 樹脂混合物が前記樹脂（Ａ）１〜８０重
   量％および前記樹脂（Ｂ）２０〜９９重量％を含有する
   請求項１記載の顔料製剤。
3. 【請求項３】 ロジンを基礎とする樹脂を含有する請求
   項１または２記載の顔料製剤。
4. 【請求項４】 前記樹脂混合物２０〜５５重量％を含有
   する請求項１から３までのいずれか１項記載の顔料製
   剤。
5. 【請求項５】 有機顔料としてレーキ化されないアゾ顔
   料を含有する請求項１から４までのいずれか１項記載の
   顔料製剤。
6. 【請求項６】 水性媒体中に懸濁した顔料粒子を前記の
   樹脂混合物で被覆し、樹脂を被覆した顔料をフィルター
   手段に集め、湿ったフィルターケーキをペレット化ダイ
   を介してペレットにし、ペレットを乾燥することからな
   る請求項１から８までのいずれか１項記載の顔料製剤を
   製造する方法。
7. 【請求項７】 顔料粒子およびアルカリ水性媒体中に溶
   解した樹脂を直接加熱し、引き続き無機酸または有機酸
   を添加することにより顔料粒子上に樹脂を析出すること
   により顔料粒子を前記樹脂混合物で被覆する請求項６記
   載の方法。
8. 【請求項８】 アルカリ水性媒体のｐＨ値を８以上に調
   整する請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】 印刷インキを着色するための請求項１か
   ら５までのいずれか１記載の顔料製剤の使用。