JPH1034807A - バリヤー性を有する生分解性プラスチック - Google Patents
バリヤー性を有する生分解性プラスチックInfo
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/04—Coating
- C08J7/048—Forming gas barrier coatings
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- C08J7/04—Coating
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】微生物，菌などによって分解し、高度なバリヤ
ー性と無色透明性に優れるプラスチックの提供。 【解決手段】多糖類を含有する生分解性プラスチック
（Ａ）の片面または両面に、珪素酸化物及び金属フッ化
物からなる薄膜層（Ｂ）を形成してなるバリヤー性を有
する生分解性プラスチック。
ー性と無色透明性に優れるプラスチックの提供。 【解決手段】多糖類を含有する生分解性プラスチック
（Ａ）の片面または両面に、珪素酸化物及び金属フッ化
物からなる薄膜層（Ｂ）を形成してなるバリヤー性を有
する生分解性プラスチック。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、微生物，菌などに
よって生分解することができ、高度なバリヤー性と無色
透明性を有するプラスチックに関する。本発明のバリヤ
ー性を有する生分解性プラスチックは、食品，医薬品，
タバコ，電子材料，化粧品等の包装材や，産業，農業等
の資材として好適に用いられる。
よって生分解することができ、高度なバリヤー性と無色
透明性を有するプラスチックに関する。本発明のバリヤ
ー性を有する生分解性プラスチックは、食品，医薬品，
タバコ，電子材料，化粧品等の包装材や，産業，農業等
の資材として好適に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】プラスチックは、軽量性、安全性、耐食
性、電気絶縁性、成形性などの優れた性質を持ち、各種
産業全般で大量に生産、消費されている。しかし、一度
利用された後にリサイクルされることは少なく、リサイ
クルされる場合であっても、最終的には廃棄物となり、
何らかの処分を必要とする。プラスチックを最終処分す
る場合は、焼却または埋立が主流であるが、それに伴う
公害問題が取り上げられ、世界的に関心が高まってい
る。そこで、自然環境で分解するプラスチックの研究が
進んでいる。
性、電気絶縁性、成形性などの優れた性質を持ち、各種
産業全般で大量に生産、消費されている。しかし、一度
利用された後にリサイクルされることは少なく、リサイ
クルされる場合であっても、最終的には廃棄物となり、
何らかの処分を必要とする。プラスチックを最終処分す
る場合は、焼却または埋立が主流であるが、それに伴う
公害問題が取り上げられ、世界的に関心が高まってい
る。そこで、自然環境で分解するプラスチックの研究が
進んでいる。
【０００３】例えば、特開平５−１７０８８８号公報に
は、水溶性高分子化合物からなる膜状基材に金属蒸着層
が存在していることを特徴とするガスバリヤ性水溶性フ
ィルムが開示されている。このフィルムは、金属蒸着層
が存在しているため、ガスバリヤ性及び耐候性を有し、
さらに微生物により基材フィルムが生分解し金属蒸着層
が回収可能であるという特徴を持つ。しかし、金属蒸着
層は不透明であり、商品を包装する場合には中身が見え
ないといった欠点があった。
は、水溶性高分子化合物からなる膜状基材に金属蒸着層
が存在していることを特徴とするガスバリヤ性水溶性フ
ィルムが開示されている。このフィルムは、金属蒸着層
が存在しているため、ガスバリヤ性及び耐候性を有し、
さらに微生物により基材フィルムが生分解し金属蒸着層
が回収可能であるという特徴を持つ。しかし、金属蒸着
層は不透明であり、商品を包装する場合には中身が見え
ないといった欠点があった。
【０００４】一方、珪素酸化物の蒸着フィルムは、アル
ミ泊やアルミ蒸着フィルムのように不透明ではなく可視
光線を透すため、中身を見せる包装材に実用化されてい
る。具体的には、食品を中心とした包装分野では、特開
昭４９−４１４６９号公報、特開昭５９−５１０５１号
公報、特開昭６１−３３９３６号公報、特開昭６１−２
７９１３４号公報、特開昭６２−１０３１３９号公報、
特開平１−２９７２３７号公報、特開平５−２３９６２
２号公報等に記載されるように、珪素酸化物の蒸着フィ
ルムが「ハイガスバリヤーフィルム」として開発されて
いる。しかし、これらの基材フィルムは生分解性はな
く、処分方法は焼却または埋立のいずれかであるため、
環境破壊につながっている。
ミ泊やアルミ蒸着フィルムのように不透明ではなく可視
光線を透すため、中身を見せる包装材に実用化されてい
る。具体的には、食品を中心とした包装分野では、特開
昭４９−４１４６９号公報、特開昭５９−５１０５１号
公報、特開昭６１−３３９３６号公報、特開昭６１−２
７９１３４号公報、特開昭６２−１０３１３９号公報、
特開平１−２９７２３７号公報、特開平５−２３９６２
２号公報等に記載されるように、珪素酸化物の蒸着フィ
ルムが「ハイガスバリヤーフィルム」として開発されて
いる。しかし、これらの基材フィルムは生分解性はな
く、処分方法は焼却または埋立のいずれかであるため、
環境破壊につながっている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、微生
物，菌などによって分解し、高度なバリヤー性と無色透
明性に優れるプラスチックの提供にある。
物，菌などによって分解し、高度なバリヤー性と無色透
明性に優れるプラスチックの提供にある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、多糖類を
含有する生分解性プラスチックに、珪素酸化物及び金属
フッ化物からなる薄膜層を形成することにより、微生
物，菌などによって分解し、高度なバリヤー性と無色透
明性に優れるプラスチックが得られることを見出し、本
発明に至った。
含有する生分解性プラスチックに、珪素酸化物及び金属
フッ化物からなる薄膜層を形成することにより、微生
物，菌などによって分解し、高度なバリヤー性と無色透
明性に優れるプラスチックが得られることを見出し、本
発明に至った。
【０００７】すなわち、本発明は、多糖類を含有する生
分解性プラスチック（Ａ）の片面または両面に、珪素酸
化物及び金属フッ化物からなる薄膜層（Ｂ）を形成して
なるバリヤー性を有する生分解性プラスチックに関す
る。また、本発明は、生分解性プラスチック（Ａ）が、
さらにタンパク質を含有することを特徴とする上記バリ
ヤー性を有する生分解性プラスチックに関する。さら
に、本発明は、薄膜層（Ｂ）の金属フッ化物が、フッ化
マグネシウム，フッ化カルシウム，フッ化ストロンチウ
ム，フッ化バリウム，フッ化ナトリウムおよびフッ化ア
ルミニウムから選ばれる一種または二種以上である上記
バリヤー性を有する生分解性プラスチックに関する。さ
らに、本発明は、薄膜層（Ｂ）を構成するけい素酸化物
／金属フッ化物の組成比が、９９．５〜８０モル％／
０．５〜２０モル％である上記バリヤー性を有する生分
解性プラスチックに関する。
分解性プラスチック（Ａ）の片面または両面に、珪素酸
化物及び金属フッ化物からなる薄膜層（Ｂ）を形成して
なるバリヤー性を有する生分解性プラスチックに関す
る。また、本発明は、生分解性プラスチック（Ａ）が、
さらにタンパク質を含有することを特徴とする上記バリ
ヤー性を有する生分解性プラスチックに関する。さら
に、本発明は、薄膜層（Ｂ）の金属フッ化物が、フッ化
マグネシウム，フッ化カルシウム，フッ化ストロンチウ
ム，フッ化バリウム，フッ化ナトリウムおよびフッ化ア
ルミニウムから選ばれる一種または二種以上である上記
バリヤー性を有する生分解性プラスチックに関する。さ
らに、本発明は、薄膜層（Ｂ）を構成するけい素酸化物
／金属フッ化物の組成比が、９９．５〜８０モル％／
０．５〜２０モル％である上記バリヤー性を有する生分
解性プラスチックに関する。
【０００８】生分解性プラスチック（Ａ）は、多糖類お
よび必要に応じてタンパク質を含有し、土壌中の菌や微
生物による酵素で分解または粉々に崩壊するプラスチッ
クである。多糖類としては、澱粉，セルロース，グリコ
ーゲン等が挙げられる。さらに詳しくは、澱粉としては
米，小麦，大豆，トウモロコシ，ジャガイモ等から得ら
れる澱粉、セルロースとしてはパルプ，綿リンター等か
ら得られるセルロースが挙げられる。タンパク質として
は、ツェイン，グルテリン，カゼイン，コラーゲン，ゼ
ラチン等が挙げられる。
よび必要に応じてタンパク質を含有し、土壌中の菌や微
生物による酵素で分解または粉々に崩壊するプラスチッ
クである。多糖類としては、澱粉，セルロース，グリコ
ーゲン等が挙げられる。さらに詳しくは、澱粉としては
米，小麦，大豆，トウモロコシ，ジャガイモ等から得ら
れる澱粉、セルロースとしてはパルプ，綿リンター等か
ら得られるセルロースが挙げられる。タンパク質として
は、ツェイン，グルテリン，カゼイン，コラーゲン，ゼ
ラチン等が挙げられる。
【０００９】生分解性プラスチック（Ａ）は、生分解性
を有するポリビニルアルコール，ポリエステル，ポリウ
レタン，ポリカプロラクトン等の合成高分子や、ガラク
トース、グルコース、フラクトース等の単糖類を含有し
ても良い。また、微生物が生産する生分解性ポリエステ
ルを含有しても良い。さらに、生分解性プラスチック
（Ａ）は、可塑剤としてグリセリン等、充填剤としてお
がくず，木皮，新聞紙等の廃物や、クレー，カーボンブ
ラック，フライアッシュ等の無機物、植物油等も天然物
で有れば含有しても良い。
を有するポリビニルアルコール，ポリエステル，ポリウ
レタン，ポリカプロラクトン等の合成高分子や、ガラク
トース、グルコース、フラクトース等の単糖類を含有し
ても良い。また、微生物が生産する生分解性ポリエステ
ルを含有しても良い。さらに、生分解性プラスチック
（Ａ）は、可塑剤としてグリセリン等、充填剤としてお
がくず，木皮，新聞紙等の廃物や、クレー，カーボンブ
ラック，フライアッシュ等の無機物、植物油等も天然物
で有れば含有しても良い。
【００１０】また、生分解性プラスチック（Ａ）は、生
分解性を有さない合成高分子を含有しても良い。ただ
し、生分解性を有さない合成高分子は、菌や微生物によ
り分解しないので、自然界に飛散しても問題とならない
大きさでなければならない。生分解性プラスチック
（Ａ）は、上記配合構成物をカレンダー法，インフレー
ション法，Ｔダイキャスト法，射出成形法，押出成形
法，ブロー成形法，真空プレス法等の従来の公知の方法
で所望の形状（フィルム，シート，トレー，ボトル，管
状等）に成形した物であり、形状の如何は問わない。ま
た、生分解性プラスチック（Ａ）には、同種または異種
の生分解性プラスチックを公知の接着剤を介して積層し
ても構わない。
分解性を有さない合成高分子を含有しても良い。ただ
し、生分解性を有さない合成高分子は、菌や微生物によ
り分解しないので、自然界に飛散しても問題とならない
大きさでなければならない。生分解性プラスチック
（Ａ）は、上記配合構成物をカレンダー法，インフレー
ション法，Ｔダイキャスト法，射出成形法，押出成形
法，ブロー成形法，真空プレス法等の従来の公知の方法
で所望の形状（フィルム，シート，トレー，ボトル，管
状等）に成形した物であり、形状の如何は問わない。ま
た、生分解性プラスチック（Ａ）には、同種または異種
の生分解性プラスチックを公知の接着剤を介して積層し
ても構わない。
【００１１】生分解性プラスチック（Ａ）は、接着性付
与のために予めコロナ処理やプラズマ処理、火炎処理さ
れているものでも構わない。また、予め界面活性剤系や
高分子電解質系等の有機系の易接着剤が塗工されている
ものでも構わない。生分解性プラスチック（Ａ）の厚さ
は、用途により様々であるが、６〜５００μｍの範囲が
好ましい。
与のために予めコロナ処理やプラズマ処理、火炎処理さ
れているものでも構わない。また、予め界面活性剤系や
高分子電解質系等の有機系の易接着剤が塗工されている
ものでも構わない。生分解性プラスチック（Ａ）の厚さ
は、用途により様々であるが、６〜５００μｍの範囲が
好ましい。
【００１２】薄膜層（Ｂ）を構成するけい素酸化物は、
ＳｉＯx （Ｘ＝１．０以上、２．０未満）で称される範
囲内であれば特に限定されず、ＳｉＯ，Ｓｉ2 Ｏ3 ，Ｓ
ｉ3Ｏ4 等が含まれる。また、物性に悪影響のない範囲
であれば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウムと酸化けい素との共酸化物を含んでも構わ
ない。けい素酸化物に、マグネシウム酸化物やけい素酸
化物とマグネシウム酸化物の共酸化物を併用する場合、
その混合比は、けい素酸化物／マグネシウム酸化物また
は共酸化物＝９９．５〜８０モル％／０．５モル％〜２
０モル％程度である。
ＳｉＯx （Ｘ＝１．０以上、２．０未満）で称される範
囲内であれば特に限定されず、ＳｉＯ，Ｓｉ2 Ｏ3 ，Ｓ
ｉ3Ｏ4 等が含まれる。また、物性に悪影響のない範囲
であれば、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化
マグネシウムと酸化けい素との共酸化物を含んでも構わ
ない。けい素酸化物に、マグネシウム酸化物やけい素酸
化物とマグネシウム酸化物の共酸化物を併用する場合、
その混合比は、けい素酸化物／マグネシウム酸化物また
は共酸化物＝９９．５〜８０モル％／０．５モル％〜２
０モル％程度である。
【００１３】薄膜層（Ｂ）を構成する金属フッ化物とし
ては、フッ化マグネシウム，フッ化カルシウム，フッ化
ストロンチウム，フッ化バリウム，フッ化ナトリウム，
フッ化アルミニウム等が挙げられる。中でも、フッ化マ
グネシウム，フッ化カルシウム，フッ化アルミニウムが
特に好ましい。薄膜層（Ｂ）を構成するけい素酸化物／
金属フッ化物の組成比は、９９．５〜８０モル％／０．
５〜２０モル％の範囲が好ましく、特に９５〜９０モル
％／５〜１０モル％の範囲が好ましい。
ては、フッ化マグネシウム，フッ化カルシウム，フッ化
ストロンチウム，フッ化バリウム，フッ化ナトリウム，
フッ化アルミニウム等が挙げられる。中でも、フッ化マ
グネシウム，フッ化カルシウム，フッ化アルミニウムが
特に好ましい。薄膜層（Ｂ）を構成するけい素酸化物／
金属フッ化物の組成比は、９９．５〜８０モル％／０．
５〜２０モル％の範囲が好ましく、特に９５〜９０モル
％／５〜１０モル％の範囲が好ましい。
【００１４】薄膜層（Ｂ）は、真空薄膜形成法により、
直接生分解性プラスチック（Ａ）上に形成することが好
ましい。真空薄膜形成法としては、巻き取り連続方式、
枚葉方式のどちらでも良く、ＰＶＤ法である真空蒸着，
イオンプレーティング，スパッタリング等やＣＶＤ法で
あるプラズマＣＶＤ等を用いることができる。さらに、
真空蒸着の加熱方法としては、その蒸着中にスプラッシ
ュと呼称される蒸着飛沫が発生しなければ、あるいは支
障なく取り除ける程度に少なければ特に制限はなく、高
周波誘導加熱，抵抗加熱，電子線加熱などの公知の加熱
方法を用いることができる。真空蒸着の蒸発源としては
一般的なルツボ方式でもかまわないが、特開平１−２５
２７６８号公報に開示される蒸発原料を連続的に供給排
出する方式も適用できる。
直接生分解性プラスチック（Ａ）上に形成することが好
ましい。真空薄膜形成法としては、巻き取り連続方式、
枚葉方式のどちらでも良く、ＰＶＤ法である真空蒸着，
イオンプレーティング，スパッタリング等やＣＶＤ法で
あるプラズマＣＶＤ等を用いることができる。さらに、
真空蒸着の加熱方法としては、その蒸着中にスプラッシ
ュと呼称される蒸着飛沫が発生しなければ、あるいは支
障なく取り除ける程度に少なければ特に制限はなく、高
周波誘導加熱，抵抗加熱，電子線加熱などの公知の加熱
方法を用いることができる。真空蒸着の蒸発源としては
一般的なルツボ方式でもかまわないが、特開平１−２５
２７６８号公報に開示される蒸発原料を連続的に供給排
出する方式も適用できる。
【００１５】生分解性プラスチック（Ａ）上に形成され
る薄膜層（Ｂ）は、薄膜の状態になったときに、けい素
酸化物と金属フッ化物がほとんど化合していれば良く、
形成される膜の原料はけい素酸化物，金属フッ化物，シ
リコン，有機けい素化合物等の無機化合物や有機化合物
の単独または混合物の何れでも構わない。つまり、真空
蒸着等の方法により、けい素酸化物と金属フッ化物の混
合物を原料とし直接生分解性プラスチック（Ａ）上に薄
膜層（Ｂ）を形成させても、また金属または有機金属化
合物のような金属を含む化合物を酸化またはフッ化させ
ながら真空蒸着し薄膜層（Ｂ）としても、また金属フッ
化物とけい素を生分解性プラスチック（Ａ）上に真空蒸
着により形成させ、後工程でその蒸着層を酸化処理して
薄膜層（Ｂ）としても構わない。酸化処理の方法として
は生分解性プラスチック（Ａ）の使用可能温度範囲内で
処理を行う方法なら特に限定されず、蒸着中の酸素ガス
導入法、放電処理法、酸素プラズマ法、熱酸化法等があ
げられる。
る薄膜層（Ｂ）は、薄膜の状態になったときに、けい素
酸化物と金属フッ化物がほとんど化合していれば良く、
形成される膜の原料はけい素酸化物，金属フッ化物，シ
リコン，有機けい素化合物等の無機化合物や有機化合物
の単独または混合物の何れでも構わない。つまり、真空
蒸着等の方法により、けい素酸化物と金属フッ化物の混
合物を原料とし直接生分解性プラスチック（Ａ）上に薄
膜層（Ｂ）を形成させても、また金属または有機金属化
合物のような金属を含む化合物を酸化またはフッ化させ
ながら真空蒸着し薄膜層（Ｂ）としても、また金属フッ
化物とけい素を生分解性プラスチック（Ａ）上に真空蒸
着により形成させ、後工程でその蒸着層を酸化処理して
薄膜層（Ｂ）としても構わない。酸化処理の方法として
は生分解性プラスチック（Ａ）の使用可能温度範囲内で
処理を行う方法なら特に限定されず、蒸着中の酸素ガス
導入法、放電処理法、酸素プラズマ法、熱酸化法等があ
げられる。
【００１６】薄膜層（Ｂ）の厚さは、使用する生分解性
プラスチック（Ａ）に合わせて選定されるが、５０〜２
０００オングストロームが好ましい。さらに好ましくは
１００〜１５００オングストロームであり、３００〜１
２００オングストロームが特に好ましい。形成される薄
膜層（Ｂ）は、最終的に薄膜層の必要機能が得られてい
れば、２重積層や多重積層でもよく、異種類のけい素酸
化物や金属フッ化物を積層しても構わない。
プラスチック（Ａ）に合わせて選定されるが、５０〜２
０００オングストロームが好ましい。さらに好ましくは
１００〜１５００オングストロームであり、３００〜１
２００オングストロームが特に好ましい。形成される薄
膜層（Ｂ）は、最終的に薄膜層の必要機能が得られてい
れば、２重積層や多重積層でもよく、異種類のけい素酸
化物や金属フッ化物を積層しても構わない。
【００１７】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
なお、実施例における試験方法は以下のとおりである。 光線透過率：日本分光社の分光光度計「Ｕ−ｂｅｓｔ３
０」を使用し、４００ｎｍ及び６００ｎｍの波長におけ
る透過率を測定した。なお、リファレンスは、蒸着に用
いたプラスチックフィルム（未蒸着）である。 酸素ガス透過率：ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５に準拠し、米
国モダンコントロール社のＯＸＴＲＡＮ−ＴＷＩＮを用
いて、２５℃、１００％ＲＨの条件下で測定した。 水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠し、塩化カ
ルシウム（無水）を用いて、４０℃、９Ｏ％ＲＨの条件
下で測定した。 生分解速度：ＡＳＴＭ Ｄ ５３３８（管理されたコン
ポスト中での好気的生分解）に準拠し、２０日後および
４０日後にＣＯ2 発生量を測定し、ＣＯ2 の理論発生量
に対する実際に発生したＣＯ2 量の割合（％）を求め
た。
に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
なお、実施例における試験方法は以下のとおりである。 光線透過率：日本分光社の分光光度計「Ｕ−ｂｅｓｔ３
０」を使用し、４００ｎｍ及び６００ｎｍの波長におけ
る透過率を測定した。なお、リファレンスは、蒸着に用
いたプラスチックフィルム（未蒸着）である。 酸素ガス透過率：ＡＳＴＭ Ｄ ３９８５に準拠し、米
国モダンコントロール社のＯＸＴＲＡＮ−ＴＷＩＮを用
いて、２５℃、１００％ＲＨの条件下で測定した。 水蒸気透過率：ＪＩＳ Ｚ ０２０８に準拠し、塩化カ
ルシウム（無水）を用いて、４０℃、９Ｏ％ＲＨの条件
下で測定した。 生分解速度：ＡＳＴＭ Ｄ ５３３８（管理されたコン
ポスト中での好気的生分解）に準拠し、２０日後および
４０日後にＣＯ2 発生量を測定し、ＣＯ2 の理論発生量
に対する実際に発生したＣＯ2 量の割合（％）を求め
た。
【００１８】〔実施例１〕ガラクトース，ジャガイモ澱
粉およびグリセリンを１０重量％，８５重量％，５重量
％の割合で配合し沸騰水に固形分が３重量％となるよう
に攪拌溶解した。溶解後、１１０℃で減圧単蒸留により
固形分が８重量％になるまで濃縮した。これを１３０℃
の熱カレンダーローラー上にドクターナイフで均一に塗
布乾燥し未延伸フィルムを得た。さらに長さ方向に７０
℃の熱ローラーで延伸して厚さ４５μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムの片面に、特開平１−２５２７６
８号公報に記載された蒸発原料を連続的に供給排出する
方式の連続巻取り式抵抗加熱方式の真空蒸着装置を使
い、けい素と二酸化けい素とフッ化マグネシウムの混合
物（混合比４４モル％：４４モル％：１２モル％）を１
３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１２００オング
ストローム）。その時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒ
であった。
粉およびグリセリンを１０重量％，８５重量％，５重量
％の割合で配合し沸騰水に固形分が３重量％となるよう
に攪拌溶解した。溶解後、１１０℃で減圧単蒸留により
固形分が８重量％になるまで濃縮した。これを１３０℃
の熱カレンダーローラー上にドクターナイフで均一に塗
布乾燥し未延伸フィルムを得た。さらに長さ方向に７０
℃の熱ローラーで延伸して厚さ４５μｍのフィルムを得
た。得られたフィルムの片面に、特開平１−２５２７６
８号公報に記載された蒸発原料を連続的に供給排出する
方式の連続巻取り式抵抗加熱方式の真空蒸着装置を使
い、けい素と二酸化けい素とフッ化マグネシウムの混合
物（混合比４４モル％：４４モル％：１２モル％）を１
３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１２００オング
ストローム）。その時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒ
であった。
【００１９】〔実施例２〕ガラクトース，ジャガイモ澱
粉，ツェインおよびグリセリンを１０重量％，８４重量
％，３重量％，３重量％の割合で配合し、実施例１と同
様の方法で得られた厚さ４０μｍのフィルムの両面に、
実施例１と同様の真空蒸着装置を用い、けい素と二酸化
けい素とフッ化マグネシウムの混合物（混合比４４モル
％：４４モル％：１２モル％）を１３５０℃で加熱真空
蒸着した（各層の厚みは約１２００オングストロー
ム）。その時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒであっ
た。
粉，ツェインおよびグリセリンを１０重量％，８４重量
％，３重量％，３重量％の割合で配合し、実施例１と同
様の方法で得られた厚さ４０μｍのフィルムの両面に、
実施例１と同様の真空蒸着装置を用い、けい素と二酸化
けい素とフッ化マグネシウムの混合物（混合比４４モル
％：４４モル％：１２モル％）を１３５０℃で加熱真空
蒸着した（各層の厚みは約１２００オングストロー
ム）。その時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒであっ
た。
【００２０】〔実施例３〕澱粉を主成分とし微生物に完
全分解性の変性ポリビニルアルコールを副成分とする厚
さ３５μｍの生分解性フィルム（日本合成化学社製「マ
タービーフィルム」）の片面に、実施例１と同様の真空
蒸着装置を用い、けい素と二酸化けい素とフッ化マグネ
シウムの混合物（混合比４４モル％：４４モル％：１２
モル％）を１３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１
０００オングストローム）。その時の真空度は、３×１
０-4ｔｏｒｒであった。
全分解性の変性ポリビニルアルコールを副成分とする厚
さ３５μｍの生分解性フィルム（日本合成化学社製「マ
タービーフィルム」）の片面に、実施例１と同様の真空
蒸着装置を用い、けい素と二酸化けい素とフッ化マグネ
シウムの混合物（混合比４４モル％：４４モル％：１２
モル％）を１３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１
０００オングストローム）。その時の真空度は、３×１
０-4ｔｏｒｒであった。
【００２１】〔実施例４〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例１と同様の真空蒸着装置を用い、一酸化けい
素とフッ化マグネシウムの混合物（混合比９８モル％：
２モル％）を１３００℃で加熱真空蒸着した（各層の厚
みは約１０００オングストローム）。その時の真空度
は、４×１０-4ｔｏｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例１と同様の真空蒸着装置を用い、一酸化けい
素とフッ化マグネシウムの混合物（混合比９８モル％：
２モル％）を１３００℃で加熱真空蒸着した（各層の厚
みは約１０００オングストローム）。その時の真空度
は、４×１０-4ｔｏｒｒであった。
【００２２】〔実施例５〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、枚葉方式蒸着装置（ＵＬＶＡＣ社製「ＥＢＨ−
６」）を用い、けい素と二酸化けい素とフォルステライ
ト（ＳｉＯ2 ・２ＭｇＯ：二酸化けい素と酸化マグネシ
ウムの共酸化物）とフッ化マグネシウムの混合物（混合
比４２モル％：４２モル％：４モル％：１２モル％）を
１３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約８００オング
ストローム）。その時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒ
であった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、枚葉方式蒸着装置（ＵＬＶＡＣ社製「ＥＢＨ−
６」）を用い、けい素と二酸化けい素とフォルステライ
ト（ＳｉＯ2 ・２ＭｇＯ：二酸化けい素と酸化マグネシ
ウムの共酸化物）とフッ化マグネシウムの混合物（混合
比４２モル％：４２モル％：４モル％：１２モル％）を
１３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約８００オング
ストローム）。その時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒ
であった。
【００２３】〔実施例６〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１で用いた真空蒸着装置の蒸発源の加熱方式
を抵抗加熱方式から電子線加熱方式に変更した真空蒸着
装置を用い、けい素と二酸化けい素とフッ化カルシウム
の混合物（混合比４８モル％：４８モル％：４モル％）
を１３３０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１０００オ
ングストローム）。その時の真空度は、５×１０-4ｔｏ
ｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１で用いた真空蒸着装置の蒸発源の加熱方式
を抵抗加熱方式から電子線加熱方式に変更した真空蒸着
装置を用い、けい素と二酸化けい素とフッ化カルシウム
の混合物（混合比４８モル％：４８モル％：４モル％）
を１３３０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１０００オ
ングストローム）。その時の真空度は、５×１０-4ｔｏ
ｒｒであった。
【００２４】〔実施例７〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例５と同様の蒸着装置を用い、一酸化けい素と
フッ化ストロンチウムの混合物（混合比６０モル％：４
０モル％）を１３７０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約
１０００オングストローム）。その時の真空度は、４×
１０-4ｔｏｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例５と同様の蒸着装置を用い、一酸化けい素と
フッ化ストロンチウムの混合物（混合比６０モル％：４
０モル％）を１３７０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約
１０００オングストローム）。その時の真空度は、４×
１０-4ｔｏｒｒであった。
【００２５】〔実施例８〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、一酸化けい素と
フッ化バリウムの混合物（混合比９５モル％：５モル
％）を１３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１００
０オングストローム）。その時の真空度は、３×１０-4
ｔｏｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、一酸化けい素と
フッ化バリウムの混合物（混合比９５モル％：５モル
％）を１３５０℃で加熱真空蒸着した（厚みは約１００
０オングストローム）。その時の真空度は、３×１０-4
ｔｏｒｒであった。
【００２６】〔実施例９〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、けい素と二酸化
けい素とフッ化ナトリウムの混合物（混合比４４モル
％：４４モル％：１２モル％）を１３５０℃で加熱真空
蒸着した（厚みは約１２００オングストローム）。その
時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、けい素と二酸化
けい素とフッ化ナトリウムの混合物（混合比４４モル
％：４４モル％：１２モル％）を１３５０℃で加熱真空
蒸着した（厚みは約１２００オングストローム）。その
時の真空度は、３×１０-4ｔｏｒｒであった。
【００２７】〔実施例１０〕実施例３と同様の厚さ３５
μｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、珪素と二酸化け
い素とフッ化アルミニウムの混合物（混合比４４モル
％：４４モル％：１２モル％）を１３５０℃で加熱真空
蒸着した（各層の厚みは約１２００オングストロー
ム）。その時の真空度は、５×１０-4ｔｏｒｒであっ
た。
μｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、珪素と二酸化け
い素とフッ化アルミニウムの混合物（混合比４４モル
％：４４モル％：１２モル％）を１３５０℃で加熱真空
蒸着した（各層の厚みは約１２００オングストロー
ム）。その時の真空度は、５×１０-4ｔｏｒｒであっ
た。
【００２８】〔比較例１〕実施例１と同様の厚さ４５μ
ｍの生分解性フィルム（薄膜層なし）。 〔比較例２〕実施例３と同様の厚さ３５μｍの生分解性
フィルム「マタービーフィルム」（薄膜層なし）。
ｍの生分解性フィルム（薄膜層なし）。 〔比較例２〕実施例３と同様の厚さ３５μｍの生分解性
フィルム「マタービーフィルム」（薄膜層なし）。
【００２９】〔比較例３〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、けい素と二酸化
けい素の混合物（混合比５０モル％：５０モル％）を１
４００℃で加熱真空蒸着した（厚みは約８００オングス
トローム）。その時の真空度は、５×１０-4ｔｏｒｒで
あった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の片面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、けい素と二酸化
けい素の混合物（混合比５０モル％：５０モル％）を１
４００℃で加熱真空蒸着した（厚みは約８００オングス
トローム）。その時の真空度は、５×１０-4ｔｏｒｒで
あった。
【００３０】〔比較例４〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、フッ化マグネシ
ウムを１３００℃で加熱真空蒸着した（各層の厚みは約
８００オングストローム）。その時の真空度は２×１０
-4ｔｏｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例１と同様の蒸着装置を用い、フッ化マグネシ
ウムを１３００℃で加熱真空蒸着した（各層の厚みは約
８００オングストローム）。その時の真空度は２×１０
-4ｔｏｒｒであった。
【００３１】〔比較例５〕実施例３と同様の厚さ３５μ
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例６と同様の蒸着装置を用い、アルミニウムを
１１００℃で加熱真空蒸着した（各層の厚みは約１００
０オングストローム）。その時の真空度は６×１０-4ｔ
ｏｒｒであった。
ｍの生分解性フィルム「マタービーフィルム」の両面
に、実施例６と同様の蒸着装置を用い、アルミニウムを
１１００℃で加熱真空蒸着した（各層の厚みは約１００
０オングストローム）。その時の真空度は６×１０-4ｔ
ｏｒｒであった。
【００３２】実施例１〜１０および比較例１〜５で得ら
れたフィルムについて光線透過率，酸素ガス透過率，水
蒸気透過率，生分解速度を測定した。結果を表１に示
す。
れたフィルムについて光線透過率，酸素ガス透過率，水
蒸気透過率，生分解速度を測定した。結果を表１に示
す。
【００３３】
【表１】 ＊１ cc/m2 ・ day・atm ＊２ ｇ/m2 ・ day
【００３４】
【発明の効果】本発明により、高度なバリヤー性と高い
可視光線透過率（蒸着を施す前のプラスチック以上の可
視光線透過率）を有する生分解性プラスチックが得られ
るようになった。なお、本発明の生分解性プラスチック
の生分解速度は、薄膜層を有さない生分解性プラスチッ
クと同等である。
可視光線透過率（蒸着を施す前のプラスチック以上の可
視光線透過率）を有する生分解性プラスチックが得られ
るようになった。なお、本発明の生分解性プラスチック
の生分解速度は、薄膜層を有さない生分解性プラスチッ
クと同等である。
Claims (4)
- 【請求項１】多糖類を含有する生分解性プラスチック
（Ａ）の片面または両面に、珪素酸化物及び金属フッ化
物からなる薄膜層（Ｂ）を形成してなるバリヤー性を有
する生分解性プラスチック。 - 【請求項２】生分解性プラスチック（Ａ）が、さらにタ
ンパク質を含有することを特徴とする請求項１記載のバ
リヤー性を有する生分解性プラスチック。 - 【請求項３】薄膜層（Ｂ）の金属フッ化物が、フッ化マ
グネシウム，フッ化カルシウム，フッ化ストロンチウ
ム，フッ化バリウム，フッ化ナトリウムおよびフッ化ア
ルミニウムから選ばれる一種または二種以上である請求
項１または２記載のバリヤー性を有する生分解性プラス
チック。 - 【請求項４】薄膜層（Ｂ）を構成するけい素酸化物／金
属フッ化物の組成比が、９９．５〜８０モル％／０．５
〜２０モル％である請求項１ないし３いずれか１項に記
載のバリヤー性を有する生分解性プラスチック。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8198599A JPH1034807A (ja) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | バリヤー性を有する生分解性プラスチック |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8198599A JPH1034807A (ja) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | バリヤー性を有する生分解性プラスチック |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1034807A true JPH1034807A (ja) | 1998-02-10 |
Family
ID=16393883
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8198599A Pending JPH1034807A (ja) | 1996-07-29 | 1996-07-29 | バリヤー性を有する生分解性プラスチック |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1034807A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002002315A1 (de) * | 2000-07-04 | 2002-01-10 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verbundsystem aus trägermaterial und mindestens einer eine barrierematerial enthaltenden schicht |
| WO2004002836A1 (ja) * | 2001-03-16 | 2004-01-08 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | 環境に優しいプラスチック容器 |
| WO2006012713A3 (en) * | 2004-08-06 | 2006-03-09 | Resilux | Preform for blowing a container and process for manufacturing therof |
| JP2019520277A (ja) * | 2016-07-12 | 2019-07-18 | アール・ジェイ・レイノルズ・タバコ・プロダクツ | 原子層堆積による防湿層を有するｐｌａフィルムを含むパッケージ包装材 |
-
1996
- 1996-07-29 JP JP8198599A patent/JPH1034807A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002002315A1 (de) * | 2000-07-04 | 2002-01-10 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verbundsystem aus trägermaterial und mindestens einer eine barrierematerial enthaltenden schicht |
| WO2004002836A1 (ja) * | 2001-03-16 | 2004-01-08 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | 環境に優しいプラスチック容器 |
| US7422780B2 (en) | 2001-03-16 | 2008-09-09 | Yoshino Kogyosho Co., Ltd. | Environmentally friendly plastic container |
| WO2006012713A3 (en) * | 2004-08-06 | 2006-03-09 | Resilux | Preform for blowing a container and process for manufacturing therof |
| US7842222B2 (en) | 2004-08-06 | 2010-11-30 | Resilux | Preform for blowing a container and process for manufacturing thereof |
| JP2019520277A (ja) * | 2016-07-12 | 2019-07-18 | アール・ジェイ・レイノルズ・タバコ・プロダクツ | 原子層堆積による防湿層を有するｐｌａフィルムを含むパッケージ包装材 |
| JP2022119929A (ja) * | 2016-07-12 | 2022-08-17 | アール・ジエイ・レイノルズ・タバコ・カンパニー | 原子層堆積による防湿層を有するｐｌａフィルムを含むパッケージ包装材 |
| JP2024042036A (ja) * | 2016-07-12 | 2024-03-27 | アール・ジエイ・レイノルズ・タバコ・カンパニー | 原子層堆積による防湿層を有するｐｌａフィルムを含むパッケージ包装材 |
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