JPH1026701A - Filter for display device and display device - Google Patents
Filter for display device and display deviceInfo
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- JPH1026701A JPH1026701A JP8180920A JP18092096A JPH1026701A JP H1026701 A JPH1026701 A JP H1026701A JP 8180920 A JP8180920 A JP 8180920A JP 18092096 A JP18092096 A JP 18092096A JP H1026701 A JPH1026701 A JP H1026701A
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 耐汚染性、耐擦傷性、耐加工性などに優れた
反射防止性を有する表示装置用フィルターを得る。
【解決手段】 プラスチック基板1上に設けられた表面
膜が主として二酸化珪素からなる単層または多層の反射
防止膜2の表面に、下記一般式(I)で示されるフルオ
ロアルキル基あるいはパーフルオロポリエーテル基を有
するアルコキシシラン化合物3で被覆された反射防止性
を有する表示装置用フィルター。
Rf COX−R1 −Si(OR2 )3
(I)
(但し、式中Rf はフルオロアルキル基あるいはパーフ
ルオロポリエーテル基を示し、Xは結合原子あるいは結
合原子団を示し、R1 はアルキレン基を含む炭素原子鎖
を示し、R2 はアルキル基あるいはアルキル基を含む炭
素原子鎖を示す。)
(57) [Summary] (with correction) [PROBLEMS] To provide a filter for a display device having an antireflection property excellent in stain resistance, scratch resistance, processing resistance and the like. SOLUTION: The surface film provided on a plastic substrate 1 has a surface of a single-layer or multi-layer antireflection film 2 mainly composed of silicon dioxide, and is provided with a fluoroalkyl group or perfluoropolyether represented by the following general formula (I). A display device filter having an antireflection property coated with an alkoxysilane compound 3 having a group. R f COX-R 1 -Si (OR 2 ) 3
(I) (wherein, R f represents a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, X represents a bonding atom or a bonding atomic group, R 1 represents a carbon atom chain containing an alkylene group, and R 2 represents It represents an alkyl group or a carbon atom chain containing an alkyl group.)
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐汚染性、耐擦傷
性、耐加工性などに優れた反射防止性を有する表示装置
用フィルターに関するものであり、さらにはCRTの前
面板などとして使用されることが可能なフィルターとそ
れを有する表示装置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a filter for a display device having excellent anti-reflection properties such as stain resistance, abrasion resistance and processing resistance, and is further used as a front plate of a CRT. And a display device having the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】透明材料を通して物を見る場合、反射光
が強く、反射像が明瞭であることは煩わしく、例えば眼
鏡用レンズではゴースト、フレアなどと呼ばれる反射像
が生じて目に不快感を与えたりする。またルッキングガ
ラスなどではガラス面上の反射した光のために内容物が
判然としない問題が生ずる。2. Description of the Related Art When an object is viewed through a transparent material, it is troublesome that the reflected light is strong and the reflected image is clear. For example, a reflected image called a ghost or a flare occurs in a lens for spectacles, causing discomfort to the eyes. Or Further, in the case of a looking glass or the like, there is a problem that the contents are not clear due to the reflected light on the glass surface.
【0003】従来より反射防止のために屈折率が基材と
異なる物質を、真空蒸着法などにより基材上に被覆形成
させる方法が行なわれていた。この場合反射防止効果を
最も高いものとするためには、基材を被覆する物質の厚
みの選択が重要であることが知られている。Conventionally, a method of coating a substance having a refractive index different from that of a substrate on a substrate by a vacuum deposition method or the like to prevent reflection has been performed. In this case, in order to maximize the antireflection effect, it is known that it is important to select the thickness of the substance covering the substrate.
【0004】例えば単層被膜においては基材より低屈折
率の物質を光学的膜厚を対象とする光波長の1/4ない
しはその奇数倍に選択することが極小の反射率すなわち
極大の透過率を与えることが知られている。ここで、光
学的膜厚とは、被膜形成材料の屈折率と該被膜の膜厚の
積で与えられるものである。さらに複層の反射防止膜の
形成が可能であり、この場合の膜厚の選択に関していく
つかの提案がされている(光学技術コンタクト Vol.9,
No.8,第17頁 (1971) )。For example, in the case of a single-layer film, it is necessary to select a substance having a lower refractive index than that of the base material to have an optical thickness of 1/4 or an odd multiple of the target light wavelength, that is, a minimum reflectance, that is, a maximum transmittance. It is known to give. Here, the optical film thickness is given by the product of the refractive index of the film forming material and the film thickness of the film. Furthermore, it is possible to form a multilayer antireflection film, and in this case, several proposals have been made regarding the selection of the film thickness (Optical Technology Contact Vol. 9,
No. 8, page 17 (1971)).
【0005】一方、特開昭58−46301号公報、特
開昭59−49501号公報、特開昭59−50401
号公報には前記の光学的膜厚の条件を満足させる複層か
らなる反射防止膜を液状組成物を用いて形成する方法に
ついて記載されている。近年になって、軽量安全性、取
り扱い易さなどの長所を生かして、プラスチックを基材
とした反射防止性を有する光学物品が考案され、実用化
されている。そしてその多くは表層膜に二酸化珪素を有
する膜の構成が採用されている。On the other hand, JP-A-58-46301, JP-A-59-49501, and JP-A-59-50401.
Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. H11-176,086 describes a method of forming an antireflection film comprising a plurality of layers, which satisfies the above-mentioned optical film thickness condition, using a liquid composition. In recent years, optical articles having plastics as a base material having antireflection properties have been devised and put to practical use, taking advantage of advantages such as light weight and safety and easy handling. Many of them adopt a film configuration having silicon dioxide as a surface layer film.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】蒸着法により形成され
た反射防止膜は被膜形成材料が主として無機酸化物ある
いは無機ハロゲン化物であり、プラスチック基材におい
て、反射防止膜は本質的には高い表面硬度を有する半
面、手垢、指紋、汗、ヘアーリキッド、ヘアースプレー
などの汚れが目立ち易く、またこの汚れが除去しにくい
という欠点があった。さらには表面のすべり性が悪いた
めに傷が太くなるなどの問題点を有している。また水に
対する濡れ性が大きいために雨滴、水の飛沫が付着する
と大きく拡がり、眼鏡レンズなどにおいては大面積にわ
たって物体がゆがんで見えるなどの問題点があった。The antireflection film formed by the vapor deposition method is mainly composed of an inorganic oxide or an inorganic halide as a film-forming material. In a plastic substrate, the antireflection film has an essentially high surface hardness. On the other hand, there is a drawback that dirt such as hand marks, fingerprints, sweat, hair liquid, hair spray and the like are conspicuous and the dirt is difficult to remove. Further, there is a problem in that the surface is poor in slipperiness and the scratches become thicker. In addition, since wettability to water is large, raindrops and water droplets spread greatly when they adhere, and there is a problem in that an object appears distorted over a large area in an eyeglass lens or the like.
【0007】特開昭58−46301号公報、特開昭5
9−49501号公報、特開昭59−50401号公報
に記載の反射防止膜においても硬い表面硬度を付与する
ためには最表層膜中にシリカ微粒子などに代表される無
機物を30重量%以上含ませることが必要であるが、こ
のような膜組成から得られる反射防止膜は、表面のすべ
りが悪く、布などの磨耗によって傷がつき易いなどの問
題点を有している。JP-A-58-46301, JP-A-5-46301
In order to impart a hard surface hardness also to the antireflection film described in JP-A-9-49501 and JP-A-59-50401, the outermost layer film contains 30% by weight or more of an inorganic substance typified by silica fine particles or the like. However, the antireflection film obtained from such a film composition has problems such as poor surface slip and easy damage due to abrasion of a cloth or the like.
【0008】これらの問題点を改良する目的で各種の表
面処理剤が提案され、市販されているが、いずれも水や
各種の溶剤によって溶解するために一時的に機能を付与
するものであり、永続性がなく耐久性に乏しいものであ
った。また、特開平3−266801号公報には、撥水
性を付与するために、フッ素系樹脂層を形成させる報告
がある。しかしながらこれらのフッ素系樹脂では確かに
撥水性は増すが、摩擦あるいは磨耗に対して満足する結
果が得られていない。Various surface treatment agents have been proposed and marketed for the purpose of resolving these problems, but all of them have a temporary function because they are dissolved by water or various solvents. There was no durability and poor durability. Further, JP-A-3-266801 reports that a fluorine-based resin layer is formed in order to impart water repellency. However, although these fluororesins certainly increase the water repellency, satisfactory results with respect to friction or wear have not been obtained.
【0009】本発明は、このような実状に鑑みて成さ
れ、耐汚染性、耐擦傷性、耐加工性などに優れた反射防
止性を有する表示装置用フィルターおよびそれを有する
表示装置を提供することを目的とする。本発明は、さら
にCRTなどの表示装置の前面板として使用されて好適
なフィルターを提供することを目的とする。The present invention has been made in view of such circumstances, and provides a filter for a display device having an antireflection property excellent in stain resistance, abrasion resistance, processing resistance and the like, and a display device having the same. The purpose is to: Another object of the present invention is to provide a filter suitable for use as a front panel of a display device such as a CRT.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記の問題
点を解決するために鋭意検討した結果、以下に述べる本
発明に到達したものである。すなわち、上記目的を達成
するために、本発明に係るフィルターは、プラスチック
基板上に設けられた単層または多層の反射防止膜の表面
が、下記一般式(I)で示されるフルオロアルキル基あ
るいはパーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシ
シラン化合物から成る表面改質膜で被覆されていること
を特徴とする反射防止性を有する表示装置用フィルター
である。The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention described below. That is, in order to achieve the above-mentioned object, the filter according to the present invention is characterized in that the surface of a single-layer or multilayer antireflection film provided on a plastic substrate has a fluoroalkyl group represented by the following general formula (I) A filter for a display device having an antireflection property, wherein the filter is coated with a surface modified film made of an alkoxysilane compound having a fluoropolyether group.
【0011】[0011]
【化3】 Rf COX−R1 −Si(OR2 )3 (I) (但し、式中Rf はフルオロアルキル基あるいはパーフ
ルオロポリエーテル基を示し、Xは通常はO、NH、S
等の原子あるいは原子団を示し、R1 はアルキレン基を
含む炭素原子鎖を示し、R2 はアルキル基あるいはアル
キル基を含む炭素原子鎖を示す。) 本発明において、反射防止膜の表面が、主として二酸化
珪素から成り、その表面に表面改質膜が形成してあるこ
とが好ましい。Embedded image R f COX—R 1 —Si (OR 2 ) 3 (I) (where R f represents a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, and X is usually O, NH, S
R 1 represents a carbon atom chain containing an alkylene group, and R 2 represents an alkyl group or a carbon atom chain containing an alkyl group. In the present invention, it is preferable that the surface of the antireflection film is mainly made of silicon dioxide, and the surface modification film is formed on the surface.
【0012】本発明に係るフィルターにおいて、上記ア
ルコキシシラン化合物を、沸点が50〜120℃、かつ
粘度が20℃で0.5〜4.0cpsの範囲の溶剤で希
釈した溶液を、反射防止膜の表面に塗布することにより
表面改質膜が形成してあることが好ましい。In the filter according to the present invention, a solution obtained by diluting the above alkoxysilane compound with a solvent having a boiling point of 50 to 120 ° C. and a viscosity of 20 ° C. in the range of 0.5 to 4.0 cps is used as an antireflection film. It is preferable that a surface-modified film is formed by coating on the surface.
【0013】[0013]
【作用】本発明者等は、上記したような従来技術におけ
る問題を解決するために、種々検討を行なう過程におい
て、パーフルオロポリエーテル化合物による表面処理に
よって、耐摩擦磨耗、あるいは耐汚染性が向上するとい
う知見を得た。しかしながら、たしかにこの化合物によ
る表面処理は非常に効果があるが、化学的な安定性、例
えば溶剤処理等でその効果が著しく低減するとの結論に
達した。これはとりもなおさず、表面のSiO2 との相
互作用に係るものと考えられる。In order to solve the above-mentioned problems in the prior art, the present inventors have improved the friction and abrasion resistance or the stain resistance by performing a surface treatment with a perfluoropolyether compound during various studies. I got the knowledge to do it. However, it was concluded that the surface treatment with this compound was very effective, but the effect was significantly reduced by chemical stability, for example, by solvent treatment. This is considered to be related to the interaction with SiO 2 on the surface.
【0014】そこで、本発明者らはさらに鋭意検討を行
なった結果、一般式(I)で表されるようなフルオロア
ルキル基あるいはパーフルオロポリエーテル基を有する
アルコキシシラン化合物、特にパーフルオロポリエーテ
ル基を有するアルコキシシラン化合物で被覆することに
よって反射防止性を有する表示装置用フィルターの耐磨
耗性あるいは耐汚染性の問題を解決したものである。The inventors of the present invention have conducted further intensive studies and have found that an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group represented by the general formula (I), particularly a perfluoropolyether group The present invention has solved the problem of abrasion resistance or contamination resistance of a filter for a display device having antireflection properties by coating with an alkoxysilane compound having the following.
【0015】つまり、SiO2 表面との相互作用を持た
せるためにアルコキシシラン構造部を分子構造中に含
み、表面で強固な結合をなさせるものである。それゆえ
に、従来不満足であった、耐溶剤性等の問題を克服する
ことができるものである。また本発明に係る一般式
(I)で表されるアルコキシシラン化合物は、フッ素含
有基を分子中に含むことにより、撥水性を持たせ耐水汚
染性が向上する。That is, an alkoxysilane structure is included in the molecular structure in order to have an interaction with the SiO 2 surface, and a strong bond is formed on the surface. Therefore, problems such as solvent resistance, which have been unsatisfactory in the past, can be overcome. Further, the alkoxysilane compound represented by the general formula (I) according to the present invention has water repellency and improves water stain resistance by containing a fluorine-containing group in the molecule.
【0016】なお、一般式(I)で表される化合物のう
ちフルオロアルキル基を有するアルコキシシラン化合物
は、上記したような耐溶剤性、耐水汚染性などといった
面からは十分なものであるが、耐磨耗性や摩擦特性の面
では、トライボロジー特性に優れたパーフルオロポリエ
ーテル基を分子構造中に有するアルコキシシラン化合物
を用いた場合と比較すると劣るものとなるゆえ、望まし
くは後者の化合物である。The alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group among the compounds represented by the general formula (I) is sufficient from the viewpoints of the above-mentioned solvent resistance, water stain resistance and the like. In terms of abrasion resistance and friction characteristics, the latter compound is preferable because it is inferior to the case of using an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group having excellent tribological characteristics in the molecular structure. .
【0017】ところで、パーフルオロポリエーテル基を
有するアルコキシシラン化合物は、その溶剤によって塗
布後の塗布ムラが生じやすく、それが耐汚染性、目視等
の諸特性に不具合をもたらす可能性がある。塗布性は溶
剤の沸点に影響を受ける。つまり溶剤の乾燥速度は沸点
が70℃のもので通常約1μm/sと言われており、高
沸点溶剤では塗布後の乾燥の問題が残る場合があり、低
沸点では溶剤乾燥時の滞留により塗布ムラが生じやすい
という報告がある(IEEE Trans MAG., Vol.31, No. 6
(1995) pp. 2982-2984)。また粘度が高いとディップコ
ーティングによる引き上げ時に、あるいはグラビアコー
ティングによる溶液添加時に多量に塗布されるためにそ
の乾燥が不十分になりやすい。また塗布時のレイノルズ
数(下記数式参照)は溶剤の粘度に逆比例するので粘度
が小さすぎると塗布ムラとなり易い。それゆえ溶剤の沸
点あるいは粘度の観点から最適値が存在する可能性があ
る。By the way, the alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group tends to cause coating unevenness after coating due to the solvent, which may cause problems in various properties such as stain resistance and visual observation. The coatability is affected by the boiling point of the solvent. In other words, the drying speed of the solvent is generally about 1 μm / s at a boiling point of 70 ° C., and the problem of drying after coating may remain with a high boiling point solvent, while at a low boiling point, the coating may be caused by stagnation during drying of the solvent. There is a report that unevenness is likely to occur (IEEE Trans MAG., Vol. 31, No. 6
(1995) pp. 2982-2984). On the other hand, if the viscosity is high, a large amount is applied at the time of pulling up by dip coating or at the time of adding a solution by gravure coating, so that the drying tends to be insufficient. In addition, the Reynolds number (see the following formula) at the time of coating is inversely proportional to the viscosity of the solvent. Therefore, there is a possibility that an optimum value exists from the viewpoint of the boiling point or the viscosity of the solvent.
【0018】[0018]
【数1】(レイノルズ数)=vl/η (式中、vは引上げ速度、lは引上げ時のメニスカスの
高さ、ηは粘度である。) そこで本発明者らはさらに
鋭意検討を行なって、上記アルコキシシラン化合物が、
パーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン
化合物である場合に、この化合物を、沸点が50〜12
0℃、かつ粘度が20℃で0.5〜4.0cpsの範囲
の溶剤で希釈した溶液を塗布することによって、ムラの
ない膜厚が均一な潤滑膜を得ることができることを見い
出したものである。(Reynolds number) = vl / η (where, v is the pulling speed, l is the height of the meniscus at the time of pulling, and η is the viscosity) Therefore, the present inventors have further studied diligently. The above alkoxysilane compound,
In the case of an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group, this compound is converted to a compound having a boiling point of 50-12.
It has been found that by applying a solution diluted with a solvent having a viscosity in the range of 0.5 to 4.0 cps at 0 ° C. and a viscosity of 20 ° C., a uniform lubricating film having a uniform thickness can be obtained. is there.
【0019】[0019]
【発明の実施の形態】以下、本発明を実施形態に基づき
より詳細に説明する。図1は、本発明の一実施態様に係
る表示装置用フィルターにおける断面構造を示す。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on embodiments. FIG. 1 shows a sectional structure of a filter for a display device according to an embodiment of the present invention.
【0020】図1に示す実施態様における表示装置用フ
ィルター10は、プラスチック基材1の一表面上に反射
防止膜2が設けられており、この上部面に表面改質膜3
が形成されている。本実施形態に係るフィルター10
は、たとえば図2に示す陰極線管(CRT)100のパ
ネル101の表面に接着剤層を介して接着してある。フ
ィルター10の機材1をパネル101に接着する接着剤
としては、特に限定されず、各種の公知のものを用いる
ことができるが、一般には紫外線硬化樹脂系接着剤が使
用され、かつその硬化層の屈折率が上記パネルの屈折率
と近似する、例えばその差が0.8%以内となるもので
あることが好ましい。具体的には、例えば、分子量55
0以上のビスフェノールA型エポキシ(メタ)アクリレ
ート10重量%、ウレタン(メタ)アクリレート20重
量%、水酸基含有モノ(メタ)アクリレート70重量
%、光重合開始剤3%およびその他の添加剤数%程度を
含有する組成物などが用いられ得る。The filter 10 for a display device in the embodiment shown in FIG. 1 is provided with an antireflection film 2 on one surface of a plastic substrate 1 and a surface modification film 3 on an upper surface thereof.
Are formed. Filter 10 according to the present embodiment
Is bonded, for example, to the surface of a panel 101 of a cathode ray tube (CRT) 100 shown in FIG. 2 via an adhesive layer. The adhesive for bonding the device 1 of the filter 10 to the panel 101 is not particularly limited, and various known adhesives can be used. Generally, an ultraviolet curable resin-based adhesive is used, and the cured layer of the adhesive is used. It is preferable that the refractive index be close to the refractive index of the panel, for example, the difference be within 0.8%. Specifically, for example, a molecular weight of 55
0% or more of bisphenol A type epoxy (meth) acrylate 10% by weight, urethane (meth) acrylate 20% by weight, hydroxyl group-containing mono (meth) acrylate 70% by weight, photopolymerization initiator 3% and other additives several percent A composition or the like may be used.
【0021】本発明において、図1に示すフィルター1
0のプラスチック基材1としては、特に限定されるもの
ではなく、有機高分子からなる基材であればいかなるも
のを用いても良いが、透明制、屈折率、分散などの光学
特性、さらには耐衝撃性、耐熱性、耐久性などの諸特性
から見て、特に、ポリメチルメタアクリレート、メチル
メタクリレートと他のアルキル(メタ)アクリレート、
スチレンなどといったビニルモノマーとの共重合体など
の(メタ)アクリル系樹脂;ポリカーボネート、ジエチ
レングリコールビスアリルカーボネート(CR−39)
などのポリカーボネート系樹脂;(臭素化)ビスフェノ
ールA型のジ(メタ)アクリレートの単独重合体ないし
共重合体、(臭素化)ビスフェノールAのモノ(メタ)
アクリレートのウレタン変性モノマーの重合体および共
重合体などといった熱硬化性(メタ)アクリル系樹脂;
ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレンナフタレートおよび不飽和ポリエステル;アク
リロニトリル−スチレン共重合体、ポリ塩化ビニル、ポ
リウレタン、エポキシ樹脂などが好ましい。また耐熱性
を考慮したアラミド系樹脂の使用も可能である。この場
合には加熱温度の上限が200℃以上となり、その温度
範囲が幅広くなることが予想される。In the present invention, the filter 1 shown in FIG.
The plastic substrate 1 of 0 is not particularly limited, and any substrate may be used as long as the substrate is made of an organic polymer. However, optical characteristics such as transparency, refractive index, and dispersion, and furthermore, In view of various properties such as impact resistance, heat resistance and durability, in particular, polymethyl methacrylate, methyl methacrylate and other alkyl (meth) acrylates,
(Meth) acrylic resins such as copolymers with vinyl monomers such as styrene; polycarbonate, diethylene glycol bisallyl carbonate (CR-39)
(Brominated) bisphenol A type di (meth) acrylate homopolymer or copolymer, (brominated) bisphenol A mono (meth)
Thermosetting (meth) acrylic resins such as polymers and copolymers of urethane-modified monomers of acrylates;
Polyester, especially polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and unsaturated polyester; acrylonitrile-styrene copolymer, polyvinyl chloride, polyurethane, epoxy resin and the like are preferable. It is also possible to use an aramid resin in consideration of heat resistance. In this case, the upper limit of the heating temperature is 200 ° C. or higher, and the temperature range is expected to be wide.
【0022】また上記のようなプラスチック基材表面は
ハードコートなどの被膜材料で被覆されたものであって
もよく、後述する無機物からなる反射防止膜の下層に存
在するこの被膜材料によって、付着性、硬度、耐薬品
性、耐久性、染色性などの諸物性を向上させることが可
能である。The surface of the plastic substrate as described above may be coated with a coating material such as a hard coat. It is possible to improve various physical properties such as hardness, chemical resistance, durability and dyeability.
【0023】硬度向上のためには従来プラスチックの表
面高硬度化被膜として知られる各種の材料を適用したも
のを用いることができ、例えば特公昭50−28092
号公報、特公昭50−28446号公報、特公昭51−
24368号公報、特開昭52−112698号公報、
特公昭57−2735号公報に開示されるような技術を
適用可能である。さらには、(メタ)アクリル酸エステ
ルとペンタエリスリトールなどの架橋剤とを用いてなる
アクリル系架橋物や、オルガノポリシロキサン系などと
いったものであってもよい。これらは単独であるいは適
宜組合せて用いることができる。In order to improve the hardness, it is possible to use a material to which various materials conventionally known as a plastic surface hardening film are applied, for example, Japanese Patent Publication No. 50-28092.
Gazette, Japanese Patent Publication No. 50-28446, Japanese Patent Publication No. 51-
24368, JP-A-52-112698,
The technology disclosed in Japanese Patent Publication No. 57-2735 can be applied. Further, an acrylic cross-linked product using a (meth) acrylic acid ester and a cross-linking agent such as pentaerythritol, or an organopolysiloxane-based product may be used. These can be used alone or in appropriate combination.
【0024】このようなプラスチック基材1上部に形成
される反射防止膜2は、単層または多層構造を有するも
のであって、各種の組合せが可能である。特に多層構造
とする場合には、その表層膜より下層を形成する物質の
膜構成は要求される性能、例えば耐熱性、反射防止性、
反射光色、耐久性、表面硬度などに応じて適宜実験等に
基づき決定することができる。The antireflection film 2 formed on the plastic substrate 1 has a single-layer or multi-layer structure, and various combinations are possible. In particular, in the case of a multilayer structure, the film configuration of the material forming the layer below the surface layer is required performance, for example, heat resistance, antireflection,
It can be determined appropriately based on experiments and the like according to the color of reflected light, durability, surface hardness and the like.
【0025】これらの反射防止膜を形成する二酸化珪素
を含めた各種無機物の被膜化方法としては、真空蒸着、
イオンプレーティング、スパッタリングに代表される各
種のPVD(Physical Vapor Deposition )法がある。
反射防止膜を得る上で、上記のPVD法に適した無機物
としては、SiO2 以外に、例えば、Al2 O3 、Zr
O2 、TiO2 、Ta2 O5 、TaHf2 、SiO、T
iO、Ti2 O3 、HfO2 、ZnO、In2 O3 /S
nO2 、Y2 O 3 、Yb2 O3 、Sb2 O3 、MgO、
CeO2 などの無機酸化物が例示できる。 なおこのよ
うなPVD法によって形成される反射防止膜の最外表層
膜は、主として二酸化珪素から構成されるものであるこ
とが好ましい。二酸化珪素以外の場合には十分な表面硬
度が得られないばかりでなく、本発明の目的とする耐汚
染性、耐擦傷性の向上、さらにはこれらの性能の耐久性
が顕著に現れない虞れがあるためである。しかしなが
ら、本発明は、主として、このような反射防止膜の表面
を被覆する表面改質膜の構成に係るものであるゆえ、特
に反射防止膜の最外表層膜の材質を限定するものではな
く、二酸化珪素以外のもので構成されていてもよい。Silicon dioxide for forming these antireflection films
As a method of forming various inorganic materials including, vacuum deposition,
Each type represented by ion plating and sputtering
There is a kind of PVD (Physical Vapor Deposition) method.
In order to obtain an anti-reflection film, an inorganic substance suitable for the above-mentioned PVD method
As SiOTwo Besides, for example, AlTwo OThree , Zr
OTwo , TiOTwo , TaTwo OFive , TaHfTwo , SiO, T
iO, TiTwo OThree , HfOTwo , ZnO, InTwo OThree / S
nOTwo , YTwo O Three , YbTwo OThree , SbTwo OThree , MgO,
CeOTwo And the like. This is it
Outermost layer of anti-reflection coating formed by PVD method
The film should consist primarily of silicon dioxide.
Is preferred. Sufficient surface hardness except for silicon dioxide
Not only can not obtain the degree of contamination,
Improves dyeability, abrasion resistance, and durability of these properties
Is not likely to appear remarkably. However
Further, the present invention mainly relates to the surface of such an antireflection film.
Because it relates to the configuration of the surface-modified film that covers
It does not limit the material of the outermost surface layer of the anti-reflection film.
Alternatively, it may be made of something other than silicon dioxide.
【0026】また、この反射防止膜の最外表層膜の膜厚
は、反射防止効果以外の要求性能によってそれぞれ決定
されるべきものであるが、特に反射防止効果を最大限に
発揮させる目的には表層膜の光学的膜厚を対象とする光
波長の1/4ないしはその奇数倍に選択することが極小
の反射率すなわち極大の透過率を与えるという点から好
ましい。The thickness of the outermost surface layer of the anti-reflection film should be determined depending on the required performance other than the anti-reflection effect. It is preferable to select the optical film thickness of the surface layer to be 1 / of the target light wavelength or an odd multiple thereof, from the viewpoint of giving a minimum reflectance, that is, a maximum transmittance.
【0027】一方、前記表層膜の下層部の構成等につい
ては特に限定されない。すなわち、前記表層膜を直接基
材上に被膜形成させることも可能であるが、反射防止効
果をより顕著なものとするためには、基材上に表層膜よ
り屈折率の高い被膜を一層以上被覆することが有効であ
る。これらの複層の反射防止膜の膜厚および屈折率の選
択に関してもいくつかの提案がなされている(例えば、
光学技術コンタクト Vol.9, No.8, p.17 (1971) )。On the other hand, the structure of the lower layer of the surface layer is not particularly limited. That is, although it is possible to form the surface layer directly on the substrate, it is possible to form a film having a higher refractive index than the surface layer on the substrate in order to make the antireflection effect more remarkable. Coating is effective. Some proposals have also been made regarding the selection of the film thickness and the refractive index of these multilayer antireflection films (for example,
Optical Technology Contact Vol.9, No.8, p.17 (1971)).
【0028】また下層部に、カーボンスパッタ膜、カー
ボンCVD膜などの無機光透過膜を設けることも可能で
ある。しかして本発明においては、上記したような単層
または多層の反射防止膜2の表面を、下記一般式(I)
で表されるフルオロアルキル基あるいはパーフルオロポ
リエーテル基を有するアルコキシシラン化合物から形成
される表面改質膜3で被覆するものである。It is also possible to provide an inorganic light transmitting film such as a carbon sputter film or a carbon CVD film in the lower layer. In the present invention, the surface of the single-layer or multi-layer antireflection film 2 as described above is treated by the following general formula (I).
Is coated with a surface-modified film 3 formed from an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group represented by
【0029】[0029]
【化4】 Rf COX−R1 −Si(OR2 )3 (I) (但し、式中Rf はフルオロアルキル基あるいはパーフ
ルオロポリエーテル基を示し、Xは結合原子あるいは結
合原子団を示し、R1 はアルキレン基を含む炭素原子鎖
を示し、R2 はアルキル基あるいはアルキル基を含む炭
素原子鎖を示す。) Rf としてのパーフルオロポリエ
ーテル基の分子構造としては、特に限定されるものでは
なく、各種鎖長のパーフルオロポリエーテル基が含まれ
るが、好ましくはC1 〜C3 程度のパーフルオロアルキ
ルオキシ基を繰返し単位とするパーフルオロポリエーテ
ルである。具体的には例えば、単官能のものとしては、
次に示すようなものがあり、Embedded image R f COX—R 1 —Si (OR 2 ) 3 (I) (wherein, R f represents a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, and X represents a bonding atom or a bonding atom group) , R 1 represents a carbon atom chain containing an alkylene group, and R 2 represents an alkyl group or a carbon atom chain containing an alkyl group.) The molecular structure of the perfluoropolyether group as R f is particularly limited. not, including but perfluoropolyether group various chain lengths, preferably perfluoropolyether a repeating unit a perfluoroalkyl group of about C 1 -C 3. Specifically, for example, as a monofunctional one,
There are the following,
【0030】[0030]
【化5】 Embedded image
【0031】多官能のものとしては、次に示すようなも
のがある。The following are polyfunctional compounds.
【0032】[0032]
【化6】 Embedded image
【0033】なお上記化学構造式中の、l、m、n、
k、pおよびqはそれぞれ1以上の整数を示す。しかし
ながら、前記したようにパーフルオロポリエーテルの分
子構造はこれら例示したものに限定されるものではな
い。一方、Rf としてのフルオロアルキル基の分子構造
としても、特に限定されるものではなく、各種鎖長およ
び各種フッ素置換度のフルオロアルキル基が含まれる
が、好ましくはC5 〜C12程度のパーフルオロアルキル
基である。In the above chemical structural formula, l, m, n,
k, p and q each represent an integer of 1 or more. However, as described above, the molecular structure of the perfluoropolyether is not limited to those exemplified above. On the other hand, the molecular structure of the fluoroalkyl group as R f is not particularly limited, and includes a fluoroalkyl group having various chain lengths and various degrees of fluorine substitution, but is preferably about 5 to 12 carbon atoms. It is a fluoroalkyl group.
【0034】なお、Rf としては、前記したようにより
優れた耐磨耗性や摩擦特性を得ることができるゆえに、
パーフルオロポリエーテル基が望ましい。一般式(I)
におけるXとしての結合原子ないし結合原子団としては
特に限定されるものではないが、通常は、例えばO、N
H、S等の原子あるいは原子団である。It should be noted that as Rf, as described above, more excellent wear resistance and friction characteristics can be obtained,
Perfluoropolyether groups are preferred. General formula (I)
The bonding atom or bonding atom group represented by X in X is not particularly limited, but is usually, for example, O, N
It is an atom or an atomic group such as H or S.
【0035】また一般式(I)におけるR1 およびR2
の炭素数としては特に限定されるものではない。例え
ば、C1 〜C5 程度の直鎖状の炭素原子鎖であり得る。
なお、当該炭素原子鎖の柔軟性ないしゆらぎ性を損なわ
ない限りにおいて、一部に不飽和結合、特性基、芳香環
などの環状構造を有するものであってもよく、さらに、
短鎖の分岐鎖ないし側鎖を有するものであってもよい。R 1 and R 2 in the general formula (I)
Is not particularly limited. For example, it may be a C 1 to C 5 linear carbon atom chain.
Incidentally, as long as the flexibility or fluctuation of the carbon atom chain is not impaired, an unsaturated bond, a characteristic group, or a structure having a cyclic structure such as an aromatic ring may be used.
It may have a short branched chain or a side chain.
【0036】また、この一般式(I)で表される化合物
の分子量は特に限定されないが、安定性、取扱い易さな
どの点から数平均分子量で500〜10000、さらに
好ましくは500〜4000程度のものが使用される。
さらにこのような化合物により形成される表面改質膜の
膜厚についても、特に限定されるものではないが、反射
防止性と水に対する静止接触角とのバランスおよび表面
硬度との関係から、0.5nm〜50nm、さらに好ま
しくは1nm〜10nm程度であることが望ましい。The molecular weight of the compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, but is preferably about 500 to 10,000, more preferably about 500 to 4,000 in terms of number average molecular weight in terms of stability, ease of handling and the like. Things are used.
Further, the thickness of the surface-modified film formed of such a compound is not particularly limited, either. It is desirable that the thickness is about 5 nm to 50 nm, more preferably about 1 nm to 10 nm.
【0037】またその塗布方法としては、通常のコーテ
ィング作業で用いられる各種の方法が適用可能である
が、均一膜厚のコントロールという観点からスピン塗
布、浸漬塗布、カーテンフロー塗布などが好ましく用い
られる。また作業性の点から紙、布などの材料に液を含
浸させて塗布流延させる方法も好ましく使用される。As the coating method, various methods used in a normal coating operation can be applied, and from the viewpoint of controlling the uniform film thickness, spin coating, dip coating, curtain flow coating, or the like is preferably used. Further, from the viewpoint of workability, a method of impregnating a material such as paper or cloth with a liquid and performing coating and casting is also preferably used.
【0038】このような塗布作業において、前記一般式
(I)で表される化合物は、通常揮発性溶媒に希釈され
て使用される。溶媒として用いられるものは、特に限定
されないが、使用にあたっては組成物の安定性、被塗布
面である反射防止膜の最表面層、代表的には二酸化珪素
膜に対する濡れ性、揮発性などを考慮して決められるべ
きである。本発明においては、特にアルコール系溶剤が
好ましい。In such a coating operation, the compound represented by the general formula (I) is usually used after being diluted with a volatile solvent. The solvent used is not particularly limited, but in consideration of the stability of the composition, the wettability of the outermost surface layer of the antireflection film to be coated, typically the silicon dioxide film, volatility, etc. Should be determined. In the present invention, an alcohol solvent is particularly preferable.
【0039】さらに、希釈溶剤としては、沸点が50℃
〜120℃で、かつ粘度が20℃で0.5〜4.0cp
sの範囲のものを使用することが望ましく、このような
条件を満たす希釈溶剤で希釈して塗布することによっ
て、膜厚が均一でムラのない被膜を得ることができる。
例えば、前記アルコール系溶剤において、このような条
件を満たすものとしては、メタノール、エタノール、n
−プロパノール、i−プロパノール、n−ブチルアルコ
ール、i−ブチルアルコール、sec−ブチルアルコー
ル、sec−アミルアルコールなどが挙げられる。なお
希釈溶剤としては、単独あるいは2種以上の混合物とし
て用いることができる。Further, the diluting solvent has a boiling point of 50 ° C.
0.5 to 4.0 cp at ~ 120 ° C and viscosity at 20 ° C
It is desirable to use those having a range of s. By diluting with a diluting solvent that satisfies such conditions and applying the coating, a coating film having a uniform thickness and no unevenness can be obtained.
For example, in the alcohol solvent, those satisfying such conditions include methanol, ethanol, and n.
-Propanol, i-propanol, n-butyl alcohol, i-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, sec-amyl alcohol and the like. The diluting solvent can be used alone or as a mixture of two or more.
【0040】一般式(I)で表される化合物の塗布溶液
を調製するに際しての希釈溶剤による希釈度合としては
特に限定されるものではないが、例えば、0.1〜5.
0重量%濃度程度に調製することが適当である。またこ
の塗布溶液中には、必要に応じて反応触媒としての酸あ
るいは塩基を添加することも可能である。酸触媒として
は例えば,硫酸、塩酸、硝酸、燐酸、酸性白土、酸化
鉄、硼酸、トリフルオロ酢酸などを用いることができ、
また塩基触媒としては水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウム等のアルカリ金属水酸化物などを用
いることができる。さらに燐酸エステル系の触媒、ある
いはアセチルアセトンのようなカルボニル化合物を添加
してその触媒効果を高めることが可能である。このよう
に触媒が添加されることによって一般式(I)で表され
る化合物のシラノ基と、反射防止膜表面のSiO2 との
結合反応を伴なう相互作用が、加熱を行なわずとも良好
に進行する。このためSiO2 上の薄膜材料において
は、その膜厚から耐久性への要求が厳しいものであるに
もかかわらず、良好な耐久性の向上が望めるものとな
る。The degree of dilution with a diluting solvent when preparing a coating solution of the compound represented by the general formula (I) is not particularly limited, but may be, for example, 0.1 to 5.0.
It is appropriate to adjust the concentration to about 0% by weight. In addition, an acid or a base as a reaction catalyst can be added to the coating solution, if necessary. As the acid catalyst, for example, sulfuric acid, hydrochloric acid, nitric acid, phosphoric acid, acid clay, iron oxide, boric acid, trifluoroacetic acid and the like can be used.
As the base catalyst, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide or the like can be used. Further, it is possible to increase the catalytic effect by adding a phosphate ester catalyst or a carbonyl compound such as acetylacetone. By the addition of the catalyst as described above, the interaction involving the bonding reaction between the silano group of the compound represented by the general formula (I) and SiO 2 on the surface of the antireflection film is good without heating. Proceed to For this reason, in a thin film material on SiO 2 , excellent demands for durability can be expected despite the strict requirements for durability due to its film thickness.
【0041】本発明に係る一般式(I)で表される化合
物の塗布にあたっては、塗布されるべき反射防止膜の表
面は清浄化されていることが好ましく、清浄化に際して
は、界面活性剤による汚れ除去、さらには有機溶剤によ
る脱脂、フッ素系ガスによる蒸気洗浄などが適用され
る。また密着性、耐久性の向上を目的として各種の前処
理を施すことも有効な手段であり、特に好ましく用いら
れる方法としては活性化ガス処理、酸、アルカリなどに
よる薬品処理などが挙げられる。In applying the compound represented by the general formula (I) according to the present invention, it is preferable that the surface of the antireflection film to be applied is cleaned. Stain removal, degreasing with an organic solvent, steam cleaning with a fluorine-based gas, and the like are applied. It is also an effective means to perform various pretreatments for the purpose of improving adhesion and durability, and particularly preferably used methods include activating gas treatment, chemical treatment with an acid, alkali, or the like.
【0042】本発明によって得られる表示装置用反射防
止フィルターは、通常の反射防止膜よりも汚れにくく、
かつ汚れが目立たない。さらには汚れが容易に除去でき
る、あるいは表面の滑りが良好なため傷がつきにくいな
どの長所を有し、かつこれらの性能に加えて磨耗に関し
ても耐久性がある。The antireflection filter for a display device obtained by the present invention is less liable to be stained than a normal antireflection film.
And dirt is not conspicuous. Furthermore, it has the advantage that dirt can be easily removed, or the surface slides well, so that it is not easily scratched. In addition to these properties, it has durability with respect to abrasion.
【0043】なお、本発明は、上述した実施形態に限定
されるものではなく、本発明の範囲内で種々に改変する
ことができる。たとえば上述した実施形態では、フィル
ター10を、図2に示すCRT100のパネル101に
接着して用いたが、本発明に係るフィルター10は、必
ずしもパネル101の表面に接着して用いるものである
必要はなく、パネル101の前面に取り外し自在に取り
付けるタイプのフィルターであっても良い。It should be noted that the present invention is not limited to the above-described embodiment, but can be variously modified within the scope of the present invention. For example, in the above-described embodiment, the filter 10 is used by bonding to the panel 101 of the CRT 100 shown in FIG. 2. However, the filter 10 according to the present invention does not necessarily need to be used by bonding to the surface of the panel 101. Instead, a filter of a type that can be detachably attached to the front surface of the panel 101 may be used.
【0044】また、フィルター10が取り付けられる対
象となる表示装置のパネルとしては、CRTのような曲
率を有するパネルに限らず、液晶ディスプレイ装置ある
いはプラズマディスプレイのような平面表示装置のパネ
ルの他、各種の表示装置のパネルが含まれる。これら表
示装置のパネルには、本発明に係るフィルターは、接着
剤などで接着しても良いが、取り外し自在に装着しても
良い。取り外し自在に装着する場合には、本発明に係る
フィルターの外周部には、枠体が装着され、この枠体に
対して本発明に係るフィルターが張設されることにな
る。The panel of the display device to which the filter 10 is attached is not limited to a panel having a curvature such as a CRT, but also a panel of a flat display device such as a liquid crystal display device or a plasma display. Panel of the display device. The filter according to the present invention may be attached to the panel of these display devices with an adhesive or the like, or may be detachably attached. When the filter is detachably mounted, a frame is attached to the outer periphery of the filter according to the present invention, and the filter according to the present invention is stretched over the frame.
【0045】また、本発明に係るフィルターの多層構造
は、図1に示す実施形態に限定されず、種々の多層構造
が考えられる。The multilayer structure of the filter according to the present invention is not limited to the embodiment shown in FIG. 1, and various multilayer structures are conceivable.
【0046】[0046]
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定される
ものではない。なお実施例中において「部」は重量部を
表すものである。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight.
【0047】実施例1 (1)反射防止膜の作製 基材として厚さ100μmの透明なポリエチレンテレフ
タレート(PET)フィルムを用いた。このPETフィ
ルムの片面には、あらかじめ表面硬度を確保するための
ハードコート処理が施されており、その上に反射防止膜
として真空蒸着法により、厚さ120nmのITOをプ
レ蒸着し、その上にSiO2 を70nm厚に蒸着して形
成した。なお、ここで言うハードコート処理とは、一般
的にアクリル系架橋性樹脂原料を塗布し、紫外線や電子
線等によって架橋硬化させたり、シリコン系、メラミン
系、エポキシ系の樹脂原料を塗布し、熱硬化させたりし
て行われているものである。 (2)パーフルオロポリエーテル基を持つアルコキシシ
ラン化合物含有コーティング組成物の調製 パーフルオロポリエーテル基を持つアルコキシシラン化
合物(1)(分子量約1000、表1参照のこと)4部
に、メチルアルコール200部を添加混合し、さらにア
セチルアセトンを1ccと濃塩酸を0.01cc加え均
一な溶液としたのち、さらにメンブランフィルターで瀘
過を行ない、コーティング組成物を得た。 (3)塗布および乾燥 前記(1)で得た反射防止膜の表面に前記(2)で調製
したコーティング組成物を5cm/minの引上げ速度
でディップコーティングし、その後風乾して反射防止性
を有する光学物品を得た。なお塗布および乾燥工程にお
いて特に温度操作は行なわなかった。 (4)性能評価 得られた光学物品の性能は下記の方法に従い試験を行な
うことにより評価した。下記(a)から(e)までの評
価項目の試験結果を表2に示す。また耐溶剤性を見るた
め、エタノール洗浄を行なった後に再度同様の試験を行
なった。得られた結果を同様に表2に示す。 Example 1 (1) Preparation of Antireflection Film A transparent polyethylene terephthalate (PET) film having a thickness of 100 μm was used as a substrate. One side of this PET film is previously subjected to a hard coat treatment for securing surface hardness, and a 120 nm-thick ITO is pre-deposited thereon by a vacuum deposition method as an anti-reflection film. SiO 2 was formed by vapor deposition to a thickness of 70 nm. In addition, the hard coat treatment referred to here generally applies an acrylic cross-linkable resin material, cross-links and cures it with ultraviolet rays or electron beams, or applies a silicon-based, melamine-based, epoxy-based resin material, It is performed by heat curing. (2) Preparation of a coating composition containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group An alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group (1) (molecular weight: about 1000; see Table 1) was mixed with 4 parts of methyl alcohol 200 Then, 1 cc of acetylacetone and 0.01 cc of concentrated hydrochloric acid were added to form a uniform solution, followed by filtration through a membrane filter to obtain a coating composition. (3) Coating and drying The coating composition prepared in (2) is dip-coated on the surface of the antireflection film obtained in (1) at a pulling rate of 5 cm / min, and then air-dried to have antireflection properties. An optical article was obtained. No temperature operation was performed in the coating and drying steps. (4) Performance Evaluation The performance of the obtained optical article was evaluated by conducting a test according to the following method. Table 2 shows test results of the following evaluation items (a) to (e). In order to check the solvent resistance, the same test was performed again after washing with ethanol. Table 2 shows the obtained results.
【0048】(a)耐汚染性試験 水道水5mlをフィルター面にしたたらせ、室温雰囲気
(25℃±2℃)下で48時間放置後、布で拭いた後の
水垢の残存状態を目視にて観察した。水垢が除去できた
時を良好とし、除去できなかった場合を不良とした。(A) Stain resistance test 5 ml of tap water was dripped on the filter surface, left for 48 hours in an atmosphere at room temperature (25 ° C. ± 2 ° C.), and the remaining state of the scale after wiping with a cloth was visually observed. And observed. The case where scale was successfully removed was defined as good, and the case where scale was not removed was defined as poor.
【0049】(b)表面滑り性 鉛筆(硬度 3H)で表面を引掻いた時の引っかかり具
合を評価した。判定基準は以下の通りである。 ○:まったく引っかからない。(B) Surface Slipperiness The degree of scratching when the surface was scratched with a pencil (hardness: 3H) was evaluated. The criteria are as follows. :: Not caught at all.
【0050】 △:強くすると引っかかる。 ×:弱くしても引っかかる。 (c)耐磨耗性試験 光学物品表面をスチールウール#0000、200g荷
重下で30回擦った後傷が付いたかどうかで評価した。
判定基準は以下の通りである。Δ: If it is strengthened, it will be caught. X: Even if weakened, it is caught. (C) Abrasion resistance test The surface of the optical article was rubbed 30 times with steel wool # 0000 under a load of 200 g under a load of 200 g, and the surface was evaluated for scratches.
The criteria are as follows.
【0051】 ○:全く付かない。 △:細かい傷が付く。 ×:傷が著しい。 (d)手垢の付きにくさ 手垢の付きにくさについて、目視にて評価した。判定基
準は以下の通りである。:: Not attached at all. Δ: Fine scratches are formed. X: The scratch is remarkable. (D) Difficulty of attaching dirt The difficulty of attaching dirt was visually evaluated. The criteria are as follows.
【0052】 ○:付いても目立たない。 △:付くが簡単に除去できる。 ×:付いた後が目立つ。 (e)接触角 水およびヨウ化メチレンの接触角を測定した。測定は、
協和界面化学社製CA−Aを用いて行なった。なお測定
された接触角の値は、表面改質膜の残存率ないし水ある
いは油に対する汚染性に関しての目安となるものであ
る。実施例2 実施例1において、パーフルオロポリエーテル基を有す
るアルコキシシラン化合物含有コーティング組成物の調
製において溶剤として溶剤1(メタノール)に代えて表
2に示すように溶剤2(エタノール)を使用した以外は
実施例1とすべて同様にして光学物品を得、その性能評
価を行なった。得られた結果を表2に示す。実施例3〜8 実施例1において、パーフルオロポリエーテル基を有す
るアルコキシシラン化合物含有コーティング組成物の調
製において、使用した溶剤およびアルコキシシラン化合
物の組合せを表2に示すようにそれぞれ代えた以外は実
施例1とすべて同様にして光学物品を得、その性能評価
を行なった。得られた結果を表2に示す。なお、使用し
たアルコキシシラン化合物は表1に、また溶剤は表3に
それぞれ列挙されたものである。比較例1〜4 実施例1において、パーフルオロポリエーテル基を有す
るアルコキシシラン化合物含有コーティング組成物の調
製において、使用した溶剤およびアルコキシシラン化合
物の組合せを表2に示すようにそれぞれ代えた以外は実
施例1とすべて同様にして光学物品を得、その性能評価
を行なった。得られた結果を表2に示す。なお、使用し
たアルコキシシラン化合物は表1に、また溶剤は表3に
それぞれ列挙されたものである。:: Even if attached, it is not conspicuous. Δ: attached, but easily removable. X: The appearance after attachment is conspicuous. (E) Contact angle The contact angle between water and methylene iodide was measured. The measurement is
This was performed using CA-A manufactured by Kyowa Interface Chemical Co., Ltd. The measured value of the contact angle is a measure of the residual ratio of the surface-modified film or the contamination with water or oil. Example 2 In Example 1, except that solvent 2 (ethanol) was used as shown in Table 2 instead of solvent 1 (methanol) in the preparation of the coating composition containing an alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group. In the same manner as in Example 1, an optical article was obtained, and its performance was evaluated. Table 2 shows the obtained results. Examples 3 to 8 Example 1 was repeated except that the combination of the solvent and the alkoxysilane compound used in the preparation of the alkoxysilane compound-containing coating composition having a perfluoropolyether group was changed as shown in Table 2 in Example 1. An optical article was obtained in the same manner as in Example 1, and its performance was evaluated. Table 2 shows the obtained results. The alkoxysilane compounds used are listed in Table 1, and the solvents are listed in Table 3. Comparative Examples 1 to 4 In the preparation of the alkoxysilane compound-containing coating composition having a perfluoropolyether group in the preparation of the coating composition having the perfluoropolyether group in Example 1, the combination of the solvent and the alkoxysilane compound used was changed as shown in Table 2, respectively. An optical article was obtained in the same manner as in Example 1, and its performance was evaluated. Table 2 shows the obtained results. The alkoxysilane compounds used are listed in Table 1, and the solvents are listed in Table 3.
【0053】[0053]
【表1】 [Table 1]
【0054】[0054]
【表2】 [Table 2]
【0055】[0055]
【表3】 [Table 3]
【0056】[0056]
【発明の効果】以上述べたように、本発明に係るフィル
ターは、プラスチック基板上に設けられた単層または多
層の反射防止膜の表面が、一般式(I)で示されるフル
オロアルキル基あるいはパーフルオロポリエーテル基を
有するアルコキシシラン化合物から成る表面改質膜で被
覆してある表示装置用フィルターである。このため、本
発明に係るフィルターおよびそれを有する表示装置は、
次の効果を有する。 (1)指紋、手垢などによる汚れが付きにくく、また目
立ちにくい。これらの効果が永続的に保持される。 (2)水垢などが付着し、乾燥されても容易に除去する
ことが可能である。 (3)表面滑り性が良好である。 (4)ほこりなどの汚れが付きにくく、使用性が良い。 (5)磨耗に対する耐久性がある。 (6)塗布後の乾燥温度を50℃以下の低温にすること
も可能である。As described above, in the filter according to the present invention, the surface of the single-layer or multi-layer antireflection film provided on the plastic substrate has a fluoroalkyl group or a peralkyl group represented by the general formula (I). This is a display device filter covered with a surface modified film made of an alkoxysilane compound having a fluoropolyether group. Therefore, the filter according to the present invention and the display device having the same,
It has the following effects. (1) It is hard to be stained by fingerprints, hand marks, and the like, and hardly noticeable. These effects are permanently maintained. (2) It can be easily removed even if it is dried due to adhesion of scale and the like. (3) Good surface slipperiness. (4) Dirt such as dust hardly adheres, and the usability is good. (5) There is durability against abrasion. (6) The drying temperature after application can be reduced to a low temperature of 50 ° C. or less.
【0057】さらに、上記アルコキシシラン化合物が、
パーフルオロポリエーテル基を有するアルコキシシラン
化合物であって、かつこの化合物を、沸点が50〜12
0℃、かつ粘度が20℃で0.5〜4.0cpsの範囲
の溶剤で希釈した溶液を反射防止膜に塗布することによ
り表面改質膜が形成してあるフィルターおよび表示装置
によれば、上記したような効果が顕著なものとなるのみ
ならず、塗布ムラを少なくすることができるために歩留
りが改善され、かつ見た目にも美しく不快感もないもの
となる。Further, the above alkoxysilane compound is
An alkoxysilane compound having a perfluoropolyether group, which compound has a boiling point of 50 to 12
According to a filter and a display device in which a surface-modified film is formed by applying a solution diluted with a solvent having a viscosity of 0 ° C. and 20 ° C. in a range of 0.5 to 4.0 cps to an antireflection film, Not only the above-mentioned effects are remarkable, but also the coating unevenness can be reduced, so that the yield is improved, and the appearance is beautiful and there is no discomfort.
【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]
【図1】 図1は本発明の一実施態様に係る表示装置用
フィルターにおける断面構造を示す図面である。FIG. 1 is a drawing showing a cross-sectional structure of a display device filter according to an embodiment of the present invention.
【図2】 図2は本発明の一実施態様に係るCRTの概
略斜視図である。FIG. 2 is a schematic perspective view of a CRT according to one embodiment of the present invention.
1… プラスチック基材、2… 反射防止膜、3… 表
面改質膜、10… フィルター、100… CRT、1
01… パネル。DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Plastic base material, 2 ... Anti-reflection film, 3 ... Surface modification film, 10 ... Filter, 100 ... CRT, 1
01 ... Panel.
Claims (6)
は多層の反射防止膜の表面が、下記一般式(I)で示さ
れるフルオロアルキル基あるいはパーフルオロポリエー
テル基を有するアルコキシシラン化合物を用いた表面改
質膜で被覆されていることを特徴とする反射防止性を有
する表示装置用フィルター。 【化1】 Rf COX−R1 −Si(OR2 )3 (I) (但し、式中Rf はフルオロアルキル基あるいはパーフ
ルオロポリエーテル基を示し、Xは結合原子あるいは結
合原子団を示し、R1 はアルキレン基を含む炭素原子鎖
を示し、R2 はアルキル基あるいはアルキル基を含む炭
素原子鎖を示す。)The surface of a single-layer or multi-layer antireflection film provided on a plastic substrate is made of an alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group represented by the following general formula (I). A display device filter having an antireflection property, which is coated with a surface modification film. Embedded image R f COX—R 1 —Si (OR 2 ) 3 (I) (wherein, R f represents a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, and X represents a bonding atom or a bonding atom group) , R 1 represents a carbon atom chain containing an alkylene group, and R 2 represents an alkyl group or a carbon atom chain containing an alkyl group.)
オロポリエーテル基を有するアルロキシシラン化合物で
あって、かつこの化合物を、沸点が50〜120℃、か
つ粘度が20℃で0.5〜4.0cpsの範囲の溶剤で
希釈した溶液を、反射防止膜の表面に塗布することによ
り表面改質膜が形成してある請求項1に記載の表示装置
用フィルター。2. The alkoxysilane compound is an alloxysilane compound having a perfluoropolyether group, and the compound has a boiling point of 50 to 120.degree. 2. The display device filter according to claim 1, wherein a surface-modified film is formed by applying a solution diluted with a solvent in a range of 0 cps to a surface of the antireflection film.
珪素から成り、その表面に表面改質膜が形成してある請
求項1に記載の表示装置用フィルター。3. The display device filter according to claim 1, wherein the surface of the antireflection film is mainly made of silicon dioxide, and a surface modification film is formed on the surface.
は多層の反射防止膜の表面が、下記一般式(I)で示さ
れるフルオロアルキル基あるいはパーフルオロポリエー
テル基を有するアルコキシシラン化合物を用いた表面改
質膜で被覆されていることを特徴とする反射防止性を有
するフィルターを持つ表示装置。 【化2】 Rf COX−R1 −Si(OR2 )3 (I) (但し、式中Rf はフルオロアルキル基あるいはパーフ
ルオロポリエーテル基を示し、Xは結合原子あるいは結
合原子団を示し、R1 はアルキレン基を含む炭素原子鎖
を示し、R2 はアルキル基あるいはアルキル基を含む炭
素原子鎖を示す。)4. An alkoxysilane compound having a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group represented by the following general formula (I) on the surface of a single-layer or multilayer antireflection film provided on a plastic substrate. A display device having a filter having an antireflection property, which is covered with a surface modification film. Embedded image R f COX—R 1 —Si (OR 2 ) 3 (I) (wherein, R f represents a fluoroalkyl group or a perfluoropolyether group, and X represents a bonding atom or a bonding atom group) , R 1 represents a carbon atom chain containing an alkylene group, and R 2 represents an alkyl group or a carbon atom chain containing an alkyl group.)
オロポリエーテル基を有するアルロキシシラン化合物で
あって、かつこの化合物を、沸点が50〜120℃、か
つ粘度が20℃で0.5〜4.0cpsの範囲の溶剤で
希釈した溶液を、反射防止膜の表面に塗布することによ
り表面改質膜が形成してある請求項4に記載の表示装
置。5. The alkoxysilane compound is an alloxysilane compound having a perfluoropolyether group, and the compound has a boiling point of 50 to 120.degree. The display device according to claim 4, wherein a surface-modified film is formed by applying a solution diluted with a solvent in a range of 0 cps to a surface of the antireflection film.
珪素から成り、その表面に表面改質膜が形成してある請
求項4に記載の表示装置。6. The display device according to claim 4, wherein the surface of the antireflection film is mainly made of silicon dioxide, and a surface modification film is formed on the surface.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8180920A JPH1026701A (en) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Filter for display device and display device |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8180920A JPH1026701A (en) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Filter for display device and display device |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1026701A true JPH1026701A (en) | 1998-01-27 |
Family
ID=16091600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8180920A Pending JPH1026701A (en) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | Filter for display device and display device |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1026701A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5851674A (en) * | 1997-07-30 | 1998-12-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| JP2001048943A (en) * | 1999-06-03 | 2001-02-20 | Ausimont Spa | Composition for film with low refractive index |
| US6277485B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| WO2005105326A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective substrates |
| WO2006022273A3 (en) * | 2004-08-24 | 2006-04-20 | Tohoku Device Co Ltd | Organic el element, organic el element protection film and method for manufacturing the organic el element protection film |
-
1996
- 1996-07-10 JP JP8180920A patent/JPH1026701A/en active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5851674A (en) * | 1997-07-30 | 1998-12-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| US6277485B1 (en) | 1998-01-27 | 2001-08-21 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective surfaces and methods of preparation |
| JP2001048943A (en) * | 1999-06-03 | 2001-02-20 | Ausimont Spa | Composition for film with low refractive index |
| WO2005105326A1 (en) * | 2004-04-20 | 2005-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective substrates |
| US6991826B2 (en) | 2004-04-20 | 2006-01-31 | 3M Innovative Properties Company | Antisoiling coatings for antireflective substrates |
| WO2006022273A3 (en) * | 2004-08-24 | 2006-04-20 | Tohoku Device Co Ltd | Organic el element, organic el element protection film and method for manufacturing the organic el element protection film |
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