JPH10172768A - Light emitting element - Google Patents
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Landscapes
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Luminescent Compositions (AREA)
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、電気エネルギーを
光に変換できる素子であって、表示素子、フラットパネ
ルディスプレイ、バックライト、照明、インテリア、標
識、看板、電子写真機などの分野に利用可能な面状発光
体。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an element capable of converting electric energy into light, and is applicable to fields such as display elements, flat panel displays, backlights, lighting, interiors, signs, signboards, and electrophotographic machines. Planar light emitter.
【0002】[0002]
【従来の技術】陰極から注入された電子と陽極から注入
された正孔が両極に挟まれた有機蛍光体内で再結合する
際に発光するという有機積層薄膜発光素子は、薄型、低
駆動電圧下での高輝度発光、多色発光が特徴である。こ
の有機積層薄膜素子が高輝度に発光することは、コダッ
ク社のC.W.Tangらによって初めて示された(A
ppl.Phys.Lett.51(12)21,p.
913,1987)。2. Description of the Related Art An organic laminated thin-film light-emitting device that emits light when electrons injected from a cathode and holes injected from an anode recombine in an organic phosphor sandwiched between both electrodes is thin and has a low driving voltage. It is characterized by high brightness light emission and multicolor light emission. This organic laminated thin film element emits light with high luminance, as described by Kodak C.I. W. Tang et al. (A
ppl. Phys. Lett. 51 (12) 21, p.
913, 1987).
【0003】コダック社の提示した有機積層薄膜発光素
子の代表的な構成は、ITOガラス基板上に正孔輸送性
のジアミン化合物、発光層であるトリス(8−キノリノ
ラト)アルミニウム、そして陰極としてMg:Agを順
次設けたものであり、10V程度の駆動電圧で1000
cd/m2 の緑色発光が可能であった。この発明の特徴
は、発光体であるトリス(8−キノリノラト)アルミニ
ウムと陽極であるITOの間に正孔輸送層であるジアミ
ン化合物を設けたことにあり、これによって飛躍的に発
光輝度が向上した。現在の有機積層薄膜発光素子は、上
記の素子構成要素の他に電子輸送層を設けているものな
ど構成を変えているものもあるが、基本的にはコダック
社の構成を踏襲している。[0003] A typical structure of an organic laminated thin film light emitting device presented by Kodak Company is a diamine compound having a hole transporting property on an ITO glass substrate, tris (8-quinolinolato) aluminum as a light emitting layer, and Mg as a cathode: Ag is sequentially provided, and a driving voltage of about 10 V
Green light emission of cd / m 2 was possible. The feature of the present invention resides in that a diamine compound as a hole transport layer is provided between tris (8-quinolinolato) aluminum as an illuminant and ITO as an anode, thereby dramatically improving luminous brightness. . The present organic laminated thin-film light-emitting device has a different configuration, such as a device provided with an electron transport layer in addition to the above-described device components, but basically follows the configuration of Kodak Company.
【0004】発光層のホスト材料としては、特開昭63
−264692号公報記載のトリス(8−キノリノラ
ト)アルミニウムをはじめとするメタルオキシン誘導
体、1,4−ジフェニルブタジエン、1,1,4,4−
テトラフェニルブタジエン(特開昭59−194393
号公報)、スチリル化合物(特開平2−247278号
公報、特公平7−98787号公報)、ベンズオキサゾ
ール誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、トランススチル
ベンなどがあげられる。一方、ゲスト材料としてのドー
パントには7−ジメチルアミノ−4−メチルクマリンを
はじめとするレーザー染料として有用であることが知ら
れているクマリン誘導体をはじめ(J.Appl.Phys.65(9)3
610(1989)、特開昭63−264692号公報,特開平
6−240243号公報)、ジシアノメチレンピラン染
料、ジシアノメチレンチオピラン染料、シアニン染料、
キサンテン染料、ピリリウム染料、カルボスチリル染
料、ペリレン染料(特開昭63−264692号公
報)、ペリレン、テトラセン、ペンタセン(特開平2−
261889号公報)、4−(ジシアノメチレン)−2
−メチル−6−(p−ジメチルアミノスチリル)−4H
ピラン、3−(2´−ベンズイミダゾイル)−7−N,
N−ジエチルアミノクマリン(特開平3−26780号
公報)、キナクリドン化合物、キナゾリン化合物(特開
平5−70773号公報,特開平3−255190号公
報)、ピロロピリジン、フロピリジン(特開平5−22
2360号公報)、1,2,5−チアジゾロピレン誘導
体(特開平5−222361号公報)、ペリノン誘導体
(特開平5−279662号公報,Jpn.J.App
l.Phys.,27,L713(1988))、ピロ
ロピロール化合物(特開平5−320633号公報)、
スクアリリウム化合物(特開平6−93257号公報)
などが知られている。As a host material for the light emitting layer, Japanese Patent Application Laid-Open
Metal oxine derivatives such as tris (8-quinolinolato) aluminum described in JP-A-264692, 1,4-diphenylbutadiene, 1,1,4,4-
Tetraphenylbutadiene (JP-A-59-194393)
), Styryl compounds (JP-A-2-247278, JP-B-7-98787), benzoxazole derivatives, benzothiazole derivatives, and transstilbenes. On the other hand, as a dopant as a guest material, coumarin derivatives known to be useful as laser dyes such as 7-dimethylamino-4-methylcoumarin and the like (J. Appl. Phys. 65 (9) 3
610 (1989), JP-A-63-264692, JP-A-6-240243), dicyanomethylenepyran dye, dicyanomethylenethiopyran dye, cyanine dye,
Xanthene dyes, pyrylium dyes, carbostyril dyes, perylene dyes (JP-A-63-264892), perylene, tetracene, pentacene (JP-A-2-
No. 261889), 4- (dicyanomethylene) -2
-Methyl-6- (p-dimethylaminostyryl) -4H
Pyran, 3- (2'-benzimidazoyl) -7-N,
N-diethylaminocoumarin (JP-A-3-26780), quinacridone compound, quinazoline compound (JP-A-5-70773, JP-A-3-255190), pyrrolopyridine, furopyridine (JP-A-5-22)
No. 2360), 1,2,5-thiazizolopyrene derivatives (JP-A-5-222361), perinone derivatives (JP-A-5-279662, Jpn. J. App.
l. Phys. , 27, L713 (1988)), a pyrrolopyrrole compound (JP-A-5-320633),
Squarylium compound (JP-A-6-93257)
Etc. are known.
【0005】しかし、従来の技術で作製された有機積層
薄膜素子は、保存中にダークスポットと呼ばれる非発光
部が成長するために著しく表示特性が損なわれるという
問題があった。ダークスポットの生成原因には、素子内
部に入り込んだ水分や酸素の影響や有機物の結晶化、そ
して各層における界面剥離現象など様々な要因が指摘さ
れてる。中でも大気中の水分は、素子内の活性な部分に
甚大な影響を与え易いためにダークスポット抑制の重要
なポイントである。この影響を最小限に抑えるために数
多くの陰電極の作製方法、陰極保護層(キャップ層)、
そして素子の封止方法が考案されている。例えば、陰極
の上に設けたキャップ層(特開平4−233194号公
報)、平均粒径が1μm未満のインジウム陰極(特開平
5−101892号公報)、周辺湿分の存在で酸化され
うる金属を含む保護層(特開平5−159881号公
報)などが知られている。これらの封止方法は基本的に
素子が通常の大気中に置くと、ダークスポットが発生す
ることを前提にしており、これを抑制する手段として考
案されたものである。大気中の水分や酸素がどの様な作
用によってダークスポットを発生させるかということに
ついては、素子内に形成されているピンホールが影響し
ていると言われている。即ち、ピンホール部位から水分
や酸素が侵入して素子を光らなくしているわけである。
つまり、ピンホールを無くせばダークスポットのない素
子をつくることが可能になる。しかし、従来のいかなる
方法を用いてもピンホールを無くすことは困難であっ
た。[0005] However, the organic laminated thin film element manufactured by the conventional technique has a problem that a non-light-emitting portion called a dark spot grows during storage, so that display characteristics are significantly impaired. Various causes have been pointed out as a cause of the generation of dark spots, such as the influence of moisture and oxygen entering the inside of the device, crystallization of organic substances, and an interface peeling phenomenon in each layer. Above all, moisture in the atmosphere is an important point in suppressing dark spots because it tends to greatly affect active parts in the device. To minimize this effect, a number of negative electrode fabrication methods, a cathode protection layer (cap layer),
Then, a method of sealing the element has been devised. For example, a cap layer provided on the cathode (JP-A-4-233194), an indium cathode having an average particle diameter of less than 1 μm (JP-A-5-101892), and a metal which can be oxidized in the presence of ambient moisture. And other protective layers (Japanese Patent Application Laid-Open No. H5-159881). These sealing methods are basically based on the premise that a dark spot is generated when the element is placed in a normal atmosphere, and have been devised as means for suppressing this. It is said that the effect of moisture and oxygen in the atmosphere to generate dark spots is affected by pinholes formed in the device. In other words, moisture and oxygen enter from the pinhole portion to make the element not shine.
In other words, eliminating pinholes makes it possible to produce an element without dark spots. However, it has been difficult to eliminate pinholes using any conventional method.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発光
素子のピンホールを無くすか、もしくは、無くさなくと
もその大きさが非常に小さく実用に際してダークスポッ
トが目視で認知されることはなくすことにより、安定な
発光ができる発光素子を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to eliminate a pinhole of a light emitting element, or to eliminate a dark spot even if it is very small without practical use. Accordingly, an object of the present invention is to provide a light-emitting element that can emit light stably.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
するために、陽極と陰極の間に発光を司る物質が存在
し、電気エネルギーにより発光する素子であって、陽極
または陰極に0.3mm2 以上の面積の欠点が存在せ
ず、かつ、該陽極または陰極の欠点の平均面積が100
00μm2 /個以下であることを特徴とする発光素子に
関するものであり、これによって著しくダークスポット
の発生を抑制できるものである。According to the present invention, there is provided an element which emits light by electric energy, wherein a substance which controls light emission is present between an anode and a cathode. There is no defect having an area of 3 mm 2 or more, and the average area of defects of the anode or the cathode is 100%.
The present invention relates to a light-emitting element having a size of not more than 00 μm 2 / piece, whereby the occurrence of a dark spot can be significantly suppressed.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明において陽極は、光を取り
出すために透明であれば酸化錫、酸化インジウム、酸化
錫インジウム(ITO)などの導電性金属酸化物、ある
いは金、銀、クロム、オスミウムなどの金属、そしてこ
れら金属とITOとの積層物、ヨウ化銅、硫化銅などの
無機導電性物質、ポリチオフェン、ポリピロール、ポリ
アニリンなどの導電性ポリマ、そしてこれら導電性ポリ
マとITOとの積層物など特に限定されるものでない
が、可視光の透過率の点からITOガラスやネサガラス
を用いることが特に望ましい。少なくとも50%以上透
過することが望ましいが、光の利用効率を考えると60
%以上であることが更に望ましい。透明電極の抵抗は素
子の発光に十分な電流が供給できればよいので特別な限
定はないが、素子の消費電力の観点からは低抵抗である
ことが望ましい。例えば300Ω/□以下のITO基板
であれば素子電極として機能するが、現在では低抵抗基
板の供給も可能になっていることから、20Ω/□以下
の基板を使用することが特に望ましい。ITOの厚みは
抵抗値に合わせて任意に選ぶ事ができるが、通常500
〜3000オングストロームの間で用いられることが多
い。また、ITOの基板はソーダライムガラス、無アル
カリガラス、透明樹脂などが用いられ、また厚みも機械
的強度を保つのに十分な厚みがあればよいので、ガラス
の場合は0.5mm以上あれば十分である。ガラスの材
質については、ガラスからの溶出イオンが少ない方がよ
いので無アルカリガラスの方が好ましいが、ソーダライ
ムガラスも使用可能である。この場合、SiO2などの
バリアコートを施したソーダライムガラスが市販されて
いるのでこれを使用することがより好ましい。ITO膜
形成方法は、電子ビーム法、スパッタリング法、化学反
応法など特に制限を受けるものではない。また、ITO
をUV−オゾン処理することにより素子の駆動電圧を下
げる事ができることは、既に公知であるが、この事実は
本発明においても適用可能である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, the anode is made of a conductive metal oxide such as tin oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), or gold, silver, chromium or osmium, if it is transparent to extract light. Such as metals, laminates of these metals with ITO, inorganic conductive substances such as copper iodide and copper sulfide, conductive polymers such as polythiophene, polypyrrole, and polyaniline, and laminates of these conductive polymers and ITO Although not particularly limited, it is particularly desirable to use ITO glass or Nesa glass from the viewpoint of transmittance of visible light. It is desirable to transmit at least 50% or more.
% Is more desirable. The resistance of the transparent electrode is not particularly limited as long as a current sufficient for light emission of the element can be supplied, but is preferably low from the viewpoint of power consumption of the element. For example, an ITO substrate having a resistance of 300 Ω / □ or less functions as an element electrode. However, it is particularly preferable to use a substrate having a resistance of 20 Ω / □ or less because a low-resistance substrate can be supplied at present. The thickness of ITO can be arbitrarily selected according to the resistance value.
Often used between ~ 3000 Angstroms. In addition, the substrate of ITO is made of soda lime glass, non-alkali glass, transparent resin, or the like, and the thickness is sufficient if it has a sufficient thickness to maintain mechanical strength. It is enough. As for the material of the glass, non-alkali glass is preferable because it is preferable that the amount of ions eluted from the glass is small, but soda lime glass can also be used. In this case, since soda lime glass provided with a barrier coat such as SiO 2 is commercially available, it is more preferable to use this. The method of forming the ITO film is not particularly limited, such as an electron beam method, a sputtering method, and a chemical reaction method. In addition, ITO
It is already known that the drive voltage of the element can be reduced by UV-ozone treatment, but this fact can be applied to the present invention.
【0009】陰極は、効率よく電子を発光を司る物質ま
たは発光を司る物質に隣接する物質(例えば電子輸送
層)に供給させなくてはならないので、電極と隣接する
物質との密着性、イオン化ポテンシャルの調整などが必
要になってくる。また、長期間の使用に対して安定な性
能を維持するために大気中でも比較的安定な材料を使用
することが特に望ましいが、保護膜などを使用すること
も可能であることから、これに限定されるものではな
い。具体的にはインジウム、金、銀、アルミニウム、
鉛、マグネシウムなどの金属や希土類単体、アルカリ金
属、あるいはこれらの合金などを用いることが可能であ
るが、素子特性を考慮するとマグネシウムやリチウム、
カリウム、ナトリウムなどの低仕事関数金属を用いるこ
とが望ましい。しかし、これらの金属は非常に活性で不
安定である事から銀やアルミニウムなどとの合金を用い
ることもできる。電極の作製には、抵抗加熱法、電子ビ
ーム法、スパッタリング法、コーティング法などが用い
られ、金属を単体で蒸着することも2成分以上を同時に
蒸着することもできる。特に合金形成のためには複数の
金属を同時に蒸着すれば容易に合金電極を形成すること
が可能であるし、合金を蒸着してもよい。また、より好
ましい例として有機層にドーピング処理を施してから陰
電極を作製する方法が挙げられる。これは、共蒸着する
必要がないことと電極に安定な単一金属を使用できるこ
とが有利な点であるが必ずしも単一金属である必要はな
い。有機層にドーピングされるドーパンとしては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属、マグ
ネシウム、カルシウムなどのアルカリ土類金属、アンモ
ニア、テトラチオフルバレン、テトラセレノフルバレン
等の有機ドナー分子が好ましい。ドーピング量は、極め
て僅かで十分な効果を示し、通常膜厚センサーでの計測
値において1nm以下の量である。ドーピング処理は、
真空中で行われることが好ましいが、大気中や不活性雰
囲気中でも可能である。ドーピング処理を行った後に金
属陰電極を所定の形状に作製するが主に真空蒸着法によ
ってインジウム、金、銀、銅、鉄、アルミニウム、クロ
ム、タングステン、鉛などの金属やこれらを含む合金そ
して炭素が使用できる。中でもアルミニウム、インジウ
ム、銀は、抵抗値、パターン作製の容易性などから特に
好ましく用いられる金属である。Since the cathode must efficiently supply electrons to a substance which controls light emission or a substance adjacent to the substance which controls light emission (for example, an electron transporting layer), the adhesion between the electrode and the adjacent substance and the ionization potential. Adjustments are required. In addition, it is particularly desirable to use a material that is relatively stable in the air in order to maintain stable performance for long-term use. However, it is possible to use a protective film, etc. It is not something to be done. Specifically, indium, gold, silver, aluminum,
It is possible to use metals such as lead and magnesium, rare earth simple substances, alkali metals, or alloys thereof, but considering element characteristics, magnesium, lithium,
It is desirable to use a low work function metal such as potassium or sodium. However, since these metals are very active and unstable, alloys with silver or aluminum can be used. An electrode is manufactured by a resistance heating method, an electron beam method, a sputtering method, a coating method, or the like. A metal can be deposited alone or two or more components can be deposited simultaneously. Particularly, for forming an alloy, an alloy electrode can be easily formed by depositing a plurality of metals at the same time, or an alloy may be deposited. Further, as a more preferable example, a method in which a doping treatment is applied to an organic layer and then a negative electrode is produced. This has the advantage that co-evaporation is not required and that a stable single metal can be used for the electrode, but it need not be. The dopan doped in the organic layer is preferably an alkali metal such as lithium, sodium or potassium, an alkaline earth metal such as magnesium or calcium, or an organic donor molecule such as ammonia, tetrathiofulvalene or tetraselenofulvalene. The doping amount is very small and shows a sufficient effect, and is usually 1 nm or less as measured by a film thickness sensor. The doping process is
It is preferably performed in a vacuum, but can be performed in the air or in an inert atmosphere. After performing the doping process, the metal negative electrode is made into a predetermined shape, but metals such as indium, gold, silver, copper, iron, aluminum, chromium, tungsten, lead, and alloys containing these and carbon are mainly produced by vacuum evaporation. Can be used. Among them, aluminum, indium, and silver are particularly preferably used metals from the viewpoint of resistance value, ease of pattern formation, and the like.
【0010】発光を司る物質とは、1)正孔輸送層/発
光層、2)正孔輸送層/発光層/電子輸送層、3)発光
層/電子輸送層、そして、4)以上の組合わせ物質を一
層に混合した形態のいずれであってもよい。即ち、素子
構成としては、上記1)〜3)の多層積層構造の他に
4)のように発光材料と正孔輸送材料および/または電
子輸送材料を含む層を一層設けるだけでもよい。The substance which controls light emission includes: 1) a hole transport layer / a light emitting layer, 2) a hole transport layer / a light emitting layer / an electron transport layer, 3) a light emitting layer / an electron transport layer, and 4) a combination of the above. Any of the forms in which the combined substances are mixed together may be used. That is, as the element configuration, it is only necessary to provide a single layer containing a light emitting material, a hole transporting material and / or an electron transporting material as in 4) in addition to the above-described multilayered structures 1) to 3).
【0011】正孔輸送層には、カルバゾリル誘導体、ビ
スカルバゾリル誘導体、トリフェニルアミンの多量体、
N,N´−ビス(3−メチルフェニル)−N,N´−ジ
フェニル−4、4´−ジアミノ−1,1´−ジフェニル
(TPD)、N,N´−ビス(1−ナフチル)−N,N
´−ジフェニル−4、4´−ジアミノ−1,1´−ジフ
ェニル(α−NPD)、m−MTDATA、ポリ(N−
ビニルカルバゾ−ル)、ポリシラン、ポリゲルマン、金
属または無金属フタロシアニンなどの既知の正孔輸送材
料を積層または混合して使用できる。中でも素子の性能
を考えるとトリフェニルアミン誘導体とビスカルバゾリ
ル誘導体が特に好ましい例として挙げることができる。
その一例を以下に示すが、特にこれらに限定されるもの
ではない。In the hole transport layer, a carbazolyl derivative, a biscarbazolyl derivative, a multimer of triphenylamine,
N, N'-bis (3-methylphenyl) -N, N'-diphenyl-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl (TPD), N, N'-bis (1-naphthyl) -N , N
'-Diphenyl-4,4'-diamino-1,1'-diphenyl (α-NPD), m-MTDATA, poly (N-
Known hole transport materials such as vinyl carbazole), polysilane, polygermane, and metal or metal-free phthalocyanine can be laminated or mixed. Among them, triphenylamine derivatives and biscarbazolyl derivatives are particularly preferable examples in view of the performance of the device.
One example is shown below, but it is not particularly limited to these.
【0012】[0012]
【化1】 正孔輸送層の形成は、主に真空蒸着法によって行われる
が、溶液からのコーティングや上記モノマ正孔輸送材料
をポリ塩化ビニル、ポリカ−ボネ−ト、ポリスチレン、
ポリ(N−ビニルカルバゾ−ル)、ポリメチルメタクリ
レ−ト、ポリブチルメタクリレート、ポリエステル、ポ
リスルホン、ポリフェニレンオキシド、ポリブタジエ
ン、炭化水素樹脂、ケトン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリ
アミド、エチルセルロ−ス、酢酸ビニル、ABS樹脂、
ポリウレタン樹脂などの溶剤可溶性樹脂や、フェノ−ル
樹脂、キシレン樹脂、石油樹脂、ユリア樹脂、メラミン
樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、エポキ
シ樹脂、シリコーン樹脂などと共に溶媒に溶解または分
散させてコーティングすることも可能である。正孔輸送
層の厚さは、駆動電圧を考慮すると素子のリーク電流が
増え出す「限界膜厚」まで薄くすることが望ましいが、
素子の耐久性を考慮すると「限界膜厚」より厚くするこ
とが好ましい。好ましい正孔輸送層の膜厚は、ITO基
板の表面状態や正孔輸送層の構成物質などによって変る
ので限定できないが、20〜1000nm程度が好まし
く、50〜300nmが更に好ましい。Embedded image The formation of the hole transport layer is mainly performed by a vacuum evaporation method, but the coating from a solution or the above-described monomer hole transport material is made of polyvinyl chloride, polycarbonate, polystyrene,
Poly (N-vinyl carbazole), polymethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, polyester, polysulfone, polyphenylene oxide, polybutadiene, hydrocarbon resin, ketone resin, phenoxy resin, polyamide, ethyl cellulose, vinyl acetate, ABS resin ,
Solvent-soluble resin such as polyurethane resin, phenol resin, xylene resin, petroleum resin, urea resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, alkyd resin, epoxy resin, silicone resin, etc. are dissolved or dispersed in a solvent and coated. It is also possible. It is desirable to reduce the thickness of the hole transport layer to the `` limit film thickness '' at which the leakage current of the element increases in consideration of the driving voltage,
In consideration of the durability of the element, it is preferable that the thickness be larger than the “limit film thickness”. The preferred thickness of the hole transport layer is not limited because it varies depending on the surface state of the ITO substrate, the constituent material of the hole transport layer, and the like, but is preferably about 20 to 1000 nm, and more preferably 50 to 300 nm.
【0013】発光層は、単一の発光材料で発光させても
2種類以上の発光体を混合して用いる方法があり、どち
らの方法を用いてもよい。発光体を混合させる方法の中
でもドーピング法は、ホストとなる蛍光体物質中にゲス
トとなるドーパントを混合させてドーパントを発光させ
る方法である。発光層材料のホスト材料としては、以前
から発光体として知られていたアントラセンやピレン、
8−ヒドロキシキノリンアルミニウムに代表されるキノ
リノール誘導体の金属錯体、そして、ビススチリルアン
トラセン誘導体、テトラフェニルブタジエン誘導体、ク
マリン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ジスチリルベ
ンゼン誘導体、ピロロピリジン誘導体、ペリノン誘導
体、シクロペンタジエン誘導体、オキサジアゾール誘導
体、チアジアゾロピリジン誘導体、ポリマー系では、ポ
リフェニレンビニレン誘導体、ポリパラフェニレン誘導
体、そして、ポリチオフェン誘導体などが使用できる。The light-emitting layer may be made to emit light with a single light-emitting material, or may be used by mixing two or more kinds of light-emitting materials. Either method may be used. Among the methods for mixing light emitters, the doping method is a method in which a dopant serving as a guest is mixed with a phosphor substance serving as a host to emit light from the dopant. As the host material of the light emitting layer material, anthracene and pyrene, which have long been known as light emitters,
Metal complexes of quinolinol derivatives represented by aluminum 8-hydroxyquinoline, and bisstyrylanthracene derivatives, tetraphenylbutadiene derivatives, coumarin derivatives, oxadiazole derivatives, distyrylbenzene derivatives, pyrrolopyridine derivatives, perinone derivatives, and cyclopentadiene derivatives , An oxadiazole derivative, a thiadiazolopyridine derivative, and a polymer system such as a polyphenylenevinylene derivative, a polyparaphenylene derivative, and a polythiophene derivative.
【0014】ドーパントとしては、ルブレン、キナクリ
ドン誘導体、フェノキサゾン660、DCM1、ペリノ
ン、ペリレンなどの縮合系炭化水素、クマリン誘導体、
ジアザインダセン誘導体、スチリル誘導体、ビススチリ
ル誘導体などが使用できる。発光層の形成方法は、抵抗
加熱蒸着、電子ビーム蒸着、スパッタリング、分子積層
法、コーティング法など特に限定されるものではない
が、通常は、抵抗加熱蒸着、電子ビーム蒸着が特性面で
好ましい。発光層の厚みは、発光を司る物質の抵抗値に
もよるので限定することはできないが、経験的には10
〜1000nmの間から選ばれる。As the dopant, rubrene, quinacridone derivatives, phenoxazone 660, DCM1, condensed hydrocarbons such as perinone and perylene, coumarin derivatives,
Diazaindacene derivatives, styryl derivatives, bisstyryl derivatives and the like can be used. The method for forming the light-emitting layer is not particularly limited, such as resistance heating evaporation, electron beam evaporation, sputtering, molecular lamination, and coating. However, resistance heating evaporation and electron beam evaporation are usually preferable in terms of characteristics. The thickness of the light-emitting layer cannot be limited because it depends on the resistance of the substance that controls light emission.
〜1000 nm.
【0015】電子輸層物質としては、電界を与えられた
電極間において陰極からの電子を効率良く輸送すること
が必要で、電子注入効率が高く、注入された電子を効率
良く輸送することが望ましい。そのためには電子親和力
が大きく、しかも電子移動度が大きく、さらに安定性に
優れ、トラップとなる不純物が製造時および使用時に発
生しにくい物質であることが要求される。このような条
件を満たす物質として電子輸送能を持つ発光物質として
知られているトリス(8−キノリノラト)アルミニウム
などのオキシン系錯体、トリス(ベンズキノリノラト)
アルミニウム、オキサジアゾール誘導体、トリアジン誘
導体、ペリレン誘導体、ペリノン誘導体、ナフタレン、
クマリン、オキサジアゾール誘導体、アルダジン誘導
体、ビススチリル誘導体、ピラジン誘導体、ピリジン誘
導体、そしてフェナントロリン誘導体などがあるが特に
限定されるものではない。そして、該電子輸層物質は単
独、積層、混合いずれの形態も取り得ることが可能であ
り、発光層や陰極との組み合わせで最適な形態を取り得
る。As the electron transport material, it is necessary to efficiently transport electrons from the cathode between the electrodes to which an electric field is applied, and it is desirable to have a high electron injection efficiency and to efficiently transport the injected electrons. . For this purpose, it is required that the material has a high electron affinity, a high electron mobility, a high stability, and a small amount of impurities serving as traps during production and use. An oxine-based complex such as tris (8-quinolinolato) aluminum, which is known as a luminescent substance having an electron transporting ability as a substance satisfying such conditions, tris (benzquinolinolato)
Aluminum, oxadiazole derivative, triazine derivative, perylene derivative, perinone derivative, naphthalene,
There are coumarin, oxadiazole derivatives, aldazine derivatives, bisstyryl derivatives, pyrazine derivatives, pyridine derivatives, phenanthroline derivatives, and the like, but are not particularly limited. The electron transporting substance can be in any of a single form, a laminated form, and a mixed form, and can have an optimal form in combination with a light emitting layer and a cathode.
【0016】本発明において、最も適した態様の一つ
は、陽極/正孔輸送層/ジアザインダセンドーピング層
/電子輸送層/陰極の順に積層した素子を挙げることが
できるが必ずしもこの素子の構成に限定されるものでは
ない。In the present invention, one of the most suitable embodiments is an element laminated in the order of anode / hole transport layer / diazaindacene doping layer / electron transport layer / cathode. However, the present invention is not limited to this.
【0017】ITO基板は、電子ビーム蒸着、スパッタ
法、コーティング法など幾つかの方法で作製されるが、
どの方法で作製してもITOが存在しない欠点やITO
成膜前にガラス基板表面に残された異物やガラス基板自
身にあるキズ、突起、穴などの影響で部分的にITOが
成膜されていなかったり、薄くなっている部分が存在し
ている。このような部分は、ピンホールとなってしま
う。また、ITOが成膜された後も大気中のゴミ、異物
(有機または無機)、浮遊有機成分(炭化水素化合物や
アミン化合物など)が表面に付着すると同様にピンホー
ルが形成されることから、本発明においてはこの様なも
のも欠点と定義する。即ち、本発明では有機物を蒸着し
たとき、もしくは発行させてる間にピンホールとなる要
因を含んでいる部位を欠点と呼ぶことにする。本発明に
おける欠点は、存在しないことが最も好ましいのである
が、実際には全て無くすことは極めて困難である。そこ
で実用的には目視で認識できない程度の大きさが許容範
囲であると言える。具体的には、欠点部分の最大許容面
積は0.3mm2 (真円の場合で直径600μm、正方
形の場合で一辺550μm)であるが、特にディスプレ
イのような小さな画素からなるようなデバイスでは、一
つの画素の大きさが300μmサイズにまで小さくなる
ことから、少なくとも最大面積は0.03mm2 (真円
の場合で直径200μm、正方形の場合で一辺170μ
m)以下に抑えられるべきである。欠点が複数個ある場
合(通常複数個存在する)の平均面積は、小さければ小
さいほど良いわけであるが少なくとも10000μm2
/個(真円の場合で直径110μm、正方形の場合で一
辺100μm)以下であることが必要である。更に高品
位画像を得ようとする場合には、より好ましくは200
0μm2 /個(真円の場合で直径50μm、正方形の場
合で一辺45μm)以下であることが望ましい。欠点の
大きさが小さい場合には、蒸着中に欠点が閉塞されるこ
ともあるので、出来るだけ小さい方がピンホール抑制に
は効果があると言える。また、欠点はその大きさだけで
なく、存在する密度も重要である。いくら小さな欠点で
も存在数が多ければ良質の表示はできない。本欠点の密
度は、表示の品質(ディスプレイでも面状発光体でも)
を考慮すると、0.1μm2 以上の面積を持つものが多
くとも3000個/cm2 以下に抑えられるべきで、更
に好ましくはその数が1000個/cm2 以下である。
以上の好ましい条件を満たすことができれば、ダークス
ポットの発生及び成長が著しく抑制されるばかりか、素
子内のリーク電流が劇的に低減できることから素子特性
も安定して長期間にわたる信頼性の高い発光が可能にな
る。The ITO substrate is manufactured by several methods such as electron beam evaporation, sputtering, and coating.
Defects in which ITO does not exist no matter which method is used
Due to foreign matters left on the surface of the glass substrate before film formation, scratches, protrusions, holes, and the like on the glass substrate itself, ITO is not partially formed or there is a thinned portion. Such a portion becomes a pinhole. Further, even after the ITO film is formed, a pinhole is formed when dust, foreign matter (organic or inorganic), and floating organic components (such as a hydrocarbon compound and an amine compound) adhere to the surface in the same manner. In the present invention, this is also defined as a defect. That is, in the present invention, a portion including a factor that becomes a pinhole when an organic substance is deposited or during the issuance of an organic substance is referred to as a defect. The disadvantages of the present invention are most preferably absent, but in practice it is extremely difficult to eliminate them all. Therefore, practically, a size that cannot be visually recognized can be said to be an allowable range. Specifically, the maximum allowable area of the defect is 0.3 mm 2 (diameter of 600 μm for a perfect circle, 550 μm for a side of a square). Since the size of one pixel is reduced to a size of 300 μm, at least the maximum area is 0.03 mm 2 (diameter of 200 μm for a perfect circle, 170 μm for a square)
m) should be kept below. When there are a plurality of defects (usually a plurality of defects), the smaller the average area is, the better it is, but at least 10,000 μm 2
/ (The diameter is 110 μm for a perfect circle and 100 μm on a side for a square). In order to further obtain a high-quality image, more preferably 200
Desirably, it is 0 μm 2 / piece (diameter: 50 μm for a perfect circle, 45 μm for a square). When the size of the defect is small, the defect may be closed during the vapor deposition. Therefore, it can be said that the smaller the defect is, the more effective the pinhole suppression is. The disadvantage is not only the size, but also the existing density. No matter how small the defect, the higher the number, the better the quality of the display. The density of this defect depends on the quality of the display (both display and planar illuminant)
In consideration of the above, those having an area of 0.1 μm 2 or more should be suppressed to at most 3000 pieces / cm 2, and more preferably the number is 1000 pieces / cm 2 or less.
If the above preferable conditions can be satisfied, not only the occurrence and growth of dark spots are remarkably suppressed, but also the leakage current in the device can be drastically reduced. Becomes possible.
【0018】欠点の存在とサイズを調べるには幾つかの
方法がある。表面に付着した異物やガラス基板の異常部
は、実体顕微鏡や微分干渉顕微鏡で観察出来るし、浮遊
有機成分は、飛行時間型二次イオン質量分析(TOF−
SIMS)やX線光電子分光法(ESCA)によって観
察が可能である。ITOの欠点やガラス基板のキズ、突
起、穴などは表面粗さの二次元的測定や原子間力顕微鏡
(AFM)、収束イオンビームを用いた断面観察などで
測定できるが、比較的簡便な方法としてITO表面に金
属等を電着して光学顕微鏡などで観察する方法も使用で
きる。There are several ways to determine the presence and size of a defect. Foreign substances adhering to the surface and abnormal portions of the glass substrate can be observed with a stereoscopic microscope or a differential interference microscope, and the suspended organic components can be analyzed by time-of-flight secondary ion mass spectrometry (TOF-
Observation is possible by SIMS) or X-ray photoelectron spectroscopy (ESCA). Defects of ITO, scratches, projections, holes, etc. on the glass substrate can be measured by two-dimensional measurement of surface roughness, atomic force microscope (AFM), cross-sectional observation using a focused ion beam, etc., but a relatively simple method Alternatively, a method in which a metal or the like is electrodeposited on the ITO surface and observed with an optical microscope or the like can be used.
【0019】本発明に示すような欠点の少ないITO電
極を得るための考え方を示すと、基本的にITOを成膜
するための基板に異物やキズ、突起、穴などが存在しな
いか存在してもサブミクロンレベルにしておくことが必
要である。そのためには、平滑性の高いガラス基板を用
いて、成膜前に通常より厳しく管理された条件で十分に
洗浄を行なう必要がある。特にガラスを研磨した場合は
研磨剤や異物が残りやすいので、慎重な洗浄が望まし
い。ソーダライムガラスを使用した場合には、アルカリ
溶出を抑えるためにシリカのバリヤ層を設けることがあ
る。その方法としては、コーティング法、CVD法、R
Fスパッタ法、イオンプレーティング法などがあるが、
起伏や異物のない平坦な膜が得られれば特に制限はな
い。経験的にはコーティング法は平坦性を出すことが他
の方法より難しい。また、ITOの成膜方法も欠点の形
成に影響を与えている。その方法は、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法、コーティング
法などがあるが、ITO膜の付いていない部分や剥離し
易い膜質でなければ、特に制限はない。ITOの表面形
状は、その成膜方法や成膜条件によって大きく変わって
くる。ピンホールの少ない素子を得ようとすると大きな
突起がないことが必要であるので適切な成膜方法や成膜
手法を用いるべきである。経験的には真空蒸着法の方よ
りスパッタリングやイオンプレーティング法の方が平坦
な膜を作れる。ただ、スパッタ時の酸素分圧が低い時で
は比較的大きな粒径であるが、酸素分圧が高くなるにつ
れ小さくなってくるし、放電電圧が低い時は大きなドメ
インが観察される。また、アニールも膜質変化に影響を
与え、真空中や大気中で100〜500℃の範囲で処理
を行うこともできる。一方、素子特性はITO表面の形
状にも大きく依存し適切な粗さが必要となることから、
これらの要求をできるだけ満たせるように成膜方法や成
膜条件を決定することが必要である。The concept for obtaining an ITO electrode having few defects as shown in the present invention is as follows. Basically, a substrate for forming an ITO film is free from foreign matter, scratches, protrusions, holes, or the like. Need to be at the submicron level. For this purpose, it is necessary to sufficiently clean the film using a glass substrate having a high smoothness before the film formation under more strictly controlled conditions than usual. Especially when the glass is polished, careful cleaning is desirable since abrasives and foreign substances are likely to remain. When soda-lime glass is used, a silica barrier layer may be provided to suppress alkali elution. The methods include coating, CVD, R
There are F sputtering method, ion plating method, etc.
There is no particular limitation as long as a flat film free of undulations and foreign substances can be obtained. Empirically, coating methods are more difficult to achieve flatness than other methods. In addition, the method of forming ITO also affects the formation of defects. The method includes a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a coating method, and the like. However, there is no particular limitation as long as the portion does not have an ITO film or the film quality is easily peeled. The surface shape of ITO varies greatly depending on the film forming method and film forming conditions. In order to obtain an element having a small number of pinholes, it is necessary that there is no large protrusion. Therefore, an appropriate film formation method and a film formation method should be used. Empirically, sputtering or ion plating can produce a flatter film than vacuum deposition. However, when the oxygen partial pressure during sputtering is low, the particle size is relatively large. However, as the oxygen partial pressure increases, the particle size decreases, and when the discharge voltage is low, large domains are observed. Annealing also affects the change in film quality, and the treatment can be performed in a vacuum or in the air at a temperature of 100 to 500 ° C. On the other hand, the element characteristics greatly depend on the shape of the ITO surface, and appropriate roughness is required.
It is necessary to determine a film forming method and a film forming condition so as to satisfy these requirements as much as possible.
【0020】本発明の手法に基づいて素子を作製して
も、ピンホールを全て無くすことは極めて困難である
し、ドットマトリックスの形態にしたディスプレイの場
合には画素の端部から非発光部が経時的に広がって行く
現象は避けられないことから、素子を作製した後に何ら
かの方法で封止を行う必要がある。封止方法は、外気を
遮断できれば従来から知られている方法を使用すること
が可能である。一例を挙げると、素子を作製した後に好
ましくは、真空蒸着、プラズマ重合、CVDといったド
ライプロセスによって保護膜を形成する。材料として
は、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、フッ
化マグネシウムなどの無機物、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、PTF
E、ポリ塩化ビニリデン、ハイドロカーボンなどの有機
物が好適に用いられる。この保護膜は、これら単独でも
よいし、これらの物質の中の幾つかの物質またはアルミ
ニウム、銀、金、インジウムなどの金属と積層されてい
ても構わない。用途によって保護膜単独では機能が十分
でない場合は、その上に更に遮蔽性の高い材質で作られ
た封止層を設けて封止を行う。遮蔽性の高い材料として
は、ガラスやステンレス、アルミニウム、鉄などの金
属、そしてポリエステル、ナイロン、塩化ビニル、ポリ
エチレン、ポリプロピレンなどの高分子フィルム若しく
はシートまたはこれらにアルミニウムなどの遮蔽性の高
い物質を蒸着したものなどが用いられる。これらの材料
で封止する場合、通常接着剤で開口部分を塞いで封止す
ることになるが、熱圧着のような方法も可能である。接
着剤としては、エポキシ、ウレタン、シアノアクリレー
ト、シリコーン、アクリル系などが挙げられるが、基板
や封止層の材料との密着性が高く、ガスや水蒸気透過性
が低く、デバイスの使用条件でも変化しない耐熱性、耐
候性を持つことは勿論であるが、できるだけ早く硬化し
て硬化中及び硬化後においてもアウトガスの少ないもの
が好ましい。硬化方法は主に熱硬化と光硬化が好ましい
例として挙げられる。硬化温度は特に制限はないが素子
の熱劣化を考慮するとなるべく低温で硬化できる材料が
好ましい。光硬化の場合は、紫外域の光を利用する場合
と可視域の光を利用する場合がある。どちらの波長を利
用してもよいが素子を構成する有機物が紫外線に弱い場
合は、可視光を利用することが望ましいが、適当な方法
によって紫外光が有機物に照射されないようにすれば、
紫外線も使用できる。これらの接着剤の粘度は、取り扱
い易さから10〜100000cpsであることが好ま
しく、ディスプレイの外周部に接着剤を塗布する場合
は、形状安定性の点から500〜30000cpsが更
に好ましい。Even if an element is manufactured based on the method of the present invention, it is extremely difficult to eliminate all pinholes. In the case of a display in the form of a dot matrix, a non-light-emitting portion is formed from the end of a pixel. Since the phenomenon of spreading over time is inevitable, it is necessary to seal the device by some method after the device is manufactured. As a sealing method, a conventionally known method can be used as long as the outside air can be shut off. For example, after the device is manufactured, a protective film is preferably formed by a dry process such as vacuum deposition, plasma polymerization, or CVD. Materials include inorganic substances such as silicon oxide, titanium oxide, magnesium oxide, and magnesium fluoride, polyethylene, polypropylene, polyvinylidene fluoride (PVDF), and PTF.
Organic substances such as E, polyvinylidene chloride, and hydrocarbon are preferably used. This protective film may be used alone, or may be laminated with some of these substances or a metal such as aluminum, silver, gold, or indium. If the function of the protective film alone is not sufficient depending on the application, a sealing layer made of a material having a higher shielding property is provided thereon to perform sealing. Materials with high shielding properties include metals such as glass, stainless steel, aluminum, and iron, and polymer films or sheets such as polyester, nylon, vinyl chloride, polyethylene, and polypropylene, or materials with high shielding properties such as aluminum deposited on these. What was done is used. In the case of sealing with these materials, the sealing is usually performed by closing the opening with an adhesive, but a method such as thermocompression bonding is also possible. Adhesives include epoxy, urethane, cyanoacrylate, silicone, acrylic, etc., which have high adhesion to the substrate and the material of the encapsulation layer, low gas and water vapor permeability, and vary depending on device usage conditions. Of course, it is preferable to have heat resistance and weather resistance that are not so high, but to cure as quickly as possible and to have low outgassing during and after curing. As a curing method, heat curing and light curing are mainly preferred examples. The curing temperature is not particularly limited, but a material which can be cured at a low temperature as much as possible in consideration of thermal deterioration of the element is preferable. In the case of photocuring, there are cases where light in the ultraviolet region is used and light in the visible region is used. Either wavelength may be used, but if the organic material constituting the device is sensitive to ultraviolet light, it is desirable to use visible light, but if ultraviolet light is not irradiated to the organic material by an appropriate method,
Ultraviolet light can also be used. The viscosity of these adhesives is preferably from 10 to 100,000 cps from the viewpoint of easy handling, and when the adhesive is applied to the outer peripheral portion of the display, the viscosity is more preferably from 500 to 30,000 cps from the viewpoint of shape stability.
【0021】本発明における発光素子は、面状発光体や
セグメント方式の表示、更にはドットマトリックスによ
る表示など、発光を必要とするデバイスに応用すること
が可能であるが、面状発光でない表示素子としては、数
字表示、アナログ・バーグラフ表示に適したセグメント
表示、記号表示、パターン表示に適する固定パターン表
示、キャラクタ表示、グラフィック表示、ビデオ表示に
適するマトリクス表示などが挙げられる。駆動の方法と
しては、表示すべきセグメント電極をそれぞれ個別に、
かつ同時に駆動するスタティック駆動、多桁の数字表示
のように比較的多数のセグメント電極を用いる場合やマ
トリクス電極構成の場合に適用されるマルチプレックス
駆動(線順次駆動)、そして走査電極と信号電極のマト
リクス交点部の画素ごとにスイッチ素子と必要に応じキ
ャパシタ素子を付加、集積し、コントラストやレスポン
スなどの表示特性の向上をはかったアクティブマトリク
ス駆動が挙げられる。用途に応じて適切なる駆動方法が
異なるため特に好ましい駆動方法は限定されないが、例
えばマトリクス駆動を用いた小型ディスプレイの場合
は、構造が簡素な線順次駆動方法が好ましい例として挙
げることができる。そして、この場合、特に最高輝度が
重要であり、走査ライン数の増加にともなって必要輝度
も増加する。アクティブ駆動の場合は線順次駆動の場合
ほどの高輝度は必要とされないが、やはり素子の最高輝
度は、1000cd/m2 以上であることが寿命の点か
らも望ましい。The light-emitting element according to the present invention can be applied to devices requiring light emission, such as a planar light-emitting element, a display of a segment system, and a display using a dot matrix. Examples include a numeric display, a segment display suitable for analog bar graph display, a symbol display, a fixed pattern display suitable for pattern display, a character display, a graphic display, a matrix display suitable for video display, and the like. As a driving method, each segment electrode to be displayed is individually
And static driving for simultaneous driving, multiplex driving (line-sequential driving) applied in the case of using a relatively large number of segment electrodes such as a multi-digit number display or matrix electrode configuration, and scanning and signal electrodes. A switch element and a capacitor element as needed are added and integrated for each pixel at a matrix intersection, and active matrix driving is performed to improve display characteristics such as contrast and response. A particularly preferable driving method is not limited since an appropriate driving method differs depending on the application. For example, in the case of a small display using matrix driving, a line sequential driving method having a simple structure can be cited as a preferable example. In this case, the highest luminance is particularly important, and the required luminance increases as the number of scanning lines increases. In the case of active driving, high luminance is not required as in the case of line-sequential driving, but it is also desirable that the maximum luminance of the element be 1000 cd / m 2 or more from the viewpoint of life.
【0022】[0022]
【実施例】以下に実施例および比較例をあげて本発明を
説明するが、本発明はこれらの例によって限定されるも
のではない。The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0023】実施例1 10×10cmで1.1mm厚の無アルカリガラス(コ
ーニング社製7059)を研磨して洗浄後、スパッタ法
によってITO膜を135nm成膜した。この時の抵抗
値は約13Ω/□で550nmの光線透過率は85%で
あった。本ITO基板の最大欠点の面積は0.02mm
2 、平均面積は1960μm2 /個であり、欠点の数は
672個/cm2 であった。このITOを所定の形状に
エッチングして、アセトン、セミコクリーン56、純
水、イソプロピルアルコール、メタノールで洗浄した。
本ITO基板をUV−オゾン(センエンジニアリング社
製)洗浄した後に真空蒸着機に取り付けて真空排気し
た。真空度が5×10-4Paに到達したところで、銅フ
タロシアニンを20nm蒸着、ビス(m−メチルフェニ
ルカルバゾール)100nm、トリス(8−キノリノラ
ト)アルミニウム(III)錯体を100nmを蒸着して
から蒸着マスクを交換した。次に積層膜をリチウム蒸気
に晒してドーピング(膜厚計の表示で1nmの量)して
からアルミニウムを200nm蒸着して5×5mmの正
方形の素子を作製した。本素子を大気中(相対湿度63
%)で20mA/cm2 の定電流駆動を24時間行った
ところ、目視で判別できるダークスポットの数は17個
/25mm2 であり、その平均直径は60μmであっ
た。Example 1 An alkali-free glass (7059, manufactured by Corning Incorporated) having a size of 10 × 10 cm and a thickness of 1.1 mm was polished and washed, and then an ITO film having a thickness of 135 nm was formed by a sputtering method. At this time, the resistance was about 13 Ω / □, and the light transmittance at 550 nm was 85%. The maximum defect area of this ITO substrate is 0.02mm
2. The average area was 1960 μm 2 / piece, and the number of defects was 672 pieces / cm 2 . This ITO was etched into a predetermined shape and washed with acetone, Semico Clean 56, pure water, isopropyl alcohol, and methanol.
The ITO substrate was washed with UV-ozone (manufactured by Sen Engineering Co., Ltd.), and then attached to a vacuum evaporation machine and evacuated. When the degree of vacuum reaches 5 × 10 −4 Pa, copper phthalocyanine is evaporated to a thickness of 20 nm, bis (m-methylphenylcarbazole) is evaporated to a thickness of 100 nm, and tris (8-quinolinolato) aluminum (III) complex is evaporated to a thickness of 100 nm. Was replaced. Next, the laminated film was exposed to lithium vapor for doping (amount of 1 nm as indicated by a film thickness meter), and then aluminum was deposited to a thickness of 200 nm to produce a 5 × 5 mm square element. Put this device in air (relative humidity 63
%) And a constant current drive of 20 mA / cm 2 for 24 hours, the number of dark spots that can be visually discriminated was 17/25 mm 2 , and the average diameter was 60 μm.
【0024】実施例2 ソーダライムガラス基板の片面を研磨して洗浄後、CV
D法によって研磨面に70nmのSiO2膜を成膜し
た。その後、電子ビーム法によって180nmのITO
膜を形成した。この時のITO膜の抵抗値は約15Ω/
□であった。本ITO基板の最大欠点の面積は0.02
4mm2 、平均面積は2240μm2 /個であり、欠点
の数は932個/cm2 であった。それ以外は実施例1
と同じ方法で素子を作製して評価したところ、目視で判
別できるダークスポットの数は23個/25mm2 であ
り、その平均直径は80μmであった。Example 2 One side of a soda lime glass substrate was polished and washed, and then CV
A 70 nm SiO2 film was formed on the polished surface by Method D. After that, the 180 nm ITO
A film was formed. At this time, the resistance value of the ITO film is about 15Ω /
It was □. The maximum defect area of this ITO substrate is 0.02
The area was 4 mm 2 , the average area was 2240 μm 2 / piece, and the number of defects was 932 pieces / cm 2 . Otherwise, Example 1
When the device was prepared and evaluated by the same method as in Example 1, the number of dark spots that could be visually discriminated was 23/25 mm 2 , and the average diameter was 80 μm.
【0025】実施例3 ソーダライムガラス基板の片面を研磨して洗浄後、RF
スパッタ法によって研磨面に20nmのSiO2 膜を成
膜した後、インラインでスパッタ法によって128nm
のITO膜を形成した。この時のITO膜の抵抗値は約
12.5Ω/□であった。本ITO基板の最大欠点の面
積は0.022mm2 、平均面積は2010μm2 /個
であり、欠点の数は723個/cm2 であった。それ以
外は実施例1と同じ方法で素子を作製して評価したとこ
ろ、目視で判別できるダークスポットの数は20個/2
5mm2 であり、その平均直径は72μmであった。 比較例1 ソーダライムガラス基板の片面を研磨して洗浄後に、デ
ィップ法によってSiO2膜を成膜した。その後、電子
ビーム法によって150nmのITO膜を形成した。こ
の時のITO膜の抵抗値は約15Ω/□であった。本I
TO基板の最大欠点の面積は0.4mm2 、平均面積は
12400μm2 /個であり、欠点の数は3560個/
cm2 であった。それ以外は実施例1と同じ方法で素子
を作製して評価したところ、目視で判別できるダークス
ポットの数は245個/25mm2 であり、その平均直
径は235μmであった。Example 3 One side of a soda lime glass substrate was polished and cleaned, and then RF
After forming a 20 nm SiO 2 film on the polished surface by the sputtering method, the in-line 128 nm is formed by the sputtering method.
Was formed. At this time, the resistance value of the ITO film was about 12.5 Ω / □. The maximum defect area of the present ITO substrate was 0.022 mm 2 , the average area was 2010 μm 2 / piece, and the number of defects was 723 pieces / cm 2 . Otherwise, when an element was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, the number of dark spots that could be visually identified was 20/2.
5 mm 2 and its average diameter was 72 μm. Comparative Example 1 One surface of a soda lime glass substrate was polished and washed, and then a SiO2 film was formed by a dipping method. Thereafter, a 150 nm ITO film was formed by an electron beam method. At this time, the resistance value of the ITO film was about 15 Ω / □. Book I
The area of the maximum defect of the TO substrate is 0.4 mm 2 , the average area is 12400 μm 2 / piece, and the number of defects is 3560 pieces / piece.
cm 2 . Otherwise, when the device was manufactured and evaluated by the same method as in Example 1, the number of dark spots that can be visually discriminated was 245/25 mm 2 , and the average diameter was 235 μm.
【0026】[0026]
【発明の効果】本発明は、発光面に形成される非発光部
分(ダークスポット)の発生を著しく低減された有機積
層薄膜素子を提供できるものである。According to the present invention, it is possible to provide an organic laminated thin film element in which the generation of non-light-emitting portions (dark spots) formed on the light-emitting surface is significantly reduced.
Claims (13)
し、電気エネルギーにより発光する素子であって、陽極
または陰極に0.3mm2 以上の面積の欠点が存在せ
ず、かつ、該陽極または陰極の欠点の平均面積が100
00μm2 /個以下であることを特徴とする発光素子。An element which emits light by means of electric energy, wherein a substance responsible for light emission is present between an anode and a cathode, wherein the anode or the cathode has no defect of an area of 0.3 mm 2 or more. The average area of defects of the anode or cathode is 100
A light emitting element having a size of not more than 00 μm 2 / piece.
し、電気エネルギーにより発光する素子であって、陽極
に0.3mm2 以上の面積の欠点が存在せず、かつ、該
陽極の欠点の平均面積が10000μm2 /個以下であ
ることを特徴とする発光素子。2. An element which emits light by electric energy, in which a substance responsible for light emission exists between an anode and a cathode, wherein the anode has no defect having an area of 0.3 mm 2 or more, and A light-emitting element, wherein the average area of the defects is 10,000 μm 2 / piece or less.
ず、かつ、欠点の平均面積が2000μm2 /個以下で
あることを特徴とする請求項1または請求項2記載の発
光素子。3. The light emitting device according to claim 1, wherein there is no defect having an area of 0.03 mm 2 or more, and the average area of the defect is 2000 μm 2 / piece or less.
ことを特徴とする請求項1ないし請求項3のいずれかに
記載の発光素子。4. The light emitting device according to claim 1, wherein the number of defects is 3000 / cm 2 or less.
ことを特徴とする請求項4記載の発光素子。5. The light-emitting device according to claim 4, wherein the number of defects is 1000 / cm 2 or less.
ができる透明電極であることを特徴とする請求項1ない
し請求項5のいずれかに記載の発光素子。6. The light emitting device according to claim 1, wherein the anode is a transparent electrode capable of transmitting 60% or more of visible light.
特徴とする請求項1ないし請求項6のいずれかに記載の
発光素子。7. The light emitting device according to claim 1, wherein the anode is made of indium tin oxide.
輸送層と発光層とからなることを特徴とする請求項1な
いし請求項7のいずれかに記載の発光素子。8. The substance which controls light emission is at least hole-injected.
The light emitting device according to any one of claims 1 to 7, comprising a transport layer and a light emitting layer.
する化合物からなることを特徴とする請求項8記載の発
光素子。9. The light emitting device according to claim 8, wherein the hole injecting / transporting layer is made of a compound having a triphenyl skeleton.
有する化合物からなることを特徴とする請求項8記載の
発光素子。10. The light emitting device according to claim 8, wherein the hole injection / transport layer is made of a compound having a carbazolyl skeleton.
しくは他方の帯状列電極を構成し、任意の交点に選択的
に電圧印加することで任意のパターンを表示できるマト
リクス電極を有することを特徴とした請求項1ないし請
求項10のいずれかに記載の発光素子。11. An anode and a cathode each constitute a strip row electrode or the other strip column electrode, and have a matrix electrode capable of displaying an arbitrary pattern by selectively applying a voltage to an arbitrary intersection. The light emitting device according to claim 1.
の画素ごとにスイッチ素子を設けることを特徴とする請
求項1ないし請求項10のいずれかに記載の発光素子。12. The light emitting device according to claim 1, wherein a switch element is provided for each pixel at a matrix intersection of the scanning electrode and the signal electrode.
項1ないし請求項10のいずれかに記載の発光素子。13. The light emitting device according to claim 1, wherein the light emitting device is a planar light emitting body.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8333929A JPH10172768A (en) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | Light emitting element |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP8333929A JPH10172768A (en) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | Light emitting element |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10172768A true JPH10172768A (en) | 1998-06-26 |
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ID=18271557
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP8333929A Pending JPH10172768A (en) | 1996-12-13 | 1996-12-13 | Light emitting element |
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Country | Link |
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JP (1) | JPH10172768A (en) |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040210 |