JPH039961A - 顔料組成物および顔料の分散方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の目的〕 （産業上の利用分野） 本発明は使用適性、特に非集合性、流動性に優れたジケ
トピロロピロール顔料組成物および分散方法に関する。

（従来の技術） 一般に各種コーティングまたはインキ組成物中において
鮮明な色調と高い着色力を発揮する実用上有用な顔料は
微細な粒子からなっている。しかしながら顔料の微細な
粒子は、オフセットインキ、グラビアインキおよび塗料
のような非水性ビヒクルに分散する場合、安定な分散体
を得ることが難しく、製造作業上および得られる製品の
価値に重要な影響を及ぼす種々の問題を引き起こすこと
が知られている。

例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分散体は往々に
して高粘度を示し製品の分散機からの取出し。

輸送が困難となるばかりでなく、更に悪い場合は貯蔵中
にゲル化を起し使用困難となることがある。また異種の
顔料を混合して使用する場合、凝集による色分れや、沈
降などの減少により展色物において色むらや著しい着色
力の低下となって現れることがある。さらに展色物の塗
膜表面に関しては光沢の低下。

レベリング不良等の状態不良を生ずることがある。

また、顔料の分散とは直接関係しないが一部の有機顔料
では顔料の結晶状態の変化を伴う減少がある・すなわち
オフセットインキ、グラビアインキおよび塗料等の非水
性ビヒクル中でエネルギー的に不安定な顔料の結晶粒子
がその大きさ、形態を変化させて安定状態に移行するた
め展色物において著しい色相の変化１着色力の減少、粗
粒子の発生等により商品価値を損なうことがある。

以上のような種々の問題点を解決するためにこれまでも
銅フタロシアニンおよびキナクリドン系顔料を中心とし
て数多くの提案がされている。

その内容を技術的手法から分類すると大きく次のような
２つに分けられる。

第１法はＵＳＰ３３７０９７１およびＵＳＰ２９６５５
１１号公報に見られるよ・うに酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウムおよび第３級ブチル安息香酸のように無色の化合
物で顔料粒子表面を被覆するものである。

第２法は特公昭４１−２４６６号公報およびＵＳＰ２Ｂ
５５４０３号公報に代表されるように有機顔料を母体骨
格とし側鎖にスルフォン基、スルフォンアミド基、アミ
ノメチル基、フタルイミドメチル基等の置換基を導入し
て得られる化合物を混合する方法である。

第２の方法は第１の方法に比べ非水性ビヒクル中での顔
料の非集合性、結晶安定性等に関する効果が著しく大き
くまた顔料組成物の製造の容易さから判断しても非常に
有利な方法である。

ジケトピロロピロール顔料に対して効果のある化合物は
ほとんど知られていないのが現状であるが。

ジケトピロロピロール顔料に対しては、特開昭６２−２
９５９６６号公報に示されている組成物が知られている
。顔料分野では２分散助剤が有効か否かは。

遂−実験しないとわからないが、キナクリドンのフタル
イミドメチル誘導体等を併用することは、効果が必ずし
も良くない。

（発明が解決しようとする課題） 本発明は、ジケトピロロピロール顔料から成るオフセン
トインキ、グラビアインキおよび塗料等を製造する場合
に、非集合性、流動性に優れた安定な分散液を得るため
の顔料組成物および分散方法を提供するものである。

〔発明の構成〕

（課題を解決するための手段） 本発明はジケトピロロピロール顔料１００重量部に対し
て前記−数式ＣＩ）で示されるキナクリドン誘導体０．
３〜３０重量部を用いる顔料組成物および分散方法に関
する。

ジケトピロロピロール顔料は式（ＩＩ）で示されるる化
合物である。これらの化合物は、米国特許第４゜４１５
．６８５号、ヨーロッパ特許出願公開公報第１３３．１
５６号または日本国公開特許公１１（Ａ）第６１−１２
０８６１．６１−１８３３６３．６２−１４９７５９等
により公知である。

Ｂ （式中の符号は前記と同じ。） また２本発明にかかわるキナクリドン誘導体は式（Ｉ）
で示される化合物である。

（式中の符号は前記と同じ。） 式（Ｉ）で表わされる化合物は、まず、常法によりキナ
クリドン化合物をクロロアルキル化し１次いで、得られ
たクロロアルキルキナクリドンとアミン類とを反応させ
ることにより製造できる。クロロアルキルキナクリドン
とアミン類との反応に使用される溶媒としては、水また
はメタノール、エタノール。

プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、アセト
ン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチル−２−ピロリジン、ジメチルスルホキシド、シク
ロヘキサン、トルエン、キシレン等の一般の有機溶剤が
挙げられるが２反応成分であるアミン類をそのまま溶媒
として使用することも可能である。また、この反応には
、酸結合剤として水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、
水酸化カリウム、炭酸カリウム、トリエチルアミン、ピ
リジン、ｐ−ジメチルアミノピリジン等の塩基性化合物
を併用して用いることもできる。

なお、アミン類としては、たとえば、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、Ｎ−エチルイソプロピルアミン、Ｎ−
エチルプロピルアミン、Ｎ−メチルブチルアミン、Ｎ−
メチルイソブチルアミン、Ｎ−ブチルエチルアミン、　
Ｎ−ｔａｒｔ−ブチルエチルアミン。

ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−５ｅＣ
−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、ジー５ｅｃ
−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ−イソブチル
−３ｅＣ−ブチルアミン、シアミルアミン。

ジイソアミルアミン２　ジアリルアミン、ジ（２−エチ
ルヘキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ−メチルオ
クタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリルアミン、
Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルアミン、Ｎ−メ
チルヘキシルアミン、２−ヒドロキシメチルアミノエタ
ノール、ジオレイルアミン。

ジステアリルアミン、ピペリジン、２−ピペコリン。

３−ピペコリン、４−ピペコリン、２．４−ルベチジン
、２，６−ルペチジン、３．５−ルベチジン。

３−ピペリジンメタノール、ピペコリン酸、イソニペコ
チン酸、イソニコペチン酸メチル、イソニコペチン酸エ
チル、２−ピヘリジンエタノール、ピロリジン、３−ヒ
ドロキシピロリジン等である場合が挙げられる。

本発明で得られるキナクリドン誘導体のジケトピロロヒ
ロール顔料に対する配合は、顔料１００重量部に対し、
０．３〜３０重量部が好ましい。０．３重量部より少な
いと本発明で得られる顔料分散剤の効果が得られず、ま
た、３０重量部より多（用いても用いた分の効果が得ら
れない。

本発明にかかわるキナクリドン誘導体の使用方法として
は９例えば次のような方法がある。

１、顔料とキナクリドン誘導体を予め混合して得られる
顔料組成物を非水系ビヒクル等に添加して分散する。

２、非水系ビヒクルなどに顔料とキナクリドン誘導体を
予め別々に分散し得られた分散体を混合する。

３、非水系ビヒクルなどに顔料とキナクリドン誘導体を
予め別々に分散し得られた分散体を混合する。

この場合キナクリドン誘導体を溶剤のみで分散しても良
い。

４、非水系ビヒクルなどに顔料を分散した後、得られた
分散体にキナクリドン誘導体を添加する。

等があり、これらのいずれによっても目的とする効果が
得られる。

上記１で示した顔料組成物の調整法としては、顔料粉末
と本発明に関わるキナクリドン誘導体の粉末を単に混合
しても十分目的とする効果が得られるが。

ニーター、ロール、アトライター、スーパーミル。

各種粉砕機等により機械的に混合するか、顔料の水また
は有機溶媒によるサスペンション系に本発明ニ係わるキ
ナクリドン誘導体を含む溶液を添加し、顔料表面にキナ
クリドン誘導体を沈着させるが、硫酸等の強い溶解力を
もつ溶媒に顔料とキナクリドン誘導体を共溶群して水等
の貧溶媒により共沈させる等の緊密な混合法を行えば更
に良好な結果を得ることができる。

また、上記２〜４で示した。顔料とキナクリドン誘導体
との使用においては、非水系ビヒクルまたは溶剤中への
顔料あるいはキナクリドン誘導体の分散。

これらの混合等に分散機械としてデイシルバー、ハイス
ピードミキサー、ホモミキサー、ニーダ−、ロールミル
、サンドミル、アトライター等を使用することにより顔
料の良好な分散ができる。

使用されるビヒクルとしては、ライムロジンワニス、ポ
リアミド樹脂フェスまたは塩化ビニル樹脂フェス等のグ
ラビアインキ、ニトロセルロースラッカー、アミノアル
キド樹脂の常乾もしくは焼付は塗料。

アクリルラッカー、アミノアクリル樹脂焼付は塗料。

ウレタン系樹脂塗料等の非水性ビヒクルがある。

〔発明の効果〕

本発明によれば、ジケトピロロピロール顔料を単独で使
用した場合に比べ分散体の粘度の低下および構造粘性の
減少等良好な流動性を示すと同時に色分れ、結晶の変化
等の問題もなく印刷物あるいは塗膜の光沢が良く従って
美麗製品を得ることができる。

特に１本発明にかかわるキナクリドン＝ｉ体は。

油変性アミノアルキド樹脂塗料はもちろんのことオイル
フリーアルキド樹脂塗料でも極めて優れた分散効果を有
している。

本発明にかかわるキナクリドン誘導体の使用は非水系ビ
ヒクルだけに限定されず２その他の印刷インキや塗料、
さらにはプラスチックの着色においても。

分散効果に優れ２着色力のある着色物が得られる。

以下に２本発明にかかわるキナクリドン＝ｉ体の合成法
の概略を製造例として示す、なお、以下の「部」、「％
」とは「重量部」、「重量％」を表わし、キナクリドン
誘導体の番号は表−１に示される略号と一致する。

〔製造例１〕 式（Ｉ［［）で示される化合物を常法によりトリ　（ク
ロロメチル）化し、得られた化合物５０部を水１０００
部に分散した。次いでジエチルアミン５６部を加えて７
０℃に昇温し、同温度で５時間攪拌を行なった。沈澱物
を濾過、水洗し、７０℃で乾燥して顔料分散剤（１）５
８部を得た。

〔製造例２〕 式（ＩＶ）で示される化合物を常法によりクロルメチル
化し、得られた化合物５０部を水１０００部に分散した
。次いで、ピペリジン４０部を加えて１００℃に昇温し
、同温度で３時間攪拌を行なった。沈澱物を濾過、水洗
し、７０℃で乾燥して顔料分散剤（８）５４部を得た。

本発明にかかわる顔料分散剤は、製造例１，２と同様の
方法により合成できる。その一部の例を表１に示した。

なお２表−１中の「Ｑｌ」は式（ＩＩ［）で示される化
合物の骨格構造を表わし、ｒＱ２Ｊは式（ｒＶ）で示さ
れる化合物の骨格構造を表わすものとする。

表−１キナクリドン誘導体の構造と略号略号　　　　　
　　　　１ト１遣 ２ ｃＨ２Ｎ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２ なお、キナクリドン誘４体１２は比較例を示す。

本発明で得られたキナクリドン誘導体の分散効果を評価
するため、下記式（Ｖ）で示されるジケトピロロピロー
ル顔料に対してキナクリドン誘導体を内割りで５％添加
して、下記配合の塗料を作成した。

配合（１） 顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５部顔
料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　０．５部アル
キド樹脂系フェス（不揮発分６０％）２６．４部メラミ
ン樹脂系フェス（不揮発分５０％）１３．６部シンナー
　　　　　　　　　　　　　　　２０　部（キシレン／
ｎ−ブタノール−８／２）分散後添加する混合フェス　
　　　　　　４８．３部（アルキド／メラミン−７７３
（固形分））配合（２） 顔料　　　　　　　　　　　　　　　　　　９．５部顔
料分散剤　　　　　　　　　　　　　　　０．５部オイ
ルフリーポリエステル樹脂系フェス　２６．４部（不揮
発分６０％） メラミン樹脂系ワニス（不揮発分５０％）１３．６部ス
ワゾール　　　　　　　　　　　　　２０　部分数後添
加する混合フェス　　　　　　　４８．３部（アルキド
／メラミン＝７／３　（固形分））上記の配合をしたも
のを容器に入れ、スチールボールを加えてペイントシェ
イカーにて分散し、塗料を作成した。これらの塗料を、
顔料分散剤未添加の塗料（上記配合において顔料分散剤
を添加せず、顔料を１０部とした塗料）と、下記の評価
方法に従って比較した。表−２にその結果の例を示した
。なお。

表−２における顔料分散剤の番号は表−１中に示される
略号と一致する。

評価法（１） 得られた塗料の粘度をＢ型粘度計にて測定して判定した
（測定温度２５℃）。なお、評価は顔料分散剤未添加の
塗料との相対比較で行ない、粘度の低いものを良好とし
た。

○　：　良好 Δ　：　やや良好 ×　：　不良 評価法（２） 得られた塗料を最終塗料粘度がフォードカップ４で２３
秒になるようにシンナーで調整し、エアースプレーガン
でブリキ仮に吹き付けた後焼き付け、目視およびグロス
メーターでの２０゛グロスの測定により、塗面の鮮映性
の総合評価を行なった。

０、ｆ Δ：良 ×：劣 これらの塗料は、１週間放置後に同じ粘度計で粘度を測
定しても、粘度の増加はほとんど認められなかった。ま
た、チタン白で調整した白塗料で１／１０カツトの淡色
塗料を作成し、粘度をフォードカップ４で２３秒に調整
し、試験管に取って凝集状態を観察したが、１ケ月後で
も色分れや沈降は認められなかった。

さらに３本発明にかかわる顔料分散剤を添加した顔料は
、ニトロセルロースラッカー、アクリル樹脂塗料および
グラビアインキ中でも凝集を起こさず良好な分散性を示
した。

（１） （２） 平成２年式月ン１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ジケトピロロピロール顔料１００重量部および下記
   一般式（ I ）で示されるキナクリドン誘導体０． ３〜３０重量部を含むことを特徴とする顔料組成物。 式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｑはキナクリドン残基を表わし、ｎは１〜１０
   の整数を表わし、Ｒ＿３Ｒ＿４はそれぞれ独立に、置換
   されていてもよい飽和もしくは不飽和のアルキル基また
   はアリール基あるいはＲ＿３、Ｒ＿４で窒素、酸素また
   は硫黄原子を含む置換されていてもよい複素環を表わし
   （ただし、複素環がピペラジン環である場合を除く。）
   、Ｐは１〜４の整数を表わす。） ２、ジケトピロロピロール顔料が式（II）示される異な
   る構造の化合物１種もしくは２種以上の混合物である請
   求項１記載の顔料組成物。 式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは酸素もしくは硫黄原子を表わし、Ａおよび
   Ｂは同一であってもよく、また相互に相異なっていても
   よくアルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール
   または炭素環式もしくは複素環式芳香族残基を表わし、
   Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、非置換もしくは置換ア
   ルキル残基、更にアルケニル、アルキニル、アラルキル
   、シクロアルキル、カルバモイル、アルキルカルバモイ
   ル、アリールカルバモイル、アルコキシカルボニル、ア
   リール、アルカノイルまたはアロイル基を表わす。 ３、ジケトピロロピロール顔料１００重量部に対し請求
   項１記載のキナクリドン誘導体０．３〜３０重量部を使
   用することを特徴とするビヒクル中への上記ジケトピロ
   ロピロール顔料の分散方法。