JPH0352881A - テトロン酸アルキルエステルの製造方法 - Google Patents
テトロン酸アルキルエステルの製造方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
- C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
- C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D307/60—Two oxygen atoms, e.g. succinic anhydride
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、テトロン酸アルキルエステルの新規な製造方
法に関する。
法に関する。
テトロン酸アルキルエステルは既知の化合物であり、医
薬品合或の重要な中間体として用いられる（Ｐｅｌｔｅ
ｒ ｅｔ ａｌ， Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ， Ｐｅ
ｒｋｉｎＴｒａｎｓ． Ｉ １９８７ ｐ．７１７
またはｐｅｌｔｅｒｅｔ ａｌ， Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ ｌｅｔｔｅｒｓ ＮＱＩ ８ （ １ ９
７９）Ｄ．１６２７参照〕。
薬品合或の重要な中間体として用いられる（Ｐｅｌｔｅ
ｒ ｅｔ ａｌ， Ｊ． Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ， Ｐｅ
ｒｋｉｎＴｒａｎｓ． Ｉ １９８７ ｐ．７１７
またはｐｅｌｔｅｒｅｔ ａｌ， Ｔｅｔｒａｈｅｄ
ｒｏｎ ｌｅｔｔｅｒｓ ＮＱＩ ８ （ １ ９
７９）Ｄ．１６２７参照〕。
本発明はまた、テトロン酸アルキルエステルを用いて、
多くの作用物質の主要な骨格をなすテトロン酸を製造す
る方法に関プる。
多くの作用物質の主要な骨格をなすテトロン酸を製造す
る方法に関プる。
テトロン酸メチルエステルの製造方法は、たとえば西ド
イツ特許第２８４５０３７号明細書により知られている
。 これは、４−ブロモー３−メトキシブテン−２−カ
ルボン酸低級アルキルエステルを、有機溶媒中で臭化亜
鉛のようなルイス酸を用いて閉環する方法である。 収
率は７０〜８０％と記載ざれている。 しかし、生態学
的見地からすると、この方法は重金属触媒を使用する必
要があり、しかもこれを回収して再使用することができ
ないという欠点がある。 また、対応する４−クロロ化
合物を使用ずると、収率は記載値よりも低く、約５０％
になることがわかっている。
イツ特許第２８４５０３７号明細書により知られている
。 これは、４−ブロモー３−メトキシブテン−２−カ
ルボン酸低級アルキルエステルを、有機溶媒中で臭化亜
鉛のようなルイス酸を用いて閉環する方法である。 収
率は７０〜８０％と記載ざれている。 しかし、生態学
的見地からすると、この方法は重金属触媒を使用する必
要があり、しかもこれを回収して再使用することができ
ないという欠点がある。 また、対応する４−クロロ化
合物を使用ずると、収率は記載値よりも低く、約５０％
になることがわかっている。
本発明の課題は、生態学的な問題がなく、高い収率と品
質を有する製品を製造できる方法を提供することにある
。
質を有する製品を製造できる方法を提供することにある
。
上記の課題は、請求項１に記戟の方法により解決可能で
ある。
ある。
本発明で使用する出発原料は、一般式
ＯＲ
ＣＯＯＲ
で示される４−ハロゲン−３−７ルコキシ−２一ブテン
カルボン酸低級アルキルエステルである。
カルボン酸低級アルキルエステルである。
これは、たとえばヨーロッパ特許出願第２１６３２４号
の記載に従って、大量に入手可能なハロゲンアセト酢酸
エステルから容易に製造することができる。
の記載に従って、大量に入手可能なハロゲンアセト酢酸
エステルから容易に製造することができる。
一般式中、口ａ１は塩素または臭素をあらわし、Ｒは炭
素数１〜６のアルキル基をあらわす。
素数１〜６のアルキル基をあらわす。
４−クロロ−３−（０１〜Ｃ４）一アルコキシ＝２−ブ
テンカノレボン酸−（０１〜Ｃ４）一アノレキルエステ
ルを使用するのが好ましい。
テンカノレボン酸−（０１〜Ｃ４）一アノレキルエステ
ルを使用するのが好ましい。
一般式
で示される対応するテトロン酸アルキルエステル（式中
、Ｒは前記と同じ意味を有する。）への閉環反応は、１
９０〜２６０℃、好ましくは２００〜２２０℃の温度で
行なう。
、Ｒは前記と同じ意味を有する。）への閉環反応は、１
９０〜２６０℃、好ましくは２００〜２２０℃の温度で
行なう。
この反応の特徴は、溶媒を要しないことである。
反応は空気中の酸素を遮断した不活性ガス中で、好まし
くは窒素ガス中で行なう。
くは窒素ガス中で行なう。
本発明によれば、反応時間１〜６時間で対応するテトロ
ン酸アルキルエステルを、反応混合物から蒸留により分
離することができる。
ン酸アルキルエステルを、反応混合物から蒸留により分
離することができる。
収率は通常９０％を超え、製品の純度も９９％以上であ
る。
る。
本発明によれば、得られたテトロン酸アルキルエステル
は、容易に、かつ定量的収率でテトロン酸に変えること
ができる。 それには、テトロン酸アルキルエステルを
酸加水分解、すなわち酢酸中で塩化水素または臭化水素
を用いて加水分解すればよい。
は、容易に、かつ定量的収率でテトロン酸に変えること
ができる。 それには、テトロン酸アルキルエステルを
酸加水分解、すなわち酢酸中で塩化水素または臭化水素
を用いて加水分解すればよい。
加水分解は、酢酸中で塩化水素を用いて、温度５０〜１
４０℃、圧力２〜８バールの条件で行なうのがよい。
臭化水素を用いた場合には、常圧下３０〜１２０℃で行
なうことができる。
４０℃、圧力２〜８バールの条件で行なうのがよい。
臭化水素を用いた場合には、常圧下３０〜１２０℃で行
なうことができる。
反応時間３〜８時間で、通常の操作により高純度のテト
ロン酸を分離することができる。
ロン酸を分離することができる。
以下、本発明を実施例により具体的に説明する。
丈直量ユ
テトロン酸メチルエステルの製造
１９５．ＩＦ （１．１９モル）の４−クロロ−３−メ
トキシ−２Ｅ−ブテンカルボン酸メチルエステルを、Ｎ
２雰囲気下に５時間、２００〜２０５℃で贋拌した。
トキシ−２Ｅ−ブテンカルボン酸メチルエステルを、Ｎ
２雰囲気下に５時間、２００〜２０５℃で贋拌した。
生或したガス状のクロロメタンを捕果した。
次いで、反応混合物を１８ミリバール、１３０〜１３１
℃で蒸留し、標題の化合物を得た。 収量は１２７．４
９ （９２．５％）、純度９８．２％（ＧＣ） 、融点
６３〜６４゜Ｃであった。
℃で蒸留し、標題の化合物を得た。 収量は１２７．４
９ （９２．５％）、純度９８．２％（ＧＣ） 、融点
６３〜６４゜Ｃであった。
夫思班２
テトロン酸エチルエステルの製造
３８．６ｇ（０．２モル）の４−クロロ−３−エトキシ
−２Ｅ−ブテンカルボン酸エチノレエステルを、Ｎ２雰
囲気下に１．５時間、２１０〜２２０℃で攪拌した。
−２Ｅ−ブテンカルボン酸エチノレエステルを、Ｎ２雰
囲気下に１．５時間、２１０〜２２０℃で攪拌した。
生成したガス状のクロロエタンを捕果した後、反応混合
物を１６ミリバール、１３５〜１３７℃で蒸留し、標題
の化合物を得た。
物を１６ミリバール、１３５〜１３７℃で蒸留し、標題
の化合物を得た。
収量は２２．５ｇ（８７．４％〉、純度９９．５％（Ｇ
Ｃ）であった。
Ｃ）であった。
実施例３
テトロンｇ−ｎ−ブチルエステルの製造２０．９ｇ（０
．０８４モル〉の４−クロロー３−ｎ−ブトキシ−２Ｅ
−ブテンカルボン酸−ブチルエステルを、Ｎ２雰囲気下
に１．５時間、２２０℃で攪拌した。
．０８４モル〉の４−クロロー３−ｎ−ブトキシ−２Ｅ
−ブテンカルボン酸−ブチルエステルを、Ｎ２雰囲気下
に１．５時間、２２０℃で攪拌した。
生成したクロロブタンを捕果した後、反応混合物を０．
０５ミリバール、８７〜８９℃で蒸留し、標題の化合物
を得た。
０５ミリバール、８７〜８９℃で蒸留し、標題の化合物
を得た。
収量は１２．４ｇ（９４％）、純度９９％（ＧＣ）であ
った。
った。
止較舅
（西ドイツ特許第２８４５０３７号明細書による〉２０
ｇ（０．１ ２モル）の４−クロロ−３−メトキシ−２
Ｅ−ブテンカルボン酸メチルエステルを、２０ｄのｐ−
キシレンに溶解して臭化亜鉛０．１ｇを加え、還流温度
に加熱した。 反応の進行度はＧＣを用いてコントロー
ルした。
ｇ（０．１ ２モル）の４−クロロ−３−メトキシ−２
Ｅ−ブテンカルボン酸メチルエステルを、２０ｄのｐ−
キシレンに溶解して臭化亜鉛０．１ｇを加え、還流温度
に加熱した。 反応の進行度はＧＣを用いてコントロー
ルした。
７時間後に再び臭化亜鉛０．１ｇを添加し、さらに１６
時間後に臭化亜鉛２ｇを添加した。
時間後に臭化亜鉛２ｇを添加した。
２４時間後に、反応生成物への転化率が９０％に達する
ことを確かめた（ＧＣ）。
ことを確かめた（ＧＣ）。
反応混合物からｐ−キシレンを留去し、残漬にクロロホ
ルム１２ｄとエーテル１８ｄの混合液を加えて抽出した
。
ルム１２ｄとエーテル１８ｄの混合液を加えて抽出した
。
抽出液を−２７℃に冷却したところ、７ｇ（５１，１％
〉のテトロン酸メチルエステルが沈でんした。 これを
１８ミリバール、１３０〜１３１℃で蒸留し、精製した
。
〉のテトロン酸メチルエステルが沈でんした。 これを
１８ミリバール、１３０〜１３１℃で蒸留し、精製した
。
その結果、６。２Ｑ （４５．５％）のテトロン酸メチ
ルエステルが得られた。
ルエステルが得られた。
太思史１
テトロン酸の製造
１０ｇ（０．０８８モル〉のテトロン酸メチルエステル
を、塩化水素で飽和した酢酸を入れたオートクレープに
、温度５℃で加えた。 この反応混合物を８０℃、４バ
ールで６時間攪拌した。
を、塩化水素で飽和した酢酸を入れたオートクレープに
、温度５℃で加えた。 この反応混合物を８０℃、４バ
ールで６時間攪拌した。
室温に冷却したのち蒸発乾燥し、残漬を塩化メチレン３
０ｒＩＪＩｌに入れて１０℃に冷却し、濾別乾燥した。
０ｒＩＪＩｌに入れて１０℃に冷却し、濾別乾燥した。
その結果、８ＣＩ （９１％）の標題の化合物が得られ
た。 純度は９９．３％（日ＰＬＣ） 、融点１３５〜
１３６℃（分解〉であった。
た。 純度は９９．３％（日ＰＬＣ） 、融点１３５〜
１３６℃（分解〉であった。
Claims (7)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基をあらわす。〕 で示されるテトロン酸アルキルの製造方法であって、一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｈａｌは塩素または臭素をあらわし、Ｒは前記
した意味を有する。〕 で示される４−ハロゲン−３−アルコキシ−２−ブテン
カルボン酸低級アルキルエステルを、１９０〜２６０℃
の温度で閉環させることを特徴とする製造方法。 - （２）閉環反応を２００〜２２０℃の温度で行なうこと
を特徴とする請求項１の製造方法。 - （３）反応を不活性ガス雰囲気下に行なうことを特徴と
する請求項１または２の製造方法。 - （４）生成したテトロン酸アルキルエステルを反応混合
物から蒸留により分離することを特徴とする請求項１な
いし３のいずれかの製造方法。 - （５）請求項１の方法により得られたテトロン酸アルキ
ルをテトロン酸の製造に使用する方法。 - （６）テトロン酸アルキルエステルを酸加水分解するこ
とを特徴とする請求項５の使用方法。 - （７）酸加水分解を酢酸中で塩化水素または臭化水素を
用いて行なうことを特徴とする請求項６の使用方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH270689 | 1989-07-20 | ||
| CH2706/89-8 | 1989-07-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0352881A true JPH0352881A (ja) | 1991-03-07 |
| JP2844868B2 JP2844868B2 (ja) | 1999-01-13 |
Family
ID=4239767
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2187832A Expired - Lifetime JP2844868B2 (ja) | 1989-07-20 | 1990-07-16 | テトロン酸アルキルエステルの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5144047A (ja) |
| EP (1) | EP0409147B1 (ja) |
| JP (1) | JP2844868B2 (ja) |
| DE (1) | DE59006113D1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2163549A1 (en) | 2008-09-16 | 2010-03-17 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Process for the Preparation of Tetronic Acid |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU666729B2 (en) * | 1992-06-11 | 1996-02-22 | Lonza Ltd | Process for preparing tetronic acid alkyl esters |
| CA2211503A1 (en) * | 1996-09-04 | 1998-03-04 | Josef Schroer | Process for the preparation of tetronic acid derivatives |
| US5797519A (en) * | 1997-03-14 | 1998-08-25 | The Coca-Cola Company | Postmix beverage dispenser |
| DE10051053A1 (de) * | 2000-10-14 | 2002-05-02 | Bosch Gmbh Robert | Verfahren zum Schutz elektronischer oder mikromechanischer Bauteile |
| US20040029129A1 (en) * | 2001-10-25 | 2004-02-12 | Liangsu Wang | Identification of essential genes in microorganisms |
| US8969562B2 (en) * | 2013-03-12 | 2015-03-03 | Abbvie, Inc. | Azaadamantane formate ester and process for preparing azaadamantane derivatives |
| CN117736094A (zh) * | 2023-12-18 | 2024-03-22 | 江苏百奥信康医药科技有限公司 | 一种左卡尼汀有关物质的合成制备方法 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2571212A (en) * | 1948-10-02 | 1951-10-16 | Rohm & Haas | Preparation of ether-substituted unsaturated esters |
| US2864852A (en) * | 1955-02-02 | 1958-12-16 | Lilly Co Eli | Acylated keto esters and keto nitriles |
| CH503722A (de) * | 1969-05-28 | 1971-02-28 | Lonza Ag | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäure |
| DE2845037C2 (de) * | 1978-10-16 | 1980-12-11 | Fa. Dr. Willmar Schwabe, 7500 Karlsruhe | Verfahren zur Herstellung von Tetronsäuremethylester |
| HU195773B (en) * | 1985-09-24 | 1988-07-28 | Lonza Ag | Process for preparing alkyl esters of 4-alkoxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetic acid |
| DE3615157A1 (de) * | 1986-05-05 | 1987-11-12 | Schwabe Willmar Gmbh & Co | 5-arylalkyl-4-alkoxy-2(5h)-furanone, zwischenprodukte und verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre anwendung als therapeutische wirkstoffe |
| US4812593A (en) * | 1986-08-27 | 1989-03-14 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of bifunctional compounds |
-
1990
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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