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JPH03504818A - Use of organophilic clays to separate the oil phase from oil-in-water suspensions - Google Patents

Use of organophilic clays to separate the oil phase from oil-in-water suspensions

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Publication number
JPH03504818A
JPH03504818A JP63505482A JP50548288A JPH03504818A JP H03504818 A JPH03504818 A JP H03504818A JP 63505482 A JP63505482 A JP 63505482A JP 50548288 A JP50548288 A JP 50548288A JP H03504818 A JPH03504818 A JP H03504818A
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JP
Japan
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group
clay
organic
oil
organophilic
Prior art date
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Pending
Application number
JP63505482A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
スヴエンソン,アンデルス
Original Assignee
レオツクス・インターナシヨナル,インコーポレイテツド
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by レオツクス・インターナシヨナル,インコーポレイテツド filed Critical レオツクス・インターナシヨナル,インコーポレイテツド
Priority claimed from PCT/US1988/001944 external-priority patent/WO1988010142A1/en
Publication of JPH03504818A publication Critical patent/JPH03504818A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Treatment Of Liquids With Adsorbents In General (AREA)
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 ゛型1.濁 から′ を  するための   性?Lz二支叉朋 本発明は、水中油(oil−in−water)型懸濁液、すなわち水又は水溶 液中に有機物質が懸濁している懸濁液から有機相を分離するための薬剤としての 親有機性クレーの使用に関する。[Detailed description of the invention] Type 1. Sex to get rid of turbidity? Lz two branch friends The present invention provides oil-in-water type suspensions, i.e. water or water-soluble suspensions. As an agent for separating the organic phase from a suspension in which organic substances are suspended in the liquid. Concerning the use of organophilic clays.

種々の工業プロセスにおいて、種々の有機性不純物の除去において、及び多数の 洗滌プロセスにおいては、水性相中に水不溶性の有機物質が懸濁した懸濁液が得 られ、該有機相は該懸濁液中で微粒子の形態であり、またコロイドの形態である 場合がよくある。前記懸濁液の分離は、極めて難しい。In various industrial processes, in the removal of various organic impurities, and in numerous In the washing process, a suspension of water-insoluble organic substances in an aqueous phase is obtained. and the organic phase is in the form of particulates in the suspension and also in the form of a colloid. There are many cases. Separation of the suspension is extremely difficult.

前記のような水性相中に有機相が懸濁した懸濁液の1つの例は、塗料加工工業に おいて、吹付室から出る排出空気(waste air)から噴霧状の塗料を水 で洗滌して除去する場合に得られる水性洗滌液である。特に自動車の塗装におい ては、いわゆる吹付室又は吹付台において、あるいは吹付壁上において塗料のミ ストが形成され、該塗料ミストは水で洗い落とすことによって上記排出空気から 除去される。塗料ミストを洗い落とす(wash out)ために使用される水 は、循環されるので。One example of a suspension of an organic phase in an aqueous phase as described above is used in the paint processing industry. The atomized paint is removed from the waste air coming out of the spray room. This is an aqueous cleaning solution obtained when removing by washing with. Especially when it comes to car paint. In this case, the mixture of paint is The paint mist is removed from the exhaust air by washing it off with water. removed. Water used to wash out paint mist Because it is circulated.

その結果ますます濃厚な水性の塗料懸濁液が生成され、そのためにこの懸濁液を 非粘着性化する(detackify)か又は凝固(coagulate)させ る必要がある。この目的には、上記塗料の変性を行なう、すなわち凝固を行なう アルカリ性化合物が、既に使用されている(JUgenGeke rModer n Produkte und Verfahren zur Koagula tion(現代の凝固用製品と凝固方法)」、0berf15che(表面)+ JOT、 1986. H,第43〜46頁〕。The result is an increasingly thick aqueous paint suspension, which Detackify or coagulate It is necessary to For this purpose, the above paints are modified, i.e. coagulated. Alkaline compounds are already used (JUgenGeke rModer nProdukte und Verfahren zur Koagula tion (Modern coagulation products and methods), 0berf15che (surface) + JOT, 1986. H, pp. 43-46].

また、西独国特許出願公開第3421270号公報には、塗料ミスト湿式分離機 中で、ワックス、ワックス様プラスチック及びプラスチック分散液並びにエナメ ル樹脂被膜剤を基剤とした下地用保護塗料(underbodyprotect ion)を沈澱させ、非粘着性化し、しかも凝固させるために、大理石から得ら れた石灰の水和物の水性懸濁液が使用できることが記載されている。In addition, West German Patent Application No. 3421270 describes a paint mist wet separator. Among these are waxes, wax-like plastics and plastic dispersions, and enamels. Underbody protective paint based on resin coating agent ion) obtained from marble to precipitate, make it non-adhesive and coagulate it. It is stated that an aqueous suspension of hydrated lime can be used.

欧州特許出願第0187028号明細書には、水性洗滌液から洗い落とした塗料 吹付液を非粘着性化し及び分離する方法が記載され、該方法においては、主要量 (predominant a+1ount)のへクトライトと少量の希釈剤と を含有する水性スラリーが、水性塗料懸濁液に加えられることが記載されている 。更にまた。上記懸濁液には、水溶性のポリリン酸塩、アルミナ、モンモリロナ イトクレー及び消泡剤が含有されていてもよい。European Patent Application No. 0187028 discloses that A method for detackifying and separating spray fluids is described, in which a major amount of (predominant A+1 mount) hectorite and a small amount of diluent It is described that an aqueous slurry containing . Yet again. The above suspension contains water-soluble polyphosphate, alumina, montmorillona Itoclay and antifoaming agents may also be included.

また、上記の型の水性塗料懸濁液を凝固させ且つ非粘着性化するのに、ベントナ イトクレーが使用できることも知られていた[H,Kohler、 rFach broschOreOberflMchentechnik (表面技術に関す る技術小冊子)」5/85.第65〜69頁〕。Also, a vent solution is used to coagulate and make non-tacky aqueous paint suspensions of the type described above. It was also known that itocray could be used [H, Kohler, rFach broschOreOberflMchentechnik (related to surface technology) 5/85. pp. 65-69].

これ迄に、水性懸濁液中の被覆剤や塗料を非粘着性化し且つ凝固させるために使 用されているクレーは。Until now, it has been used to make coatings and paints in aqueous suspensions non-tacky and coagulate. What clay is used?

親水性無機化合物であり、該化合物は水性スラリーの形態の水性懸濁液に加えら れる。しかしながら、これで得られる分離効果は末だ不十分であり、その上、水 中で膨潤する上記親水性クレーの添加は、水性相の望ましくない粘度上昇を惹起 する。A hydrophilic inorganic compound that is added to an aqueous suspension in the form of an aqueous slurry. It will be done. However, the separation effect obtained with this method is ultimately insufficient, and furthermore, The addition of the hydrophilic clays that swell in the aqueous phase causes an undesirable increase in the viscosity of the aqueous phase. do.

従って、本発明の目的は、水中油型懸濁液から有機相を分離するための吸着剤を 提供することにあり、特に水性洗滌液に被覆剤や塗料が懸濁している懸濁液を、 分離し且つ非粘着性化するための吸着剤であって、水性相に望ましくない粘度上 昇を招来することなく、効果的で且つ完全な分離を達成させる吸着剤を提供する ことにある。It is therefore an object of the present invention to develop an adsorbent for the separation of organic phases from oil-in-water suspensions. In particular, suspensions of coatings and paints in aqueous cleaning solutions, An adsorbent for separating and detackifying the aqueous phase, which removes undesirable viscosity To provide an adsorbent that achieves effective and complete separation without causing There is a particular thing.

本発明によれば、水中油型懸濁液から有機相を分離するための吸着剤として親有 機性クレー(organophilicclay)を使用することによって、上 記の目的が達成される。According to the present invention, it is useful as an adsorbent for separating organic phases from oil-in-water suspensions. By using organophilic clay, The following objectives will be achieved.

従来技術で使用された純粋に無機性のクレーは、親水性であり、しかも水性媒体 中において良好な懸濁能と膨潤能とを有する。それ故に、水性の被覆剤愚濁液か ら有機相を分離するために吸着剤として使用する場合の上記無機性クレーの作用 は理解し易い、一方、本発明で使用され、しかも撥水性である親有機性クレーは 、水中で膨潤せず、しかも水性相中で直ちに沈降する傾向があるものであるから 、水性媒体に有機相、例えば塗料が懸濁した懸濁液中で親有機性クレーが優れた 吸着効果を示し、その上水性媒体に粘度上昇を生起しないということは予想外な ことであった。The purely inorganic clays used in the prior art are hydrophilic and yet compatible with aqueous media. It has good suspending ability and swelling ability. Therefore, is it a water-based coating solution? The action of the above inorganic clays when used as adsorbents to separate organic phases from is easy to understand; on the other hand, the organophilic clay used in the present invention, which is also water repellent, is , because it does not swell in water and has a tendency to immediately settle in the aqueous phase. , organophilic clays are superior in suspensions of organic phases, e.g. paints, in aqueous media. It is unexpected that it exhibits an adsorption effect and does not cause an increase in viscosity in the aqueous medium. Was that.

本発明で使用する親有機性クレーは、クレー100g当り少なくとも75ミリ当 量のカチオン交換容量を有するスメクタイト型のクレーと有機カチオン化合物と の反応生成物である。The organophilic clay used in the present invention is at least 75 mm/100 g of clay. Smectite-type clays and organic cationic compounds with a cation exchange capacity of is the reaction product of

上記親有機性クレーの製造に出発原料として使用されるクレーは、スメクタイト 型のクレーであり、しかもクレー100g当り少なくとも75ミリ当量のカチオ ン交換容量を有するクレーである。特に都合のよいクレーは、ワイオミング(W yoming)産の天然種の膨潤性ベントナイト及びそれと類似のクレー、並び にヘクトライト、膨潤性マグネシウムリチウムシリケート・クレーである。The clay used as a starting material for the production of the above organophilic clay is smectite. clay containing at least 75 milliequivalents of cations per 100 g of clay. It is a clay with a large exchange capacity. A particularly convenient clay is Wyoming (W natural types of swellable bentonite and similar clays produced in Hectorite is a swellable magnesium lithium silicate clay.

上記のスメクタイト型のクレーのカチオン交換容量は、公知の酢酸アンモニウム 法で測定できる。yK料として使用されるクレー、特にベントナイト型のクレー は、これが既にナトリウム型である場合を除いては、ナトリウム型に転換するの が都合がよい、このナトリウム型への転換は、クレーの水性スラリーを調製し。The cation exchange capacity of the above smectite clay is based on the known ammonium acetate It can be measured by the method. Clays used as yK materials, especially bentonite type clays converts to the sodium form unless it is already in the sodium form. Conveniently, this conversion to the sodium form is done by preparing an aqueous slurry of the clay.

このクレースラリーをナトリウム型のカチオン交換樹脂の床層に通すことによっ て行なうのが都合がよい。By passing this clay slurry through a bed layer of sodium-type cation exchange resin, It is convenient to do so.

別の方法では、前記クレーを水と混合し1次いで水溶性のナトリウム化合物、例 えば炭敞ナトリウム、水散化ナトリウム等を加え、その後に該混合物を土練機( pug+*1ll)又は押出機中で剪断作用に供する。In another method, the clay is mixed with water and then a water-soluble sodium compound, e.g. For example, add sodium charcoal, sodium aqueous solution, etc., and then mix the mixture in a clay kneader ( pug+*1ll) or subjected to shearing in an extruder.

スメクタイト型の天然産クレーあるいは気成(pneumatic)合成法か又 は好ましくは水熱(hydrothermal)合成法かいずれかで製造された 合成りレーもまた1本発明で使用する親有機性クレーの製造に使用できる。Smectite-type naturally occurring clay or pneumatic synthesis method or is preferably produced either by hydrothermal synthesis Synthetic clays can also be used to prepare the organophilic clays used in the present invention.

このようなりレーの代表例としては、モンモリロナイト、ベントナイト、ヘクト ナイト、バイデライト、サボナイト及びスチーブンサイトがある0合成りレーは 。Typical examples of such materials include montmorillonite, bentonite, and hectonite. 0-synthetic resins with night, beidellite, sabonite and stevensite are .

所望の金属の混合含水酸化物又は水象化物及び所望に応じて、所望の特定の合成 スメクタイト中に存在する量のフッ化物の形態のナトリウム(又は他の交換可能 なカチオン又はカチオンの混合物)を含有する、スラリーの形態の水性反応混合 物を使用して、水熱合成法で製造できる0次いで、上記スラリーをオートクレー ブに入れ、自生圧下で約100〜325℃好ましくは274〜300℃の範囲の 温度に、十分な時間加熱して、所望の生成物を生成させる。Mixed hydrated oxides or hydrates of the desired metals and, if desired, the desired specific synthesis The amount of sodium in the form of fluoride (or other exchangeable cation or mixture of cations) in the form of a slurry. The slurry can be produced by hydrothermal synthesis using temperature in the range of about 100-325°C, preferably 274-300°C under autogenous pressure. Heat to a temperature sufficient for a sufficient time to produce the desired product.

有機性に変性すなわち改質されたクレーすなわち親有機性である上記クレーの製 造に適する有機カチオン化合物は、スメクタイト型のクレーとカチオン交換でき る。従って親有機性クレーの生成を生起する広範囲の化合物から選択できる。有 機カチオン化合物は、この化合物内の1個の原子又は小さな原子団の上に局在す る正の電荷をもつものでなければならない、この有機カチオン化合物は、第4級 アンモニウム塩及びホスホニウム塩、並びにこれらオニウム化合物の混合物及び 相当する塩から選ぶのが好ましい。The production of organically modified or modified clays, i.e. organophilic clays. Organic cationic compounds suitable for clays are those that can exchange cations with smectite-type clays. Ru. Therefore, one can choose from a wide range of compounds that cause the formation of organophilic clays. Yes A highly cationic compound is one that is localized on one atom or small group of atoms within the compound. This organic cationic compound must have a positive charge of quaternary Ammonium salts and phosphonium salts and mixtures of these onium compounds and It is preferable to choose from the corresponding salts.

前記の有機カチオンは、12〜22個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状の 飽和又は不飽和アルキル基を少なくとも1個含有するアンモニウムカチオンが好 ましい。上記カチオンの残りの基は、(a)1〜22個の炭素原子を有する直鎖 状又は分岐鎖状のアルキル基;(b)アラルキル基であって、該アラルキル構造 のアルキル部分に直鎖状又は分岐鎖状の1〜22個の炭素原子を有する融合環部 分を含むベンジル部分又は置換ベンジル部分が存在するアラルキル基:(C)ア リール基例えばフェニル基、及び融合環芳香族置換基を含む置換フェニル基;( d)6個又はそれより少ない炭素原子を有するβ、γ不飽和基あるいは2〜6個 の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基;及び(e)水素原子から選ばれる。Said organic cations can be linear or branched having 12 to 22 carbon atoms. Ammonium cations containing at least one saturated or unsaturated alkyl group are preferred. Delicious. The remaining groups of the above cations are (a) straight chain having from 1 to 22 carbon atoms; or branched alkyl group; (b) an aralkyl group, the aralkyl structure a straight-chain or branched fused ring having 1 to 22 carbon atoms in the alkyl moiety of an aralkyl group in which a benzyl moiety or a substituted benzyl moiety is present: (C) aryl groups such as phenyl groups, and substituted phenyl groups containing fused ring aromatic substituents; ( d) β, γ unsaturated groups having 6 or fewer carbon atoms or from 2 to 6 a hydroxyalkyl group having carbon atoms; and (e) a hydrogen atom.

上記の長鎖アルキル基は1種々の植物油、例えばコーン油、ヤシ油、大豆油、綿 実油、ヒマシ油等、及び種々の動物油脂例えばタロー(tallow)油を含め た天然油から合成し得る。同様に上記アルキル基は1例えばα−オレフィンから 石油化学的に合成されたものであってもよい。The long chain alkyl groups mentioned above can be used in various vegetable oils such as corn oil, coconut oil, soybean oil, cotton oil, etc. including fruit oils, castor oil, etc., and various animal fats such as tallow oil. It can be synthesized from natural oils. Similarly, the alkyl group mentioned above is 1, e.g. from an α-olefin. It may be petrochemically synthesized.

有用な分岐鎖状の飽和基の代表例としては、12−メチルステアリル基及び12 −エチルステアリル基が挙げられる。有用な分岐鎖状の不飽和基の代表例として は、12−メチルオレイル基及び12−エチルオレイル基が挙げられる。非分岐 鎖状の飽和基の代表例としては、ラウリル基;ステアリル基;トリデシル基;ミ リスチル基(すなわちテトラデシル基):ペンタデシル基;ヘキサデシル基;水 添タロー(tallow)基、ドコサニル基が挙げられる。非分岐鎖状の不飽和 及び非置換の基の代表例としては、オレイル基、リルイル基、リルニル基、大豆 及びタローの基が挙げられる一アラルキル基の別の例、すなわちベンジル部分及 び置換ベンジル部分は1例えばベンジルハライド類、ベンズヒドリルハライド類 、トリチルハライド類、アルキル鎖が1乃至22個の炭素原子を有するα−ハロ ーα−フェニルアルカン類例えば1−ハロー1−フェニルエタン、1−ハロー1 −フェニルプロパン及び1−ハロー1−フェニルオクタデカンから誘導された物 質の該ベンジル及び置換ベンジル部分;置換ベンジル部分例えば0−lm−及び p−クロロベンジルハライド類、P−メトキシベンジルハライド類、0−5重− 及びp−ニトリロベンジルハライド類並びに0−1菖−及びP−アルキルベンジ ルハライド類(但しアルキル鎖は1〜22個の炭素原子を含有する)から誘導さ れたもの;並びに融合環ベンジル型の部分、例えば2−ハロメチルナフタレン、 9−ハロメチルアントラセン及び9−ハロメチルフェナントレン(但し上記ハロ 基はクロロ、ブロモ又はヨードとして定義されるか、あるいはベンジル型の部分 の親核性攻撃に際し脱離性基として働らくような基として定義され、前記のベン ジル型の部分の親核性攻撃は親核剤がベンジル型の部分上の脱離性基を置換する ようなものである)から誘導されたものが挙げられる。Representative examples of useful branched saturated groups include 12-methylstearyl and 12-methylstearyl; -ethylstearyl group. Representative examples of useful branched unsaturated groups Examples include 12-methyloleyl group and 12-ethyloleyl group. non-branching Typical examples of chain saturated groups include lauryl group; stearyl group; tridecyl group; Listyl group (i.e. tetradecyl group): pentadecyl group; hexadecyl group; water Examples include tallow group and docosanyl group. unbranched unsaturated Representative examples of unsubstituted groups include oleyl group, lylyl group, lylyl group, soybean Further examples of monoaralkyl groups include the groups of and tallow, i.e. benzyl moieties and The substituted benzyl moiety is 1, for example, benzyl halides, benzhydryl halides. , trityl halides, α-halo in which the alkyl chain has 1 to 22 carbon atoms -α-phenylalkanes such as 1-halo 1-phenylethane, 1-halo 1 - derived from phenylpropane and 1-halo-1-phenyloctadecane benzyl and substituted benzyl moieties; substituted benzyl moieties such as 0-lm- and p-chlorobenzyl halides, p-methoxybenzyl halides, 0-5- and p-nitrilobenzyl halides and 0-1 iris- and p-alkyl benzyl derived from halides (where the alkyl chain contains 1 to 22 carbon atoms) as well as fused ring benzylic type moieties such as 2-halomethylnaphthalene, 9-halomethylanthracene and 9-halomethylphenanthrene (however, the above halo The group is defined as chloro, bromo or iodo, or a benzylic type moiety It is defined as a group that acts as a leaving group upon nucleophilic attack, and is A nucleophilic attack on a zyl-type moiety involves the nucleophile displacing the leaving group on the benzyl-type moiety. Examples include those derived from

アリール基の例としては、フェニル基例えばN−アルキルアニリン類及びN、N −ジアルキルアニリン類(但し。Examples of aryl groups include phenyl groups such as N-alkylanilines and N,N -Dialkylanilines (however.

アルキル基は1〜22個の炭素原子を含有する)におけるフェニル基;O−、+ S−及びP−ニトロフェニル基、O−1■−及びp−アルキルフェニル基(但し 、アルキル基は1〜22個の炭素原子を含有する)、2−13−及び4−ハロフ ェニル基(但し、ハロ基はクロロ、ブロモ又はヨードとして定義される)、並び に2−13−及び4−カルボキシフェニル基並びにそのエステル〔但し、該エス テルのアルコール部分はアルキルアルコール(該アルキル基は1〜22個の炭素 原子を含有する)、アリールアルコール例えばフェノール、又はアラルキルアル コール例えばベンジルアルコール類から誘導されたものである〕、融合環アリー ル部分例えばナフタレン、アントラセン及びフェナントレンが挙げられる。phenyl group in which the alkyl group contains 1 to 22 carbon atoms; O-, + S- and P-nitrophenyl groups, O-1■- and p-alkylphenyl groups (however, , the alkyl group contains 1 to 22 carbon atoms), 2-13- and 4-halof phenyl group (where halo group is defined as chloro, bromo or iodo), and 2-13- and 4-carboxyphenyl groups and their esters [however, the The alcohol part of ter is an alkyl alcohol (the alkyl group has 1 to 22 carbon atoms) atoms), aryl alcohols such as phenol, or aralkylalk eg derived from benzyl alcohols], fused ring aryls Examples include naphthalene, anthracene and phenanthrene.

上記のβ、γ−不飽和アルキル基は広範囲の物質から選択し得る。これらの化合 物は、環式又は非環式であってもよく、非置換又は3個迄の炭素原子を含有する 脂肪族基で置換されていてもよく、その場合β、γ−不飽和基中の脂肪族炭素の 合計数が6又はそれ以下である。上記β、γ−不飽和アルキル基は、芳香族環で 置換されていてもよく、該芳香族環は、β、γ一部分の不飽和結合と共役してお り、しかもβ、γ−不飽和アルキル基は脂肪族基と芳香族環との両方で置換され る。The β,γ-unsaturated alkyl groups mentioned above may be selected from a wide range of materials. These compounds The product may be cyclic or acyclic, unsubstituted or containing up to 3 carbon atoms. It may be substituted with an aliphatic group, in which case the aliphatic carbon in the β, γ-unsaturated group The total number is 6 or less. The above β, γ-unsaturated alkyl group is an aromatic ring. The aromatic ring may be substituted, and the aromatic ring is conjugated with the unsaturated bonds of β and γ. Moreover, the β, γ-unsaturated alkyl group is substituted with both an aliphatic group and an aromatic ring. Ru.

環式のβ、γ−不飽和アルキル基の代表例としては、2−シクロへキセニル基及 び2−シクロペンテニル基が挙げられる。6個又はそれ以下の炭素原子を含有す る非環式β、γ−不飽和アルキル基の代表例としては、プロパルギル基;アリル 基(すなわち2−プロペニル基):クロチル基(すなわち2−ブテニル基);2 −ペンテニル基:2−へキセニル基;3−メチルー2−ブテニル基;3−メチル −2−ペンテニル基:2,3−ジメチル−2−ブテニル基;1.1−ジメチル− 2−プロペニル基;l、2−ジメチルプロペニル基;2,4−ペンタジェニル基 ;及び2,4−へキサジェニル基が挙げられる.芳香族置換された非環式化合物 の代表例としては、シンナミル基(すなわち3−フェニル−2−プロペニル基) :2−フェニル−2−プロペニル基及ヒ3−(4−メトキシフェニル)−2−プ ロペニル基が挙げら九る。Representative examples of cyclic β, γ-unsaturated alkyl groups include 2-cyclohexenyl group and and 2-cyclopentenyl groups. Containing 6 or fewer carbon atoms Typical examples of acyclic β, γ-unsaturated alkyl groups include propargyl group; allyl group; group (i.e. 2-propenyl group): crotyl group (i.e. 2-butenyl group); 2 -Pentenyl group: 2-hexenyl group; 3-methyl-2-butenyl group; 3-methyl -2-pentenyl group: 2,3-dimethyl-2-butenyl group; 1,1-dimethyl- 2-propenyl group; l, 2-dimethylpropenyl group; 2,4-pentagenyl group ; and 2,4-hexagenyl group. Aromatically substituted acyclic compounds Typical examples include cinnamyl group (i.e. 3-phenyl-2-propenyl group) :2-phenyl-2-propenyl group and 3-(4-methoxyphenyl)-2-propenyl group Nine examples include the lopenyl group.

芳香族及び脂肪族置換体(material)の代表例としては、3−フェニル −2−シクロへキセニル基;3ーフェニルー2ーシクロペンテニル基;1,1− ジメチル−3−フェニル−2−プロペニル基; 1,1.2− トリメチル−3 −フェニル−2−プロペニル基;2,3−ジメチル−3−フェニル−2−プロペ ニル基:3。Representative examples of aromatic and aliphatic materials include 3-phenyl -2-cyclohexenyl group; 3-phenyl-2-cyclopentenyl group; 1,1- Dimethyl-3-phenyl-2-propenyl group; 1,1.2-trimethyl-3 -phenyl-2-propenyl group; 2,3-dimethyl-3-phenyl-2-prope Nyl group: 3.

3−ジメチル−2−フェニル−2−プロペニル基;及び3−フェニル−2−ブテ ニル基が挙げられる。3-dimethyl-2-phenyl-2-propenyl group; and 3-phenyl-2-butene Nyl group is mentioned.

前記のヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシル基が、正に荷電した原子に隣接し た炭素で置換されていないヒドロキシ置換脂肪族基から選ばれ.この基は2〜6 個の脂肪族炭素原子を有する。上記アルキル基は上記の2〜6個の脂肪族炭素原 子とは別個に,芳香族環で置換されていてもよい。代表例としては、2−ヒドロ キシエチル基(すなわちエタノール基);3−ヒドロキシプロピル基;4−ヒド ロキシペンチル基;6−ヒドロキシヘキシル基;2−ヒドロキシプロピル基(す なわちインプロパツール基);2−ヒドロキシブチル基;2−ヒドロキシペンチ ル基:2−ヒドロキシヘキシル基;2−ヒドロキシシクロヘキシル基;3−ヒド ロキシシクロヘキシル基;4−ヒドロキシシクロヘキシル基;2−ヒドロキシシ クロペンチル基;3−ヒドロキシシクロペンチル基;2−メチル−2−ヒドロキ シプロピル基;1,1.2−トリメチル−2−ヒドロキシプロピル基;2−フェ ニル−2−ヒドロキシエチル基;3−メチル−2−ヒドロキシブチル基及び5− ヒドロキシ−2−ペンテニル基が挙げられる。The aforementioned hydroxyalkyl groups are those in which the hydroxyl group is adjacent to a positively charged atom. selected from hydroxy-substituted aliphatic groups that are not substituted with a carbon. This group is 2-6 It has aliphatic carbon atoms. The above alkyl group has the above 2 to 6 aliphatic carbon atoms. Separately from the child, it may be substituted with an aromatic ring. A typical example is 2-hydro xyethyl group (i.e. ethanol group); 3-hydroxypropyl group; 4-hydro Roxypentyl group; 6-hydroxyhexyl group; 2-hydroxypropyl group (all 2-hydroxybutyl group; 2-hydroxypentyl group); Group: 2-hydroxyhexyl group; 2-hydroxycyclohexyl group; 3-hydro Roxycyclohexyl group; 4-hydroxycyclohexyl group; 2-hydroxycyclohexyl group; Clopentyl group; 3-hydroxycyclopentyl group; 2-methyl-2-hydroxy Cypropyl group; 1,1,2-trimethyl-2-hydroxypropyl group; 2-phenylene Nyl-2-hydroxyethyl group; 3-methyl-2-hydroxybutyl group and 5- A hydroxy-2-pentenyl group is mentioned.

従って,上記有機カチオン次式: (式中,Xは窒素又はリンであり,Yは硫黄であり、R1は長鎖アルキル基であ り、R2、R□及びR4は前記の他の可能な基を表わす)の少なくとも1つを有 するものとみなし得る。Therefore, the above organic cation has the following formula: (wherein, X is nitrogen or phosphorus, Y is sulfur, and R1 is a long-chain alkyl group. and R2, R□ and R4 represent other possible groups as mentioned above). It can be considered that

好ましい有機カチオンは,12〜22個の炭素原子を有する直鎖状又は分岐鎖状 の飽和又は不飽和アルキル基を少なくとも1個と1〜12個の炭素原子を有する 直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和アルキル基を少なくとも1個とを含有する .好ましい有機カチオンはまた、アルキル部分に1〜12個の炭素原子を有する 直鎖状又は分岐鎖状の飽和又は不飽和のアルキル基を有するアラルキル基を少な くとも1個有していてもよい。Preferred organic cations are straight-chain or branched-chain with 12 to 22 carbon atoms. having at least one saturated or unsaturated alkyl group and 1 to 12 carbon atoms Contains at least one linear or branched saturated or unsaturated alkyl group .. Preferred organic cations also have 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety. Aralkyl groups having linear or branched saturated or unsaturated alkyl groups are reduced. It may have at least one.

特に好ましい有機カチオンは、R□、R2、R,及びR4が次のように定義され る、すなわち R 1u    R        R−ーメチル メチル 長鎖アルキル 長鎖ア ルキルメチル メチル ベンジル   長鎖アルキルメチル メチル 長鎖アル キル 長鎖アルキルであるアンモニウムカチオンである。Particularly preferred organic cations are those in which R□, R2, R, and R4 are defined as follows: , i.e. R 1u  R     R-methyl methyl long chain alkyl long chain a alkylmethyl methyl benzyl long chain alkylmethyl methyl long chain alkylmethyl Kyl is an ammonium cation that is a long chain alkyl.

前記の記載から明らかなように、上記の長鎖アルキル基は、種々の植物油,例え ばコーン油、ヤシ油、大豆油,綿実油、ヒマシ油等及び種々の動物油脂、例えば タロー油を含めた天然産の油から誘導されたものであってもよい.同様に上記ア ルキル基は例えばα−オレフィンから石油化学的に誘導されたものであってもよ い。As is clear from the foregoing description, the long chain alkyl groups mentioned above can be used in various vegetable oils, e.g. Corn oil, coconut oil, soybean oil, cottonseed oil, castor oil, etc. and various animal fats and oils, e.g. It may be derived from naturally occurring oils including tallow oil. Similarly, The alkyl group may be derived petrochemically from an alpha-olefin, for example. stomach.

本発明で使用する市販の第4級化合物に含まれるアルキル基は,水添タロー脂肪 酸から製造できる。上記のように.上記アルキル基は14〜20個の炭素原子を 有するアルキル基の混合物であり. ioo%を基準として。The alkyl group contained in the commercially available quaternary compound used in the present invention is hydrogenated tallow fat. Can be produced from acid. As described above. The alkyl group mentioned above has 14 to 20 carbon atoms. It is a mixture of alkyl groups with Based on ioo%.

そのうちの20〜35%は16個の炭素原子を有し、60〜75%は18個の炭 素原子を有する.塩のアニオンは、塩素アニオン及び臭素アニオン並びにそれら の混合物からなる群から選択するのが好ましく,塩素アニオンがより好ましい. しかし他のアニオン例えばアセテートアニオン、ヒドロキシドアニオン等が前記 第4級アンモニウムカチオンを中和するために第4級アンモニウム中に存在して いてもよい。20-35% of them have 16 carbon atoms and 60-75% have 18 carbon atoms. It has elementary atoms. Salt anions include chlorine anions, bromine anions, and Preferably, it is selected from the group consisting of a mixture of the following, with chlorine anions being more preferable. However, other anions such as acetate anion, hydroxide anion, etc. Present in quaternary ammonium to neutralize quaternary ammonium cations You can stay there.

スメクタイト型のクレーと反応させる有機カチオンの量は,特定のクレーと所望 の疎水性の程度に依存する.代表的には,カチオンの量は、上記のクレーのカチ オン交換容量の約90〜約150%、好ましくは約100〜約130%の範囲に わたる。従って,例えばベントナイトを使用する場合には,該クレーと反応させ るカチオンの量は、100%活性基準でクレー100g当り約85〜約143ミ リ当量、好ましくは約95〜約124ミリ当量の範囲にわたるであろう。The amount of organic cation reacted with the smectite-type clay is determined by the specific clay and desired It depends on the degree of hydrophobicity. Typically, the amount of cations will be in the range of about 90 to about 150%, preferably about 100 to about 130% of the on-exchange capacity. Wander. Therefore, for example, when using bentonite, it is necessary to react with the clay. The amount of cations used is about 85 to about 143 milligrams per 100 grams of clay on a 100% active basis. milliequivalents, preferably ranging from about 95 to about 124 milliequivalents.

通常,有機カチオンを伴なうアニオンは,代表的には反応生成物又はその回収( recOVery)に悪影響を及ぼさないものである.上記アニオンとしては, 有機カチオンを中和するのに十分な量の塩素アニオン、臭素アニオン、沃素アニ オン、ヒドロキシルアニオン、亜硝酸アニオン及び酢酸アニオンが例示され得る 。The anion that usually accompanies the organic cation is typically the reaction product or its recovery ( recOVery). The above anion is Sufficient amounts of chlorine, bromine, and iodine anions to neutralize organic cations. on, hydroxyl anion, nitrite anion and acetate anion may be exemplified. .

有機カチオン塩(すなわち、アニオンと一対になった有機カチオン)の調製は、 当業者に周知の方法で達成できる1例えば、第4級アンモニウム塩をy4製する 場合には、当業者は1例えばニトリルの水素化(米国特許第2,355,356 号明細書参照)によってジアルキル第2級アミンを製造し、次いでメチル基の供 給源としてホルムアルデヒドを用いて還元アルキル化することによってメチルジ アルキル第3級アミンを生成させるであろう。次いで、米国特許第3,136, 819号明細書、及び米国特許第2,775,617号明細書に記載の方法によ って、上記第3級アミンに塩化ベンジル又は臭化ベンジルを加えることによって 第4級アミンハライドを形成させることができる。Preparation of organic cation salts (i.e., organic cations paired with anions) For example, preparing a quaternary ammonium salt can be accomplished by methods well known to those skilled in the art. In some cases, one skilled in the art will be able to understand the hydrogenation of nitriles (U.S. Pat. No. 2,355,356). (see specification) to prepare a dialkyl secondary amine, and then provide a methyl group. Methyldimethylated by reductive alkylation using formaldehyde as the source An alkyl tertiary amine will be produced. Then, U.S. Patent No. 3,136, No. 819 and the method described in U.S. Pat. No. 2,775,617. Therefore, by adding benzyl chloride or benzyl bromide to the above tertiary amine, Quaternary amine halides can be formed.

当業者には周知のように、塩化ベンジル又は臭化ベンジルとの上記反応は、置換 されたベンジルが主である生成物の混合物が得られるように、反応混合物に少量 の塩化メチレンを加えることによって完全に行ない得る。次いで、上記混合物は 、各成分の分離を更に行なうことなく親有機性クレーの製造に使用できる。As is well known to those skilled in the art, the above reaction with benzyl chloride or bromide into the reaction mixture to obtain a mixture of products in which the benzyl is predominant. of methylene chloride. Then the above mixture is , can be used to prepare organophilic clays without further separation of the components.

有機カチオン塩、その製造法及び親有機性クレーの製造におけるその使用を記載 する多数の特許の代表例としては、−改に米国特許第2,966.506号、同 第4,081゜496号、同第4,105,578号、同第4,116,866 号、同第4,208.218号、同第4,391,637号、同第4,410, 364号、同第4.412,018号、同第4,434,075号、同第4,4 34,076号、同第4,450,095号及び同第4,517,112号各明 細書が挙げられる。Describes organic cation salts, their preparation and their use in the preparation of organophilic clays Representative examples of the numerous patents that apply include U.S. Patent No. 2,966.506; No. 4,081゜496, No. 4,105,578, No. 4,116,866 No. 4,208.218, No. 4,391,637, No. 4,410, No. 364, No. 4,412,018, No. 4,434,075, No. 4,4 No. 34,076, No. 4,450,095 and No. 4,517,112 The details are mentioned.

一方好ましくはないが、本発明の親有機性クレーからなるゲル化剤(galla nt)はまた、スメクタイト型クレーと有機カチオンと有機アニオンの反応生成 物であってもよい、上記有機アニオンは、スメクタイト型クレーに内位挿入すな わちインターカレート(intercalate)されていてもよい有機カチオ ン/有機アニオン錯体を形成させるために、有機カチオンと反応できる広範囲の 物質から選択される。上記有機アニオンの分子量(ダラム分子量)は3,000 又はそれ以下であるのが好ましく、1 、000又はそれ以下であるのが特に好 ましく。On the other hand, although not preferred, a gelling agent (galla nt) is also a reaction product of smectite clay, organic cation, and organic anion. The above-mentioned organic anion, which may be a Organic cations that may be intercalated There is a wide range of compounds that can react with organic cations to form ion/organic anion complexes. selected from substances. The molecular weight (Durham molecular weight) of the above organic anion is 3,000 or less, and particularly preferably 1,000 or less. Exactly.

しかも有機カチオン/有機アニオン錯体の形成を可能にするように1分子当り少 なくとも1個の酸性部分を含有する。有機アニオンは11.0よりも低いPKA を有する化合物から誘導されるものであることが好ましい。Furthermore, the number of molecules per molecule is small to enable the formation of organic cation/organic anion complexes. Contains at least one acidic moiety. Organic anions have a PKA lower than 11.0 It is preferable that the compound is derived from a compound having the following.

好ましい有機アニオンは、カルボン酸1例えばステアリン酸、スルホン酸、及び アルキル・スルフェート例えば硫酸のラウリル半エステル、から誘導されるが。Preferred organic anions are carboxylic acids such as stearic acid, sulfonic acid, and Derived from alkyl sulfates such as lauryl half ester of sulfuric acid.

特に親有機性クレーゲル化剤がポリエステル組成物の増粘(thieking) 用に使用される場合には特に好ましいアニオンはステアレートアニオンである。Particularly organophilic clay gelling agents are used for thickening polyester compositions. A particularly preferred anion when used for this purpose is the stearate anion.

有機アニオン(これは種々の有機アニオンの混合物を包含する)は、有機カチオ ン及びスメクタイト型クレーと反応して親有機性クレーを生成し、しかも准又は 塩の形の反応混合物に加えてもよい、後者の形の代表例はアルカリ金属塩、アル カリ土類塩、アンモニウム及び有機アミンである。Organic anions (which include mixtures of various organic anions) are organic cations. reacts with clays and smectite-type clays to form organophilic clays; Representative examples of the latter form are alkali metal salts, which may be added to the reaction mixture in salt form. Potassium earth salts, ammonium and organic amines.

代表的な塩は、水素、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ ウム、バリウム、アンモニウム及び有機アミン類例えばエタノールアミン、ジェ タノールアミン、トリエタノールアミン、メチルジェタノールアミン、ブチルジ ェタノールアミン、ジエチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミン、ジブ チルアミン等及びそれらの混合物を用いて形成させた塩である。Typical salts include hydrogen, lithium, sodium, potassium, magnesium, and calcium. barium, ammonium and organic amines such as ethanolamine, gel Tanolamine, triethanolamine, methyljetanolamine, butyldi Ethanolamine, diethylamine, dimethylamine, triethylamine, dibu It is a salt formed using thylamine, etc. and a mixture thereof.

スメクタイト型クレー及び有機カチオンと反応させる有機アニオンの量は、ミリ 当量比で有機カチオンと有機カチオンの比が約1.70 : 1.0〜約28  : 1.0.好ましくは約3.0 : 1.0〜約12 : 1.0の範囲内の ミリ当量比を得るのに十分な量である。もちろん、最も好ましい範囲は、個々の 有機カチオン及び有機アニオン並びに意図する使用環境とに依存し、しかも前記 の資料(information)で示された実験によって決定し得る。The amount of organic anion to be reacted with the smectite clay and organic cation is The equivalent ratio of organic cation to organic cation is about 1.70:1.0 to about 28 : 1.0. Preferably within the range of about 3.0:1.0 to about 12:1.0 The amount is sufficient to obtain a milliequivalent ratio. Of course, the most preferred range is the individual Depending on the organic cation and anion and the intended use environment, and It can be determined by experiments as shown in the information.

ポリエステル組成物用に選定された本発明の親有機性クレーからなるゲル化剤の 最も好ましい範囲は、有機カチオンと有機アニオンの比が約4.0 : 1.0 〜約6.0:1.0の範囲を有する。前記の一般原則を説明すると、スメクタイ ト型クレーがベントナイトであり、有機カチオンの量が102ミリ当量である場 合には、100%活性基準でクレー100g当すアニオン例えばステアレートア ニオンの約5〜約50ミリ当量、好ましくは約10〜約30ミリ当量をクレー及 び有機カチオンと反応させる。of the gelling agent comprising the organophilic clay of the present invention selected for the polyester composition. The most preferred range is a ratio of organic cation to organic anion of about 4.0:1.0. to about 6.0:1.0. Explaining the above general principles, Smectai When the clay is bentonite and the amount of organic cation is 102 meq. In this case, an anion such as stearate per 100 g of clay on a 100% active basis is used. About 5 to about 50 meq. of the ion, preferably about 10 to about 30 meq. and react with organic cations.

親有機性クレーを製造するために、有機カチオンとスメクタイト型クレーとを一 緒に反応させ得るのに適当な有機アニオンを記載した代表的な特許としては、一 般に米国特許第4,412,018号、同第4,434,075号及び同第4, 517,112号各明細書が挙げられる。Organic cations and smectite clays are combined to produce organophilic clays. Representative patents describing suitable organic anions that can be reacted with Generally, U.S. Pat. No. 4,412,018, U.S. Pat. No. 517,112.

本発明で使用する親有機性クレーは、親有機性クレーの製造に適する任意の方法 で製造できる。これは、代表的には、クレーと第4級オニウム化合物(アンモニ ウム化合物)と有機アニオンと、存在する場合には水と、所望ならば少量の水混 和性の有機溶媒例えばイソプロピルアルコールとを、互いに好ましくは20〜1 00℃特に35〜77℃の範囲内の温度で、上記有機化合物がクレー粒子と反応 するのに十分な時間混合し、その後得られた物質を濾過し、洗滌し、乾燥し1次 いで粉砕することによって行ない得る。親有機性クレーをスラリーの形態で使用 する場合には、上記乾燥工程と。The organophilic clay used in the present invention can be produced by any method suitable for producing organophilic clay. It can be manufactured by This typically includes clays and quaternary onium compounds (ammonium compound) and an organic anion, with water if present, and if desired with a small amount of water. and a compatible organic solvent such as isopropyl alcohol, preferably in an amount of 20 to 1 00℃, especially at a temperature in the range of 35 to 77℃, the above organic compound reacts with the clay particles. The resulting material is then filtered, washed and dried to give a primary This can be done by crushing with a grinder. Organophilic clay used in slurry form If so, perform the above drying step.

粉砕工程を省くことができ、任意の所望の添加剤が次後に配合される。The milling step can be omitted and any desired additives are subsequently incorporated.

クレーは約1〜8%好ましくは2〜7%の濃度で水に分散させることが好ましく 、得られたスラリーは、所望ならば、非クレーからなり且つ原料クレー組成物の 約10%を占める不純物を除去するために遠心分離にかけ、次いで該スラリーを 撹拌し、35〜77℃の範囲の温度に加熱する0次いで第4級アンモニウム塩と 、存在する場合には有機カチオンとを、ミリ当量で述べた前記の所定量で加える 。これらは、インプロパツールに溶解した溶液の形態で又は水に分散させた分散 物の形態で加えることが好ましく1次いで反応を行なうために撹拌が続けられる 。The clay is preferably dispersed in water at a concentration of about 1-8%, preferably 2-7%. , the resulting slurry can optionally be made of non-clay and of the raw clay composition. The slurry is centrifuged to remove impurities, which account for about 10%, and then the slurry is Stir and heat to a temperature ranging from 35 to 77 °C and then add the quaternary ammonium salt. , and the organic cation, if present, in the above-determined amounts stated in milliequivalents. . These are available in the form of a solution in Improper Tools or as a dispersion in water. It is preferable to add the compound in the form of a compound, and then stirring is continued to carry out the reaction. .

より簡便に取扱うことを可能にするためには、本発明による親有機性クレー反応 生成物中の有機成分の全含有量が、該有機成分で変性すなわち改質されたクレー の約50重量%よりも少ないことが好ましい、更に高含有量を有する反応生成物 を使用することが可能であるが、該反応生成物は、濾過すること、乾燥すること 及び粉砕することが困難である。In order to enable easier handling, the organophilic clay reaction according to the present invention The total content of organic components in the product is the clay modified or modified with the organic components. Reaction products having an even higher content, preferably less than about 50% by weight of can be used, but the reaction product should not be filtered or dried. and difficult to crush.

本発明によれば、有機成分で変性すなわち改質されているベントナイト又はヘク トライトが特に都合がよいことが証明された。According to the invention, bentonite or hexane which has been modified or modified with an organic component Trites have proven particularly convenient.

親有機性クレーが、本発明によって懸濁液から油相又は有機相を分離するため使 用される場合には、該親有機性クレーは粉末の形態か又は水性スラリーの形態か それなりにいずれかで使用できる。粉末の形態の有機クレーは、懸濁液と十分に 混合し得る任意の粒子寸法であり得る。好ましい形態は、95%が75ミクロン よりも小さいという規格を満たす粉末である。水性スラリーを使用する場合には 、このスラリー中功固形分含有率は約10〜70重量%、好ましくは30〜60 重量%の範囲にあり得、40〜50重量%の固形分含有率を有するスしていても よい、適当な湿潤剤は、慣用の陽イオン性の、陰イオン性の、又は非イオン性の 界面活性剤である。スラリーには、懸濁した粒子が沈降するのを防止するために 安定剤を加えてもよく、従って該安定剤は貯蔵可能なスラリーの調製に有用であ る。水性懸濁液の沈降を防止するための公知の薬剤がこの目的に適しており1例 えば被覆剤及び塗料部門で公知の薬剤が適している。これに関し適当な例として は、水溶性及び水膨潤性の重合体、セルロース及びセルロース誘導体、未変性の 又は有機成分で変性した親水性クレーが挙げられる。親有機性クレーを本発明の 意図した用途に粉末の形態でそれ自体を用いる場合には、もちろん粉砕した親有 機性クレーを前記の添加剤の1つと組み合わせて使用することもできる。各々の 場合には、添加剤は意図する添加剤の作用を達成するために1選択される量で添 加される。Organophilic clays are used according to the invention to separate oil or organic phases from suspensions. If used, the organophilic clay is in the form of a powder or an aqueous slurry. It can be used with either. Organoclays in the form of powders can be mixed well with suspensions. It can be any particle size that is compatible. Preferred form is 95% 75 microns It is a powder that meets the specification of being smaller than the When using aqueous slurry , the solids content of this slurry is about 10 to 70% by weight, preferably 30 to 60% by weight. % by weight, even with a solids content of 40-50% by weight. Good and suitable wetting agents are the conventional cationic, anionic or non-ionic It is a surfactant. The slurry contains Stabilizers may be added and are therefore useful in preparing storable slurries. Ru. Known agents for preventing sedimentation of aqueous suspensions are suitable for this purpose; For example, agents known from the coatings and paints sector are suitable. As a suitable example in this regard water-soluble and water-swellable polymers, cellulose and cellulose derivatives, unmodified Alternatively, hydrophilic clay modified with an organic component may be mentioned. The organophilic clay of the present invention Of course, if used as such in powder form for the intended use, crushed parent It is also possible to use mechanical clays in combination with one of the additives mentioned above. each In some cases, the additive is added in an amount selected to achieve the intended additive effect. added.

本発明で使用する親有機性クレーは1分離すべき水中油型懸濁液に対して該懸濁 液中の有機相の濃度に応じた量で加えられる。The organophilic clay used in the present invention is used in the oil-in-water suspension to be separated. It is added in an amount depending on the concentration of the organic phase in the liquid.

塗料、エナメル、ラッカー等、吹付室からの過剰の噴霧状塗料(Paint o verspray)を水洗除去することによって得られた水性相から塗料の小滴 を分離するために特に使用する場合には、有機成分で変性したクレーと被覆剤小 滴との比は0.05 : 1〜0.3:l特に0.1 : 1〜0.2:l(重 量比)であるのが都合がよい。Excessive atomized paint (paint, enamel, lacquer, etc.) from the spray room Droplets of paint from the aqueous phase obtained by washing away the verspray When used specifically for the separation of clays and coatings modified with organic components, The ratio with droplets is 0.05:1-0.3:l, especially 0.1:1-0.2:l (weight (quantity ratio) is convenient.

本発明の親有機性クレーは、水中に有機物が懸濁したほとんどの任意の懸濁液か ら、すなわちいわゆる水中油型懸濁液から有機相を分離するのに適している。The organophilic clay of the present invention can be used in almost any suspension of organic matter in water. are suitable for separating the organic phase from so-called oil-in-water suspensions.

代表的な懸濁液としてはオイルスピン(oil 5pin)懸濁液、切削機械由 来の懸濁液、工業廃棄物及び使用済み潤滑油、並びに冷媒が挙げられる。Typical suspensions include oil spin (oil 5 pin) suspensions and suspensions derived from cutting machines. Examples include conventional suspensions, industrial waste and used lubricating oils, and refrigerants.

特に都合のよい使用は、吹付室特に自動車塗装店において過剰の噴霧状塗料物( overspray)を水洗することによって得られた水中油型懸濁液の分離で ある。この用途には、45%の固形分含有量を有し、湿潤剤(スルホン談塩系湿 潤剤)0.1%と安定剤0.5%とを含有する親有機性クレーの懸濁液が特に都 合がよい。A particularly advantageous use is in spraying rooms, especially automotive paint shops, where excess atomized paint products ( separation of oil-in-water suspensions obtained by washing the overspray with water. be. For this application, it has a solids content of 45% and a wetting agent (sulfone-based wetting agent) Suspensions of organophilic clays containing 0.1% lubricant) and 0.5% stabilizer are particularly useful. Good match.

親有機性クレーは、好ましくはスラリーの形態で。The organophilic clay is preferably in the form of a slurry.

吹付室の循環水に激しく混合しながら加えるのが都合がよい、これは例えばベン チュリー管の助けによって行なわれる。被覆剤小滴、いわゆる過剰吹付液は、吹 付工程の間に水に通され、次いで親有機性クレーで凝固させられる。添加量は被 覆剤の種類や、水性懸濁液中の被覆剤の量に依存する。循環水のPHは3〜7好 ましくは3〜5のPHに調整される。これは象性物質、特に弱談例えば酢酸の添 加によって行ない得る。得られたスラッジは、親有機性クレー、被覆剤粒子及び 水を含有してなり、これは分離し、デカンタ−1濾過機、遠心分離機又は他の適 当な装置によって循環水から除去し得る。このようにして循環水は塗料不純物を 実質的に含まない、また、循環水の粘度は上昇しない、これはこれ迄に使用され た未変性クレーと比べて本発明の使用の極めて重要な利点である0分離し次いで 乾燥した後では、スラッジは粘着性のない顆粒の形態である。It is convenient to add it to the circulating water in the spray room with vigorous mixing, for example It is carried out with the help of a Tully tube. Coating droplets, so-called overspray liquid, are During the coating process it is passed through water and then coagulated with organophilic clay. The amount added is subject to It depends on the type of coating agent and the amount of coating agent in the aqueous suspension. The pH of circulating water is 3 to 7. Preferably, the pH is adjusted to 3 to 5. This is due to the addition of phenolic substances, especially acetic acid. This can be done by adding. The resulting sludge contains organophilic clay, coating particles and containing water, which can be separated using a decanter, filter, centrifuge or other suitable method. It can be removed from the circulating water by suitable equipment. In this way, the circulating water removes paint impurities. It contains virtually no water and does not increase the viscosity of the circulating water, which has not been used until now. A very important advantage of the use of the present invention compared to unmodified clays is that After drying, the sludge is in the form of non-stick granules.

本発明を以下の実施例により詳しく説明する。The invention will be explained in more detail by the following examples.

実施例で使用した各化合物を以下に定義する:オロタン(orotan)731 −ジナフチルメタンスルホネート湿潤剤(Rohm & Ba5s Deuts hland G+1b)I製、フランクフルト)の25%水溶液 メルガル(Mergal)K2S−防腐剤、複素環式化合物と組み合わせたN− メチロールクロルアセトアミド(Riedel de Haem、 5eize )EA285−安定剤(KRONO5TITAN−G+sbH製、Leverk usen)セルロース系材料と混合したペクトライトクレーシリコーン消泡剤5 RE−(Vackor社製の湿潤剤)ByK 155.35%濃度−湿潤剤(B yk Chemieli、ヴエーゼル)、低分子量アクリレート共重合体Byk 181−湿潤剤(Byk Chei+iel!、ヴエーゼル)、陰イオン性/非 イオン性の多官能性重合体のアルキロールアンモニウム塩 コーテックス(Coatex)OPIO−湿潤剤(Dimed Gmbl(社、 ケルン)、リン酸エステル ノプコ カラースパース(Nopeo Colorsperse)18g−A− 湿潤剤(Miinzing Chemie Gmbl(製、Hei 1bron n )。Each compound used in the examples is defined below: orotan 731 - Dinaphthyl methanesulfonate wetting agent (Rohm & Ba5s Deuts) hland G+1b)I, Frankfurt) 25% aqueous solution Mergal K2S-preservative, N- in combination with heterocyclic compounds Methylol chloracetamide (Riedel de Haem, 5eize ) EA285-stabilizer (manufactured by KRONO5TITAN-G+sbH, Leverk pectolite clay silicone defoamer mixed with cellulosic material 5 RE- (wetting agent manufactured by Vackor) ByK 155.35% concentration - wetting agent (B yk Chemieli, Vesel), low molecular weight acrylate copolymer Byk 181-Wetting agent (Byk Chei+iel!, Wesel), anionic/non- Alkylolammonium salts of ionic polyfunctional polymers Coatex OPIO-wetting agent (Dimed Gmbl) cologne), phosphate ester Nopeo Colorsperse 18g-A- Wetting agent (manufactured by Miinzing Chemie Gmbl (Hei 1bron) n).

特殊なポリグリコールエステルの混合物有機成分で変性したクレー類: ベントン@(BEN丁ONE@)34  ビス(水素化タローアルキル)−ジメ チルアンモニウムクロリドで変性したベントナイト ベントン・38  ビス(水素化タローアルキル)−ジメチルアンモニウムクロ リドで変性したペクトライト ベントン@27  ベンジル−(水素化タローアルキル)ジメチルアンモニウム クロリドで変成したヘクトライト 去111■ 以下の各成分を高速撹拌機の助けによって、定速撹拌しながら混合し、十分に分 散された均質で安定なスラリーを得た。Mixtures of special polyglycol esters Clays modified with organic components: BENTONE@34 Bis(hydrogenated tallowalkyl)-dime Bentonite modified with tylammonium chloride Bentone 38 bis(hydrogenated tallowalkyl)-dimethylammonium chloride Pectolite modified with lido Bentone @27 Benzyl-(hydrogenated tallowalkyl)dimethylammonium Hectorite metamorphosed with chloride Last 111■ Mix each of the following ingredients with constant stirring with the help of a high-speed stirrer and separate thoroughly. A homogeneous and stable slurry was obtained.

817.50 gの水 6.75gのオロタン731.25%濃度1.50 gのに6N 663.00 gのベントン@38 8.25 gのEA285 3.00 gのシリコーン消泡剤SRE寒庭五呈 ベントン@38をベントン034に代えた以外は実施例1に記載の各成分から実 施例1と同様にしてスラリーを調製した。安定なスラリーが得られた。817.50 g of water 6.75g of Orotane 731.25% concentration 1.50g of 6N 663.00 g of bentone @38 8.25 g of EA285 3.00 g of silicone antifoam agent SRE Kanba Gosei The product was prepared from each component described in Example 1 except that Bentone@38 was replaced with Bentone 034. A slurry was prepared in the same manner as in Example 1. A stable slurry was obtained.

寒庭涯且 ベントン@38をベントン@27に代えた以外は実施例1を反復した。winter garden Example 1 was repeated except that bentone@38 was replaced with bentone@27.

実施例1,2及び3で調製した各スラリーを以下の方法で細流水(trickl ing water)を用いてシミュレートした吹付系で試験した。Each of the slurries prepared in Examples 1, 2, and 3 was immersed in trickle water in the following manner. The test was conducted in a simulated spraying system using a spraying system (e.g., spraying water).

1iの容量をもつタンクを循環ポンプに接続した。A tank with a capacity of 1 i was connected to a circulation pump.

75cmの高さのガラス板を上記タンク中に垂直に置いた。A glass plate 75 cm high was placed vertically in the tank.

水をタンクからガラス板の上端に循環し、水をそこから流し水のカーテンが表面 全体にわたって形成されるように流した。 0.8m+sのノズルをもつ自動フ ラットジェットスプレーガンから塗料を噴霧して上記の水のカーテンに吹付けた (1パールの圧力下で20分間で塗料150g噴霧)。Water is circulated from the tank to the top edge of the glass plate and from there a curtain of water flows over the surface. It flowed so that it was formed throughout. Automatic flap with 0.8m+s nozzle Paint was sprayed from a rat jet spray gun onto the water curtain above. (150g of paint sprayed in 20 minutes under 1 pearl pressure).

親有機性クレー含有スラリーを上記の水の中に手動で導入した。低速分散機で上 記の塗料とスラリーとをタンク中で分散させた。The organophilic clay-containing slurry was introduced manually into the above water. Top with low speed disperser The paint and slurry described above were dispersed in a tank.

塗料吹付工程を終了後に、タンクの内容物を篩分けし、次いで乾燥した。凝固し た塗料粒子は粘着性がなく、しかも顆粒の形態で乾燥する。After completing the paint spraying process, the contents of the tank were sieved and then dried. solidify The paint particles are not sticky and dry in the form of granules.

一般に凝固させることが極めて困難であると思われているポリウレタンフィラー (filler)を上記の方法で試験した。本発明の親有機性クレーは極めて有 効であることが知見された。得られた結果を以下の表に示す。Polyurethane filler, which is generally considered to be extremely difficult to coagulate. (filler) was tested as described above. The organophilic clay of the present invention is extremely useful. It was found to be effective. The results obtained are shown in the table below.

実施例1   実施例2   実施例3水中の分散性   極めて良好  極め て良好  極めて良好下向き     90%     60%     10 0%上向き     10%     40%乾燥後の外観   小さな顆粒   大きな顆粒  大きな顆粒実施例1で得た懸濁液を用いて、上記の方法で以下 の被覆剤を非粘着性化した。Example 1 Example 2 Example 3 Dispersibility in water Very good Extremely good Good Very good Downward 90% 60% 10 0% upward 10% 40% Appearance after drying Small granules Large granules Using the suspension obtained in Large Granules Example 1, carry out the following procedure using the above method. The coating material was made non-adhesive.

1、  Mehnert and Veekllの青味がかった灰色の乾燥した 粉砕焼付はフィラー(PU系) 2、  Herberts製の慣用のメタリック下塗塗料3、Herberts 製の慣用の透明塗料(clear coat)4、  Herberts製の慣 用の固体赤(solid red)5、Herberts製の固体赤の水媒介在 上塗料6、  Herberts製のメタリックグレーの水媒介在上塗料 水媒介在上塗料の場合には、循環水のpHは酢徴で3にした。全ての塗料は、塗 料/凝固剤の比が3=1で十分に非粘着性化された。1. Mehnert and Veekll's bluish-gray dry Grinding and baking is filler (PU type) 2. Conventional metallic undercoat paint manufactured by Herberts 3. Herberts 4, a conventional clear coat manufactured by Herberts. solid red 5, Herberts solid red waterborne Top paint 6, metallic gray water-borne top paint manufactured by Herberts In the case of water-borne paints, the pH of the circulating water was 3 with acetic acid. All paints are The adhesive/coagulant ratio of 3=1 was sufficient to make it non-stick.

寒庭五土 以下の各成分を混合することによって別の懸濁液を調製した。Kanba Goto Another suspension was prepared by mixing the following ingredients.

54.62%の水 0.45%のオロタン731.25%濃度0.10%のに6N 44.28%のベントン@38 0.55%のEA285 100.00% これは、循環水に容易に分散できる安定な懸濁液を与えた。このようにして得ら れた懸濁液を自動車塗装店で大規模装置中で試験し、良好な非粘着性化特性を有 することが知見された。54.62% water 0.45% orotane 731.25% concentration 0.10% 6N 44.28% Benton @38 0.55% EA285 100.00% This gave a stable suspension that could be easily dispersed in circulating water. obtained in this way The suspension was tested in large-scale equipment at an auto paint shop and was found to have good detackifying properties. It was found that

国際調査報告international search report

Claims (13)

【特許請求の範囲】[Claims] 1.水中油型懸濁液から有機相を分離するための薬剤としての親有機性クレーの 使用。1. of organophilic clays as agents for the separation of organic phases from oil-in-water suspensions. use. 2.前記の水中油型懸濁液が、被覆剤又は塗料の水性懸濁液である請求の範囲第 1項記載の使用。2. Claim 1, wherein said oil-in-water suspension is an aqueous suspension of a coating or paint. Use as described in Section 1. 3.前記の親有機性クレーが、有機成分で変性されているスメクタイト型のクレ ーである請求の範囲第1項又は第2項記載の使用。3. The organophilic clay described above is a smectite clay modified with an organic component. - The use according to claim 1 or 2. 4.前記の親有機性クレーが、有機成分で変性されているベントナイト又はヘク トライトである請求の範囲第3項記載の使用。4. The organophilic clay is bentonite or hexagonal modified with an organic component. The use according to claim 3, which is trite. 5.前記の親有機性クレーが、有機アンモニウム化合物又は有機ホスホニウム化 合物とのカチオン交換によって変性されているクレーである請求の範囲第1項〜 第4項記載の使用。5. The organophilic clay is an organic ammonium compound or an organic phosphonium compound. Claims 1 to 3 are clays that have been modified by cation exchange with compounds. Use as described in Section 4. 6.10〜70重量%の固形分含有率を有する水性スラリーの形態をとる前記の 水中油型懸濁液に前記の親有機性クレーが加えられる請求の範囲第5項記載の使 用。6. The above in the form of an aqueous slurry having a solids content of 10 to 70% by weight. The use according to claim 5, wherein said organophilic clay is added to an oil-in-water suspension. for. 7.30〜60重量%、特に40〜50重量%の固形分含有率を有する親有機性 クレーの水性スラリーを使用する請求の範囲第6項記載の使用。7.Organophilic with a solids content of 30-60% by weight, especially 40-50% by weight 7. The use according to claim 6, wherein an aqueous slurry of clay is used. 8.前記の親有機性クレーを湿潤剤と組み合せて使用する請求の範囲第1項〜第 7項記載の使用。8. Claims 1 to 3, wherein the organophilic clay is used in combination with a wetting agent. Use as described in Section 7. 9.親有機性クレーと油の比率が0.05:1〜0.3:1である請求の範囲第 2項記載の使用。9. Claim No. 1, wherein the ratio of organophilic clay to oil is 0.05:1 to 0.3:1. Use as described in Section 2. 10.親有機性クレーと油の比率が0.1:1〜0.2:1である請求の範囲第 9項記載の使用。10. Claim No. 1, wherein the ratio of organophilic clay to oil is 0.1:1 to 0.2:1. Use as described in Section 9. 11.前記の親有機性クレーが、2個のメチル基と2個の長鎖アルキル基とを有 するアンモニウムカチオンとスメクタイト型クレーとの反応生成物である請求の 範囲第1項〜第3項及び第6項〜第10項記載の使用。11. The organophilic clay has two methyl groups and two long chain alkyl groups. The claimed product is a reaction product between an ammonium cation and a smectite clay. Uses according to ranges 1 to 3 and 6 to 10. 12.前記の親有機性クレーが、2個のメチル基と1個のベンジル基と1個の長 鎖アルキル基とを有するアンモニウムカチオンと、スメクタイト型クレーとの反 応生成物である請求の範囲第1項〜第3項及び第6項〜第10項記載の使用。12. The organophilic clay has two methyl groups, one benzyl group, and one long The reaction between an ammonium cation having a chain alkyl group and a smectite clay The use according to claims 1 to 3 and 6 to 10, which is a reaction product. 13.前記の親有機性クレーが、1個のメチル基と1個のベンジル基と2個の長 鎖アルキル基とを有するアンモニウムカチオンと、スメクタイト型クレーとの反 応生成物である請求の範囲第1項〜第3項及び第6項〜第10項記載の使用。13. The organophilic clay has one methyl group, one benzyl group, and two long The reaction between an ammonium cation having a chain alkyl group and a smectite clay The use according to claims 1 to 3 and 6 to 10, which is a reaction product.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010501349A (en) * 2006-08-25 2010-01-21 アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド Method and system for use point treatment of substrate polishing liquid
JP2018118255A (en) * 2013-07-12 2018-08-02 三菱瓦斯化学株式会社 Method for treating wet coating booth circulating water

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010501349A (en) * 2006-08-25 2010-01-21 アプライド マテリアルズ インコーポレイテッド Method and system for use point treatment of substrate polishing liquid
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