JPH0337595B2 - - Google Patents
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- JPH0337595B2 JPH0337595B2 JP57085064A JP8506482A JPH0337595B2 JP H0337595 B2 JPH0337595 B2 JP H0337595B2 JP 57085064 A JP57085064 A JP 57085064A JP 8506482 A JP8506482 A JP 8506482A JP H0337595 B2 JPH0337595 B2 JP H0337595B2
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- JP
- Japan
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- suspension
- particle size
- aqueous coal
- weight
- coal
- Prior art date
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- Expired - Lifetime
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10L—FUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
- C10L1/00—Liquid carbonaceous fuels
- C10L1/32—Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions
- C10L1/326—Coal-water suspensions
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Description
本発明は水性石炭懸濁液に係わる。さらに詳述
すれば、本発明は、石炭の輸送を容易にするため
に利用され、あるいは燃料として直接使用される
非常に高い濃度の水性石炭懸濁液に係わる。
公知の技術によれば、この水性石炭懸濁液を調
製する各種の方法が提案されている。
米国特許第3762887号には、粒子サイズが4な
いし325メツシユ(Tyler標準ふるい)である石
炭粒子の懸濁液が開示されており、この懸濁液で
は石炭濃度は最大69容量%に達する。この米国特
許の懸濁液では、石炭粒子の大部分は4ないし28
メツシユ(Tyler標準ふるい)の粒子サイズを有
し、これは4mm以上のサイズに相当することを意
味する。
上記米国特許の懸濁液は、実質的に2つの欠点
を有している。すなわち、1つは石炭粒子の多く
がかなり大きいサイズを有していることであり、
他は比較的石炭濃度が低いことである。これら2
つの欠点(特に前者の欠点)は、たとえばサイク
ロンバーナの如き特殊な装置の場合にのみ燃料と
して直接使用することができ、したがつて一般的
な燃焼装置では使用され得ないことを意味する。
さらに、特殊な燃焼装置、すなわち前述の種類
の長い運転休止時間をもつ装置を使用する場合で
も、何らかの理由により不調の間では、煙およ
び/または灰とともに未燃焼の石炭が排出される
欠点が常に存在していた。
西独国特許願第2823568号には、粒子サイズが
100μm以下の石炭粒子の水性懸濁液が開示されて
いる。しかしながら、この懸濁液の調製法は繁雑
である。すなわち、不活性な粒子のものとは異な
るように石炭粒子を電気的に荷電する高分子電解
質の作用により石炭から不活性粒子を分離するこ
とと同時に調製が行なわれるため、石炭は10重量
%を越えない濃度で水中に分散されなければなら
ず、したがつて、不活性粒子の分離後、石炭懸濁
液を濃縮する必要があり、さらに石炭粒子が小さ
いことによりフイルタ効率が低くなり、分離コス
トが高くなる欠点がある。
発明者らは、上述の如き従来法の欠点が、石炭
粒子を2種類の異なるサイズ範囲を選択し、かつ
特別な化学構造をもつ化合物の中から選ばれる高
分子電解質を懸濁液に添加することにより、容易
に解消できることを見出し、本発明に至つた。
本発明による石炭懸濁液は210ないし60μmの平
均サイズ(最大サイズが300μmを越えない)をも
つ第1の群の粒子、および第1群の平均粒子サイ
ズの1/6ないし1/20の平均サイズをもつ第2の群
の粒子を包含する。なお、各群の「平均粒子サイ
ズ」とは、その群の異積質量分布の50%に相当す
るサイズである。
第1群の粒子は全粒子の少なくとも40重量%、
好ましくは約60重量%で存在する。
累積粒子サイズ分布曲線が2つのフラクシヨン
(すなわち石炭粒子の異なる2つの群)を示すた
め、両対数グラフ(log−logグラフ)にプロツト
する際に、成分フラクシヨンの平均サイズを示す
値の間に平坦区域を示すものでなければならな
い。この平坦区域は、両対数グラフ(log−logグ
ラフ)で算定する際の導関数が0.4より小、好ま
しくは0.1以下、特に好ましくは0であることを
意味する。
したがつて、累積粒子サイズ分布は、2つのフ
ラクシヨンの平均直径の間に2つの粒子サイズd1
およびd2があり、次式で表わされる数値が0.4よ
り小、好ましくは0.1以下、特に好ましくは0で
ある。
log(%CM1)−log(%CM2)/logd1−logd2
式中、(%CM1)および(%CM2)は各々d1お
よびd2よりも小さいサイズを有する粒子の割合
(%)を示す。
この式の数値は、粒子サイズを示す単位(μm
またはmm)によつて明らかに左右される。
前記サイズの石炭に加えて、本発明による石炭
懸濁液は、非表面活性の陰イオン性高分子電解質
(特にアルキル置換多核芳香族基を含み、500より
大、好ましくは800ないし3000の分子量をもつも
の)を含有する。特に、分子量約2000の重合化ア
ルキルナフタレンスルホン酸の1価陽イオン塩が
選ばれ、これらの中でも、DAXAD15および
DAXAD19(商標名、W.R.Grace)および
Reoplast203(商標名、Fratelli Lamberti S.P.
A.)として市販されている化合物がある。
懸濁液中の高分子電解質の量は、一般に、懸濁
液全体の0.1ないし1重量%、好ましくは0.3ない
し0.5重量%、特に好ましくは約0.4重量%であ
る。また、この高分子電解質は好ましくは濃縮水
溶液の形で添加される。高分子電解質溶液は両群
の石炭粒子を分散する以前に水に添加されるか、
あるいは第1群の粒子を添加する以前に、たとえ
ば湿式粉砕法により調製される際、第2群の石炭
粒子の水性懸濁液に添加される。
本発明による懸濁液は、有機ゲルタイプ、好ま
しくは、たとえばKelzan(Kelco)の名称で公知
の物質の如き多糖の中から選ばれる安定剤を含有
する。
安定剤は、懸濁液全体の0.01ないし0.03重量
%、好ましくは0.02重量%の量で、高分子電解質
と同時にあるいは添加後に加えられる。
安定剤は、石炭懸濁液が長期間ののちに使用さ
れるものである場合にのみ使用される。これは石
炭の性質に左右され、たとえば、この期間が1ヶ
月程度でもよい。本発明による水性石炭懸濁液
は、石炭に伴なわれる不活性物質を含有していて
もよい。この場合、本発明による石炭懸濁液の調
製法は、前もつて不活性物質の分離が必要となる
他の方法とは異なるものであり、後者の方法では
分離操作の後にのみ石炭−水懸濁液が調製され
る。このように、不活性物質は、高濃度の安定な
懸濁液の調製における障害物を構成するものでは
ない。
懸濁液の濃度を非常に高い値、たとえば石炭80
重量%またはこれ以上にすることができる。
本発明に従つて石炭懸濁液を調製するために使
用される水の種類については、いかなる種類のも
のであつてもよく、普通の真水または脱塩水ある
いは溶解した塩40g/またはこれ以上を含有す
る水、特に海水を使用できる。
本発明による石炭懸濁液の調製法は、以下の如
く、各工程からなるものである。
(1) 石炭を2種類の粒子サイズレベルに粉砕する
工程。この粉砕工程は乾式または湿式(水の存
在下)のいずれかで行なわれ、乾式粉砕の場合
には2つの群の石炭粒子が得られ、湿式粉砕の
場合には2つの群の石炭粒子の水性軟塊が得ら
れる。しかしながら、大きいサイズの粒子を得
るためには乾式で粉砕を行なうことが好まし
く、小さいサイズの粒子を得るためには湿式で
行なうことが好ましい。湿式粉砕の場合には高
分子電解質が存在していてもよい。
(2) 両方を乾式または両方を湿式で調製した場合
には適当な割合で2つの群の石炭粒子を混合す
る工程。
(3) 高分子電解質を、水、あるいは小さいサイズ
の石炭粒子のみを湿式で調製した場合には、こ
の小さいサイズの石炭粒子の水性懸濁物に添加
する工程。
(4) 混合した2つの群の石炭粒子を高分子電解質
水溶液に添加するか、あるいは大きなサイズの
石炭粒子を高分子電解質を含有する小さいサイ
ズの石炭粒子の水性懸濁物に添加する工程。
(5) 安定剤を、高分子電解質とともに、または高
分子電解質を添加した後でかつ混合した2つの
群の石炭粒子または大きいサイズの石炭粒子を
添加する前、あるいは2つの群の石炭粒子を水
に添加した後に添加する工程。
本発明により調製した石炭懸濁液の例を第2表
に示すが、これらの具体例は本発明をさらに説明
するためのものであつて、本発明を限定するもの
ではない。なお第1表はテストした各石炭の特性
を示すものである。
The present invention relates to aqueous coal suspensions. More particularly, the present invention relates to highly concentrated aqueous coal suspensions that are utilized to facilitate the transportation of coal or used directly as fuel. According to known technology, various methods have been proposed for preparing this aqueous coal suspension. US Pat. No. 3,762,887 discloses a suspension of coal particles with a particle size of 4 to 325 mesh (Tyler standard sieve), in which the coal concentration reaches up to 69% by volume. In the suspension of this US patent, the majority of the coal particles are between 4 and 28
It has a particle size of mesh (Tyler standard sieve), which means it corresponds to a size of 4 mm or more. The suspension of the above US patent has essentially two drawbacks. One is that many of the coal particles have a fairly large size;
Another reason is that the coal concentration is relatively low. These 2
Two drawbacks (particularly the first one) mean that they can only be used directly as fuel in special equipment, such as cyclone burners, and therefore cannot be used in common combustion equipment. Furthermore, even when using special combustion equipment, i.e. equipment with long downtimes of the type mentioned above, there is always the disadvantage that during malfunctions for some reason unburned coal is discharged together with smoke and/or ash. It existed. West German Patent Application No. 2823568 states that the particle size
Aqueous suspensions of coal particles less than 100 μm are disclosed. However, the method for preparing this suspension is complicated. That is, the coal contains 10 wt. The coal suspension must be dispersed in water at a concentration that does not exceed that of the inert particles, and therefore the coal suspension must be concentrated after separation of the inert particles, and the small size of the coal particles leads to low filter efficiency and separation costs. It has the disadvantage of being high. The inventors have discovered that the drawbacks of the conventional method as described above can be solved by selecting two different size ranges of coal particles and adding to the suspension a polyelectrolyte selected from compounds with a special chemical structure. The inventors have found that the problem can be easily solved by doing so, and have arrived at the present invention. The coal suspension according to the invention contains particles of a first group with an average size of 210 to 60 μm (with a maximum size not exceeding 300 μm) and an average of 1/6 to 1/20 of the average particle size of the first group. a second group of particles having a size. Note that the "average particle size" of each group is the size corresponding to 50% of the heterogeneous mass distribution of that group. the first group of particles is at least 40% by weight of the total particles;
Preferably it is present at about 60% by weight. Because the cumulative particle size distribution curve represents two fractions (i.e., two different groups of coal particles), when plotted on a log-log graph, there is a flattening between the values representing the average size of the component fractions. It must indicate the area. This flat area means that the derivative when calculated on a log-log graph is less than 0.4, preferably less than 0.1, particularly preferably 0. Therefore, the cumulative particle size distribution has two particle sizes d 1 between the mean diameters of the two fractions.
and d 2 , and the numerical value expressed by the following formula is smaller than 0.4, preferably 0.1 or less, and particularly preferably 0. log (% CM 1 ) − log (% CM 2 )/log d 1 − log d 2 where (% CM 1 ) and (% CM 2 ) are the fraction of particles with sizes smaller than d 1 and d 2 ( %). The numerical value in this formula is the unit of particle size (μm
or mm). In addition to coal of the above-mentioned size, the coal suspension according to the invention contains a non-surface-active anionic polyelectrolyte, in particular containing alkyl-substituted polynuclear aromatic groups, with a molecular weight of more than 500, preferably from 800 to 3000. Contains giblets). In particular, monovalent cationic salts of polymerized alkylnaphthalene sulfonic acids with a molecular weight of approximately 2000 were selected, among which DAXAD15 and
DAXAD19 (trade name, WRGrace) and
Reoplast203 (trade name, Fratelli Lamberti SP
There is a compound commercially available as A.). The amount of polyelectrolyte in the suspension is generally from 0.1 to 1% by weight, preferably from 0.3 to 0.5%, particularly preferably about 0.4% by weight of the total suspension. The polyelectrolyte is also preferably added in the form of a concentrated aqueous solution. The polyelectrolyte solution is added to the water before dispersing both groups of coal particles, or
Alternatively, it is added to the aqueous suspension of coal particles of the second group, for example when prepared by wet milling, prior to adding the particles of the first group. The suspension according to the invention contains a stabilizer selected from organic gel types, preferably polysaccharides, such as the substance known under the name Kelzan (Kelco). The stabilizer is added in an amount of 0.01 to 0.03%, preferably 0.02% by weight of the total suspension, either simultaneously with the polyelectrolyte or after its addition. Stabilizers are only used if the coal suspension is to be used after a long period of time. This depends on the properties of the coal, and for example, this period may be about one month. The aqueous coal suspension according to the invention may contain inert substances associated with the coal. In this case, the method for preparing the coal suspension according to the invention differs from other methods, which require the separation of inert substances beforehand; in the latter method, the coal-water suspension is only carried out after the separation operation. A suspension is prepared. In this way, inert substances do not constitute an obstacle in the preparation of highly concentrated stable suspensions. If the concentration of the suspension is set to a very high value, e.g. coal 80
% by weight or more. As for the type of water used to prepare the coal suspension according to the invention, it can be of any type, plain fresh water or demineralized water or containing 40 g/or more of dissolved salts. water, especially seawater, can be used. The method for preparing a coal suspension according to the present invention consists of the following steps. (1) A process of grinding coal into two particle size levels. This grinding process is carried out either dry or wet (in the presence of water), in the case of dry grinding two groups of coal particles are obtained and in the case of wet grinding two groups of coal particles are obtained. A soft mass is obtained. However, in order to obtain large-sized particles, it is preferable to carry out dry grinding, and in order to obtain small-sized particles, it is preferable to carry out wet grinding. Polyelectrolytes may be present in the case of wet milling. (2) A step of mixing the two groups of coal particles in appropriate proportions if both were prepared dry or wet. (3) Adding the polymer electrolyte to water or, if only small-sized coal particles are wet-prepared, to an aqueous suspension of small-sized coal particles. (4) Adding the two mixed groups of coal particles to an aqueous polyelectrolyte solution, or adding larger sized coal particles to an aqueous suspension of smaller sized coal particles containing a polyelectrolyte. (5) Adding the stabilizer with the polyelectrolyte or after adding the polyelectrolyte and before adding the two mixed groups of coal particles or large size coal particles, or adding the two groups of coal particles to water. The process of adding after adding to. Examples of coal suspensions prepared according to the invention are shown in Table 2, but these specific examples are intended to further illustrate the invention and are not intended to limit the invention. Table 1 shows the characteristics of each coal tested.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
第1図および第2図は、log−log座標にプロツ
トした粒子サイズに対する累積割合曲線の形状を
示すグラフである。縦軸は%CMを示し、横軸は
直径(μm)を示す。
第1図から、第1群の平均粒子サイズは83μm
であり、第2群の粒子サイズは11μmであり、d1
は44μmであり、d2は25μmであり、%CM1は40で
あり、%CM2は40であることがわかる(実施例
23)。
第2図から、第1群の平均粒子サイズは82μm
であり、第2群の粒子サイズは7.2μmであり、d1
は50μmであり、d2は20μmであり、%CM1は69.6
であり、%CM2は63.6であることがわかる(実施
例10)。TABLES Figures 1 and 2 are graphs showing the shape of the cumulative proportion curve versus particle size plotted on log-log coordinates. The vertical axis shows %CM, and the horizontal axis shows diameter (μm). From Figure 1, the average particle size of the first group is 83μm.
, the particle size of the second group is 11 μm, and d 1
It can be seen that is 44 μm, d2 is 25 μm, %CM 1 is 40, and %CM 2 is 40 (Example
twenty three). From Figure 2, the average particle size of the first group is 82μm.
, the particle size of the second group is 7.2 μm, and d 1
is 50μm, d2 is 20μm, and % CM1 is 69.6
It can be seen that %CM 2 is 63.6 (Example 10).
第1図および第2図は粒子サイズに対する累積
割合をプロツトしたlog−logグラフである。
FIGS. 1 and 2 are log-log graphs plotting cumulative fraction versus particle size.
Claims (1)
有してなる安定で、輸送可能であり、直接燃焼可
能な水性石炭懸濁液において、前記石炭の粒子が
300μmを越えない最大粒子サイズを有すると共
に、2つの異なる粒子サイズ群に分けられ、これ
ら2つの粒子サイズ群の第1群は全石炭粒子の少
なくとも40重量%を占めると共に、平均粒子サイ
ズ60ないし210μmを有し、第2群は前記第1群の
平均粒子サイズの1/6ないし1/20の平均粒子サイ
ズを有するものであり(ここで、「平均粒子サイ
ズ」とは、その群の累積質量分布の50%に相当す
るサイズである)、両対数グラフにプロツトした
累積粒子サイズ分布曲線が2つの粒子サイズ群の
平均直径の間に平坦区域を示し、2つの群の粒子
サイズd1及びd2が式(a) log(%CM1)−log(%CM2)/logd1−logd2<0.4 (式中、(%CM1)及び(%CM2)は各々でd1
およびd2よりも小さいサイズを有する粒子の割合
を示す)を満足するものであり、前記高分子電解
質が非界面活性陰イオン性物質であることを特徴
とする、水性石炭懸濁液。 2 特許請求の範囲第1項記載のものにおいて、
前記第1群の石炭粒子の量が約60重量%である、
水性石炭懸濁液。 3 特許請求の範囲第1項記載のものにおいて、
前記式(a)の値が0.1以下である、水性石炭懸濁液。 4 特許請求の範囲第3項記載のものにおいて、
前記式(a)の値が0である、水性石炭懸濁液。 5 特許請求の範囲第1項記載のものにおいて、
前記非界面活性陰イオン高分子電解質がアルキル
置換多核芳香族基を有するものである、水性石炭
懸濁液。 6 特許請求の範囲第5項記載のものにおいて、
前記高分子電解質が、500を越える分子量、好ま
しくは800ないし3000の分子量を有するものであ
る、水性石炭懸濁液。 7 特許請求の範囲第1項、第5項又は第6項記
載のものにおいて、前記高分子電解質が、分子量
約2000のアルキルナルタレンスルホン酸重合体の
1価の陽イオン性塩の中から選ばれるものある、
水性石炭懸濁液。 8 特許請求の範囲第1項、第5項、第6項又は
第7項記載のものにおいて、前記高分子電解質の
量が、全懸濁液の0.1ないし1重量%、好ましく
は0.3ないし0.5重量%である、水性石炭懸濁液。 9 特許請求の範囲第8項記載のものにおいて、
前記高分子電解質の量が全懸濁液の0.4重量%で
ある、水性石炭懸濁液。 10 特許請求の範囲第1項記載のものにおい
て、前記安定剤が全懸濁液の0.01ないし0.03重量
%の量で存在する、水性石炭懸濁液。 11 特許請求の範囲第10項記載のものにおい
て、前記安定剤が全懸濁液の0.02重量%の量で存
在する、水性石炭懸濁液。 12 特許請求の範囲第1項、第10項又は第1
1項記載のものにおいて、前記安定剤が有機性ゲ
ル、好ましくは多糖である、水性石炭懸濁液。 13 特許請求の範囲第1項記載のものにおい
て、水が塩水である、水性石炭懸濁液。 14 特許請求の範囲第13項記載のものにおい
て、塩水が海水である、水性石炭懸濁液。[Scope of Claims] 1. A stable, transportable, directly combustible aqueous coal suspension containing a polyelectrolyte and, if necessary, a stabilizer, in which the particles of coal are
It has a maximum particle size not exceeding 300 μm and is divided into two different particle size groups, the first of these two particle size groups accounting for at least 40% by weight of the total coal particles, with an average particle size of 60 to 210 μm. The second group has an average particle size of 1/6 to 1/20 of the average particle size of the first group (here, "average particle size" refers to the cumulative mass of the group). (the size corresponding to 50% of the distribution), the cumulative particle size distribution curve plotted on a log-log graph shows a flat area between the mean diameters of the two particle size groups, and the particle sizes of the two groups d 1 and d 2 is the formula (a) log(%CM 1 )−log(%CM 2 )/logd 1 −logd 2 <0.4 (where (%CM 1 ) and (%CM 2 ) are each d 1
and d2 ), characterized in that the polyelectrolyte is a non-surface-active anionic substance. 2. In what is stated in claim 1,
the amount of coal particles in the first group is about 60% by weight;
Aqueous coal suspension. 3 In what is stated in claim 1,
An aqueous coal suspension having a value of the above formula (a) of 0.1 or less. 4 In what is stated in claim 3,
An aqueous coal suspension in which the value of the formula (a) is 0. 5 In what is stated in claim 1,
An aqueous coal suspension, wherein the non-surfactant anionic polyelectrolyte has an alkyl-substituted polynuclear aromatic group. 6 In what is stated in claim 5,
Aqueous coal suspension, wherein the polyelectrolyte has a molecular weight of more than 500, preferably from 800 to 3000. 7. In the claim 1, 5, or 6, the polymer electrolyte is selected from monovalent cationic salts of alkylnaltalene sulfonic acid polymers having a molecular weight of about 2000. There are things that can be done,
Aqueous coal suspension. 8. The invention according to claim 1, 5, 6 or 7, wherein the amount of polyelectrolyte is from 0.1 to 1% by weight, preferably from 0.3 to 0.5% by weight of the total suspension. %, aqueous coal suspension. 9 In what is stated in claim 8,
Aqueous coal suspension, wherein the amount of polyelectrolyte is 0.4% by weight of the total suspension. 10. An aqueous coal suspension according to claim 1, wherein the stabilizer is present in an amount of 0.01 to 0.03% by weight of the total suspension. 11. The aqueous coal suspension of claim 10, wherein the stabilizer is present in an amount of 0.02% by weight of the total suspension. 12 Claims 1, 10, or 1
Aqueous coal suspension according to claim 1, wherein the stabilizer is an organic gel, preferably a polysaccharide. 13. The aqueous coal suspension according to claim 1, wherein the water is salt water. 14. The aqueous coal suspension according to claim 13, wherein the brine is seawater.
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| BE893247A (en) | 1982-11-19 |
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