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JPH032867A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

感光性平版印刷版

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Publication number
JPH032867A
JPH032867A JP13789089A JP13789089A JPH032867A JP H032867 A JPH032867 A JP H032867A JP 13789089 A JP13789089 A JP 13789089A JP 13789089 A JP13789089 A JP 13789089A JP H032867 A JPH032867 A JP H032867A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
acid
group
printing plate
denotes
hydrogen atom
Prior art date
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Granted
Application number
JP13789089A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2598997B2 (ja
Inventor
Masanori Imai
今井 昌則
Akihiko Kamiya
神谷 明彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP1137890A priority Critical patent/JP2598997B2/ja
Priority to US07/523,997 priority patent/US5112743A/en
Priority to EP90305481A priority patent/EP0399755B1/en
Priority to DE69007675T priority patent/DE69007675T2/de
Publication of JPH032867A publication Critical patent/JPH032867A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP2598997B2 publication Critical patent/JP2598997B2/ja
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  • Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは、親
水性表面を有する支持体との接着性が改良され、かつア
ルカリ性水溶液に可溶性の光重合性感光層を設けた感光
性平版印刷版に関する。
〔従来の技術及びその解決すべき課題〕光重合性組成物
を感光性平版印刷版の感光性画像形成層として用いる試
みは多く、特公昭46−32714号公報に開示されて
いるようなバインダーとしてのポリマー、モノマー及び
光重合開始剤から成る基本組成、特公昭49−3404
1号公報に開示されているようなバインダーとしてのポ
リマーに不飽和二重結合を導入し、硬化効率を改善した
組成、特公昭48−38403号、特公昭53−276
05号の各公報及び英国特許第1388492号明細書
等に開示されているような新規な光重合開始剤を用いた
組成等が知られている。
しかしながら、感光層は、アルミニウム支持体との接着
力が不十分なためそのままで用いると、現像中にブラシ
などでこすることにより画像が剥離したり、傷を生じた
りして、十分な画像強度が得られず、特に、低露光時で
はこの傾向が顕著なため、結果的に感度が低くなるなど
問題となっていた。
この接着性不良を改良するため、多くの試みがなされて
いる。例えば、特開昭54−72104号、米国特許3
905815号の各明細書に開示されているようなネガ
作用ジアゾ樹脂を下塗り層として用いる試み、特開昭6
1−38943号に開示されるようなジアゾ樹脂を感光
性組成物中へ添加する試み、各種接着層を用いる試み、
例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン、エポキシ樹
脂を下塗りに用いる試みがあり、また、支持体側の接着
力を高めるために、特公昭46−26521号明細書に
記載されるアルミニウム支持体上に設けた陽極酸化皮膜
をリン酸アノダイズする方法や特開昭49−8428号
、特開昭49−12903号、特開昭50−13890
3号、特開昭49−93101号の各明細書に記載され
ている硫酸電解後、リン酸やポIJ IJン酸又はアル
カリ液を用いてエツチング処理して、アノダイズのボア
径を拡げたアルミニウム支持体を用いる方法が知られて
いる。
しかしながら、これらの方法では、平版印刷版を例えば
アルカリ水からなる現像液で現像する場合には、平版印
刷版としての性能が不十分であり、例えば、ネガ作用ジ
アゾを用いる場合には、アルカリ性現像液への溶解性が
悪く、結果的に非画像部に、ジアゾ樹脂及び感光層が残
膜として残ってしまい、印刷時の汚れとなるなど問題と
なっている。
また、各種接着層を用いる場合にも、現像時の除去され
易さと、画像部となった場合の接着力との相反する性能
の両立が出来ない。更に、アルミニウム支持体側から、
接着力を高める方法の場合には、感光層との接着力が高
まると同時に、印刷時に非画像部のアルミニウム支持体
がインキを受は付は易くなり、そのため、汚れ易くなっ
てしまう等の問題点があった。
従って、本発明は、光重合性感光性組成物を用い、それ
により得られる感光層のすぐれた性能を保持しつつ、ア
ルカリ性現像液で現像出来るとともに、印刷性能にすぐ
れた平版印刷版を与える、感光性平版印刷版を提供する
ことを目的とする。
〔課題を解決するための手段〕
本発明者は、親水性表面を有する支持体上に、エチレン
性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始剤
及びアルカリ水可溶性又はアルカリ水膨潤性で、かつフ
ィルム形成可能な高分子重合体からなる光重合性組成物
から形成した感光層と、必要により中間層とを有する感
光性平版印刷版:こおいて、特定の繰り返し単位を少な
くとも1個有するジアゾ樹脂を、その中間層又は感光層
中に含有させることによって上記目的が達成されること
を見い出し、この知見に基づいて本発明に到達したもの
である。
即、本発明は、親水性表面を有する支持体上に、エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物、光重合開始
剤及びアルカリ水可溶性又はアルカリ水膨潤性で、かつ
フィルム形成可能な高分子重合体からなる光重合性組成
物から形成した感光層と、必要により中間層とを有する
感光性平版印刷版において、以下の一般式(I)で示さ
れる繰り返し単位を少なくとも1個有するジアゾ樹脂を
、その中間層又は感光層中に含有させることを特徴とす
る感光性平版印刷版に関する。
C式中、R,は水素原子、置換基を有していてもよいア
ルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシエ
ステル基又はカルボキシル基を示し、R7はカルボキシ
ル基又は少t;くとも1個のカルボキシル基を有する基
を示し、R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基
を示し、R4は、水素原子、アルキル基又はアルコキシ
基を示し、X″はアニオンを示し、そしてYは−NH−
−−0−又は−3−を示す。〕 以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の光重合性組成物におけるエチレン性不飽和結合
を有する重合可能な化合物とは、その化学構造中に少な
くとも1個のエチレン性不飽和結合を有する化合物であ
って、モノマー プレポリマー、即ち2量体、3量体及
び他のオリゴマーそれらの混合物ならびにそれらの共重
合体などの化学的形験をもつものである。それらの例と
しては不飽和カルボン酸及びその塩、不飽和カルボン酸
と脂肪族多価アルコール化合物とのエステル、不飽和カ
ルボン酸と脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が挙げ
られる。
不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。
不飽和カルボン酸の塩としては、前述の酸のアルカリ金
属塩、例えば、ナトリウム塩及びカリウム塩などがある
脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン酸とのエ
ステルの具体例としてはアクリル酸エステル、例えばエ
チレングリコ−レジ5アクリレート、トリエチレングリ
コールジアクリレート、1.3−ブタンジオールジアク
リレート、テトラメチレングリコールジアクリレート、
プロピレングリコールジアクリレート、トリメチロール
プロパントリアクリレート、トリメチロールエタントリ
アクリレート、1.4−シクロヘキサンジオールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ペンタエリスリトールジアクリレート、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
アクリレート、ジペンタエリスリトールジアクリレート
、ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ソルビトールトリアクリレ
ート、ソルビトールテトラアクリレート、ソルビトール
トリアクリレート、ソルビトールへキサアクリレート、
ポリエステルアクリレートオリコマ−等が挙げろれる。
メタクリル酸エステルとしては、テトラメチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエステルグリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、トリメチロールエタントリメタクリレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート、1.3−ブタンジオー
ルジメタクリレート、ペンタエリスリトールジメタクリ
レート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ジ
ペンタエリスリトールジメタクリレート、ソルビトール
トリメタクリレート、ソルビトールテトラメタクリレー
ト、ビス−〔p(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキ
シプロポキン)フェニルクジメチルメタン、ビスCI)
 −(メタクリルオキシエトキシ)フェニルクジメチル
メタン等が挙げられる。イタコン酸エステルとしては、
エチレングリコールシイタコネート、プロピレングリコ
ールジイタコネー)、1.3−ブタンジオールシイタコ
ネート、1.4−ブタンジオールシイタコネート、テト
ラメチレングリコールシイタコネート、ペンタエリスリ
トールシイタコネート、ソルビトールテトライタコネー
ト等が挙げられる。クロトン酸エステルとしては、エチ
レングリコールジクロトネート、テトラメチレングリコ
ールジクロトネート、ペンタエリスリトールジクロトネ
ート、ソルビトールテトラクロトネート等が挙げられる
。イソクロトン酸エステルとしては、エチレングリコー
ルジイソクロネート、ペンタエリスリトールジインクロ
トネート、ソルビトールテトライソクロトネート等が挙
げられる。
マレイン酸エステルとしては、エチレングリコールシマ
レート、トリエチレングリコールシマレート、ペンタエ
リスリトールシマレート、゛ノルビトールテトラマレー
ト等が挙げられる。更に、前述のエステルの混合物も挙
げることができる。
脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン酸とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、1.6−へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、1.6−ヘキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアク
リルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレ
ンビスメタクリルアミド等が挙げろれる。
その他の例としては、特公昭48−4ニア03号公報に
記載されている1分子:こ2個以上のイソシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式(
It)で示される水酸基を含有するビニルモノマーを付
加せしめた1分子中に2個以上の重合性ビニル基を含有
するビニルウレタン化合物等が挙げられる。
CH2=C(R)COOCH,CH(R’ )OH(I
I)(ただし、R及びR′は水累原子又はメチル基を示
す。) 本発明で使用される光重合開始剤としては、米国特許第
2,367.660号明細書に開示されているビシナー
ルポリケタルドニル化合物、米国特許第2,367.6
61号及び第2.367.670号明細書に開示されて
いるα−カルボニル化合物、米国特許第2,448,8
28号明細書に開示されているアシロインエーテル、米
国特許第2,722.512号明細書に開示されている
α−炭化水素で置換された芳香族アシロイン化合物、米
国特許第3.046,127号及び第2.951.75
8号明細書に開示されている多核キノン化合物、米国特
許第3.549,367号明細書に開示されているドリ
アリールイミダゾールダイマー/p−アミノフェニルケ
トンの組合せ、米国特許第3.870,524号明細書
に開示されているベンゾチアゾール系化合物、米国特許
第4,239.850号明細書に開示されているベンゾ
チアゾール系化合物/トリハロメチル−5−)!Jアジ
ン系化合物及び米国特許第3.751,259号明細書
に開示されているアクリジン及びフェナジン化合物、米
国特許第4.212.970号明細書に開示されている
オキサジアゾール化合物等が含まれ、その使用量は光重
合性組成物の総重量を基準にして、約0゜5重量%〜約
15重M%、好ましくは2〜10重量%の範囲であるっ
本発明で用いるアルカリ水可溶性又は膨潤住で、かつフ
ィルム形成可能な高分子重合体としては、特公昭59−
44615号明細書に記載されているようなベンジル(
メタ)アクリレート/(メタ)アクリル酸/必要に応じ
てその池の付加重合性ビニルモノマー共重合体;特公昭
54−34327号明細書に記載されているようなメタ
クリル酸/メタクリル酸メチル又はエステル/メタクリ
ル酸アルキル共重合体;その他特公昭08−12577
号、特公昭54−25957号、特開昭54−9272
3号各明細書に記載されているような(メタ)アクリル
酸共重合体;特開昭59−53836号明細書に記載さ
れているようなアリル(メタ)アクリレート/(メタ)
アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性ビニルモ
ノマー共重合体、特開昭59−71048号明細書に記
載される無水マレイン酸共重合体にペンタエリスリトー
ルトリアクリレートを半エステル化で付加させたものや
ビニルメタクリレート/メタクリル酸/必要に応じてそ
の他の付加重合性ビニルモノマー共重合体等の重合体中
に−C○OH。
−PO3H2、−3OiH,−5OzNHz、−3O2
NHCO−基を有し、酸価50〜200の酸性ビニル共
重合体を挙げることが出来る。
特にこれらの中でベンジル(メタ)アクリレート/(メ
タ)アクリル酸/必要に応じてその池の付加重合性ビニ
ルモノマー共重合体及びアリル(メタ)アクリレート/
(メタ)アクリル酸/必要に応じてその他の付加重合性
ビニルモノマー共重合体が好適である。
これらの高分子重合体は、単独又は二種類以上の混合物
として用いることが出来る。高分子重合体の分子量は、
その重合体の種類により広範な値をとりうるが、一般に
は5,000〜lOO万、好ましくは、1万〜50万の
ものが好適である。高分子重合体の使用量は、全光重合
性組成に対して10%〜90%、好ましくは、30〜8
5%である。
本発明で用いられるジアゾ樹脂は、以下の一般式N)で
示される操り返し単位を少なくとも1個有する。
上記式中、R6は水素原子、置換基を有して°7)でも
よいアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシエステル基又はカルボキシル基を示し、好ましくは
水素原子、炭素数1〜5個のアルキル基、炭素数1〜3
個のアルコキシ基又はヒドロキシ基を示す。
R2はカルボキシル基又は少なくとも1′個のカルボキ
シル基を有する基を示し、好ましく:よりルボキシル基
又は、少なくとも1個のカルボキシル基を有する炭素数
15以下の基を示す。
R1は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは水素原子又は炭素数1〜3個のアルコキシ基
を示す。
R,は水素原子、アルキル基又はアルコキシ基を示し、
好ましくは水素原子又は炭素数1〜3個のアルコキシ基
を示す。
X−はアニオンを示し、好ましくは、pKaが4以下の
無機酸又は有機酸のアニオンを示し、具体的には、ハロ
ゲン化水素酸、例えば弗化水素酸、塩化水素酸、臭化水
素酸、硫酸、硝酸、リン酸(5価のリン)、特にオルト
リン酸、無機イソ−及びペテロ多酸、例えばリンタング
ステン酸、リンモリブデン酸、脂肪族又は芳香族ホスホ
ン酸あるいはその半エステル、アルソン酸、ホスフィン
酸、トリフルオロ酢酸などのフルオロカルボン酸、アミ
ドスルホン酸、セレン酸、弗硼化水素酸、ヘキサフルオ
ロリン酸、過塩酸、更に脂肪族及び芳香族スルホン酸、
例えばメタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン
酸などのフルオロアルカンスルホン酸、ラウリルスルホ
ン酸、ジオクチルスルホコハク酸、ジシクロへキシルス
ルホコハク酸、カンファースルホン酸、トリルオキシ−
3プロパンスルホン酸、ノニルフェノキシ−3−プロパ
ンスルホン酸、ノニルフェノキシ−4−ブタンスルホン
酸、ジブチルフェノキシ−3−プロパンスルホン酸、シ
アミルフェノキシ−3−プロパンスルホン酸、ジノニル
フェノキシ−3−プロパンスルホン酸、ジブチルフェノ
キシ−4−ブタンスルホン酸、ジノニルフェノキシ−4
−ブタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンス
ルホン酸、メシチレンスルホン酸、p−タロロペンセン
スルホン酸、2,5−ジクロロベンゼンスルホン酸、ス
ルホサリチル酸、2.5−ジメチルベンゼンスルホン酸
、p−アセチルベンゼンスルホン酸、5−ニトロ−〇−
トルエンスルホン酸、2−二トロベンゼンスルホン酸、
3−クロロベンセ°ンスルホン酸、3−ブロモベンゼン
スルホン酸、2−クロロ−5−二トロベンゼンスルホン
酸、ブチルベンゼンスルホン酸、オクチルベンゼンスル
ホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ブトキシベンゼ
ンスルホン酸、ドデシルオキシベンセ゛ンスルホン酸、
2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルベンゼ
ンスルホン酸、イソプロピルナフタレンスルホン酸、ブ
チルナフタレンスルホン酸、ヘキシルナフタレンスルホ
ン酸、オクチルナフタレンスルホン酸、ブトキシナフタ
レンスルホン酸、ドデシルオキシナフタレンスルホン酸
、ジブチルナフタレンスルホン酸、ジオクチルナフタレ
ンスルホン酸、トリイソプロピルナフタレンスルホン酸
、トリブチルナフタレンスルホン酸、1−ナフトール−
5−スルホン酸、ナフタリン−1−スルホン酸、ナフタ
リン−2−スルホン酸、1.8−ジニトロ−ナフタリン
−3,6−ジスルホン酸、4.4′−ジアジド−スチル
ベン−3,3′−ジスルホン酸、1.2−ナフトキノン
−2−ジアジド−4−スルホン酸、1.2−ナフトキノ
ン−2−ジ了シトー5−スルホン酸及び1.2−ナフト
キノン−■−ジアジドー4−スルホン酸のアニオン又は
これらのアニオンの混合物が含まれる。これろのアニオ
ンの中で特に好ましいものは、ヘキサフルオロリン酸、
メタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸又は2
−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルベンゼン
スルホン酸のアニオンである。
Yは−NH−−0−1又は−5−を示し、好ましくは−
NH−を示す。
本発明に用いるジアゾ樹脂の合成法としては、例えば4
−ジアゾジフェニルアミン骨格、4−ジアゾジフェニル
エーテル骨格又は4−ジアゾジフェニルスルフィド骨格
を有するジアゾ単量体と、カルボキシル基を有するアル
デヒド又はそのアセタールをモル比で各々好ましくは1
:10〜1:0.05、更に好ましくは1:2〜1 :
 0.2の割合で酸性媒体中で縮合させる方法が挙げら
れる。縮合反応を行う際には、生成するジアゾ樹脂のカ
ルボン酸価及び分子量を調整するためにホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチル
アルデヒド、 1so−ブチルアルデヒド、ベンズアル
デヒド、アセトン、メチルエチルケトン又はアセトフェ
ノンのようなカルボキシル基を有していない活性カルボ
ニル化合物又はそれらのアセタールを縮合剤として使用
することができる。
上記活性カルボニル化合物としては、ホルムアルデヒド
が最も好ましく、その仕込み比はジアゾ単量体に対して
モル比で、好ましくはl:0〜1:5、更に好ましく;
ま1 : 0.1〜1:1である。−;お、カルボキシ
ル基を有するアルデヒドとカルボキシル基を有していな
い活性カルボニル化合物を併用する場合、まず、ジアゾ
単量体とカルボキシル基を有するアルデヒドとを酸性媒
体中で縮合させ、その後に、より反応性の高い、例えば
ホルムアルデヒドのようなカルボキシル基を有していな
い活性カルボニル化合物を用いて後縮合を行なうと、よ
り高分子量のジアゾ樹脂を得ることができる。
上記ジアゾ単量体の具体例としては、例えば4−ジアゾ
ジフェニルアミン、4′−ヒドロキシ−4−ジアゾジフ
ェニルアミン、4′−メトキシ4−ジアゾジフェニルア
ミン、4′−エトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン 
4/  、−プロポキシ−4−ジアゾジフェニルアミン
、4’−iプロポキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、
4′〜メチル−4−ジアゾジフェニルアミン、4′エチ
ル−4−ジアゾジフェニルアミン 4/−n−プロピル
−4−ジアゾジフェニルアミン、4′−1−プロピル−
4−ジアゾジフェニルアミン、4’−n−ブチル−4−
ジアゾジフェニルアミン、4′−ヒドロキシメチル−4
−ジアゾジフェニルアミン、4′−β−ヒドロキシエチ
ル−4−ジアゾジフェニルアミン、4′−γ−ヒドロキ
シプロピルー4−ジアゾジフェニルアミン、4′−メト
キシメチル−4−ジアゾジフェニルアミン、4′−エト
キシメチル−4−ジアゾジフェニルアミン、4′−β−
メトキシエチル−4−ジアゾジフェニルアミン、4′−
β−エトキシエチル−4−ジアゾジフェニルアミン、4
′−カルボメトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、4
′−カルボエトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、4
′−カルボキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、4−ジ
アゾ−3−メトキシ−ジフェニルアミン、4−ジアゾ−
2−メトキシジフェニルアミン、2′メトキシ−4−ジ
アゾジフェニルアミン、3−メチル−4=ジアゾジフエ
ニルアミン、3−エチル−4−ジアゾジフェニルアミン
、3′−メチル−4−ジアゾジフェニルアミン、3−エ
トキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−へキシロキ
シ−4−ジアゾジフェニルアミン、3−β−ヒドロキシ
エトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、2−メトキシ
−5′−メチル−4−ジアゾジフェニルアミン、4−ジ
アゾ−3−メトキシ−6−メチルジフェニルアミン、3
.3’ −ジメチル−4−ジアゾジフェニルアミン、3
′−〇−ブトキシー4−ジアゾジフェニルアミン、3.
4’−ジメトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、2′
−力ルボキシ−4−ジアゾジフェニルアミン、4−ジア
ゾジフェニルエーテル、4′−メトキシ−4−ジアゾジ
フェニルエーテル ニルエーテノペ3.4′−ジメトキシ−4−ジアゾジフ
ェニルエーテル、4′−力ルボキシ−4−ジアゾジフェ
ニルエーテル、3.3’ −ジメチル−4−ジアゾジフ
ェニルエーテル、4−ジアゾジフェニルスルフィド、4
′−メチル−4−ジアゾジフェニルスルフィド、4′−
メチル−2.5−ジメトキシ−4−ジアゾジフェニルス
ルフィドなどが挙げられる。
上記カルボキシル基を有するアルデヒド又はそのアセタ
ールとしては、好ましくは下記一般式(III)で示さ
れる構造を有するアルデヒド又はそれらのアセタールが
挙げられる。
OOH R3                    (II
[)HO 〔式中、R,は単結合又は置換基を有していてもよい2
価の炭票数1〜14の有機基(例えば、脂肪族炭化水素
基、芳香族炭化水素基又はへテロ環基など)を示す。R
,に置換しつる基としては、例えばアルキル基、アリー
ル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、ハロゲン原子、
ヒドロキシ基、置換又:ま無置換アミノ基、カルボキシ
エステル基又はカルボキシル基などが含まれる。〕これ
らのカルボキシル基を有するアルデヒド又はそのアセク
ールの具体例としては、例えばグリオキシル酸、マロン
アルデヒド酸、スクシンアルデヒド酸、2−メチルスク
シンアルデヒド酸、2−メトキシスクシンアルデヒド酸
、2−ヒドロキシスクシンアルデヒド酸、2−クロロス
クシンアルデヒド酸、2−アミノスクシンアルデヒド酸
、グルタルアルデヒド酸、2−メチルグルタルアルデヒ
ド酸、2−メトキシグルタルアルデヒド酸、2−ヒドロ
キシグルタルアルデヒド酸、2−クロログルタルアルデ
ヒド酸、アジピンアルデヒド酸、ピメリンアルデヒド酸
、スペリンアルデヒド酸、アゼラインアルデヒド酸、セ
バシンアルデヒド酸、2−ホルミルメチルコハク酸、2
−ホルミルエチルコハク酸、ホルミルメチルマロン酸、
ホルミルフタルマロン酸、N− (2−ホルミル−2−
ヒドロキシエチル)グリシン、N−(2−ホルミル−2
−ヒドロキシビニル)グリシン、4.6−シオキソーへ
キサン酸、6−オキソ−2.4−へキサジニン酸、3−
ホルミルシクロヘキサンカルボン酸、4−ホルミルフェ
ニル酢酸、マレアルデヒド酸、フマルアルデヒド酸、ジ
ブロモマレアルデヒド酸、グルクロン酸、ガラクトロン
酸、マンヌロン酸、イドロン酸、グルロン酸、フタルア
ルデヒド酸、3.4−ジメトキシフタルアルデヒド酸、
イソフタルアルデヒド酸、テレフタルアルデヒド酸、3
−ホルミル−4−メトキシ安息香酸、4−ホルミルフタ
ル酸、5−ホルミルイソフタル酸、4−ホルミルメチル
フタル酸、4−ホルミルエテルフタル酸、4−ホルミル
エトキシフタル酸、5−ホルミルエトキシイソフタル酸
、4−カルボキシメチルフタル酸、3−ホルミル−1−
ナフトエ酸、6−ホルミル−1−ナフトエ酸、又はそれ
らのアセタール等が挙げられる。
本発明で用いるジアゾ樹脂を合成する際:こ使用する酸
性媒体の具体例としては、例えば、超酸、リン酸、メタ
ンスルホン酸又は硫酸などの強酸が挙げられる。これら
は少なくとも30重量%、有利に70〜100重量%の
濃度で使用される。
般に残りは水であるが、部分的に又は完全に有機溶剤、
例えばメタノール、酢酸、N−メチルピロリドン等から
成っていてもよい。良好な結果は、例えば85〜93%
−リン酸、80%−硫酸又は90%−メタンスルホン酸
又はこれらの酸の混合物によって達成される。
縮合の際の温度は約0〜70℃、好ましくは約5〜50
℃である。
本発明で用いるジアゾ樹脂の分子量は、重量平均で約5
00〜100,000の範囲であり、好ましくは約i、
 o o o〜10.000の範囲である。このジアゾ
樹脂を感光層中に含有する場合の含有量は0.1〜30
重量%、好ましくは1〜10重量%である。
必要に応じて本発明のジアゾ樹脂の他に特公昭47−1
167号公報、特開昭50−118802号公報、特公
昭52−7364号公報、及び特開昭59−22283
4号公報などの明細書に記載されているようなジアゾ樹
脂を、本発明のジアゾ樹脂に対して50重量%以下の量
で併用してもよい。
以上の他に感光層には更に熱重合防止剤を加えておくこ
とが好ましく、例えばハイドロキノン、p−メトキシフ
ェノール、ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ピロガロ
ール、t−ブチルカテコール、ベンゾキノン、4.4’
 −チオビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール
)、2.2’メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチ
ルフェノール)、2−メルカプトベンゾイミダゾール等
が有用であり、また場合によっては感光層の着色を目的
として染料もしくは顔料や焼出剤としてpH指示薬等を
添加することもできる。
更に、ジアゾ樹脂の安定化剤として、リンゴ酸、亜リン
酸、酒石酸、クエン酸、リン酸、ジピコリン酸、多核芳
香族スルホン酸及びその塩、スルホサリチル酸等を必要
に応じて添加することができる。また、空気中の酸票の
影響による重合禁止作用を防止するため、ワックス剤を
添加することができる。ワックス剤として用いられるも
のは、常温では固体であるが塗布液中では溶解し、塗布
・乾燥過程に表面に析出するようなものである。例えば
、ステアリン酸、ベヘン酸のような高・級脂肪酸、ステ
アリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の高級脂肪酸アミド
、その他高級アルコール等が挙げられる。
エチレン性不飽和縮合を有する重合可能な化合物、光重
合開始剤及びアルカリ水可溶性又:よ膨潤性でかつフィ
ルム形成可能な高分子重合体を含む光重合性組成物は、
例えば、2−メトキシエタノール、2−メトキシエチル
アセテート、シクロヘキサン、メチルエチルケトン、エ
チレングリコールモノメチルエーテル、エチレンジクロ
ライド、プロピレングリコールモノメチルエーテル、乳
酸メチルなどの適当な溶剤の単独又はこれらを適当に組
合せた混合溶媒に溶解して支持体上:二股けられ、その
被覆量は乾燥後の重量で約0.ig/m″〜約10g/
m’の範囲が適当であり、好ましくは、0.5g〜5 
g / m’である。
本発明において、必要に応じて設けられる中間層のその
厚さ:ま、任意に変更可能であるが、露光した時に、上
層の感光層と均一な結合形成反応を行い得る厚みでなけ
ればならない。通常乾燥固体で約1〜100mg/m’
の塗布割合がよく、5〜40mg/m″が特に良好であ
る。
更に、ジアゾ樹脂の他iこ、ジアゾ安定化剤、増感剤、
ハレーション防止剤、高分子結合剤、界面活性剤など各
種添加剤を配合することも出来るっジアゾ樹脂の中間層
に対する割合は、30重量%〜100%、好ましくは、
6d−100重量96である。
中間層を設けるには、本発明で用いるジアゾ樹脂、及び
圧意の化合物を、溶剤に溶解し、支持体上へ塗布、乾繰
することによって形成される。この他、塗布以外の方法
としては、中間層用成分を含む溶液中への支持体浸漬及
び乾燥によっても得られる。
本発明で用いる親水性を有する表面を有する支持体は、
寸度的に安定な板状物であることが望ましい。かかる寸
度的に安定な板状物としては、従未印刷物の支持体とし
て使用されたものが含まれ、それるは本発明に好適に使
用することができる。
かかる支持体としては、紙、プラスチックス(例えばポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレンなど)がラ
ミネートされた紙、アルミニウム(アルミニウム合金も
含む。)、亜鉛、銅などのような金属の板、二酢酸セル
ロース、三酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、
酢酸セルロース、酢酸醋酸セルロース、硝酸セルロース
、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリス
チレン、ポリプロピレン、ポリカーボネート、ポリビニ
ルアセタールなどのようなプラスチックのフィルム、上
記の如き金属がラミネートもしくは蒸着された紙もしく
はプラスチックフィルムなどが含まれる。これらの支持
体のうち、アルミニウム板は寸度的に著しく安定であり
、しかも安価であるうえ、本発明の光重合性組成物との
接着性が特に良好なので好ましい。更に、特公昭48−
18327号公報に記載されているようなポリエチレン
テレフタレートフィルム上にアルミニウムシートが結合
された複合体シートも好ましい。
また、金1属、特にアルミニウム支持体の場合には、砂
目立て処理、陽極酸化処理などの表面処理がなされてい
ることが好ましい。
更:こ、表面の親水性を高めるため;こ、珪酸ソーダ、
フッ化ジルコニウム酸カリウム、リン酸塩等の水溶液へ
の浸漬処理を行うことが好ましい。米国特許第2,71
4,066号明細書に記載されているよう:こ、砂目立
てした後、珪酸ナトリウム水溶液に浸;n処理されたア
ルミニウム板、特公昭475125号公報に記載されて
いるようにアルミニウム板を陽極酸化処理した後に、ア
ルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したものも好適に
使用される。
また、米国特許第3,658,662号明細書に記載さ
れているようなシリケート電着も有効である。
更に、特公昭46−27481号公報、特開昭52−5
8602号公報、特開昭52−30503号公報;こ開
示されているような電解グレインを施した支持体と、上
記陽極酸化処理及び珪酸ソーダ処理を組合せた表面処理
も有用である。
更に、特開昭56−28893号公報に開示されている
ような、ブラシグレイン、電解グレイン、陽極酸化処理
、及び珪酸ソーダ処理を順に行ったものも好適である。
更にこれらの処理を行った後に、水溶性の樹脂、例えば
ポリビニルフォスホン酸、スルホン酸基を側鎖に有する
重合体及び共重合体、ポリアクリル酸等を下塗りしたも
のも好適である。
これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とするた
めに施される以外に、その上に設けられる感光性組成物
との有害な反応を防ぐため、更には感光層との密着性の
向上等のために施される。
支持体上に設けた中間層及び感光層の上に、空気中の酸
素による重合禁止作用を完全に防止するために、例えば
、ポリビニルアルコール、酸性セルロース類などのよう
な酸素遮断性に1憂れたポリ7−よりなる保護層を設け
てもよい。このような保護層の塗布方法については例え
ば、米国特許第3.458,311号、特公昭5’5−
49729号の各明細書に詳しく記載されている。
本発明の感光性平版印刷版をメタルノ\ライドランプ、
高圧水銀灯などのような紫外線に富んだ光源を用いて画
像露光し、現像液で処理して感光層の未露光部を除去し
、最後にガム液を塗布することにより平版印刷版とする
本発明の感光性平版印刷版に対する現像液としては、珪
酸ナトリウム、珪酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化リチウム、第三燐酸ナトリウム、第
ニリン酸ナトリウム、第三リン酸アンモニウム、第ニリ
ン酸アンモニウム、メタ珪酸ナトリウム、重炭酸ナトリ
ウム、アンモニア水などのような無機アルカリ剤の水溶
液が適当であり、それらの濃度が0.1〜10重量%、
好ましくは0.5〜5重量%になるように添加される。
また、該アルカリ性水溶液には、必要に応じ界面活性剤
やアルコールなどのような有機溶媒を加えることもでき
る。有機溶剤として好ましいものは、ベンジルアルコー
ル、2−フェノキシエタノール、2−ブトキシェタノー
ル、n−プロピルアルコール等が挙げられる。この他、
ジアゾ溶解促進剤、例えば、亜硫酸塩、メチルレゾルシ
ン、ピラゾロン化合物、フェニレンジアミン等のアミン
化合物を添加することも好ましい。更に、米国特許第3
,475.171号及び同第3,615,480号の各
明細書に記載されているものを挙げることができる。更
に、特開昭50−26601号、特公昭56−3946
4号及び同56−42860号の各公報に記載されてい
る現像液も本発明の光重合性組成物を用いた印刷版の現
像液として優れている。
〔発明の効果〕
本発明の感光性平版印刷版は、高感度でかつ、アルカリ
水溶液で現像出来、更に、印刷性能にすぐれている。ま
た、従来のポジ型PS版用現像液(ケイ酸塩水溶液)で
も、現像可能で、同一の処理システムにて現像出来る。
〔実施例コ 以下、本発明について合成例及び実施例により更に詳細
に説明する。
なお、「%」は池に指定のない限り、重量%を示す。
(合成例) 本発明で用いるジアゾ樹脂の合成例について説明する。
ただし、本発明の範囲がこれらの合成例により限定され
るものではない。
合成例1 4−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩29.3g  
(0,10Omof)を85%リン酸70 mAに、容
解した。これにグリオキシル酸・1水和物(9?%) 
4.74 g (0,0500moj’)を添加し、4
0℃にて20時間撹拌した。次に、この反応混合物にパ
ラホルムアルデヒド(95%)1.58g(0,050
Omof)を添加し、40℃で更に20時間撹拌した。
その後、反応溶液をイソプロピルアルコール800++
+j7に撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出さ
せた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコール
で洗浄することにより、4〜ジアゾジフェニルアミン−
グリオキシル酸・ホルムアルデヒド縮合物のリン酸二水
素塩を得た。
この縮合物を水400+++1に溶解し、これにn−ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム41.8g (0
,12Omof)の水600mj!溶液を撹拌しながら
添加した。生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、4−
ジアゾジフェニルアミン−グリオキシル酸・ホルムアル
デヒド縮合物のn−ドデシルベンゼンスルホン酸塩44
gを得た(本発明のジアゾ樹脂(a))。
得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は0.98meq/
gであった。また、得られたジアゾ樹脂を、■−フェニ
ルー3−メチルー5−ピラゾロンとカップリングさせた
後にGPCを用いて重量平均分子量を測定(ポリスチレ
ン標準)したところ、1950であった。
合成例2 4′−メトキシ−4−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素
塩32.3 g (0,L OOmof)を85%リン
酸TOm1に溶解した。これにグリオキシル酸・l水和
物(97%> 6.64 g (0,070Omof)
を添加し、40℃で20時間撹拌した。次:こ、この反
応混合物にアセトアルデヒド3.96 g(0,090
Omof )を添加し、40℃で更に20時間撹拌した
。その後、反応溶液をイソプロピルアルコール800+
nj!に撹拌しながら投入して、黄色の沈殿物を析出さ
せた。この黄色沈殿を濾別し、イソプロピルアルコール
で洗浄することにより、4′−メトキシ−4−ジアゾジ
フェニルアミン−グリオキシル酸・アセトアルデヒド縮
合物のリン酸二水素塩を得た。
この縮合物を水400  mlに溶解し、これに2−メ
トキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム39.6g(0,120巾oj)の水
600溶液を撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、4−ジアゾジフ
ェニルアミン−グリオキシル酸・アセトアルデヒド縮合
物の2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルベ
ンゼンスルホン!塩39gを得た(本発明のジアゾ樹脂
(b))。
得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は1.10meq/
 gであった。また、得られたジアゾ樹脂を、1−フェ
ニル−3−メチル−5−ピラゾロンとカップリングさせ
た後:二GPCを用いて重量平均分子量を測定(ポリス
チレン標準)したところ、1730であった。
合成例3 4−ジアゾジフェニルアミン硫酸水素塩29.3g(0
,lOOmoりを96%硫酸70m1!こ溶解した。こ
れにテレフタルアルデヒド酸16.5 g(0,110
mojりを添加し、5℃で3時間撹拌した。次に、反応
溶液をイソプロピルアルコール800mAに撹拌しなが
ら投入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈殿
を濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄することによ
り、4−ジアゾジフェニルアミン−テレフタルアルデヒ
ド酸縮合物の硫酸水素塩を得た。
この縮合物を水200mj!とMEK500mfとの混
合液に懸濁し、これにn−ドデシルベンゼンスルホン酸
ナトリウム41.8 g  (0,120mof)の水
600溶液を撹拌しながら添加した。しばらく撹拌を続
けた後、静置すると二層に分かれた。
上層を水2flに撹拌しながら投入し、生成した黄色沈
殿を濾取し、乾燥することにより、ジフェニルアミン−
テレフタルアルデヒド酸縮合物のn −ドデシルベンゼ
ンスルホン酸塩46gを得た(本発明のジアゾ樹脂(C
))。
得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は0.89meq/
gであったっまた、得られたジアゾ樹脂を、■−フェニ
ルー3−メチルー5−ピラゾロンとカップリングさせた
後にGPCを用いて重量平均分子量を測定(ポリスチレ
ン標準)したところ、1450であった。
合成例4 4−ジアゾ−3−メトキシジフェニルアミン硫酸水素塩
32.3g (0,100moβ)を96%硫酸100
 mlに溶解した。これにバラホルムアルデヒド(95
%) 3.16g (0,100mof)を添加し、5
℃で2時間撹拌した。次に、この反応混合物に、テレフ
タルアルデヒド酸7.50 g (0,0500moj
lりを添加し、5℃で更に2時間撹拌した。その後、反
応溶液をイソプロピルアルコール800m1に撹拌しな
がら投入して、黄色の沈殿物を析出させた。この黄色沈
殿を濾別し、イソプロピルアルコールで洗浄することに
より、4−ジアゾ−3−メトキシジフェニルアミン−ホ
ルムアルデヒド・テレフタルアルデヒド酸縮合物の硫酸
水素塩を得た。
この縮合物を水400  mj!に溶解し、これにヘキ
サフルオロリン酸カリウム22.1g (0,1’20
mojりの水600溶液を撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、4−ジアゾ−3
−メトキシジフェニルアミン−ホルムアルデヒド・テレ
フタルアルデヒド酸縮合物のへキサフルオロリン酸塩2
8gを得た(本発明のジアゾ樹脂(d))。
得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は0.54meq/
gであった。また、得られたジアゾ樹脂を、1−フェニ
ル−3−メチル−5−ピラゾロンとカップリングさせた
後にGPCを用いて重量平均分子量を測定(ポリスチレ
ンPA$)シたところ、2300であった。
合成例5 4′−メチル−2,5−ジメトキシ−4−ジアゾジフェ
ニルスルフィド硫酸水素塩37.4 g(0,100m
of)を96%硫酸70mj2に溶解した。これにグリ
タルアルデヒド酸(4−ホルミルブタン酸) 4.64
 g (0,0400moj’)を添加し、5℃で2時
間撹拌した。次に、この反応混合物にバラホルムアルデ
ヒド(95%>1.90g(0,0600mol)を添
加し、5℃で更に2時間撹拌した。その後、反応溶液を
氷水1.51 ’、こ撹拌しながら投入し、更に塩化亜
鉛50%水溶液260gを添加して黄色の沈殿物を析出
させた。この黄色沈殿を濾別し、4′−メチル−2,5
−ジメトキシ−4−ジアゾジフェニルスルフィド−グル
タルアルデヒド酸・ホルムアルデヒド縮合物の塩化亜鉛
複塩を得た。
この縮合物を水800mji!に溶解し、これにヘキサ
フルオロリン酸カリウム22.1g(0,120mo1
)の水600溶液に撹拌しながら添加した。
生成した黄色沈殿を濾取し、乾燥して、4′−メチル−
2,5−ジメトキシ−4−ジアゾジフェニルスルフィド
−グルタルアルデヒド酸・ホルムアルデヒド縮合物のへ
キサフルオロリン酸塩50gを得た(本発明のジアゾ樹
脂(e))。
得られたジアゾ樹脂のカルボン酸価は0.77meq/
gであった。また、得られたジアゾ樹脂を、■−フェニ
ルー3−メチルー5−ピラゾロンとカップリングさせた
後にGPCを用いて重量平均分子量を測定(ポリスチレ
ン標準)したところ、2130であった。
実施例1 厚さ0.30 mmのアルミニウム板をナイロンブラシ
と400メツシコのバミストンの水uli液を用いその
表面を砂目立てした後、よく水で洗浄した。
10%水酸化す)IJウムに70℃で60秒間浸漬して
エツチングした後、流水で水洗後20%)(N Oyで
中和洗浄、水洗した。これをVA=12.7Vの条件下
で正弦波の交番波形電流を用51て1%硝酸水溶液中で
160ク一ロン/dm”の陽極時電気里で電解粗面化処
理を行った。その表面粗さを測定したところ、0,6μ
(Ra表示)であった。引き続いて30%のH2SO,
水溶液中に浸漬し、55℃で2分間デスマット処理した
後、20%H2SO+水溶液中、電流密度2A/dm2
において厚さが2.7g/m′となるように2分間陽極
酸化処理した。得られたアルミニウム支持体を70℃の
ケイ酸ソーダ2.5%水溶液に1分間浸漬し、水洗及び
乾燥した。
次に、下記のジアゾ樹脂液: 回転塗布機を用いて、アルミニウム支持体上に、乾燥後
の重量にして20 rag/ m’となるように塗布し
、80℃で1分間乾燥して、中間層を形成した。
次に、以下の光重合性組成物(I)。
光重合性組成物(I) 0ポリ (アリルメタクリレート/      5.0
gメタクリル酸)共重合モル比70/300ペンタエリ
スリトールテトラ      1.5gアクリレート 0下記光重合開始剤の組み合わせ  0.3g10.3
gロフィンダイマー/ミヒラーズケトン op−メトキフェノール         0.01g
0オイルブルー#603         0.15g
くオリエント化学工業製) oF−177(大日本インキ@製、    0.05g
フッ素系界面活性剤) Oエチレングリコール千ツメチルエーテル100g0メ
タノール              50 gOメチ
ルエチルケトン          50 g回転塗布
機を用い、得られた中間層の上に、乾燥重量にして2.
0 g / m’となるように塗布し、80℃で2分間
乾燥して、感光層を形成した。
最後に、オーバーコート履用のポリビニルアルコール(
ケン化度86.5〜89.0mof%、重合度1ooo
以下)の3重量%の水溶液を上記感光層の表面に、乾燥
重量で1.5 g / m’となるように回転塗布機を
用いて塗布し、感光性平版印刷版:A二を製造した。
比較例1 アルミニウム支持体にジアゾ中間層を設けずに直接光重
合性組成物(I)及びオーバーコート層を設けることを
除いて実施例1と同様にして感光性平版印刷版CB2を
製造した。
これらの感光性平版印刷版:A〕及びCB)の上に富士
写真フィルム@製グレイスケールタブレットと、網点ネ
ガフィルムとを重ね、米国ヌアーク社製プリンターFT
26V2UPNS <光源;2kwメタルハライドラン
プ)で50カウント露光し、次に示す現像液に25℃で
1分間浸漬し、脱脂綿にて軽くこすった後、水洗した。
(現像液) 0イソプロピルナフタレン         5gスル
ホン酸ナトリウム 0純    水                  
      1000  g得られた平版印刷版〔A〕
及び、二B〕をハイデルベルク社ff1KOR−D印刷
機で印刷した結果を表1に示す。
表 0光重合開始剤 0.3g 本発明の平版印刷版は、感度も高く、密着力ににすぐれ
るため、耐キズ性、耐刷力にすぐれる。
実施例2 実施例1で使用したアルミニウム支持体の上:二辺下の
光重合性組成物(2)を実施例1と同様に乾燥重量で2
.0 g / m’となるように塗布乾燥して、感光性
平版印刷版〔C〕を形成した。
0ベヘン酸アミド 0.2g 0リンゴ酸                0.05
go本発明のジアゾ樹脂Q))(合成例2)    0
.3go F 177  (大日本インキに、 K、 
)      0.05goエチレングリコールモノメ
チルエーテルtoo gOメチルエチルケトン    
      50 goメタノール         
     50 g比較例2〜3 実施例2において、本発明のジアゾ樹脂(b)を含まな
い光重合性組成物を塗布することを除いて、実施例2を
繰り返して、感光性平版印刷版CDEを得た。本発明の
ジアゾ樹脂(b)に代えてp−ジアゾジフェニルアミン
とホルムアルデヒド縮合物のn−ドデシルベンゼンスル
ホン酸を用いたこと除いて、実施例2を繰り返して、感
光性平版印刷版CE]を得た。
これらの感光性平版印刷版〔C″:〜〔E〕を実施例1
と同様に露光・現像及び印刷を行なった。
これらの平版印刷版の性能を以下の表2に示す。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 親水性表面を有する支持体上に、エチレン性不飽和結合
    を有する重合可能な化合物、光重合開始剤及びアルカリ
    水可溶性又はアルカリ水膨潤性でかつフィルム形成可能
    な高分子重合体からなる光重合性組成物から形成した感
    光層と、必要により中間層とを有する感光性平版印刷版
    において、以下の一般式( I )で示される繰り返し単
    位を少なくとも1個有するジアゾ樹脂を、前記中間層又
    は感光層中に含有させることを特徴とする感光性平版印
    刷版。 ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) 〔式中、R_1は水素原子、置換基を有していてもよい
    アルキル基、アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
    エステル基又はカルボキシル基を示し、R_2はカルボ
    キシル基又は少なくとも1個のカルボキシル基を有する
    基を示し、R_3は水素原子、アルキル基又はアルコキ
    シ基を示し、R_4は、水素原子、アルキル基又はアル
    コキシ基を示し、X^−はアニオンを示し、そしてYは
    −NH−、−O−又は−S−を示す。〕
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