JPH032278A - 灰黒色の封入顔料およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、包被物質としてケイ酸ジルコニウムを主体と
し、その中に離散相として着色化合物が封入されている
灰黒色の封入顔料およびその封入顔料の製造方法に関す
る。

〔従来の技術〕

封入顔料はたとえば西ドイツ国特許第２３１２５３５号
明細蓄から公知である。これは釉薬安定性の物質、たと
えばケイ酸ジルコニウム、酸化ジルコニウムま之は酸化
亜鉛の透明な結晶と、その中に離散相として封入されて
いる無水の着色無機化合物とからなる。着色化合物とし
てコバルトデル−、チタンイエローおよび特にカドミウ
ムイエロー２よびカドミウムレッド挙げられる。

ケイ酸ジルコニウム中にＦｅ２Ｏ３封入物を有するジル
コン鉄ロゼも公知である。これらの封入顔料の製造は、
包被物質もしくはその出発生成物および封入すべき着色
物質もしくはその出発生成物を鉱化剤の存在下に１２Ｏ
０°Ｃの温度まで加熱することにより行なわれる。もち
ろんこの方法を用いて全ての考えられる着色化合物を高
い収量で包被物質中に封入することができないことが判
明している。

灰黒色の色調はあまり大きくない。このような彩料は主
に酸化鉄および酸化クロム全場合により他の酸化物、た
とえば酸化マンガン、酸化銅酸化ニッケルまたは酸化コ
バルトと組合せて得られる。灰黒色の封入顔料は今まで
公知ではなかった。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って、本発明の課題は、着色化合物が離散相として封
入されているケイ酸ジルコニウムからの無色結晶からな
る灰黒色の封入顔料を提供し、かつ比較的高い収量全達
成することができる別記封入顔料の製造方法を開発する
ことであった。

〔課題を解決するための手段〕

前記課題は、着色化合物としてＦｅＴｉＯ３の組成の結
晶性酸化チタン鉄が封入されていることにより解決され
る。

この顔料は灰黒色を呈し、その際異なる色のニュアンス
は封入物の量、封入される結晶の粒子の形および粒度ヲ
変化させることで得ることができる◇ 灰黒色の封入顔料は、酸化ジルコニウムと、酸化ケイ素
と、封入すべき着色化合物の出発化合物とからなる、あ
らかじめ粉砕しｔ混合物を鉱化剤の存在下に８００〜１
３００℃で廃酸することによシ得られ、その際、この方
法は、粒度分１（Ｄ５０値）有利に６〜１０μｍおよび
比表面積２〜５．２ｍ２７ｇを有する酸化ジルコニウム
金使用し、封入すべき着色化合物の出発化合物として酸
化鉄２よび酸化チタンまたは高温で還元条件下で酸化物
を形成する鉄化合物およびチタン化合物を使用し、圧縮
した混合物を還元条件下で０．５〜８時間焼成すること
を特似とする。

鉄化合物訃よびチタン化合物として、酸化物たとえばＦ
ｅＯ、Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ３Ｏ４およびＴｌＯ２を使用す
るかまたは高温で還元条件下で酸化物を形成する化合物
、之とえはチタニル化合物を使用する。原則として式Ｆ
ｅＴｉＯ３の酸化チタン鉄も、これが十分に微細である
場合に限シ直接使用することができる。鉱化剤として、
常用のアルカリ金属またはアルカリ土類金属のハロゲン
化物、有利にアルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属
フッ化物ンよびアルカリ金属ケイ７ツ化物を使用する。

こうして、ＦｅＴｉＯ３封入物を有する灰黒色の封入顔
料が得られた。使用可能な顔料の収率は９０％以上であ
る。封入顔料の平均粒度は５〜１０μｍの範囲にあるの
が有利である。先金にＺｒＳｉ○、結晶包被で囲まれた
ＦｅＴｉＯ３看色封入物看者封入物さい粒度、一般に１
μｍよυ下である。

Ｄ５０値０．２〜０．７　μｍ　ｓ”よび比表面積１３
〜２４ｒｎ２／ｇを有する微細な酸化鉄（Ｆｅ２Ｏ３）
（ＺｒＯ□の場合のように粒度分布から幾何学的に測定
）を使用するのが好ましい。Ｔ１化合物として有利に酸
化チタン、特にできる限り微細な（Ｉ　Ａｍよシ下）の
酸化チタンを使用する。

特に鋭錐石とルチルとからなる熱分解酸化チタンを使用
する場合、熱分解ＴｌＯ２は、製造法によりしばしば一
次粒子の粒度的２Ｏ〜３　Ｑ　ｎｍを有する。

酸化ジルコニウムおよび酸化ケイ素はほぼ当量で使用す
る。焼成すべき混合物は焼成工程の前に、たとえばボー
ルミルまたはその他のインテンシブミルで粉砕する。焼
成は常用の炉、スタンプ炉、室炉または連続炉で行なう
。混合物の現収時の加熱速度は８００〜１１００℃／ｈ
であるのが好ましいが、加熱速度は８００℃よシ下また
は１１００℃よシ上にあってもよい。

１０００〜１２Ｏ０°Ｃの有利な範囲での廃成温の場合
、焼成時間は約１〜２時間の範囲内でたいていは十分で
ある。

新規灰黒色の封入顔料は、釉薬の着色に適している。そ
れに対して未被覆の酸化チタン鉄はガラス形成の際に使
用する。

〔実施例〕

次に本発明による方法を実施例につき詳説する。

例　　１ 酸化ジルコニウム（Ｄ５０１１Ｅ＝７．６μｍ；比表面
積＝３．１　ｒｎ２／ｇ）　２５ｇと、二酸化ケイ素１
３．５ｇと、塩化カリウム３．５ｇと、７ツ化マグネシ
ウム２．５ｇと、ヘキサフルオロケイ酸ナトリウム１．
５ｇと、酸化鉄（Ｉ）　５　ｇと、約６０重量％のルチ
ル含量を有する熱分幕酸化チタン２．５ｇとの混合物を
３０分間ケ砕した後、加熱速度１００口’Ｃ／ｈで、楯
で被覆して１１００′Ｃに加熱し、その温度で１時間焼
成した。ケイ酸ジルコニウム中に封入されたＦｅＴｉＯ
３結晶からなる灰黒色生成物が生じた。収率９５％。

例　　２ 例１と同様の混合物（その際、酸化ジルコニウムはＤ５
０値９．３　μｍおよび比表面積２．２　＝！２／９を
有する）を９００℃／ｈで１２Ｏ０°Ｃに加熱し、１時
間焼成した。同様に灰黒色の生成物が得られた。収率９
２％。

例　　３ Ｄ５０値６−６　μｍおよび比表面積５．２　ｍ”／　
ｇを有する酸化ジルコニウムを使用して、例１と同様の
生成物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、着色化合物を離散相として封入しているケイ酸ジル
   コニウムからの透明な結晶からなる灰黒色の封入顔料に
   おいて、着色化合物としてＦｅＴｉＯ＿３の組成の結晶
   性酸化チタン鉄が封入されていることを特徴とする灰黒
   色の封入顔料。 ２、酸化ジルコニウムと、二酸化ケイ素と、封入すべき
   着色化合物の出発化合物とからなる、あらかじめ粉砕し
   た混合物を鉱化剤の存在下に８００〜１３００℃で焼成
   することにより請求項１記載の灰黒色の封入顔料を製 造する方法において、粒度分布（Ｄ５０値）６〜１０μ
   ｍおよび比表面積２〜５．２ｍ＾２／ｇを有する酸化ジ
   ルコニウムを使用し、封入すべき着色化合物の出発化合
   物として酸化鉄および酸化チタンまたは高温で還元条件
   下で酸化物を形成する鉄化合物およびチタン化合物を使
   用し、圧縮した混合物を還元条件下で ０．５〜８時間焼成することを特徴とする灰黒色の封入
   顔料の製造方法。 ３、Ｄ５０値０．２〜０．７μｍおよび比表面積１３〜
   ２４ｍ＾２／ｇを有する微細な酸化鉄（Ｆｅ＿２Ｏ＿３
   ）を使用する請求項２記載の方法。 ４、鋭錐石と、ルチルとからなる熱分解酸化チタンを使
   用する請求項２または３記載の方法。 ５、混合物を加熱速度８００〜１１００℃／ｈで焼成温
   度にする請求項２から４までのいずれか１項記載の方法
   。