JPH0321624B2 - - Google Patents
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- JPH0321624B2 JPH0321624B2 JP55059358A JP5935880A JPH0321624B2 JP H0321624 B2 JPH0321624 B2 JP H0321624B2 JP 55059358 A JP55059358 A JP 55059358A JP 5935880 A JP5935880 A JP 5935880A JP H0321624 B2 JPH0321624 B2 JP H0321624B2
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- stainless steel
- ferritic stainless
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
- C22C38/40—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel
- C22C38/48—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium with nickel with niobium or tantalum
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22C—ALLOYS
- C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
- C22C38/18—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing chromium
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- Treatment Of Steel In Its Molten State (AREA)
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Description
本発明は高靭性で優れた耐食性と良好な溶接性
を具備したフエライト・ステンレス鋼に関してい
る。
本発明と同時出願の特願昭第55−59359号には、
優れた耐すき間腐食性および耐粒界腐食性を特徴
とするフエライト・ステンレス鋼が記載されてい
る。
上記出願の鋼は、次の点で米国特許第3932174
号および同第3929473号のものと区別される。
即ち、上記鋼は、次式
%Ti/6+%Cb/8%C+%N
による、チタニウムおよびコロンビウムより成る
群より選択された2%までの諸元素と、100万部
中275部を超過する炭素プラス窒素とを含んでい
る。炭素と窒素の含有が高いために、上記両米国
特許の鋼よりも、溶融および清錬に要する費用が
少くて済む。
本発明によれば、上記の同時出願による鋼より
も一層強靭な鋼が提供される。チタニウムおよび
コロンビウムより成る群より選択された安定化剤
と、100万部中275部を超過する炭素と窒素との含
有分の外、本発明の鋼には、2.00乃至5.00%、成
るべくは3.00乃至4.50%のニツケルが含まれる。
併し、前記出願による鋼は、2.00%未満、通常
1.00%以下のニツケルを含むに過ぎない。ニツケ
ルは、上記出願に於ける合金の強靭性を高めるこ
とが判明している。
上延の理由により、本発明の合金は、前掲米国
特許第3932174号および同第3929473号のものと明
瞭に区別することができる。これは尚、米国特許
第4119765号のそれとも区別される。この米国特
許第4119765号の合金は、本発明のものを下廻る、
モリブデンの最高含有量を特記している。
今一つの興味ある文献として、「フエライト・
ステンレス鋼の耐食性と経済」と題する論文があ
る。この論文は、R.A.Lulaに依るもので、
「Metal Progress」の1976年6月号第24−29頁に
掲載されている。併しこれは、本発明によるステ
ンレス鋼を開示してはいない。
従つて、本発明の目的は、一つのフエライト・
ステンレス鋼を提供することである。
本発明のフエライト・ステンレス鋼は、溶接前
および後の優れた強靭性、優れた耐すき間腐食性
と耐粒界腐食性、良好な溶接性によつて特徴づけ
られる。本発明のフエライト鋼は、主として、重
量比で、0.08%までの炭素と、0.06%までの窒素
と、28.50内至30.50%のクロムと、3.60乃至5.60
%のモリブデンと、2.00%のマンガンと、2.00乃
至5.00%のニツケルと、2.00%までのシリコン
と、0.5%までのアルミニウムと、2.00%の、チ
タニウムおよびコロンビウムより成る群より選択
された諸元素と、殆どの残りの鉄とより成る。炭
素と窒素との和は、0.0275%を超過している。チ
タニウムおよびコロンビウムは、次の式で表わさ
れる。
%Ti/6+%Cb/8%C+%N
本式にて炭素、窒素の安定化、すなわちこれら
元素に起因する耐食性や、特に“溶接のまま”で
の靭性の劣化防止に必要なチタニウム、コロンビ
ウムの量が示される。なお、チタニウムおよびコ
ロンビウム量に制限が設けられる(本式では2.00
%以下、第8頁に示される式では1.00%以下)の
は、チタニウム、コロンビウムが過剰に存在する
と溶接性が悪くなる懸念があるからである。炭素
と窒素とは、通常その和が0.0300%を超過する値
において、少くとも、夫々0.005%および0.010%
の量において存在する。
クロム、モリブデン量は成るべく夫々28.50乃
至30.50%および3.75乃至4.75%とされるが、この
ように高クロム、有意モリブデン量とするのは、
50℃というような腐食の促進しやすい条件下での
耐食性、特に耐すき間腐食性を向上させるためで
ある。また、マンガン、シリコン量はいずれも
2.00%以下(通常1.00%以下)、アルミニウム量
は0.5%以下(通常0.1%以下)に制限されるが、
それはつぎの理由による。即ち、このような元素
は製鋼時の脱酸剤などに由来するものとして、鋼
へある程度含有されるのは許容されるべきである
が、過剰のマンガンはフエライトのオーステナイ
ト化を促進し、ひいては耐食性を劣化させ、また
過剰のアルミニウムは溶接性を悪化させるためで
ある。なお、ニツケルは靭性向上に必要な元素と
して2.00〜5.00%(望ましくは3.75〜4.75%)用
いられるが、上限を設けたのは、過剰量にてやは
りオーステナイト化が促進されるためである。
チタニウム及びコロンビウムは、該合金の、耐
すき間腐食性と耐粒界腐食性を増進するために添
加されて居るもので、前掲米国特許第3929473号
の、高い炭素プラス窒素含有の変形を意味する。
上記米国特許の高い炭素および(或は)窒素を含
有する変形のものには、該合金の強靭性および
(或は)溶接可能性を害せずに、安定化剤を添加
し得ることが確認されている。コロンビウムの単
独存在が該合金の溶接可能度に悪影響を及ぼし得
る限り、少くとも0.15%のチタニウムを添加する
ことが好ましいけれども、本発明の範囲におい
て、チタニウムとして或はコロンビウムとして
の、所望量の安定化剤を添加することができる。
該合金の強靭性に関しては、コロンビウムは、チ
タニウムと対比して勝れた効果を持つている。本
発明の或る特別の実施態様は、少くとも0.15%の
コロンビウムと少くとも0.15%のチタニウムとの
添加を必要としている。チタニウムおよびコロン
ビウムは、或るべくは、次の方程式に従つて1.00
%までの量において存在することを可とする。
%Ti/6+%Cb/8=1.0乃至
4.0(%C+%N)
本発明の合金へは、その強靭性を高めるために
ニツケルが添加される。これは2.00乃至5.00%、
成るべくは3.00乃至4.50%の量において添加され
るを可とする。
本発明のフエライト・ステンレス鋼は、溶接さ
れた製品として用いられるのに特に適している。
次の諸例は、本発明の数個の態様を表わす。
24個のバツチ(バツチA−X)より作られたイ
ンゴツトが、夫々1121℃に加熱され、3.2mm厚の
ストリツプに熱間圧延され、1066℃乃至1121℃の
温度で焼鈍され、1.6mm厚のストリツプに冷間圧
延され、そして1066℃乃至1121℃の温度で焼鈍さ
れた。上記熱間圧延および冷間圧延された諸標本
が、引続きその強度に対して評価された。外に上
記諸標本が、TIG(タングステン不活性ガス)溶
接されて、強度試験された。
各バツチ標本の化学的成分は第1表に示す通り
である。
The present invention relates to a ferritic stainless steel having high toughness, excellent corrosion resistance, and good weldability. In Japanese Patent Application No. 55-59359 filed simultaneously with the present invention,
Ferritic stainless steels are described that are characterized by excellent crevice corrosion and intergranular corrosion resistance. The steel of the above application is disclosed in US Pat. No. 3,932,174 in the following respects:
No. 3929473. That is, the steel contains up to 2% of elements selected from the group consisting of titanium and columbium and more than 275 parts of carbon per million parts, according to the following formula: %Ti/6+%Cb/8%C+%N Plus nitrogen. Due to the high carbon and nitrogen content, it costs less to melt and refine than the steels of both of the above patents. According to the present invention, a steel which is even stronger than the steel according to the above-mentioned co-pending application is provided. In addition to a stabilizer selected from the group consisting of titanium and columbium, and a carbon and nitrogen content of more than 275 parts per million, the steel of the invention also contains from 2.00 to 5.00%, preferably 3.00%. Contains up to 4.50% nickel.
However, the steel according to said application contains less than 2.00%, usually
Contains less than 1.00% nickel. Nickel has been found to increase the toughness of the alloy in the above application. By reason of extension, the alloys of the present invention can be clearly distinguished from those of the aforementioned US Pat. Nos. 3,932,174 and 3,929,473. This is also distinct from that of US Pat. No. 4,119,765. The alloy of U.S. Pat. No. 4,119,765 is below that of the present invention.
The highest content of molybdenum is specified. Another interesting document is “Ferrite
There is a paper titled "Corrosion Resistance and Economics of Stainless Steel." This paper relies on RALula,
Published in the June 1976 issue of Metal Progress, pages 24-29. However, this does not disclose stainless steel according to the present invention. Therefore, the object of the present invention is to obtain one ferrite.
is to provide stainless steel. The ferritic stainless steel of the present invention is characterized by excellent toughness before and after welding, excellent crevice and intergranular corrosion resistance, and good weldability. The ferritic steel of the present invention mainly contains up to 0.08% carbon, up to 0.06% nitrogen, 28.50 to 30.50% chromium, and 3.60 to 5.60% by weight.
% molybdenum, 2.00% manganese, 2.00 to 5.00% nickel, up to 2.00% silicon, up to 0.5% aluminum, and 2.00% of elements selected from the group consisting of titanium and columbium. , consisting mostly of residual iron. The sum of carbon and nitrogen exceeds 0.0275%. Titanium and columbium are represented by the following formulas. %Ti/6+%Cb/8%C+%N In this formula, titanium and columbium are necessary for stabilizing carbon and nitrogen, that is, for corrosion resistance caused by these elements, and especially for preventing deterioration of toughness "as welded". The amount of Note that there is a limit on the amount of titanium and columbium (in this formula, 2.00
% or less (1.00% or less in the formula shown on page 8) because there is a concern that weldability may deteriorate if titanium or columbium is present in excess. Carbon and nitrogen are usually at least 0.005% and 0.010%, respectively, where their sum exceeds 0.0300%.
present in an amount of The amounts of chromium and molybdenum are preferably set at 28.50 to 30.50% and 3.75 to 4.75%, respectively, but such high chromium and significant molybdenum amounts are
This is to improve corrosion resistance, especially crevice corrosion resistance, under conditions where corrosion is likely to accelerate, such as at 50°C. In addition, the amount of manganese and silicon are both
2.00% or less (usually 1.00% or less), aluminum content is limited to 0.5% or less (usually 0.1% or less),
This is due to the following reason. In other words, such elements should be allowed to be contained to some extent in steel, as they are derived from deoxidizing agents during steel manufacturing, but excessive manganese promotes the austenitization of ferrite, which in turn impairs corrosion resistance. This is because excessive aluminum deteriorates weldability. Incidentally, nickel is used in an amount of 2.00 to 5.00% (preferably 3.75 to 4.75%) as an element necessary for improving toughness, but the upper limit is set because an excessive amount also promotes austenitization. Titanium and columbium are added to enhance the crevice and intergranular corrosion resistance of the alloy and represent a high carbon plus nitrogen content variation of the above-cited US Pat. No. 3,929,473.
It has been confirmed that stabilizers can be added to the high carbon and/or nitrogen containing variants of the above US patent without impairing the toughness and/or weldability of the alloy. has been done. Within the scope of the present invention, any desired amount of stable titanium or as columbium may be added, although it is preferred to add at least 0.15% titanium, insofar as the sole presence of columbium can adversely affect the weldability of the alloy. A curing agent can be added.
With regard to the toughness of the alloy, columbium has a superior effect compared to titanium. Certain embodiments of the invention require the addition of at least 0.15% columbium and at least 0.15% titanium. Titanium and columbium are preferably 1.00 according to the following equation:
may be present in amounts up to %. %Ti/6+%Cb/8=1.0 to 4.0 (%C+%N) Nickel is added to the alloy of the present invention to increase its toughness. This is 2.00 to 5.00%,
Preferably, it can be added in an amount of 3.00 to 4.50%. The ferritic stainless steel of the present invention is particularly suitable for use as a welded product. The following examples represent several embodiments of the invention. Ingots made from 24 batches (batches A-X) were heated to 1121°C, hot rolled into 3.2mm thick strips, annealed at temperatures between 1066°C and 1121°C, and rolled into 1.6mm thick strips. It was cold rolled into strips and annealed at temperatures between 1066°C and 1121°C. The hot rolled and cold rolled specimens were subsequently evaluated for their strength. The specimens were TIG (tungsten inert gas) welded and strength tested. The chemical components of each batch sample are shown in Table 1.
【表】【table】
【表】
表1において、バツチA乃至Fの組成が本発明
に属していないことに注目されたい。即ち、それ
等は、2.00乃至5.00%のニツケルを含有していな
い。本発明は、2.00%以上のニツケル含有に依
る。
表は、上記バツチの上記以上の化学的成分に
関するデータを表わす。TABLE It is noted in Table 1 that the compositions of batches A to F do not belong to the present invention. That is, they do not contain 2.00 to 5.00% nickel. The invention relies on a nickel content of 2.00% or more. The table represents data regarding the above chemical components of the batches.
【表】
次に、小さい横断方向シヤルピーV形刻み目付
標本を用い、熱間圧延され焼鈍された材料(3.2
×10mmの標本)、冷間圧延されて焼鈍された材料
(1.6×10mmの標本)、溶接されたままの標本(1.6
×10mmの標本)および溶接されて焼鈍された標本
(1.6×10mmの標本)に対する遷移温度を確認する
ことによつて強靭性が評価された。遷移温度は50
%の展延性、50%の脆性破壊性の外観を基準とさ
れた。第表には、熱間および冷間圧延の標本に
対する遷移温度が示されている。バツチA乃至L
は1066℃で焼鈍され、その他のものは1121℃で焼
鈍されたものである。[Table] Next, we used a small transversely pierced V-shaped notched specimen to examine the hot-rolled and annealed material (3.2
× 10 mm specimen), cold rolled and annealed material (1.6 × 10 mm specimen), as-welded specimen (1.6
Toughness was evaluated by determining the transition temperature for a welded and annealed specimen (1.6 × 10 mm specimen) and a welded annealed specimen (1.6 × 10 mm specimen). The transition temperature is 50
Appearance was based on % malleability and 50% brittle fracture. The table shows the transition temperatures for hot and cold rolled specimens. Batch A to L
were annealed at 1066℃, and the others were annealed at 1121℃.
【表】
更に、溶接したままの標本および溶接後焼鈍し
た標本に対する遷移温度を表に表わす。バツチ
A乃至Fのものは、溶接に先立ち1066℃で焼鈍さ
れて居り、その他の標本は1121℃で焼鈍されたも
のである。各バツチ共水で急冷された。バツチA
乃至Fは、溶接後1066℃で焼鈍され、そしてその
他のものは1121℃で焼鈍された。各標本共溶接、
焼鈍後水で急冷された。[Table] Furthermore, the transition temperatures for as-welded specimens and post-weld annealed specimens are shown in the table. Batches A through F were annealed at 1066°C prior to welding, and the other specimens were annealed at 1121°C. Each batch was quenched with water. Batch A
F to F were annealed at 1066°C after welding, and the others were annealed at 1121°C. Each specimen welded,
After annealing, it was quenched with water.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
上掲の表およびからは、ニツケルの効果が
明瞭である。上表中バツチG乃至Xの遷移温度
は、著しく低く、従つてバツチA乃至Fよりは、
著しく強靭である。バツチG乃至Xは本発明に属
するが、バツチA乃至Fは、本発明に属しないこ
とは言うまでもない。バツチG乃至Xは、2.00%
を超過するニツケルを含んでいる。
バツチG乃至Xに対する低い方の遷移温度が、
表に例示されて居るが、表は、表ととを
組合せたものである。[Table] From the table and table above, the effect of Nickel is clear. The transition temperatures of batches G to X in the above table are significantly lower than those of batches A to F.
It is extremely strong. It goes without saying that batches G to X belong to the present invention, but batches A to F do not belong to the present invention. Batch G to X is 2.00%
Contains more than nickel. The lower transition temperature for batches G to X is
Although illustrated in a table, the table is a combination of tables and.
【表】
上記各々の例において、バツチG乃至Xに対す
る最高遷移温度が、バツチA乃至Fに対する最低
遷移温度より低いことに注目されたい。このデー
タは、バツチG乃至Xが、バツチA乃至Fより強
靫であることを明示している。
追加されたバツチG乃至Xの標本が、耐すき間
腐食性および耐粒界腐食性に関して評価された。
これ等の標本は、上掲諸標本と同様に調製され
た。耐すき間腐食性は、25.4mm×50.8mmの表面研
磨された標本を、10%の塩化第2鉄の溶液に72時
間浸漬することによつて評価された。試験は、50
℃の温度で行われた。すき間は、32℃において、
互に縦および横に引伸ばされ、1対のゴム帯によ
つて所定の位置に保たれたテフロンブロツクを前
後に使用することによつて作られた。試験は、米
国試験および材料協会の規定するG−48−76によ
つて行われた。
上記評価の結果は、第表に示す通りである。
標本は、冷間圧延して焼鈍された状態、溶接され
たままの状態、および溶接されて焼鈍された状態
の3つが用意された。Note that in each of the above examples, the highest transition temperature for batches G through X is lower than the lowest transition temperature for batches A through F. This data clearly shows that batches G-X are more intense than batches A-F. Additional batches G-X specimens were evaluated for crevice and intergranular corrosion resistance.
These specimens were prepared similarly to the specimens listed above. Crevice corrosion resistance was evaluated by immersing 25.4 mm x 50.8 mm polished specimens in a 10% ferric chloride solution for 72 hours. The exam is 50
It was carried out at a temperature of °C. The gap is at 32℃.
It was made by using front and back Teflon blocks that were stretched lengthwise and crosswise and held in place by a pair of rubber bands. Testing was conducted according to American Testing and Materials Institute G-48-76. The results of the above evaluation are shown in Table 1.
Three specimens were prepared: cold rolled and annealed, as welded, and welded and annealed.
【表】
表からは、バツチG乃至Xの耐すき間腐食性
が極めて優れていることが注目される。本発明の
合金は、優秀な耐すき間腐食性を有することが確
認された。
耐粒界腐食性は、25.4mm×50.8mmの研磨された
標本を、120時間、沸騰する硫酸銅・50%の硫酸
溶液内に浸漬することによつて評価された。この
試験に対する通常の合格・不合格の基準は、年間
腐食率0.61mm(月当り50.8ミクロン)および満足
すべき顕微検査である。この検査は、安定化され
た高クロームフエライト・ステンレス鋼に推奨さ
れる。
表には、上記評価の結果が示されている。標
本には、溶接されたままの條件と、溶接されて焼
鈍された條件とが与えられた。[Table] From the table, it is noted that Batch G to X have extremely excellent crevice corrosion resistance. The alloy of the present invention was confirmed to have excellent crevice corrosion resistance. Intergranular corrosion resistance was evaluated by immersing 25.4 mm x 50.8 mm polished specimens in a boiling copper sulfate/50% sulfuric acid solution for 120 hours. The usual pass/fail criteria for this test are an annual corrosion rate of 0.61 mm (50.8 microns per month) and satisfactory microscopic examination. This test is recommended for stabilized high chromium ferrite stainless steels. The table shows the results of the above evaluation. Specimens were presented in as-welded and as-welded and annealed conditions.
【表】
表からは、バツチG乃至L、およびS乃至X
が、優秀な耐粒界腐食性を表わし、何れの標本も
検査に合格したことが認められる。[Table] From the table, batches G to L and S to X
However, it is recognized that all specimens passed the inspection, exhibiting excellent intergranular corrosion resistance.
Claims (1)
0.06%までの窒素と、28.50乃至30.50%のクロム
と、3.60乃至5.60%のモリブテンと、2.00%まで
のマンガンと、2.00乃至5.00%のニツケルと、
2.00%までのシリコンと、0.5%までのアルミニ
ウムと、2.00%までの、チタニウムおよびコロン
ビウムより成る群からとつた諸元素と、残量の実
質的な鉄とより成り、前記炭素と窒素との和が
0.0275%を超過して居り、前記チタニウムとコロ
ンビウムとが、次式の関係を満たし、高靭性で優
れた耐食性と良好な溶接性を具備したフエライ
ト・ステンレス鋼。 %Ti/6+%Cb/8%C+%N 2 3.00乃至4.50%のニツケルを含んでいる、特
許請求の範囲第1項に記載のフエライト・ステン
レス鋼。 3 少くとも0.005%の炭素と少くとも0.010%の
窒素とを含み、前記炭素と窒素との和が0.0300%
を超過している特許請求の範囲第1項に記載のフ
エライト・ステンレス鋼。 4 3.75乃至4.75%モリブデンを含む、特許請求
の範囲第1項に記載のフエライト・ステンレス
鋼。 5 次の方程式による、1.00%までの、チタニウ
ムおよびコロンビウムより成る群より選択された
諸元素を含む特許請求の範囲第1項に記載のフエ
ライト・ステンレス鋼。 %Ti/6+%Cb/8 =(1.0〜4.0)(%C+%N) 6 少くとも0.15%のチタニウムを含む、特許請
求の範囲第1項に記載のフエライト・ステンレス
鋼。 7 少くとも0.15%のコロンビウムを含む特許請
求の範囲第6項に記載のフエライト・ステンレス
鋼。 8 少くとも0.005%の炭素と、少くとも0.010%
の窒素と、28.50乃至30.50%のクロムと、3.75乃
至4.75%のモリブデンと、3.00乃至4.50%のニツ
ケルとを含み、更に前記炭素と窒素との和が
0.0300%を超過し、次の方程式による、チタニウ
ムおよびコロンビウムより成る群より選択され
た、1.00%までの諸元素をも含む特許請求の範囲
第1項に記載のフエライト・ステンレス鋼。 %Ti/6+%Cb/8 =(1.0〜4.0)(%C+%N)[Claims] 1. up to 0.08% by weight of carbon;
up to 0.06% nitrogen, 28.50 to 30.50% chromium, 3.60 to 5.60% molybdenum, up to 2.00% manganese, and 2.00 to 5.00% nickel.
up to 2.00% silicon, up to 0.5% aluminum, up to 2.00% elements from the group consisting of titanium and columbium, and the balance substantial iron, the sum of said carbon and nitrogen. but
A ferritic stainless steel in which the content of titanium and columbium exceeds 0.0275%, the titanium and columbium satisfy the following relationship, and the steel has high toughness, excellent corrosion resistance, and good weldability. %Ti/6+%Cb/8%C+%N2 Ferritic stainless steel according to claim 1, containing 3.00 to 4.50% nickel. 3 Contains at least 0.005% carbon and at least 0.010% nitrogen, and the sum of carbon and nitrogen is 0.0300%
The ferritic stainless steel according to claim 1, which exceeds the scope of claim 1. 4. Ferritic stainless steel according to claim 1, containing 3.75 to 4.75% molybdenum. 5. Ferritic stainless steel according to claim 1, containing up to 1.00% of elements selected from the group consisting of titanium and columbium, according to the following equation: %Ti/6+%Cb/8 = (1.0-4.0) (%C+%N) 6 Ferritic stainless steel according to claim 1, comprising at least 0.15% titanium. 7. A ferritic stainless steel according to claim 6 containing at least 0.15% columbium. 8 At least 0.005% carbon and at least 0.010%
of nitrogen, 28.50 to 30.50% chromium, 3.75 to 4.75% molybdenum, and 3.00 to 4.50% nickel, and furthermore, the sum of the carbon and nitrogen is
Ferritic stainless steel according to claim 1, containing more than 0.0300% and also up to 1.00% of elements selected from the group consisting of titanium and columbium, according to the following equation: %Ti/6+%Cb/8 = (1.0~4.0) (%C+%N)
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