JPH0320345A

JPH0320345A - 発煙抑制剤含有ハロゲン化ビニルポリマー組成物及びその安定化法

Info

Publication number: JPH0320345A
Application number: JP2115723A
Authority: JP
Inventors: Scott R Chambers; スコット・アール・チェンバーズ; Michael R Croce; マイケル・アール・クロス
Original assignee: Witco Corp
Current assignee: Witco Corp
Priority date: 1989-04-28
Filing date: 1990-05-01
Publication date: 1991-01-29
Also published as: EP0396345A1; US4988751A; CA2014838A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、発煙抑制剤を含有するハロゲン化ビニルポリ
マー組戒物の熱及び光安定に関する。更に詳細には、本
発明は、モリブデン発煙抑制剤を含有するハロゲン化ビ
ニル硬質ポリマー組成物の改良した熱及び光安定を与え
るために、有機錫化合物の混合物の使用を包含する有機
錫安定剤を使用することに関する。この点で、本発明の
重要な面は、モリブデン発煙抑制剤を含有するハロゲン
含有ビニル樹脂組成物中での一定の有機錫化合物の混合
物の使用に関し、熱及び光により起こるこのようなポリ
マー組成物の分解に対する改良した抵抗性を、該ポリマ
ー組成物の変色又は着色をもたらすことなく与えること
である。

発煙抑制剤が存在しない場合、ハロゲン含有ビニルポリ
マー（特に、塩化ビニルポリマー）が燃焼すると、大量
の煙りの発生をもたらす。この煙りは非常に危険であり
、その防止は環境基準に合致させ、そして、煙りの吸引
によって起こるヒトへの危害を防止するのに望ましい。

従って、通常、ハロゲン化ビニルポリマーに発煙抑制剤
を添加する。しばしば使用される発煙抑制剤の中にモリ
ブデン化合物がある。多くのモリブデン化合物が、ビニ
ルボリマーの発煙抑制剤として有用であることが文献中
に示されている。

クロエンケ（Ｋｒｏｅｎｋｅ）氏の米国特許第４，０５
３，４５５号明細書は、塩化ビニルポリマー及び塩化ビ
ニリデンポリマーの燃焼により発生する煙りの抑制剤と
して、モリブデン酸アミンの使用を開示する。クロエン
ケ氏の米国特許第４．　　１６１．４６６号明細書も、
ボリアミド、ポリクロロプレン、ポリモノオレフィン類
及びその他のポリマーの燃焼中の煙りの発生の防止にモ
リブデン酸アミンを確認している。ミッチェル（Ｍｉｔ
ｃｈｅｌｌ）氏等の米国特許第３．８７０．６７９号明
細書は、ハロゲン化ポリビニル用の発煙抑制剤としてモ
リブデンヘキサカルポニルの使用を示す。そして、クロ
エンケ氏の米国特許第４．２３４．４７３号明細書は、
ドデシル−１．２−ジアンモニウムジモリブデートを、
塩化ビニルポリマー及び塩化ビニリデンポリマー組或物
用の添加剤として提案している。

塩化ビニルポリマー及び塩化ビニリデンポリマー用の難
燃剤として有用なものとして、アメリニウム（ａ關ｅｌ
ｉｎｉｕｍ）ベータ一一オクタモリブデート（クロエン
ケ氏の米国特許第４．２３５．７７０号明細書）オクタ
デシルアンモニウムアルフ７一−オクタモリブデート（
クロエンケ氏の米国特許第４．２４０，９５５号明細書
）；ジデシルアンモニウムベーター−オクタモリブデー
ト（クロエンケ氏の米国特許第４．２４８．７６６号明
細書）；ドデシルアンモニウムアルファ一一オクタモリ
ブデート（クロエンケ氏の米国特許第４．　　２４８，
７６７号明細書）；メチルトリカプリルアンモニウムモ
リブデート（クロエンケ氏の米国特許第４，４０６．８
３７号明細書）；トリオクチルアンモニウムモリブデー
ト（クロエンケ氏の米国特許第４，４０６．８３８号明
細書）；トリ（トリデシル）アンモニウムモリブデート
（クロエンケ氏の米国特許第４，４０６．８４０号明細
書）及びトリドデシルアンモニウムモリブデート（クロ
エンケ氏の米国特許第４．４２５，２７９号明細書）も
開示されている。

又、文献に記載されているある一定のモリブデン化合物
は、その他の化合物と配合して用いると適当な発煙抑制
剤となる。ミッチェル氏の米国特許第３．８４５．００
１号明細書は、酸化銅一酸化モリブデン混合物を提案し
；ミッチェル氏の米国特許第３．８２１．１５１号明細
書は、酸化モリブデンと混合した鋳鉄粉末を示唆し；ク
ロエンケ氏の米国特許第４．０５３．４５２号明細書は
、メラミンモリプデート又は置換メラミンモリブデート
と炭酸コバルト、酸化コバルト、コバルトアセチルアセ
トネート及びそれらの水和物との混合物を提案し、そし
て、マツクローエ（ＭｃＲｏｖｅ）氏等の米国特許第４
．０５３．４５３号明細書は、と蓚酸銅とモリブデン酸
アミンとの配合物を提案している。

又、文献は、ハロゲン含有ビニルポリマー用の有機錫安
定剤の多くを開示している。１９５９年のエイッチ・ペ
リファイ・スミス（１１．　ＶｅｒｉｆｙＳａ＋ｉｔｈ
）氏の編集物である、「ザ・デイペロツブメント・オブ
・ジ・オルガノチン・スタビライザーズ（Ｔｈｅ　Ｄｅ
ｖｅｌｏｐｅｍｅｎｔ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｏｒｇａｎｏｔ
ｉｎ　Ｓｔａｂｉｌ−ｉｚｅｒｓ）Ｊは錫安定剤の製造
における初期の活性及び特に塩化ビニルホモポリマーで
の脱塩酸、酸化、鎖切断及び架橋結合を防止する際の錫
安定剤の機能を検討している。

ハロゲン化ビニルポリマーの安定剤の最適な種類の一種
は、有機錫メルカブトカルボン酸エステルである。これ
らの材料について、ライスナ−（Ｌｅｉｓｔｎｅｒ）氏
等の米国特許第２．６４１．５９６号明細書及びワイン
ベルグ（Ｗｅｉｎｂｅｒｇ）氏等の同第２．６４８．６
５０号明細書に検討されている。

有機錫スルフィド含有メルカプトカルボン酸エステルは
、カウダー（Ｋａｕｄｅｒ）氏等の米国特許第３，５６
５．９３０号明細書、ブレッカー（Ｂｒｅｃｋｅｒ）氏
等の同第３，５６５．９３１号明細書及びカウダー氏等
の同第３．８１７，９．１５号明細書に記載されている
。メイオウ（Ｍａｙｏ）氏等の米国特許第３．７６９，
２６３号明細書は、アルキル錫スルフィドとアルキル錫
メルカブトカルボン酸エステルとの混合物を含有する安
定剤組成物を記載する。

一方、ブレッカ−氏等の米国特許第４．　　２５５．３
２０号明細書は、アルキル錫スルフィドとモノ及びジア
ルキル錫２−アシルオキシエチルメルカプチドとの混合
物を含有する安定剤組成物を記載する。

炭化水素基が炭素原子を経由して直接錫に結合され、エ
ステル基のように酸素含有基が酸素を経由して錫に結合
されている、硫黄を含有しない数種類の有機錫化合物が
示唆されている。ジブチル錫ジラウレートのようなこの
種の有機錫化合物は優れた光安定剤であるが、３５０’
　Ｆ〜４００°Ｆのような高温で相対的に貧弱な熱安定
剤であり、通常、サイディング並びに、窓用形材及び戸
用形材のためにポリ塩化ビニルを加工するのに今日使用
されている。

単一化合物のまたは二種以上の化合物の配合物であるメ
ルカプトカルボン酸エステル部並びにカルボキシレート
部を含む多くの有機錫安定剤が提案されている。例えば
、マック（ｌａｃｋ）氏等の米国特許第２．９１４．５
０６号明細書は、式ＲＲ’Ｓｎ　（ＳＸ）（Ｚ）（式中
、Ｒ及びＲ’　は同じ、または異なる一価の炭化水素基
であることができ、Ｓｘは、とりわけ、メルカプト酸の
エステルであることができ、そして、Ｚは、とりわけ、
カルボン酸基の酸素を経由して錫原子に結合されている
カルボン酸であることができる。）により広く定義され
ている化合物を開示している。

ホッホ（Ｈｏｃｈ）氏の米国特許第３，　　５６２．　
　３０５号明細書では、少量の有機錫カルボキシレート
の有機錫メルカプト酸エステルへの配合は、放置して分
解する傾向が実質的に少ない生成物を得、ハロゲン化ビ
ニル樹脂組成物についての安定剤として未処理有機錫メ
ルカブト酸エステルと少なくとも同等以上の効果である
。

エム・アンド・ティー・インターナショナル・エヌ・ブ
イの英国特許第１．２５１，８６４号明細書は、熱の悪
影響に対してハロゲン含有樹脂を安定化させるための組
成物を開示する。この組成物は、ジブチル錫ビス（イソ
ーオクチル）メルカブトアセテートのような有機錫メル
カプト酸エステル、及びジブチル錫トリス（ラウレート
）のような有機錫カルボキシレートからなることができ
る。更に、マラー（Ｍｕｌｌｅｒ）氏の米国特許第４，
６９８．３６８号明細書は、有機錫メルカブトプロピオ
ネート及び有機錫カルポキシレートを含有できる安定剤
組成物を開示する。

これらの特許明細書並びにワイスフェルド（Ｗｅｉｓｆ
ｅｌｄ）氏等の米国特許第３．８１０．８６８号明細書
のようなその他の特許明細書は、これらの有機錫メルカ
プト酸エステルと有機錫カルボキシレートとを製造する
に足る情報を当業者に与えている。

又、有機錫安定剤組成物の性能を増強させるために該安
定剤にフェノール性抗酸化剤のような添加剤を配合する
ことは当業者に周知である。当業界では、バラック（Ｐ
ｏｌＬｏｃｋ）氏の米国特許第３．３９８．１１４号明
細書、ゴットリーブ（Ｇｏｔｔｌｉｅｂ）氏等の米国特
許第３．４２４，７１７号明細書及びギバンズ（Ｇｉｂ
ｂｏｎｓ）氏等の米国特許第４，４１８．１６９号明細
書に開示されているような添加剤の十分な例がある。

これらの安定剤や添加剤の多くにより、熱及び光の分解
作用に対して、ハロゲン含有樹脂を安定化させる点であ
る程度の成功をとげているが、従来容易に達成できたよ
りもより程度の高い熱及び光安定性が望まれる多くの用
途がある。更に、これらの安定剤の総てが室温で均質な
液体ではない。

このような均質性は、取り扱いや処理が容易であるため
に最終使用者によりしばしば望まれる特徴である。当業
者は、一定の有機錫安定剤では異なる熱及び光安定性を
示すが、液体の均質性、最初の色調整、熱加工安定度、
光安定性及び全加工適合性の総ての特徴を有する安定剤
組成物を与えるのに決定的な予測性はないことを知って
いる。

従って、多くの一連の有機錫安定剤が示され、そして、
ハロゲン化ビニルポリマーから製造された製品の加工及
び使用の間に当面する多くの問題を解決する試みに特許
された。あるものは、ビニルポリマーの配合中に熱から
のより有効な保護を示し、又、他のものは製作物の使用
中に光に対して保護を与える。あるものは、ビニルポリ
マーの初期の加熱中に分解を防ぎ、又、他の安定剤は高
温でより有効である。

熱及び光安定剤、特に有機錫安定剤の使用なくして、ハ
ロゲン化ビニルボリマーの加工及び使用中に起こりうる
分解のために、ハロゲン化ビニル．ポリマーの使用は実
際的でない。この目的のために、広範囲の有機錫安定剤
は現在有用である。

ハロゲン化ビニルボリマー中のその他の添加剤の存在は
、適当な有機錫安定剤の選択を更に・複雑化する。従っ
て、例えば、ハロゲン化ビニルポリマー中のモリブデン
含有発煙抑制剤の存在は、モリブデン反応生成物の形成
のために、有機錫安定剤の使用について困難性をもたら
す可能性がある。

これらの望ましくない副産物により、ポリマーの変色及
び着色をもたらす可能性がある。

従って、本発明の目的は、発煙抑制剤を含有するハロゲ
ン化ビニルポリマーの安定方法を提供することである。

本発明の他の目的は、光及び熱による分解に対して安定
化され且つビニルポリマーの燃焼により形成される煙り
を抑制できる、着色していないハロゲン化ビニルボリマ
ー組成物を提供することである。

更に、本発明の他の目的は、モリブデン発煙抑制剤を含
有する安定なハロゲン化ビニルポリマー組成物を提供す
ることである。

更に別の本発明の目的は、着色していないポリマー組成
物を提供することである。

次の記載から、その他の目的が明らかになるであろう。

本発明はハロゲン化ビニルポリマー組成物が燃焼してい
る間に発生する煙りのための抑制剤を含有する、安定化
したハロゲン化ビニルポリマーを提供する。これらのハ
ロゲン化ビニルポリマー組成物は、ハロゲン化ビニルポ
リマー、モリブデン発煙抑制剤及び有機錫安定剤（該安
定剤は、全体として錫１グラム原子当たり硫黄１．７グ
ラム原子以下の硫黄対錫比を有する）からなる。又、本
発明は、発煙抑制剤を含有するハヮゲン化ビニルポリマ
ー組成物の安定化方法を提供する。

本発明は、特に、安定化をする必要のため、クロル化ポ
リビニルボリマーに向けられている。これらのポリマー
のうち最も重要なものは、塩化ビニルボリマーと塩化ビ
ニリデンボリマーであり、これらにはホモポリマー、コ
ボリマー並びにホモポリマー及び／又はコポリマーのブ
レンドが包含される。塩化ビニルポリマー及び塩化ビニ
リデンポリマーは、少なくとも一種のその他のオレフィ
ン系不飽和モノマーの０〜約５０重量％を含有できる。

その適当な不飽和モノマーには、エチレン、プロピレン
、１−ブテン、イソブチレン、１−ヘキセン、４−メチ
ル−１−ペン等の炭素数２〜１２個含有する１−オレフ
ィン；ブタジエン、イソブレン、ピペリレン等の共役ジ
エンを包含する炭素数４〜１０個含有するジエン；エチ
リデンノルボルネン及びジシクロペンタジエン；酢酸ビ
ニル、クロロ酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニ
ルエステル及びアリルエステル；ラウリン酸ビニル、酢
酸アルキル等：スチレン、α−メチルスチレン、クロロ
スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン等のビニ
ル芳香族；ビニルメチルエーテル、アリルメチルエーテ
ル、ビニルイソブチル工一テル、ビニルｎ−プチルエー
テル、ビニルクロロエチルエーテル、メチルビニルケト
ン等のビニル及びアリルエーテル及びケトン；アクリロ
ニトリル、メタクリロニトリル等のビニルニトリル；α
−シアノメチルアクリレート、α及びβ−シアノブロビ
ルアクリレート等のシアノアルキルアクリレート；メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、クロロプロビル
アクリレート、プチルアクリレート、ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルへキシルアクリレート、ドデシルアク
リレート、オクタデシルアクリレート、シクロヘキシル
アクリレート、フェニルアクリレート、グリシジルアク
リレート、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチ
ルアクリレート、ヘキシルチオエチルアクリレート、メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、プチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート等のオレフィ
ン系不飽和酸及びそれらのエステル及びマレイン酸及び
フマル酸等のエステルを包含するオレフィン系不飽和カ
ルボン酸及びそれらのエステル；アクリルアミド等のオ
レフィン系不飽和カルボン酸のアミド；ジビニルベンゼ
ン、ジビニルエーテル、ジエチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、メチレ
ンビスアクリルアミド、アリルペンタエリトリトール等
のジビニル、ジアクリレート及びその他の多官能性モノ
マー；並びにビス（クロロエチルビニルホスホネート）
等がある。

塩化ビニルボリマー及び塩化ビニリデンポリマーは、充
填剤、不透明剤、滑剤、加工助剤、耐衝撃性改良剤、可
塑剤、抗酸化剤等の当業界で公知の常用配合成分を含有
できる。

前述したように、文献は、ハロゲン化ビニルポリマーな
らびにその製造のための発煙抑制剤として有用な多くの
モリブデン化合物を記載する。特に有用なモリブデン化
合物はモリブデン酸アンモニウム及び同アミンである。

この目的のために有用なモリブデン酸アンモニウムには
、モＩＩブデン酸アンモニウム、ジモリブデン酸アンモ
ニウム、ヘプタモリブデン酸アンモニウム、オクタモリ
ブデン酸アンモニウム、オクタモリブデン酸ジドデシル
アンモニウム、モリブデン酸ドデシルアンモニウム、モ
リブデン酸メチルトリカプリルアンモニウム、モリブデ
ン酸トリオクチルアンモニウム、モリブデン酸トリ（ト
リデシル）アンモニウム、モリブデン酸トリドデシルア
ンモニウム等がある。

発煙抑制剤として有用なモリブデン酸アミンには、ボリ
マーアミン並びに単純アミン等がある。

単純アミンは、炭素原子１〜４０個及び１〜１０の第一
級、第二級及び第三級アミン又はそれらの混合物を含有
できる。単純アミンには、脂肪族アミン、脂環式アミン
、芳香族アミン及び複素環式アミン等がある。

モリブデン酸アンモニウム及びモリブデン酸アミンは、
ハロゲン化ビニルポリマー中に、煙抑制量で、典型的に
は、１００重量部のポリマ一当たり約０．０１〜約２０
重量部、好ましくは、１００重量部のポリマ一当たり約
１〜約１０重量部の量で存在する。発煙抑制剤は、多結
晶質若しくは非品質微細粉末の形態、好ましくは、約０
．０１〜約８００ミクロンの平均粒径であることができ
る。

残念なことに、モリブデン発煙抑制剤と相対的に高い硫
黄含量の種々の熱及び／又は光安定剤とが共に使用され
るとき、しばしば望ましくない反応生成物の形成に遭遇
する。これは、続いて、ポリマーの変色及び加工装置の
汚染をもたらす。本発明では、しかし、この望ましくな
い変色と汚染を避けることができることが見いだされた
。

本発明に有用な有機錫安定剤は、全体として硫黄対錫の
全比が錫１グラム原子当たり硫黄１．　　７グラム原子
以下の硫黄対錫比を有し、典型的には錫の１グラム原子
当たり約０．６〜硫黄約１．７グラム原子、好ましくは
、錫１グラム原子当たり硫黄約０．　６〜約０．９グラ
ム原子である。特定の有機錫の選択は、熱若しくは光安
定性がより重要な因子であるか否か、初期熱安定性が意
味あるか否か、ポリマーが受ける加工の種類、選択した
特定のポリマー、処方中のその他の威分の種類、ポリマ
ーから製造しようとする目的物の種類、並びにその他の
因子のような種々の因子に依存する。

本発明の有機錫安定剤は有機錫化合物の混合物であるこ
とができる。有機錫化合物のこの混合物は、硫黄含有有
機錫化合物及び硫黄を含有しない有機錫化合物を含むこ
とができる。それは硫黄含有有機錫化合物の混合物であ
ることもできる。この硫黄含有化合物の混合物は、有機
錫メルヵプチド及び有機錫スルフィドの混合物であるこ
とができる。

本発明の安定剤として有用な有機錫化合物の、特に適当
な混合物には、有機錫メルヵプトヵルボン酸エステル及
び有機錫カルボキシレートの混合物等がある。典型的に
は、有機基は炭素原子１〜６個のアルキル基であり、好
ましくは、メチル基又はブチル基である。有機基が同一
である必要はなく、そして、一定の用途についてはそれ
らが異なるのが好ましい。特に有用な有機錫メルカプト
カルボン酸エステルは、次ぎの構造式：Ｒ　ｍ　Ｓ　ｎ
　Ｘ　（４　−ｌｍ）（式中、Ｒは低級アルキル基であり：Ｘは炭素原子２〜
６個のメルカプトカルボン酸と炭素原子４〜１４個のア
ルコールとのエステルを表し、その硫黄原子は錫原子に
結合されており：そしてｍは１又は２である。）によって表すことができる。ｍが２よりも大きい場合の
化合物は、本発明では意図していない。これらの化合物
の例証は以下の通りである。即ち、モノメチル錫トリス
イソオクチルチオグリコレート、ジメチル錫ビスイソオ
クチルチオグリコレート、モノメチル錫ビスイソオクチ
ルー３−メルカブトプロビオネート、ジメチル錫ビスイ
ンオクチル−３−メルカプトプロビオネート、モノメチ
ル錫トリス２−エチルへキシルチオグリコレート、ジメ
チル錫ビス２−エチルへキシルチオグリコレート、モノ
メチル錫トリス２−エチルへキシル−３−メルカプトブ
口ビオネート、ジメチル錫ビス２′一エチルーヘキシル
−３−メルカプトプロピオネート等である。均質安定剤
及び樹脂に対する長期間熱安定性を提供する態様によれ
ば、好適なアルキル錫メルカプト酸エステル安定剤は、
モノメチル錫トリスイソオクチルチオグリコレート及び
ジメチル錫ビスイソオクチルチオグリコレートのような
メチル錫インオクチルチオグリコレートである。初期色
彩管理性及び加工熱安定性のある塩化ビニルボリマーを
提供するようなその他の態様では、モノメチル錫メルカ
ブトカルボン酸エステル及びジメチル錫メルヵブトヵル
ボン酸エステルの混合物を好ましくは存在させる。より
好ましくは、ジメチル錫イソオクチルチオグリコレート
及びモノメチル錫イソオクチルチオグリコレートが各々
約４重量部対１重量部の割合の混合物である。

これらの混合物のアルキル錫カルボキシレート成分は、
構造式：Ｒ　’　＊　Ｓ　ｎ　Ｙ　（４　−　ｍｌ［式中、Ｒ′
は低級アルキル基であり、ＹはＯ１１ −Ｏ−Ｃ−Ｒ’　　（Ｒ’は炭素原子８Ｌ１３個のアル
キル基及び炭素原子８〜２１個のアルヶニル基からなる
群から選択される。）を表し、モしてｎは１〜２である
。］により表すことができる。本発明は、ｎが２よりも
大きい場合の化合物を意図していない。

これらの有機錫カルボキシレートの例証は以下の通りで
ある。即ち、ジブチル錫ジオクタノエート、ジブチル錫
ジデカノエート、ジブチル錫ネオデカノエート、ジブチ
ル錫ジラウレート、ジプチル錫ジオレエート、ジブチル
錫ジタレート等がある。

本発明の目的によれば、好適なブチル錫カルボキシレー
トは、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジオレエー
ト、及びジブチル錫ジタレートである。

メチル錫イソオクチルチオグリコレートのようなメチル
錫メルカプトカルボン酸エステルと、ジブチル錫ジラウ
レートのようなブチル錫カルボキシレートとをブレンド
するとき、均質な、安定な液状混合物を形成することが
判明した。好ましくは、ブレンドは２５〜７５重量％の
メチル錫メルカブトカルボン酸エステルと２５〜７５重
量％のブチル錫カルボキシレートとを威す。より好まし
くは、ブレンドはほぼ５０重量％のメチル錫メルカブト
カルボン酸エステル及びほぼ５０重量％のブチル錫カル
ボキシレートを成す。最も好ましくは、ブレンドは４６
重量％のメチル錫メルカプトカルボン酸エステル及び５
４重量％のブチル錫カルボキシレートの混合物からなる
。

本発明で有用な別の有機錫安定剤は、前述した２種類の
成分（即ち、有機錫メルカプトカルボン酸エステル及び
有機錫カルボキシレート）と第三成分としてジ（低級ア
ルキル）錫オキシドとを含有する。本発明では、低級ア
ルキルという用語は、炭素原子１〜約６個の分枝鎖状又
は直鎖状のアルキル基を意味する。

特に有用なジアルキル錫オキシドはジブチル錫オキシド
である。これらの組み合わせでは、有機錫メルカプトカ
ルボン酸は、有機錫安定剤の約４０〜約５０重量％の量
で存在でき；有機錫カルボキシレートは安定剤の約２５
〜約３５重量％で、そして、ジ（低級アルキル）オキシ
ドは安定剤の約２５〜約５５重量％を含む。

これらの有機錫安定剤は、ハロゲン化ビニルポリマーの
熱及び光で引き起こされる分解を抑制する、安定化する
量で使用できる。典型的には、それらは１００重量部の
ポリマーの０．　　１〜１０重量部で使用できる。好ま
しくは、これらのブレンドは、１００部のポリマ一当た
り０．５〜３、より好ましくは、１．０〜１．７５部の
量で使用できる。

本発明の組成物は、酸素の存在で有機物質の劣化を抑制
できる有機化合物でありうる抗酸化剤も含有できる。好
適な抗酸化成分は、１．　　１．　３−トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−プチルフェニル）ブタ
ンのようなフェノール性抗酸化剤である。典型的には、
フェノール性抗酸化成分は、有機錫安定剤の重量当たり
０．　　１〜５部のいずれかの量で使用しうる。より好
ましくは、抗酸化剤はほぼ３重量％の量で使用する。

次ぎの実施例は本発明を例証するが、これらに限定され
ることを目的としていない。

実施例１威分　　　　　　　　　　　　　　　　重量部ポリ塩化
ビニルホモポリマ−　　　　　　１００酸化チタン　　
　　　　　　　　　　　　１０アクリル耐衝撃性改良剤
　　　　　　　　８アクリル加工助剤Ｋ−１２０Ｎ　　
　　　　　　　１アクリル加工助剤Ｋ−１７５　　　　
　　　　　０．　５酸化マグネシウム　　　　　　　　
　　　１０有機錫安定剤Ａ１．５オクタモリブデン酸アンモニウム　　　２．５有機錫安
定剤Ａは、ジーｎ−ブチル錫ジラウレート５４重量％と
、８０重量％のジメチル錫イソオクチルチオグリコレー
ト及び２０重量％のモノメチル錫イソオクチルチオグリ
コレートの混合物４６重量％との混合物である。

実施例２成分　　　　　　　　　　　　　　　　重量部ポリ塩化
ビニルホモポリマ−　　　　　　１００酸化チタン　　
　　　　　　　　　　　　１０アクリル耐衝撃性改良剤
　　　　　　　　８アクリル加工助剤Ｋ−１２０Ｎ　　
　　　　　　　１アクリル加工助剤Ｋ−１７５　　　　
　　　　　０．　５酸化マグネシウム　　　　　　　　
　　　１０有機錫安定剤Ｂ１．５オクタモリブデン酸アンモニウム　　　２．５有機錫安
定剤Ｂは、４４重量％のジブチル錫ビス（イソオクチル
３−メルカプトプロビオネート）、２８重量％のジブチ
ル錫ジラウレート及び２８重量％の溶解ジブチル錫オキ
シドの混合物である。

上記の実施例は、モリブデン発煙抑制剤及び有機錫安定
剤を含有する本発明のハロゲン化ビニルポリマーを例証
する。本発明のこれらの組成物は、錫含量よりも相対的
に高い硫黄含量の有機錫安定剤の使用からもたらされる
変色又は着色による特徴がない。

これらの製剤は、装置の変更の必要なく、ハロゲン化ビ
ニル製剤の標準的な製法により製造できる。

本発明の一定の実施態様及び実施例を詳細に記載したが
、それらからの修正及び変動が当業者に明らかであり、
且つ本発明が特許請求の範囲によってのみ制限されるこ
とが明らかであろう。

Claims

【特許請求の範囲】１、ハロゲン含有ビニルポリマー、発煙抑制量の少なく
とも１種のモリブデン発煙抑制剤及び安定化させるのに
有効な量の有機錫安定剤からなり、その有機錫安定剤が
全体として錫１グラム原子当たり硫黄１．７グラム原子
以下の硫黄対錫の比を有することを特徴とする、ハロゲ
ン含有ビニルポリマー組成物。２、有機錫安定剤が、全体として硫黄約０．６〜約１．
７グラム原子対錫１グラム原子の硫黄対錫比を有する請
求項１記載の組成物。３、有機錫安定剤が、全体として硫黄約０．６〜約０．
９グラム原子対錫１グラム原子の硫黄対錫の比を有する
請求項１記載の組成物。４、有機錫安定剤が有機錫化合物の混合物である請求項
１記載の組成物。５、有機錫化合物の混合物が硫黄含有有機錫化合物と硫
黄を含有しない有機錫化合物とを含む請求項４記載の組
成物。６、有機錫安定剤が硫黄含有有機錫化合物の混合物であ
る請求項１記載の組成物。７、有機錫化合物の混合物が有機錫メルカプチドと有機
錫スルフィドを含む請求項４記載の組成物。８、有機錫化合物の混合物が有機錫メルカプトカルボン
酸エステルと有機錫カルボキシレートとを含む請求項４
記載の組成物。９、有機錫メルカプトカルボン酸エステルが構造式：Ｒ＿ｍＳｎＸ＿（＿４＿−＿ｍ＿）（式中、Ｒは低級アルキル基であり；Ｘは炭素原子４〜
１４個のメルカプトカルボン酸のエステルであり、その
硫黄原子は錫原子に結合されており；そしてｍは１又は
２である）を有する請求項８記載の組成物。１０、有機錫カルボキシレートが構造式：Ｒ′＿ｎＳｎＹ＿（＿４＿−＿ｎ＿）［式中、Ｒ′は低級アルキル基であり、Ｙは▲数式、化
学式、表等があります▼（Ｒ″は炭素原子約８〜約１３個のアルキル基及び炭素原子約８〜約２１個のアルケニ
ル基からなる群から選択される。）であり、そしてｎは
１又は２である。］を有する請求項８記載の組成物。１１、有機錫メルカプト酸エステルが有機錫安定剤の約
２５〜約７５重量％を成し、そして有機錫カルボキシレ
ートが有機錫安定剤の約２５〜約７５重量％を成す、請
求項８記載の組成物。１２、有機錫安定剤がジ（低級アルキル）錫オキシドも
含有する請求項８記載の組成物。１３、ハロゲン化ビニルポリマーが塩化ビニルのホモポ
リマーである請求項１０記載の組成物。１４、Ｒがメチル基である請求項９記載の組成物。１５、Ｒ′がブチル基である請求項１０記載の組成物。１６、有機錫メルカプトカルボン酸エステルがモノ及び
ジアルキルメルカプトカルボン酸エステルの混合物であ
る請求項８記載の組成物。１７、Ｘがイソオクチルチオグリコレートである請求項
９記載の組成物。１８、有機錫メルカプトカルボン酸エステルがモノ及び
ジメチル錫イソオクチルチオグリコレートである請求項
８記載の組成物。１９、有機錫カルボキシレートがジ−ｎ−ブチル錫ラウ
レートである請求項１０記載の組成物。２０、モリブデン発煙抑制剤がモリブデン酸アミン及び
モリブデン酸アンモニウムからなる群から選択される請
求項１記載の組成物。２１、モリブデン発煙抑制剤がオクタモリブデン酸アン
モニウムである請求項２０記載の組成物。２２、モリブデン発煙抑制剤を含有するハロゲン含有ビ
ニルポリマー組成物に、該組成物の変色又は着色をもた
らすことなく改質された熱及び光安定性を与える方法で
あって、該ハロゲン含有ビニルポリマー組成物に全体と
して１．７グラム原子以下の硫黄対１グラム原子の錫の
硫黄対錫の比を有する有機錫安定剤を配合することから
なる前記方法。２３、有機錫安定剤が、全体として硫黄約０．６〜約１
．７グラム原子対錫１グラム原子の硫黄対錫の比を有す
る請求項２２記載の方法。２４、有機錫安定剤が、全体として硫黄約０．６〜約０
．９グラム原子対錫１グラム原子の硫黄対錫の比を有す
る請求項２２記載の方法。２５、有機錫安定剤が有機錫化合物の混合物である請求
項２２記載の方法。２６、有機錫安定剤が硫黄含有有機錫化合物の混合物で
ある請求項２２記載の方法。２７、有機錫安定剤が硫黄含有有機錫化合物と硫黄を含
有しない有機錫化合物とを含む請求項２４記載の方法。２８、前記化合物の混合物が有機錫メルカプチド及び有
機錫スルフィドを含む請求項２５記載の方法。２９、ハロゲン含有ビニルポリマーが塩化ビニルホモポ
リマーである請求項２２記載の方法。３０、モリブデン発煙抑制剤がモリブデン酸アミン及び
モリブデン酸アンモニウムからなる群から選択される請
求項２２記載の方法。３１、有機錫安定剤が有機錫メルカプトカルボン酸エス
テルと有機錫カルボキシレートとからなる請求項２２記
載の方法。３２、有機錫メルカプトカルボン酸エステルが構造式：Ｒ＿ｍＳｎＸ＿（＿４＿−＿ｍ＿）（式中、Ｒは低級アルキル基であり；Ｘは炭素原子４〜
１４個のメルカプトカルボン酸のエステルであり、その
硫黄原子は錫原子に結合されており；そしてｍは１又は
２である）を有する請求項３１記載の方法。３３、有機錫カルボキシレートが構造式：Ｒ′＿ｎＳｎＹ＿（＿４＿−＿ｎ＿）［式中、Ｒ′は低級アルキル基であり、Ｙは▲数式、化
学式、表等があります▼（Ｒ″は炭素原子約８〜約１３個のアルキル基及び炭素原子約８〜約２１個のアルケニ
ル基からなる群から選択される。）であり、そしてｎは
１又は２である。］を有する請求項３１記載の組成物。３４、有機錫メルカプトカルボン酸エステルが有機錫安
定剤の約２５〜約７５重量％を成し、そして有機錫カル
ボキシレートが有機錫安定剤の約２５〜約７５重量％を
成す、請求項３２記載の方法。３５、有機錫メルカプトカルボン酸エステルがモノ及び
ジアルキルメルカプトカルボン酸エステルの混合物であ
る請求項３１記載の方法。３６、Ｘがイソオクチルチオグリコレートである請求項
３２記載の方法。３７、有機錫カルボキシレートがジ−ｎ−ブチル錫ラウ
レートである請求項３３記載の方法。３８、モリブデン発煙抑制剤がオクタモリブデン酸アン
モニウムである請求項２２記載の方法。