JPH0320327A - 熱可塑性樹脂複合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、芳香族縮合ポリマーを含有する熱可塑性樹脂
複合体およびその製造方法に関する。

詳しくは、有機溶剤に可溶性の高分子化合物を溶解した
溶液中で、対応する原料モノマーを縮合重合反応させ、
芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリアミド等の芳香族
縮合ポリマーを生成させて含有させてなる熱可塑性樹脂
複合体およびその製造方法に関する。

〔従来技術〕

芳香族ポリエステルや芳香族ポリアミド等の芳香族縮合
ポリマー（以下、剛直性ポリマーと略記することもある
）は、耐熱性の樹脂として種々の用途に利用されている
。

しかし、これらの剛直性ポリマーは、共通して、軟化点
が高く、一般の溶剤に不溶であり、そのため加工性が不
良であるという問題がある。

一方、他の各種の樹脂の中には、耐熱性、剛性、寸法安
定性および吸水率等の性質に短所を有するものがある。

したがって、このような樹脂の短所を改善し、剛直性ポ
リマーの加工性を改良して、両者の欠点を補ない、適用
性を拡大した樹脂が強く要望されている。

このような要望を、単一のポリマーで満たすことは困難
である。そのため、剛直性ポリマーを異種の樹脂と混合
することによって、夫々の短所をなくし、長所を活かし
た混合樹脂が、既に種々提案されている。

これらの提案の中で、樹脂を混合する方法としては、（
１）各種混合機を用いて２種以上の樹脂を物理的に溶融
混合する混融混練法、（２）混合する樹脂に共通の溶剤
に溶解して溶剤中で混合する方法や、また（３）一方の
ベースポリマー樹脂中で他方の樹脂を重合生成させる方
法、（４）ベースポリマーに他のポリマーを結合させる
方法等がある。

しかしながら、芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリア
ミドは、極めて剛直で、結晶性が比較的高く、また可塑
化温度が非常に高く、このため他の樹脂、特に可塑化温
度が低く溶融粘度の低いポリマーとは極めて混合し難い
という共通した性質がある。このような性質は、前記の
混合物ｍｗにおいては、重大な問題となるもめである。

このような問題があるため、既に提案された混合方法の
中の、溶剤を使用せずに、混合しようとするポリマーマ
トリックス中で、原料モノマーを縮合重合させて芳香族
縮合ポリマーを生成させる方法を適用しても、この方法
では、混合生戒物に充分な物性改良効果が現れない。

すなわち、この方法では、芳香族縮合ポリマーを得るた
めの縮合条件が過酷であり、マトリックスとして使用す
るポリマーが分解するとが、生成する芳香族縮合ポリマ
ーの分子量が低く、充分な物性改良効果が現れないとい
う問題があった。

逆に、芳香族縮合ポリマーを溶剤に溶解させて、マトリ
ックスポリマーを重合により生成させる方法は、溶剤が
特殊なものに限られ、しかも高価であり、物性の改良効
果にいたっては殆ど期待できないという問題があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリ
アミド等の芳香族縮合ポリマーに固有の性能を損なうこ
となく、加工性を改良した、すなわち、芳香族ポリエス
テルまたは芳香族ポリアミド固有の優れた耐熱性を有し
、加工性が改善された熱可塑性樹脂複合体およびその製
造方法を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記問題を解決し、物性の良好な熱可塑
性樹脂複合体を製造する方法について鋭意検討した。そ
の結果、特定の方法で芳香族ポリエステルまたは芳香族
ポリアミドを製造することにより、物性に優れた芳香族
ポリエステルまたは芳香族ポリアミドを含む熱可塑性樹
脂複合体が得られることを見出し、本発明を完威するに
至った。

即ち、本発明は、有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解さ
せた溶液中で、原料モノマーを縮合重合させて該溶剤に
不溶性の芳香族縮合ポリマーを生成させることを特徴と
する熱可塑性樹脂複合体およびその製造方法である。

より詳しくは、本発明は、有機溶剤に可溶性のポリマー
を溶解させた溶液中で、 （１）触媒の存在下に、 ■芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジオール、■芳香族ジ
カルボン酸、芳香族ジオール及び芳香族ヒドロキシカル
ボン酸、または■芳香族ヒドロキシカルボン酸を原料モ
ノマーとして用いて、または触媒の不存在下に、 ■芳香族ジカルボン酸ジハライドと芳香族ジオールを原
料モノマーとして用いて、 縮合重合させて生成させた、該溶剤に不溶性の芳香族ポ
リエステル、 あるいは、 （２）触媒の存在下に、 ■芳香族ジカルボン酸及び芳香族ジアミン、■芳香族ジ
カルボン酸、芳香族ジアミン及び芳香族アミノカルボン
酸、または■芳香族アミノカルボン酸を原料モノマーと
して用いて、 または触媒の不存在下に、 ■芳香族ジカルボン酸ジハライドと芳香族ジアミンを原
料モノマーとして用いて、 縮合重合させ生成させた、該溶剤に不溶性の芳香族ポリ
アミド、である芳香族縮・合ポリマーを含有してなるこ
とを特徴とする熱可塑性樹脂複合体およびこれらの製造
方法である。

以下、本発明の方法について説明する。

本発明の方法において、有機溶剤に可溶性のポリマー（
以下、可溶性ポリマーと言う）としては、特に制限はな
く、剛直性ポリマーを製造するのに好適に使用される反
応溶剤に、かつ反応条件下で可溶なポリマーである限り
使用できる。

このような樹脂としては、ボリ才レフィン系ポリマー、
芳香族ビニル系ポリマー、ポリアミド系ポリマー、ポリ
エステル系ポリマー、ポリカーボネート、ポリフエニレ
ン才キサイド、アセタール樹脂またはボリスルホン等が
挙げられる。

より具体的には、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、エチレンープロピレン共重合体等のポリオレフィン
系ポリマー、ボリスチレン、スチレンーアクリロニトリ
ル共重合体、スチレンーアクリロニトリルーブタジエン
共重合体などの芳香族ビニル系ポリマー、ナイロンなど
のポリアミド系ポリマー、エチレングリコール・−テレ
フタル酸共重合体、ブチレングリコールーテレフタル酸
共重合体などのポリエステル系ポリマー、ビスフェノー
ルＡとホスゲンの反応などで製造されるボリカーボネー
ト、オルト位に置換基をもつ２，６−キシレノール等の
フェノール類を重縮合させたポリフエニレン才キサイド
、ホルムアルデヒドなどを重合させてポリオキシメチレ
ン構造としたアセタール樹脂、ボリスルホン等か例示で
きる。特に好ましくは、剛直性ポリマーとの相溶性が良
好なものである。

可溶性ポリマーの溶液中の濃度は、通常、０．１〜５０
重量％の範囲である。しかし、溶剤の除去、混合攪拌等
に特に好ましくない影響が無いかぎり、特にこの範囲に
限定されるものではない。

本発明の方法において剛直性ポリマーの原料として使用
されるモノマーはつぎのとおりである。

芳香族ジカルボン酸としては、ベンゼン、ナフタレン、
ビフエニル、ジフエニルエーテル、ジフエニルケトン、
フエナントレン等の芳香族化合物の２個の水素がカルボ
キシ基に置換された化合物及びその他の水素の一部また
は全部が炭化水素残基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロ
ゲン原子などで置換された核置換誘導体などである。

代表的な化合物として、ジカルボキシベンゼン、ジカル
ボキシナフタレン、ジカルボキシビフエニル、ジカルボ
キシベンゾフエノン等が例示される。

芳香族ジカルボン酸ジハライドとしては、これらの芳香
族ジカルボン酸のカルボ牛シ基がカルボキジハライドと
なったものであり、代表的な化合物として、ジハロホル
ミルベンゼン、ジハロホルミルナフタレン、ジハロホル
ミルビフエニル、ジハロホルミルベンゾフェノン等が例
示される。

芳香族ジオールとしては、ベンゼン、ナフタレン、ビフ
ェニル、ジフェニルエーテル、ジフェニルケトン、フェ
ナントレン等の芳香族化合物の２個の水素がヒドロキシ
基に置換された化合物及びその他の水素の一部または全
部が炭化水素残基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン
原子などで置換された核置換誘導体などである。

代表的化合物として、ジヒドａキシベンゼン、ジヒドロ
キシナフタレン、ジヒドロキシビフェニル、ジヒドロキ
シベンゾフエノン等が例示される。

芳香族ジアミンとしては、ベンゼン、ナフタレン、ビフ
エニル、ジフエニルエーテル、ジフエニルケトン、フエ
ナントレン等の芳香族化合物の２個の水素がアミノ基に
置換された化合物及びその他の水素の一部または全部が
炭化水素残基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子
などで置換された核置換誘導体などである。

代表的化合物として、ジアミノベンゼン、ジアミノナフ
タレン、ジアミノビフェニル、ジアミノベンゾフエノン
等が例示される。

また芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、ベンゼン、
ナフタレン、ビフエニル、ジフエニルエーテル、ジフェ
ニルケトン、フエナントレン等の芳香族化合物の２個の
水素がヒドロキシ基とカルボキシ基で置換された化合物
及びその他の水素の一部または全部が炭化水素残基、ア
ルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原子などで置換された
核置換誘導体などである。

代表的化合物として、ヒドａキシ力ルボキシベンゼン、
ヒドロキシ力ルポキシナフタレン、ヒドロキシカルボキ
シビフエニル、ヒドロキシカルボキシベンゾフエノン等
が例示される。

さらに、芳香族アミノカルボン酸としては、ベンゼン、
ナフタレン、ビフェニル、ジフエニルエーテル、ジフエ
ニルケトン、フエナントレン等の芳香族化合物の２個の
水素がアミノ基とカルボキシ基で置換された化合物及び
その他の水素の一部または全部が炭化水素残基、アルコ
キシ基、ニトロ基、ハロゲン原子などで置換された核置
換誘導体などである。

代表的化合物として、アミノカルボキシベンゼン、アミ
ノカルボキシナフタレン、アミノカルボキシビフエニル
、アミノカルボキシベンゾフエノン等が例示される。

これらのモノマーの使用割合は、芳香族ジカルボン酸と
芳香族ジオール、または芳香族ジカルボン酸と芳香族ジ
アミンの場合は、いずれも約ｌ：１のモル比である。

また、芳香族ヒドロキシカルボン酸または芳香族アミノ
カルボン酸を使用する場合は、任意の量で使用できる。

また芳香族ヒドロキシカルボン酸、あるいは芳香族アミ
ノカルボン酸だけ使用することもできるさらに必要に応
じ、得られる芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリアミ
ドの物性を改良する目的で、脂肪族ジカルボン酸、脂肪
族ジオール、脂肪族ジアミン、脂肪族ヒドロキシカルボ
ン酸、脂肪族アミノカルボン酸を併用してもよい。この
場合、これらの使用量は、芳香族ジカルボン酸と芳香族
ジ才一ルおよび／または芳香族ヒドロキシカルボン酸、
あるいは芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンおよび／
または芳香族アミノカルボン酸の総和に対し、２倍モル
程度まで使用することかできる。この量を越えると、得
られた複合体で剛直性ポリマーの本来の特徴が失われる
ので、好ましくない。

本発明の方法で重要なことは、前記原料モノマーが縮合
重合して生成する芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリ
アミドが、反応条件下で、使用する溶剤に不溶であるこ
とである。

したがって、使用する溶剤としては、芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素が好適である。これらの有機溶剤の
中から、マトリックスとして使用する可溶性ポリマーを
溶解し、かつ生成する芳香族ポリエステルまたは芳香族
ポリアミドを溶解しないものを選択して使用すればよい
。

本発明において使用する触媒は、エステル結合、または
アミド結合の生成を促進する各種の触媒が使用可能であ
り、とくに好ましくは、トリフェニルフォスフインのジ
クロライド、またはトリフェニルフォスフインまたはそ
の核環置換誘導体とポリハロゲン化合物の混合物であり
、これらの触媒は、ヒドロキシ基とカルボキシ基からエ
ステル結合を比較的低温で着率的に生威するために多用
される。

本発明の方法の芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリア
ミドの生成において、このトリフェニルフォスフインジ
クロライドまたはトリフエニルフ中スフィンあるいはそ
の核環置換誘導体とポリハロゲン化合物の混合物の詳細
な使用条件については特に制限はなく、例えば、ＪＯＵ
ＲＮＡＬ　ＯＦ　ＰＯＬＹＭＥＲＳＣＩＥＮＣＥ　ＰＯ
ＬＹＭＥＲ　ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　ｔ！ＤＩＴＩＯＮ　
ＶＯＬ　２２　２７０５（１９８４）にトリフェニルフ
ォスフィンジクロライドの製造法及びそれを用いた芳香
族ポリエステルの製造方法として開示されている条件が
適用できる。

また、本発明の方法では、ハロゲン化炭化水素または芳
香族炭化水素等の溶剤を少なくとも溶剤の一部として用
い、トリエチルアミン、トリフエニルアミン、ピリジン
等の脱酸剤を併用することが好ましく、より効果的に芳
香族ポリエステルまたは芳香族ポリアミドを製造するこ
とができる。

反応温度は、通常０〜２５０℃の範囲であり、反応溶剤
の沸点以下の温度で縮合重合反応を行えば、圧力容器な
ど特別の装置を用いなくても芳香族ポリエステルまたは
芳香族ポリアミドを生威させることか可能である。通常
、常温！充分反応は進行する。

本発明の方法において、触媒の使用態様としては、例え
ば、ハロゲン化炭化水素溶剤中でトリフエニルフ才スフ
ィンを種々の塩素化剤を用いてトリフェニルフォスフイ
ンジクロライドとするが、トリフェニルフォスフインジ
クロライドまたはトリフェニルフｉスフィンとポリハロ
ゲン化合物を直接用いて、これらの触媒の存在下、且つ
脱酸剤としてのアミン類の存在下に■芳香族ジカルボン
酸及び芳香族ジオール、■芳香族ジカルボン酸、芳香族
ジオール及び芳香族ヒドロキシカルボン酸、または■芳
香族ヒドロキシカルボン酸、あるいは■芳香族ジカルボ
ン酸及び芳香族ジアミン、■芳香族ジカルボン酸、芳香
族ジアミン及び芳香族アミノカルボン酸、または■芳香
族アミノカルボン酸を縮合重合反応させて芳香族縮合ポ
リマーを生成させる態様が例示される。

本発明の方法においては、また芳香族ジカルボン酸の代
わりに芳香族ジカルボン酸ジハライドを使用すれば、ト
リフェニルフォスフィンジクロライドなどの触媒を使用
せずに、芳香族縮合ボリマ一を生成させることができる
。この場合は、原料モノマーとして芳香族ジカルボン酸
ジハライドを芳香族ジカルボン酸の代わりに使用すれば
、触媒の不存在下に前記と同様の反応条件下で芳香族縮
合ポリマーを生成させることができる。

本発明の方法で製造される熱可塑性樹脂複合体において
、可溶性ポリマーと芳香族縮合ポリマーとの量比として
は特に制限はなく、樹脂複合体の使用目的に応じて好ま
しい範囲を選択することができる。通常は、可溶性ポリ
マー１００重量部に対し・芳香族縮合ポリマーｉ−ｔｏ
ｏｏｏ重量部程度である。

例えば、芳香族ポリエステルまたは芳香族ボリアイドの
耐衝撃性などの改良か目的であれば、比較的少量の可溶
性ポリマーを用い、また、可溶性ポリマーの剛性、耐熱
性を付与するような改良が目的であれば、比較的少量の
芳香族縮合ポリマーを用いれば良い。

本発明の方法において、縮合重合反応終了後、可溶性ポ
リマーと芳香族縮合ポリマーと溶剤などとの混合物から
、可溶性ポリマーと芳香族縮合ポリマーを含有してなる
熱可塑性樹脂複合体を溶剤と分離する方法には特に制限
はなく、溶剤を蒸発除去する方法、可溶性ポリマーと芳
香族縮合ポリマーの両者に対する貧溶媒を加えて、熱可
塑性樹脂複合体を析出させて分離させる方法などが挙げ
られる。このような分離の工程または分離後に成形する
ことで物性の良好な熱可塑性樹脂複合体の成形物を得る
ことができる。

〔発明の効果〕

本発明の方法によれば、溶剤に可溶性のポリマーと該溶
剤に不溶性の芳香族縮合ポリマーが均一に混合含有され
てなる熱可塑性樹脂複合体が得られる。

本発明の方法は、物性に優れた熱可塑性樹脂複合体を簡
便に製造し、提供するものであり、工業的に極めて価値
がある。

〔実施例〕

以下に実施例を示し、さらに本発明を具体的に説明する
。

実施例ｌ ポリアリレート（Ａｒｄｌ００　：イソフタル酸ジクロ
ライドとテレフタル酸ジクロライド５０　：５０とビス
フェノールＡとの重縮合物、アモコ社製）１４．４ｇを
クロロホルム１５０１ｎＩとピリジン５０−の混合溶剤
に溶解し、さらにｐ−アミノ安息香酸５．５ｇ、トリフ
ェニルフォスフイン１２．６ｇを溶解した後へキサク口
口エタン１４．２ｇを５０−のクロロホルムに溶解した
ものを加え２５℃で１０時間攪拌した、ついでｌ５ＣＩ
ＩＩＸ１５ａｎの大きさにキャストし溶媒を乾燥除去し
た後メタノールーアセトンの混合溶媒（１：ｌ）でフィ
ルムを充分に洗浄し、さらに乾燥して複合フィルムを得
た。このフィルムの引張降伏強度、及び引張弾性率を２
３℃、１００℃、１５０゜Ｃで測定したところそれぞれ
３．８、２１Ｇ（２３℃）、２．５、１３０（１００℃
），１．４５、１１０（１５０℃）　ｋｇ／ｍｍ”であ
った。

比較例１ ポリアリレートをクロロホルムに溶解し、ついでそのま
まフィルムとして実施例ｌと同様にしてフィルムを得た
。得られたフィルムの物性は引張降伏強度、及び引張弾
性率が、それぞれ、４．２、１８０（２３℃）、２．０
，　ｔｏｏ（１００゜Ｃ）、０．７４、２８（１５０”
Ｃ）ｋｇ／ｍｍ！であった。またポリ了りレートの不存
在下にｐ−アミノ安息香酸を重縮合してポリアミドの分
散溶液を作りそれにポリアリレートを溶解して同様にキ
ャストしてフィルムを製造して物性を測定したところそ
れぞれ３．８、１９０（２３℃）、２．１Ｓ１０５（１
００℃）、０．８０、４０（１５０℃）　ｋｇ／ｍｍ”
でありほとんど補強効果が得られず、実施例！に比較し
て特に高温での物性が劣る結果である。

実施例２ ｐ−アミノ安息香酸５．５ｇに変えて４−ヒドロキシ−
４゜一カルボキシー１．ｌ゛−ビフェニル６ｇを用いた
他は実施例１と同様にした。物性はそれぞれ４．３、２
２０（２３℃）、２．３、１４０（１００℃）、１．３
、６０（１５０℃）ｋｇ／ｍｍ”であった。

比較例２ 予めポリアリレートを溶解すること無く芳香族ポリエス
テルの分散液を合成し、ついでポリアリレートを溶解す
るという比較例１と同様の操作で実施例２と同様にして
複合体を作ったところ物性はそれぞれ３．８、１８５（
２３℃）、２．２、１００（１００℃）、０．７５、３
５（１５０℃）　ｋｇ／ｍｍ”でありほとんど補強効果
が得られず、実施例２に比較して特に高温での物性が劣
る結果である。

実施例３ ｐ−アミノ安息香酸５．５ｇに変えてハイドロキノン５
．５ｇとテレフタル酸ジクロリド８．９５ｇを用い、ト
リフェニルフォスフインとへキサク口口エタンを用いな
かったほかは実施例ｌと同様にした。

物性はそれぞれ４．Ｌ　２２０（２３℃）、２．Ｌ　１
６０（１００℃）、１．４、１２０（１５０℃）　ｋｇ
／ｍｏ＋”であった。

比較例３ 予めポリアリレートを溶解すること無く芳香族ポリエス
テルの分散液を合成し、ついでポリアリレートを溶解す
るという比較例ｌと同様の操作で実施例３と同様にして
複合体を作ったところ物性はそれぞれ３．８、１８５（
２３℃〉、２．２、１００（１００℃）、０．７５、３
５（１５０℃）　ｋｇ／ｍｍ’でありほとんど補強効果
が得られず、実施例３に比較して特に高温での物性が劣
る結果である。

実施例４ ポリアリレートに変え、ボリカーボネート（商品名パン
ライト、帝人化成一１２）を用いた他は実施例２と同様
にしたところ物性はそれぞれ４．３，２１０（２３℃）
、３．１，　１９８（１００℃）、２．３、８９（１５
０℃）ｋｇ／ｍｍ”であった。

比較例４ ポリアリレートに変え、実施例４のボリカーボネートを
用いた他は比較例１と同様にしたところ物性はボリカー
ボネート単独で４．０、１４０（２３℃）、２．４、８
９（１００℃）、１．０、３０（１５０”ｃ）テあり、
複合体として、４．０、１５０（２３℃）、２．５、１
２０（１００℃〉、１．５、６０（１５０゜Ｃ）ｋｇ／
ｍｍ’であり実施例４に比較して特に高温での物性が劣
り補強効果も小さい。

実施例５ ボリカーボネートに変えポリオキシメチレン（４０）（
三菱瓦欺化学■製）を用いたほかは、実施例４と同様に
してシートを作成し物性を測定したところ４．３　，２
０５（２３℃）、３．２、１９９（１００℃）、２．５
、９５（１５０℃）ｋｇ／ｍがであった。

比較例５ 比較例４で得た芳香族ポリアミドのスラリーを濾過して
得た芳香族ポリアミドとボリカーボネートを３００℃で
溶融混合したのちプレスしてシートを作成し同様に物性
を測定した。また対比として芳香族ポリエステルを添加
することなくシートを作成して物性を測定したところ、
それぞれボリカーボネート４．２、１４５（２３゜Ｃ）
、２．５、９２（１００”Ｃ）、１．４、３６（１５０
℃）であり、複合体として４．３、１６５（２３℃）、
３．０、１０５（１００″Ｃ）、１．５、５５（１５０
″Ｃ）ｋｇ／ｍｍ”であり複合化による補強効果が小さ
い。

実施例６ ｐ−アミノ安息香酸５．５ｇに変えてハイドロキノン３
，Ｏｇとテレフタル酸４．０ｇを用いたほかは実施例ｌ
と同様に実施した。物性はそれぞれ４．３　、２４０（
２３℃）、２．５、１８０（１００℃）、１．５、１３
０（１５０℃）ｋｇ／ｍｍ”であった。

比較例６ ポリ了りレートに変え、実施例４のポリオキシメチレン
を用いた他は比較例１と同様にしたところ、物性はポリ
オキシメチレン単独で４．Ｌ　１５０（２３℃）、２．
７、１１０（１００℃）、１．６、４５（１５０″Ｃ）
であり、複合体として、４．２、１６５（２３゜Ｃ）、
２，５，１２０（１００℃）、１．５、６０（１５０℃
）ｋｇ／ｍｍ’であり実施例５に比較して特に高温での
物性が劣り補強効果も小さい。

実施例７ ハイドロキノン３．０ｇに変えてｐ〜フェニレンジアミ
ン３．１ｇを用いたほかは実施例６と同様に実施した。

物性はそれぞれ４．４、２３５（２３℃）、２．６、１
９５（１００℃）、１．８、１２５（１５０℃）ｋｇ／
ｍｍ”であった。

比較例７ 予めポリアリレートを溶解することなく芳香族ポリアミ
ドの分散液を合成しついでポリアリレートを溶解すると
いう比較例ｌと同様の操作で実施例７と同様にして複合
体を作ったところ、物性はそれぞれ４．０、１９５（２
３℃〉、２．２、１１０（１００℃）、０．９５、３２
（１５０℃）ｋｇ／ｍｍ”でありほとんど補強効果が得
られず、実施例に比較して特に高温での物性が劣る結果
である。

実施例８ 実施例６でさらにｐ−ヒドロキシ安息香酸ｔｇを加えて
反応したほかは実施例６と同様に実施した。物性はそれ
ぞれ４．Ｌ　２４０（２３℃）、２．６、１８０（１０
０℃）、１．６、１２０（１５０℃）ｋｇ／ｍｍ”であ
った。

実施例９ 実施例７でさらにｐ−アミノ安息香酸１ｇを加えて反応
したほ力ξは実施例６と同様に実施した。

物性はそれぞれ４．２、２３５（２３℃）、２．７、１
８５（１００’Ｃ）、１．８、１１５（１５０″Ｃ）ｋ
ｇ／ｍｍ”であった。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解させた溶液中
   で、原料モノマーを縮合重合させ、該溶剤に不溶性の芳
   香族縮合ポリマーを生成させることを特徴とする熱可塑
   性樹脂複合体の製造方法。
2. （２）芳香族縮合ポリマーが芳香族ポリエステルまたは
   芳香族ポリアミドである請求項１記載の熱可塑性樹脂複
   合体の製造方法。
3. （３）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解させた溶液中
   で、触媒の存在下に［１］芳香族ジカルボン酸及び芳香
   族ジオール、［２］芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオー
   ル及び芳香族ヒドロキシカルボン酸、または［３］芳香
   族ヒドロキシカルボン酸、あるいは［４］芳香族ジカル
   ボン酸及び芳香族ジアミン、［５］芳香族ジカルボン酸
   、芳香族ジアミン及び芳香族アミノカルボン酸、または
   ［６］芳香族アミノカルボン酸を原料モノマーとして縮
   合重合させ、該溶剤に不溶性の芳香族ポリエステルまた
   は芳香族ポリアミドを生成させて含有させてなることを
   特徴とする熱可塑性樹脂複合体の製造方法。
4. （４）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解させた溶液中
   で、触媒の不存在下、［７］芳香族ジカルボン酸ジハラ
   イドと芳香族ジオールを、あるいは［８］芳香族ジカル
   ボン酸ジハライドと芳香族ジアミンを原料モノマーとし
   て縮合重合させ、該溶剤に不溶性の芳香族ポリエステル
   または芳香族ポリアミドを生成させて含有させてなるこ
   とを特徴とする熱可塑性樹脂複合体の製造方法。
5. （５）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解させた溶液中
   で、触媒の存在下に［１］芳香族ジカルボン酸及び芳香
   族ジオール、［２］芳香族ジカルボン酸、芳香族ジオー
   ル及び芳香族ヒドロキシカルボン酸、または［３］芳香
   族ヒドロキシカルボン酸を原料モノマーとして縮合重合
   させ、該溶剤に不溶性の芳香族ポリエステルを生成させ
   て含有させてなることを特徴とする芳香族ポリエステル
   系熱可塑性樹脂複合体の製造方法。
6. （６）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解させた溶液中
   で、触媒の存在下に［４］芳香族ジカルボン酸及び芳香
   族ジアミン、［５］芳香族ジカルボン酸、芳香族ジアミ
   ン及び芳香族アミノカルボン酸、または［６］芳香族ア
   ミノカルボン酸を原料モノマーとして縮合重合させ、該
   溶剤に不溶性の芳香族ポリアミドを生成させて含有させ
   てなることを特徴とする芳香族ポリアミド系熱可塑性樹
   脂複合体の製造方法。
7. （７）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解させた溶液中
   で、触媒の不存在下に、芳香族ジカルボン酸ジハライド
   と芳香族ジオールを、原料モノマーとして縮合重合させ
   、該溶剤に不溶性の芳香族ポリエステルを生成させて含
   有させてなることを特徴とする芳香族ポリエステル系熱
   可塑性樹脂複合体の製造方法。
8. （８）有機溶剤に可溶性のポリマーを溶解した溶液中で
   、触媒の不存在下に、芳香族ジカルボン酸ジハライドと
   芳香族ジアミンを原料モノマーとして縮合重合させ、該
   溶剤に不溶性の芳香族ポリアミドを生成させて含有させ
   てなることを特徴とする芳香族ポリアミド系熱可塑性樹
   脂複合体の製造方法。
9. （９）溶剤が、ハロゲン化炭化水素または芳香族炭化水
   素である請求項１、３、４、５、６、７または８記載の
   方法。
10. （１０）触媒が、トリフェニルフォスフィンジクロライ
    ドまたはその核環置換誘導体、あるいはトリフェニルフ
    ォスフィンまたはその核環置換誘導体とポリハロゲン化
    合物の混合物である請求項３、５または６記載の方法。
11. （１１）溶剤が、ハロゲン化炭化水素または芳香族炭化
    水素であり、かつ触媒が、トリフェニルフォスフィンジ
    クロライドまたはその核環置換誘導体、あるいはトリフ
    ェニルフォスフィンまたはその核環置換誘導体とポリハ
    ロゲン化合物の混合物である請求項３、５または６記載
    の方法。
12. （１２）脱酸剤の存在下に重縮合反応を行う請求項３、
    ４、５、６、７または８記載の方法。
13. （１３）請求項１記載の方法で得られる熱可塑性樹脂複
    合体。
14. （１４）請求項３記載の方法で得られる熱可塑性樹脂複
    合体。
15. （１５）請求項４記載の方法で得られる熱可塑性樹脂複
    合体。
16. （１６）請求項５記載の方法で得られる芳香族ポリエス
    テル系熱可塑性樹脂複合体。
17. （１７）請求項６記載の方法で得られる芳香族ポリアミ
    ド系熱可塑性樹脂複合体。
18. （１８）請求項７記載の方法で得られる芳香族ポリエス
    テル系熱可塑性樹脂複合体。
19. （１９）請求項８記載の方法で得られる芳香族ポリアミ
    ド系熱可塑性樹脂複合体。