JPH0247994B2 - Nnarukiru22cheniruketonnoseizoho - Google Patents
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- JPH0247994B2 JPH0247994B2 JP26713484A JP26713484A JPH0247994B2 JP H0247994 B2 JPH0247994 B2 JP H0247994B2 JP 26713484 A JP26713484 A JP 26713484A JP 26713484 A JP26713484 A JP 26713484A JP H0247994 B2 JPH0247994 B2 JP H0247994B2
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- thiophene
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- alkyl
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Landscapes
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
〔発明の技術分野〕
本発明は電気的表示材料として用いられる液晶
物質をはじめ各種の有用な化合物の製造原料又は
製造中間として使用されるｎ−アルキル２−チエ
ニルケトンの製造法に関する。 〔発明の従来技術〕 ｎ−アルキル２−チエニルケトンの製造法とし
ては触媒として無水塩化第二錫を使用してチオフ
エンとｎ−アルキルカルボン酸塩化物を反応させ
る方法（G.M.Badger，H.J.Rodda.andW.H.F.
Sasse，J.C.S.，1954，4162）が知られている。 しかしこの方法は発煙性の無水塩化第二錫や毒
性の高いベンゼンを使用しなければならないとい
う欠点がある。 一方、チオフエンと無水酢酸を撹拌しながら少
量の過塩素酸を滴下してメチル２−チエニルケト
ンを製造する方法が知られている〔G.N.
Dorofeenko，Zhur.Vsesoyuz.Khim.
Obshchestvaim.D.I.Mendeleeva 5354（1960）；
Chem.Abstr.，54，22563g〕。 〔発明の目的〕 本発明者は上記公知例における無水酢酸の代り
に炭素数の多い無水ｎ−アルキルカルボン酸を使
用すれば、常温で目的とするｎ−アルキル２−チ
エニルケトンが高収率で得られることを見い出し
た。 本発明は以上のような知見に基づいてなされた
ものでｎ−アルキル２−チエニルケトンを容易に
製造する方法を提供することを目的とする。 〔発明の構成〕 すなわち本発明は、チオフエンと、 一般式（PCO）2O ………（） （式中、Ｒは炭素原子数２〜７の直鎖アルキル基
を示す） で表わされる無水ｎ−アルキルカルボン酸とを、
触媒として過塩素酸を用いて反応させ、 一般式 （式中、Ｒは前記と同一意味） で表わされる化合物を得ることを特徴とするｎ−
アルキル２−チエニルケトンの製造法である。 式（）の化合物においてＲは炭素原子数２〜
７の直鎖アルキル基であり、特に炭素原子数４〜
７が好ましい。 本発明の方法においては、ベンゼン、エーテル
などの有機溶媒中で製造してもよいが、特に無溶
媒で行なうのが反応処理工程上好都合である。温
度は通常室温あるいはやや上昇した温度で行なう
が、いずれにしても外部からの加熱あるいは冷却
は必要としない。 また式（）の化合物はチオフエンに対し等モ
ル用いるのが好ましい。 〔発明の実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ チオフエン42ｇ（0.5モル）と無水プロピオン
酸〔（C2H5CO）2O〕75ｇ（0.5モル）の混合物に
撹拌下で60％過塩素酸10滴を室温で滴下して２時
間撹拌した。この混合物を水200mlに加え、有機
層を分離し、炭酸ナトリウム溶液で中和し、水洗
後無水芒硝で乾燥し、反応生成物を減圧下で蒸留
して下記の化合物62.5ｇを得た。収率89.3％。沸
点124〜125℃／30mmHg。 NMR（δ，CCl4） 1.20（ｔ，3H，−CH3） 2.88（ｑ，2H，−CH2−） 7.13（ｑ，1H，Hb） 7.55〜7.61（ｍ，2H，HaおよびHc） 実施例 ２〜６ 実施例１における無水プロピオン酸
〔（C2H5CO）2O〕の代りに下記の化合物0.5モルを
各々用いる以外は同実施例と同様にして第１表に
示す化合物を得た。 （ｎ−C3H7CO）2O （ｎ−C4H9CO）2O （ｎ−C5H11CO）2O （ｎ−C6H13CO）2O （ｎ−C7H15CO）2O
物質をはじめ各種の有用な化合物の製造原料又は
製造中間として使用されるｎ−アルキル２−チエ
ニルケトンの製造法に関する。 〔発明の従来技術〕 ｎ−アルキル２−チエニルケトンの製造法とし
ては触媒として無水塩化第二錫を使用してチオフ
エンとｎ−アルキルカルボン酸塩化物を反応させ
る方法（G.M.Badger，H.J.Rodda.andW.H.F.
Sasse，J.C.S.，1954，4162）が知られている。 しかしこの方法は発煙性の無水塩化第二錫や毒
性の高いベンゼンを使用しなければならないとい
う欠点がある。 一方、チオフエンと無水酢酸を撹拌しながら少
量の過塩素酸を滴下してメチル２−チエニルケト
ンを製造する方法が知られている〔G.N.
Dorofeenko，Zhur.Vsesoyuz.Khim.
Obshchestvaim.D.I.Mendeleeva 5354（1960）；
Chem.Abstr.，54，22563g〕。 〔発明の目的〕 本発明者は上記公知例における無水酢酸の代り
に炭素数の多い無水ｎ−アルキルカルボン酸を使
用すれば、常温で目的とするｎ−アルキル２−チ
エニルケトンが高収率で得られることを見い出し
た。 本発明は以上のような知見に基づいてなされた
ものでｎ−アルキル２−チエニルケトンを容易に
製造する方法を提供することを目的とする。 〔発明の構成〕 すなわち本発明は、チオフエンと、 一般式（PCO）2O ………（） （式中、Ｒは炭素原子数２〜７の直鎖アルキル基
を示す） で表わされる無水ｎ−アルキルカルボン酸とを、
触媒として過塩素酸を用いて反応させ、 一般式 （式中、Ｒは前記と同一意味） で表わされる化合物を得ることを特徴とするｎ−
アルキル２−チエニルケトンの製造法である。 式（）の化合物においてＲは炭素原子数２〜
７の直鎖アルキル基であり、特に炭素原子数４〜
７が好ましい。 本発明の方法においては、ベンゼン、エーテル
などの有機溶媒中で製造してもよいが、特に無溶
媒で行なうのが反応処理工程上好都合である。温
度は通常室温あるいはやや上昇した温度で行なう
が、いずれにしても外部からの加熱あるいは冷却
は必要としない。 また式（）の化合物はチオフエンに対し等モ
ル用いるのが好ましい。 〔発明の実施例〕 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明す
る。 実施例 １ チオフエン42ｇ（0.5モル）と無水プロピオン
酸〔（C2H5CO）2O〕75ｇ（0.5モル）の混合物に
撹拌下で60％過塩素酸10滴を室温で滴下して２時
間撹拌した。この混合物を水200mlに加え、有機
層を分離し、炭酸ナトリウム溶液で中和し、水洗
後無水芒硝で乾燥し、反応生成物を減圧下で蒸留
して下記の化合物62.5ｇを得た。収率89.3％。沸
点124〜125℃／30mmHg。 NMR（δ，CCl4） 1.20（ｔ，3H，−CH3） 2.88（ｑ，2H，−CH2−） 7.13（ｑ，1H，Hb） 7.55〜7.61（ｍ，2H，HaおよびHc） 実施例 ２〜６ 実施例１における無水プロピオン酸
〔（C2H5CO）2O〕の代りに下記の化合物0.5モルを
各々用いる以外は同実施例と同様にして第１表に
示す化合物を得た。 （ｎ−C3H7CO）2O （ｎ−C4H9CO）2O （ｎ−C5H11CO）2O （ｎ−C6H13CO）2O （ｎ−C7H15CO）2O
【表】
本発明の方法によれば炭素原子数の多いアルカ
ノイル基をチオフエンの２位の位置に有するチオ
フエン誘導体が無溶媒かつ常温で容易に製造でき
る。
ノイル基をチオフエンの２位の位置に有するチオ
フエン誘導体が無溶媒かつ常温で容易に製造でき
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ チオフエンと、 一般式（RCO）2O （式中、Ｒは炭素原子数２〜７の直鎖アルキル基
を示す） で表わされる無水ｎ−アルキルカルボン酸とを、
触媒として過塩素酸を用いて反応させ、 一般式 （式中、Ｒは前記と同一意味） で表わされる化合物を得ることを特徴とするｎ−
アルキル２−チエニルケトンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26713484A JPH0247994B2 (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Nnarukiru22cheniruketonnoseizoho |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26713484A JPH0247994B2 (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Nnarukiru22cheniruketonnoseizoho |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61143374A JPS61143374A (ja) | 1986-07-01 |
| JPH0247994B2 true JPH0247994B2 (ja) | 1990-10-23 |
Family
ID=17440545
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26713484A Expired - Lifetime JPH0247994B2 (ja) | 1984-12-17 | 1984-12-17 | Nnarukiru22cheniruketonnoseizoho |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0247994B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7659411B2 (en) | 2003-12-17 | 2010-02-09 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Process for producing 2-acylthiophene compound |
-
1984
- 1984-12-17 JP JP26713484A patent/JPH0247994B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61143374A (ja) | 1986-07-01 |
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