JPH02308248A - アミノピリミジン系色素形成カプラーおよび該カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は新規なアミノピリミジン系のイエローないしシ
アン色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。 （従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族第１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応し
て、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、
アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及びそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることは良く知られ
ている。その゛　様な写真方式においては、減色法が用
いられており、イエロー、マゼンタ及びシアン色素によ
って色画像が形成される。 イエロー色画像を形成するためには、アシルアセトアニ
リドまたはベンゾイルアセトアニリド系のカプラーが用
いられている。マゼンタ色画像を形成するためには、５
−ピラゾロン、シアノアセトフェノン、インダシロン、
ピラゾロベンズイミダゾール、ピラゾロトリアゾール系
カプラーが用いられている。シアン色画像を形成するた
めには、フェノールまたはナフトール系カプラーが用い
られている。 マゼンタカプラーとして従来から研究が進められていた
のは、はとんど５−ピラゾロン類であった。しかしなが
ら、４３０ｎｍ付近の好ましくない吸収を持っているた
めに色再現性を著しく低下させていた。 この問題点を解決するために、英国特許１．　０４７．
６１２号に記載のピラゾロベンズイミダゾール骨格、米
国特許３，７７０，４４７号記載のインダシロン骨格、
また同３．７２５，０６７号、英国特許１．２５２，４
１８号、同１．　３３４゜５１５号記載のピラゾロトリ
アゾール骨格が提案されている。これらの内、ピラゾロ
トリアゾール系のカプラーから形成される色素は、４３
０ｎｍ付近の好ましくない吸収が小さく色再現上好まし
くなっている。 しかしながら、これらのカプラーは、合成上ステップ数
が多かったり、収率が悪いなどの問題がある。また、カ
プラーと現像主薬とのカンブリング反応の活性が低かっ
たり、カップリングによって形成された色素の光に対す
る堅牢性が悪いなどの問題点もある。 一方、シアンカプラーとして用いられているフェノール
またはナフトール系のカプラーは、緑色の領域において
好ましくない吸収をもっており、色再現性を著しく低下
させるという問題点を持っている。 この問題を解決するために、ＢＰ２４９．４５３号記載
の２，４−ジフェニルイミダゾール類のカプラーが提案
されている。このカプラーから形成される色素は、緑色
の領域の好ましくない吸収が小さく、色再現上好ましく
なっている。 しかしながら、このカプラーのカップリング活性は低く
、また形成された色素の熱及び光に対する堅牢性が著し
く劣るなどの問題がある。 （発明が解決しようとする課題） 従って本発明の第１の目的は、新規なイエローないしシ
アン色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。 本発明の第２の目的は、製造が容易で安価なイエローな
いしシアン色素形成カプラー及びこれを含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。 本発明の第３の目的は、発色色像の堅牢性、特に熱に対
する堅牢性に優れたイエローないしシアン色素形成カプ
ラー及びこれを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することにある。 （課題を解決するための手段） 本発明のこれらの目的は、支持体上に少なくとも一層の
ハロゲン他線乳剤層からなる写真構成層を有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料において、該写真構成層の少
なくとも一層に少な（とも一種の下記一般式（＋）で表
わされるアミノピリミジン系色素形成カプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料に
より達成される。 一般式（Ｉ） Ｒ。 Ｃ式中、Ｒｔ　、Ｒｔ　、Ｒｓ及びＲ４はそれぞれ独立
に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、置換もしくは無置換アミノ基、窒
素原子でピリミジン環に結合する複素環基、アルキル基
またはアリール基を表わす。ただし、Ｒｔ　、Ｒｚ及び
Ｒ１のうち少なくとも一つは無置換または一置換アミノ
基であり、Ｒ４はアルキル基またはアリール基であるこ
とはない。またＲｔ、ＲｚまたはＲ１のいずれかがスル
ホン酸基またはその塩を含むとき、Ｒ，、Ｒ。 またはＲ２は少なくとも１個の直鎖または分岐鎖アルキ
ル基を含み、該アルキル基の炭素原子数の総和は８を越
えるものとする。〕 −ｍ式（［）で表わされるカプラーについて以下に詳し
く説明する。 一般式（［）においてＲｔ　、Ｒｔ　、Ｒ３及びＲ４は
、より具体的には水素原子、ハロゲン原子（フッ素原子
、塩素原子、臭素原子、沃素原子）、炭素原子数１〜２
４のアルコキシ基、炭素原子数６〜２４のアリールオキ
シ基、炭素原子数１〜２４の複素環オキシ基、炭素原子
数１〜２４のアルキルチオ基、炭素原子数６〜２４のア
リールチオ基、炭素原子数１〜２４の複素環チオ基、炭
素原子数０〜２４の置換もしくは無置換アミノ基、炭素
原子数１〜２４の窒素原子でピリミジン環に結合する複
素環基、炭素原子数１〜２４のアルキル基または炭素原
子数６〜２４のアリール基を表わす。 （前記の炭素原子数は全て好ましい範囲を表わし、また
置換基がある場合にはこれらを含めた総炭素数を意味す
る。ただし、Ｒ，、Ｒ，及びＲ１のうち少なくとも一つ
は無１換または一置換アミノ基（置換基としてはアルキ
ル基、アリール基や複素環基を挙げることができる）で
あり、Ｒ４は水素原子またはカップリング離脱基であり
、アルキル基またはアリール基であることはない、また
Ｒ６、Ｒ１またはＲ８のいずれかがスルホ基（スルホナ
ート基を含む）を含むとき、ＲｔＳＲｔまたはＲ１は少
なくとも１個の直鎖または分岐鎖アルキル基を含み、そ
の炭素原子数の総和は８を越えるものとする０以上示し
たＲ、　、ＲオまたはＲ２がアリール基または複素環基
を含むとき、或いはＲ４のカップリング離脱基がこれら
の基で置換されているとき、該複素環やアリール基はハ
ロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、ス
ルホン６１基、アルキル基、アリール基、アルコキシ基
、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、アミノ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アシル基、アシルオ
キシ基、アルコキシカルボニル基、了り−ルオキシ力ル
ボニル基、複素環基、アルコキシスルホニル基、了り−
ルオキシスルホニル基、ウレイド基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ス
ルファモイルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基などの置換基で置換されていてもよく、
Ｒ，、Ｒ１またはＲ１がアルキル基を含むとき、或いは
Ｒ４の離脱基がアルキル基で置換されているとき、該ア
ルキル基は直鎖状、分岐鎖状もしくは環状のいずれであ
ってもよく、また前記Ｒ５ないしＲ１がアリール基や複
素環である場合に示した置換基で置換されていてもよい
。 −１１１式（Ｉ）で表わされるカプラーは、Ｒ５、ＲＺ
　、ＲｓまたはＲ４が２価ないし多価の連結基となり２
量体ないし多量体を形成してもよく、またＲｔ　、Ｒｔ
　、ＲｓまたはＲａのいずれかによりポリマー主鎖に結
合するポリマー状カプラーであってもよい、この場合、
各置換基において示した炭素数範囲を越えるものであっ
てもよい。 Ｒ−、Ｒ２及びＲ１は好ましくはハロゲン原子、置換も
しくは無置換アミノ基（好ましくはアミン、モノアルキ
ルアミノ、ジアルキルアミノ、モノアリールアミノ、ジ
アリールアミノ）、アリールオキシ基、了り−ルチオ基
、アルキルチオ基または水素原子であり、より好ましく
はアミノ基である。 Ｒ４は好ましくは水素原子またはハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリール
チオ基、複素環チオ基や窒素原子でピリミジン環に結合
する複素環基などのカップリング離脱基であり、より好
ましくは水素原子、ノ１０ゲン原子、アルコキシ基また
はアルキルチオ基である。 ・　　一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは好ましくは
一般式（Ｉ１）で表わされ、より好ましくは一般式（Ｉ
Ｉ１）で表わされる。 一般式（Ｉ１） ａ 〔式中、Ｒｚ、Ｒｓ及びＲ４は一般式（Ｉ）におけるＲ
ｍ、Ｒｓ及びＲ４にそれぞれ同義であり、Ｎ　ＨＲｓは
一般式（＋）におけるＲ１の定義に含まれ、かつＲ１は
水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を表
わす。〕 一般式（ＩＩ１） Ｒ７Ｒ４ 〔式中、Ｒ３、Ｒ，及びＲ３は一般式（Ｉ１）における
Ｒ３、Ｒ４及びＲ２とそれぞれ同義であり、にフ 含まれ、かつＲ６及びＲ１はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル基、アリール基または複素環基を表わす、〕 Ｋフ は好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アリールオキシ
基、７リールチオ基、フルキルチオ基または置換もしく
は無置換アミノ基（好ましくはモノアルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基）であり、より好まし
くは前記の置換アミノ基である。 一般式（Ｉ）で表わされるカプラーは、置換基Ｒ＋、Ｒ
ｇ、Ｒｉ、Ｒ４及び芳香族第１級アミン現像薬の選択に
より感光材料中でイエローないしシアン（例えばイエロ
ー、オレンジ、レッド、マゼンタ、ブルー、シアン、パ
ープル）の発色色像を与え得るが、レッド、マゼンタ、
ブルーまたはシアン発色カプラーとして用いるのがより
適しており、マゼンタないしブルー発色カプラーとして
用いるのが最も適している。 一般式（Ｉ）、（■）または〈ｍ）で表わされるカプラ
ーは互変異性体をとり得る構造であり、本発明のカプラ
ーとして互変異性体も含むことは言うまでもない。 ＮＨ−Ｒ５Ｎ−Ｒ５Ｎ−１ｉｓ ところで、本発明の一般式（口で表わされるカプラーに
１１（ＩＩした化合物が特公昭４３−１０７７３号、同
４５−２２１８９号及び特開昭６２−１７４７３８号明
細書等において記載されている。 これらの化合物はスルホン酸基を含む４．４′−ジアミ
ノスチルベン、４．４′−ジアミノビフェニル、ジー（
４−アミノフェニル）エタンなどにより２個のピリミジ
ンが結合した構造であり、強色増感剤（増感色素による
色増感効率を高めたり、保持し、あるいは増感色素によ
りカブリ増加を抑制する目的で添加される添加剤）とし
て用いられているものであり、本発明とは全く目的の異
なるものである。また、これらの化合物はスルホン酸基
のような親水性の基を有し、水溶性を有するため、かり
に発色現像において色素を形成したとしても画像として
色素を固定化し得るものではない。 以下に本発明の御飯弐Ｎ）で表わされるカプラーにおけ
る置換基の具体例としてカプラーの具体例を示す。 Ｒ，、Ｒ，またはＲ１の例； ＨＰ　　Ｃ１ｎｒ　　Ｉ　　−Ｎｕｔ　　−ＮＩＩＣＨ
ｓしＲ３ 一０◎−Ｃ蔽ｔ　　−ｏ◎−３Ｏ□Ｃ１＋。 Ｒ４の例； Ｉｔ　　Ｆ　　ＣＩ　　　Ｂｒ　　Ｉ　　−５ＣＩＩ□
Ｃ００Ｃ１１３−３ＣＩＩ□ＣＯＯ１ｉ５ＧＨｚＣＨＪ
ｌ１ ＣＨよＣ００Ｃ，Ｉｌ。 ｆ　　　　　　　　　　ｆ　　　　　　　　　　閃　　
　　　　　　　　工　　　　　　　　　　工ヵ　　　　
　　　　エ　　　　　　　　　　　　　　ｌ０工　　　
　　　　　エ　　　　　　　　エ−Ｍ式（Ｉ）で表わさ
れるこれらのカプラーは種々の方法で合成することがで
きるが、最も一般的な方法はモノクロロピリミジン、ジ
クロロピリミジン、またはトリクロロピリミジン類とア
ンモニア、モノ置換アミン、ジ置換アミン、アルコール
、フェノール、またはチオール類とを一挙にあるいは逐
次反応させる方法である。このとき塩基をハロゲノピリ
ミジン類に対して０．１〜１０当量用いるのが好ましい
、このような塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、

【−
ブトキシカリウム、ジアザビシクロウンデセン、水素化
ナトリウム等を用いるのが好ましいが、アミン類を置換
する場合は塩基を添加せずにアミン類を過剰に用いても
よい０反応溶媒としてはＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ’−ジメチル
イミダプリン−２−オン、ジメチルスルホキシド、ヘキ
サメチルホスホリルトリアミド、アセトニトリル、テト
ラヒドロフラン、ジオキサン、ジグライム、トルエン、
キシレン等が好ましい０反応点度は一７８℃から２００
℃の範囲が適当であり、好ましくは一２０℃から１６０
℃の範囲である。 反応時間は約０．５〜５時間が好ましい。 以下に合成例を示す。 合成例Ｉ　例示カプラー（２；と（３）の合成２．４．
６−ドリクロロピリミジン５．５ｇ。 ｐ−トルイジン１２．９ｇ、炭酸カリウム２２ｇをＮ、
Ｎ−ジメチルホルムアミド５０−に分散し、攪拌しなが
ら徐々に加熱し、１００℃で１時間、１７０℃で２時間
加熱した６反応液に水２００ｓ７を加え析出した固体を
炉遇し、乾燥した。ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（体積比
５：１）混合溶媒を展開液とし、シリカゲルを充てん剤
としてカラムクロマトグラフィーにより分割し、それぞ
れを濃縮し、アセトニトリルより晶析することにより、
目的とする例示カプラー（２）を４．４ｇ（融点２３８
〜２４１℃）、例示カプラー（３）を３．４ｇ（融点１
８０〜１８１℃）得た。これらの化合物の構造は元素分
析、マススペクトル、ＮＭＲスペクトルにより確認した
。（以下同様） 合成例２　例示カプラー（３）の合成 例示カプラー＋２１２　ｇを塩化メチレン３０＠１に分
散し、室温で攪拌上塩化スルフリル０．８ｇを滴下した
。１時間攪拌の後、反応液を水洗、濃縮し、残渣にアセ
トニトリル２０−を加え晶析することにより、目的とす
る例示化合物を１１１ｇ得た。 融点は１４８〜１５１℃であった。 合成例３　例示カプラー（７）、（８）の合成２．４．
６−）ジクロロピリミジン５．５ｇ、ｐ−へキシルアニ
リン１７．６ｇ、炭酸カリウム１２．４ｇをＮ、Ｎ〜ジ
メチルアセトアミド５〇−に分散し、攪拌下徐々に加熱
し、さらに１５０℃で２時間加熱した０反応液に酢酸エ
チル２００社を加え水洗、抽出し、濃縮した。ｎ−ヘキ
サン−酢酸エチル混合溶媒を展開溶媒とし、シリカゲル
を充てん剤としカラムクロマトグラフィーにより分割し
、精製した。メタノールより晶析することにより目的と
する例示カプラー（７）を６．２ｇ（融点１１７〜１１
９℃）得た。まだアセトニトリルより晶析することによ
り目的とする例示カプラー（８）を４．４ｇ（融点１１
６〜１１７．５℃）得た。 合成例４　例示カプラーα１の合成 ｐ−テトラデシルオキシアニリン６．１ｇ及びトリエチ
ルアミン２．０ｇをＮ、Ｎ’−ジメ、チルイミダゾリジ
ン−２−オン５０ａ７に溶解し、室温で攪拌下２，４．
６−トリクロロピリミジン３゜７ｇを滴下した。１時間
撹拌の後ｐ−トルイジン８．６ｇを加え１００℃で１時
間、１８０℃で３時間加熱した８反応液を冷却後２００
−の水を少しずつ加え析出した結晶をｌｐａした。結晶
をアセトニトリルより再結晶することにより目的とする
例示カプラー（ｌ［ｌを７．４ｇ（融点１５１〜１５４
℃）得た。 合成例４　例示カプラー亜の合成 ｐ−トルイジン６．４ｇをテトラヒドロフラン５０−に
溶解し、室温で攪拌下２，４．６−）ジクロロピリミジ
ン５，５ｇを滴下した。１時間攪拌の後２００＠７の水
を加え、析出した結晶を濾過、乾燥することにより２，
４−ジクロロ−５−ｐ−トルイジノピリミジンを６，６
ｇ得た。（融点１６２〜１６６℃）フェノール２．４ｇ
、炭酸カリウム８．６６をＮ、Ｎ’−ジノナルイミダゾ
リン−２−オン３０−に分散し、攪拌下２．４−ジクロ
ロ−６−ｐ−）ルイジノピリミジン２．５４ｇを加え１
５０℃で２時間加熱した８反応液を冷却後１００−の酢
酸エチルを加え水洗、抽出した。 酢酸エチル溶液を？ｌ１１ｉＩシ、残渣にメタノールを
加えて晶析することにより目的とする例示カプラー■を
３．４ｇ（融点１５１〜１５２℃）得た。 本発明の一般式（りで表わされるカプラーはハロゲン化
銀カラー写真感光材料において感光性）１０ゲン化銀乳
剤Ｊｉ（例えば赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層など）、非
感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層等積々の層に添加す
ることができるが、感光性ハロゲン化１艮乳剤層または
その隣接層に添加するのが一般的である。感光材料にお
ける使用量は１ｒｒｌ当たり一般的に１×１０−″モル
−１０−”モルであり、好ましくはｌＸｌ０−’モル−
５×１０−１モルである。 前記のハロゲン化銀乳剤層に使用される感光性ハロゲン
化銀としては、臭化銀、沃臭化銀、塩化銀、塩臭化銀お
よび塩沃臭化銀が有用である。 本発明のカプラーは、従来公知の二当量または回当量の
シアン、マゼンタまたはイエローカプラー（例えばフェ
ノール系やナフトール系のシアンカプラー、３−アニリ
ノ−５−ピラゾロン系マゼンタカプラー、３−アシルア
ミノ−５−ピラゾロン系マゼンタカプラー、ピラゾロト
リアゾール系マゼンタカプラー、ピバロイルアセトアニ
リドイエローカプラー、ヘンジイルアセトアニリドイエ
ローカブラ−）と併用してもよい。 また本発明のカプラーは特開昭４９−５３８８８　（Ｕ
Ｓ３９９２１５８）　、特開昭５５−１６４３５６　（
ＵＳ４２９２２７２＞、特開昭６０−２２２７６９　（
ＥＰＯ１６２３０２Ａ）等に記載の、透明支持体の上に
呈色試薬層および多孔性展開層を有する一体型多層分析
要素や、特開昭６１−４９５９　（ＥＰＯ１６６３６５
Ａ３等に記載の透明支持体の上に複数の多孔性層を多孔
性接着した構成の一体型多層分析要素等において、呈色
試薬組成物に用いられるカプラーとしても有用である。 以下に本発明のハロゲン北限カラー感光材料に用いられ
る素材や添加剤並びに該感材に適用される発色現像処理
について詳しく説明する。 本発明のカラー写真感光材料は、支持体上に青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも一層ずつ塗設して構
成することができる．−触のカラー印画紙では、支持体
上に前出の順で塗設されているのが普通であるが、これ
と異なる順序であっても良い．また、赤外感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層を前記の乳剤層の少なくとも一つの替りに
用いることができる，これ等の感光性乳剤層には、それ
ぞれの波長域に感度を存するハロゲン化銀乳剤と、感光
する光と補色の関係にある色素−すなわち青に対するイ
エロー、緑に対するマゼンタそして赤に対するシアン−
を形成する所謂カラーカプラーを含有させることで減色
法の色再現を行うことができる．ただし、感光層とカプ
ラーの発色色相とは、上記のような対応を持たない構成
としても良い。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤としては、実質的に沃
化銀を含まない塩臭化銀もしくは塩化銀よりなるものを
好ましく用いることができる．ここで実質的に沃化銀を
含まないとは、沃化銀含有率が１モル％以下、好ましく
は０．２モル％以下のことを言う、乳剤のハロゲン組成
は粒子間で異なっていても等しくても良いが、粒子間で
等しいハロゲン組成を有する乳剤を用いると、各粒子の
性質を均質にすることが容易である。また、ノ１０ゲン
化恨乳剤粒子内部のハロゲン組成分布については、ハロ
ゲン化銀粒子のどの部分をとっても組成の等しい所謂均
一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子内部のコア（芯）
とそれを取り囲むシェル（殻）〔一層または複数層〕と
でハロゲン組成の異なる所謂積層型構造の粒子あるいは
、粒子内部もしくは表面に非層状にハロゲン組成の異な
る部分を有する構造（粒子表面にある場合は粒子のエツ
ジ、コーナーあるいは面上に異組成の部分が接合した構
造）の粒子などを適宜選択して用いることができる。高
感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のいず
れかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも好
ましい、ハロゲン化銀粒子が上記のような構造を有する
場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部は
、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成して
不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な構
造変化を持たせたものであっても良い。 これ等の塩臭化銀乳剤のハロゲン組成については任意の
臭化銀／塩化銀比率のものを用いることができる。この
比率は目的に応じて広い範囲を取り得るが、塩化銀比率
が２％以上のものを好ましく用いることができる。 また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。 こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような層状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい、上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましり、２０モル％を越え
るものがより好ましい、そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。 一方、感光材料が圧力を受けたときの感度低下を極力抑
える目的で、塩化銀含有率９０モル％以上の高塩化銀乳
剤においても、粒子内のハロゲン組成の分布の小さい均
一型構造の粒子を用いることも好ましく行われる。 また、現像処理液の補充量を低減する目的でハロゲン化
銀乳剤の塩化銀含有率を更に高めることも有効である。 この様な場合にはその塩化銀含有率が９８モル％〜１０
０モル％であるような、はぼ純塩化銀の乳剤も好ましく
用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤に含まれるハロゲン化
銀粒子の平均粒子サイズ（粒子の投影面積と等価な円の
直径を以て粒子サイズとし、その数平均をとったもの）
は、０．１　μ〜２μが好ましい。 また、それらの粒子サイズ分布は変動係数（粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで除したもの）２０％
以下、望ましくは１５％以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチュードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
Ｎ塗布することも好ましく行われる。 写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な（ｒｅｇｕ
ｌａｒ）結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な（ｉｒｒｅｇｕｌａｒ＞結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い０本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を５０％以上、好ま
しくは７０％以上、より好ましくは９０％以上含有する
のが良い。 また、これら以外にも平均アスペクト比（円換算直径／
［み）が５以上、好ましくは８以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の５０％を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。 本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄ
ｅｓ著Ｃｈｉｇｉｓ　ｅＬ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎ　ｔｅ　１
社刊、１９６７年）　、Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐ
ｈｏｔｏ−ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ社干１．１９
６６年）　、Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｌｖａｎ　ｅｔ　ａ
ｌ著Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｄｉｏｎ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐ
ｒｅｓｓ社刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。すなわち、酸性法、中性法
、アンモニア法等のいずれでも良く、また可溶性根塩と
可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、およびそれらの組み合わせなどのいず
れの方法を用いても良い１粒子を銀イオン過剰の雰囲気
の下において形成させる方法（所謂逆混合法）を用いる
こともできる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン
化銀の生成する液相中のρＡｇを一定に保つ方法、すな
わち所謂コンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともできる。この方法によると、結晶形が規則的で粒子
サイズが均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。 使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素は好ましく用いることができる
。これ等の化合物の添加量は目的に応じて広範囲にわた
るがハロゲン化銀に対して１０１〜１０−！モルが好ま
しい。 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。 化学増悪法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、金増感に代表される貴金属増感、ある
いは還元増悪などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭６２−２１５２７２号公報明細書の第１８頁右下欄〜
第２２頁右上欄に記載のものが好ましく用いられる。 分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る０本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ましい。このとき用いられる分光増感色
素としては例えば、Ｆ、　Ｍ、　Ｈａｒｍｅｒ著Ｈａｔ
ａｒｏｃｙｃｌｉｃ　ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ−Ｃｙａｎｉ
ｎｅ　　ｄｙｅｓ　　ａｎｄ　　ｒｅｌａｔｅｄ　　ｃ
ｏｍｐｏｕｎｄｓ　　（ＪｏｈｎＷｉｌｅｙ　＆　５ｏ
ｎｓ　（Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ、　Ｌｏｎｄｏｎ）社刊、１
９６４年）に記載されているものを挙げることができる
。具体的な化合物の例は、前出の特開昭６２−２１５２
７２号公報明細書の第２２頁右上欄〜第３８頁に記載の
ものが好ましく用いられる。 本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭６２−２１５２７２号
公報明細書の第３９頁〜第７２頁に記載のものが好まし
く用いられる。 本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂表面潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。 本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる０通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分１１にさせる。あるいは
界面活性肘を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン
水溶液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよ
い。 またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分１１に物か
ら、蒸留、ヌードル水洗あるいは限外ル過などの方法に
より、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合し
てもよい。 このようなカプラーの分散媒としては誘電率（２５“Ｃ
）２〜２０、屈折率（２５°Ｃ）１．５〜１．７の高沸
点ｆｉｔ！１溶媒および／または水不溶性高分子化合物
を使用するのが好ましい。 高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式（Ａ）〜
（Ｅ）で表される高沸点有機溶媒が用いられる。 一般式（Ａ）　　　　Ｌ Ｗ、−ｏ−Ｐ＝０ 一般式（Ｂ） ＋ｙ、　−ｃｏｏ−Ｌ 一般式（Ｅ） Ｗ＋−ＯＬ （式中、Ｗ、、　Ｗ、及び６はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はへテロ環基を表わし、−４ぼ−６、ＯＷ
＋または５−Ｍｌを表わし、ｎは、ｌないし５の整数で
あり、ｎが２以上の時は１は互いに同じでも異なってい
てもよく、一般式（Ｅ）において、−１と魁が縮合環を
形成してもよい）。 本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、一般式（Ａ）ない
しくＥ）以外でも融点が１００℃以下、沸点が１４０°
Ｃ以上の氷と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒で
あれば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは
８０℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましく
は１６０℃以上であり、より好ましくは１７０℃以上で
ある。 これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭６２
−２１５２７２号公開明細書の第１３７頁右下欄〜１４
４頁右上欄に記載されている。 また、これらのカプラーは前記の高沸点有機溶媒の存在
下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー（
例えば米国特許第４，２０３．７１６号）に含浸させて
、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶か
して親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができる
。 好ましくは国際公開Ｗ　０８８１００７２３号明細書の
第１２頁〜３０頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。 本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、ρ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマド）ニッケル錯体
および（ビス−Ｎ、　Ｎ−ジアルキルジチオカルバマド
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。 有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。 ハイドロキノン類は米国特許第２．３６０，２９０号、
同第２．４１８，６１３号、同第２，７００，４５３号
、同第２．７０１、１９７号、同第２，７２８，６５９
号、同第２．７３２，３００号、同第２，７３５，７６
５号、同第３．９８２，９４４号、同第４．４３０．４
２５号、英国特許第１．３６３，９２１号、米国特許第
２．７１０，８０１号、同第２．８１６．０２８号など
に、６−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第３，４３２．３０
０号、同第３．５７３，０５０号、同第３，５７４，６
２７号、同第３，６９８゜９０９号、同第３．７６４，
３３７号、特開昭５２−１５２２２５号などに、スピロ
インダン類は米国特許第４，３６０．５８９号に、ｐ−
アルコキシフェノール類は米国特許第２．７３５．７６
５号、英国特許第２．０６６．９７５号、特開昭５９−
１０５３９号、特公昭５７−１９７６５号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第３．７００，４５５号
、特開昭５２−７２２２４号、米国特許４，２２８，２
３５号、特公昭５２−６６２３号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノーフシ
類はそれぞれ米国特許第３，４５７，０７９号、同第４
，３３２，８８６号、特公昭５６−２１１４４号などに
、ヒンダードアミン類は米国特許第３，３３６．１３５
号、同第４，２６８，５９３号、英国特許第１．３２６
，８８９号、同第１．３５４，３１３号、同第１．４１
０，８４６号、特公昭５１−１４２０号、特開昭５８−
１１４０３６号、同第５９−５３８４６号、同第５９−
７８３４４号などに、金ＲＩＭ体は米国特許第４，０５
０，９３８号、同第４．２４１゜１５５号、英国特許第
２．０２７，７３１（Ａ）号などにそれぞれ記載されて
いる。これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプ
ラーに対し通常５ないし１００重景％をカプラーと共乳
化して感光層に添加することにより、目的を達成するこ
とができる。シアン色素像の熱および特に光による劣化
を防止するためには、シアン発色層およびそれに隣接す
る両側の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的
である。 紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３．７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４，７９４号、同第３゜３５２．
６８１　号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例
えば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸
エステル化合物（例えば米国特許第３．７０５゜８０５
号、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジ
ェン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載の
もの）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米
国特許第３．４０６．０７０号同３．６７７、６７２号
や同４．２７１，３０７号にに記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。 なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。 また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。 即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｆ）および／または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。 化合物（Ｆ）として好ましいものは、ｐ−７ニシジンと
の二次反応速度定数ｋｇ　（８０°Ｃのトリオクチルホ
スフェート中）が１．Ｏ１／ｓｏｌ・ｓｅｃ〜１×ｔｏ
−’　ｌ　／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲で反応する化合物で
ある。 なお、二次反応速度定数は特開昭６３−１５８５４５号
に記載の方法で測定することができる。 ｋ！がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことがあ
る。一方、ｋよがこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応か遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。 このような化合物（Ｆ）のより好ましいものは下記一般
式（Ｆｌ）または（Ｆｌｌ）で表すことができる。 一般式（Ｆｌ） Ｒ＋　　（Ａ）。−Ｘ 一般式（ＦＩ１） １−Ｃ−Ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ８はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、ｎは１または０を表す。 Ａは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Ｘは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Ｙは芳香族アミン系現像主薬が一般式（Ｆ■）の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでＲ１と
Ｘ、ＹとＲ１またはＢとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。 残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。 −ａ式（Ｆｌ）、（Ｆｉｌ）で表される化合物の具体例
については、特開昭６３−１５８５４５号、同第６２−
２８３３３８号、欧州特許公開２９８３２１号、同２７
７５８９号などの明細書に記載されているものが好まし
い。 一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物（Ｇ）のより好ましいものは
下記一般式（Ｇｌ）で表わすことができる。 一般式（Ｇｌ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、一般式（Ｃ１）で表わされ
る化合物はＺがＰｅａｒｓｏｎの求核性”ＣＨｆｆＩ値
（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、
　Ａｓ。 Ｃｈｅｗ、　Ｓａｃ、、　ｆｌ、　３１９　（Ｉ９６８
））が５以上の基か、もしくはそれから誘導される基が
好ましい。 一般式（Ｇｌ）で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第２５５７２２号、特開昭６２−１４３０
４８号、同６２−２２９１４５号、特願昭６３−１３６
７２４号、同６２−２１４６８１号、欧州特許公開２９
８３２１号、同２７７５８９号などに記載されているも
のが好ましい。 また前記の化合物（Ｇ）と化合物（Ｆ）との組合せの詳
細については欧州特許公開２７７５８９号に記載されて
いる。 本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
やハレーションの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアブ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。 本発明に用いる支持体としては通常、写真感光材料に用
いられているセルロースナイトレートフィルムやポリエ
チレンテレフタレートなどの透明フィルムや反射型支持
体が使用できる０本発明の目的にとりでは、反射支持体
の使用がより好まし本発明に使用する「反射支持体」と
は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成された色
素画像を鮮明にするものをいい、このような反射支持体
には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有する疎水
性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含有する疎
水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる０例えば
、バライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピレン系
合成紙、反射層を併設した、或は反射性物質を併用する
透明支持体、例えばガラス板、ポリエチレンテレフタレ
ート、三酢酸セルロースあるいは硝酸セルロースなどの
ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカー
ボネートフィルム、ポリスチレンフィルム、塩化ビニル
樹脂等がある。 その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第２種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が０．５
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい。該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメッキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。 なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい０本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭６１−２１０
３４６号、同６３−２４２４７号、同６３−２４２５１
号や同６３−２４２５５号などに記載されている。 これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。 光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を２〜
４価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
。 白色顔料微粒子の規定された単位面積当りの占有面積比
率（％）は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る６ｐ×６−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率（％）（Ｒｉ）を測定して
求めることが出来る。占有面積比率（％）の変動係数は
、ＲＬの平均値（Ｒ）に対するＲｉの標準偏差Ｓの比ｓ
　／　Ｒによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数（ｎ）は６以上が好ましい、従って変動係数
Ｓ／πは によって求めることが出来る。 本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率（％）の
変動係数はＯ，ｔＳ以下とくに０．１２以下が好ましい
、　０．０８以下の場合は、実質上粒子の分散性は［均
一である」ということができる。 本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカル性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩
酸塩もしくはＰ−）ルエンスルホン酸塩が挙げられる。 これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。 発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩もしくはリン酸塩
のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ
−ビスカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類
、フェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、
カテコールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレング
リコール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベ
ンジルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アン
モニウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カ
プラー、競争カプラー、１−フェニル−３−ピラゾリド
ンのような補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカル
ボン酸、アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、
ホスホノカルボン酸に代表されるような各種キレート剤
、例えば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン
四酢酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキ
シエチリデン−１，１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、
Ｎ、Ｎ−１リメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−
Ｎ、Ｎ、Ｎ’　。 Ｎ′−テトラメチレンホスホン酸、エチレンジアミンー
ジ（０−ヒトミキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代
表例として挙げることができる。 また反転処理を実施する場合は通常黒白現像及び反転処
理を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェ
ニル−３−ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類また
はＮ−メチル−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェ
ノール類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み
合わせて用いることができる。 これらの発色現像液及び黒白現像液のｐｕは９〜１２で
あることが一触的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３２以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｄ以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい、処理槽で
の写真処理液と空気との接触面積は、以下に定義する開
口率で表わすことができる。即ち、開口率−処理液と空
気との接触面積（ｃｍ”）／処理液の容量（Ｃｍ３） 上記開口率は、０．１以下であることが好ましく、より
好ましくは０．００１〜０．０５である。 このように開口率を低減させる方法としては、処理槽の
写真処理液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特願
昭６２−２４１３４２号に記載された可動蓋を用いる方
法、特開昭６３−２１６０５０号に記載されたスリット
現像処理方法等を挙げることができる。 開口率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両
工程のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定
着、定着、水洗、安定化等のすべての工程において適用
することが好ましい。 また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。 発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温、高ＰＨとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。 漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（Ｉ１）などの多価金
属の化合物等が用いられる０代表的漂白剤としては鉄（
Ｉ）の有機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエ
チレントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、メチルイミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四
酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミ
ノポリカルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ
酸などの錯塩などを用いることができる。これらのうち
エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ１）ｉ！塩を始めとす
るアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ１）錯塩は迅速処理と
環境汚染防止の観点から好ましい、さらにアミノポリカ
ルボン酸鉄（Ｉ）錯塩は漂白液においても、漂白定着液
においても特に有用である。これらのアミノポリカルボ
ン酸鉄（ｍ）ｔＷ塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐ
Ｈは通常４．０〜８．０であるが、処理の迅速化のため
に、さらに低いｐＨで処理することもできる。 漂白液、漂白定ｆＦ′ａ及びそれらの前浴には、必要に
応じて漂白促進剤を使用することができる。 有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、特開昭５３−９５６３０号、リサ
ーチ・ディスクロージャーに１７．１２９号（Ｉ９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３．７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；西独特許第２，７４８．４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５−８
８３６号に記載のポリアミン化合物類；臭化物イオン等
が使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィ
ド基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく
、特に米国特許第３，８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載
の化合物が好ましい、更に、米国特許第４．５５２．８
３４号に記載の化合物も好ましい、これらの漂白促進剤
は感光材料中に添加してもよい、　ｔｉ影用のカラー感
光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に
有効である。 定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩、Ｐ−
）ルエンスルフィン酸の如きスルフィン酸類あるいはカ
ルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。 水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｒ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖｌｓ
ｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４８〜
２５３　（Ｉ９５５年５月号）に記載の方法で、求める
ことができる。 前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水のｆＩ留待時間
増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感
光材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感
光材料の処理において、このような問題の解決策として
、特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号
に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類
、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤
、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の
化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術会罐「微
生物の減面、殺菌、防黴技術、　　（Ｉ９８２年）工業
技術会、日本防菌防黴学会纏「防菌防黴剤事典」（Ｉ９
８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。 本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５゛Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。 このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。 又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、逼影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。 この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。 上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱・恨工程等他の工程において再利用することもで
きる。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属錯体、特開昭５３−１３
５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることができ
る。 本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い、典型的な化合物は
特開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、
および同５８−１１５４３８号等に記載されている。 本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される０通常は３３°Ｃ〜３８℃の温度が標準的であ
るが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮した
り、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の
改良を達成することができる。 また、感光材料の節銀のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。 （実施例） 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明の詳細な説
明する。 実施例１ 本発明の試料（Ｉ０１）を以下のようにして作製した。 本発明のカプラー（７１１２，３ｇ、ジブチルフタレ−
）１２．３−及び酢酸エチル５０−よりなる溶液を５０
℃に加温した後、ゼラチン１５ｇと、ドデシルベンセン
スルホン酸ナトリウム１．０ｇ及びジー２−エチルヘキ
シル−スルホコハク酸ナトリウム０．５ｇを含む水溶液
１００−に加え、高速攪拌機（ホモジナイザー、日本精
機製作所製）にて、微粒子乳化分散物を得た。 この乳化分散物を塩臭化銀（塩化銀９８モル％）よりな
る写真用乳剤と混合し、ｐ　Ｈを６．０に調節してから
、ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に、第
１表に示した層構成及び主成分組成にて本発明の試料（
Ｉ０１）を作製した。 （ここでゼラチン架橋剤として１−オキシ−３゜５−ジ
クロロ−ｇ−トリアジン−ナトリウム塩を用いた。） 同様にして本発明の試料（Ｉ０２）〜（Ｉ０６）及び比
較試料（Ｉ０７）〜（Ｉ１２）を作成した。 ここで比較用カプラー及び比較用化合物は第２表に記し
た通りである。ただし、本発明のカプラー及び比較用カ
プラーＡ、Ｂ、ＣについてはＭ当たりの塗布量が試料（
Ｉ０１）と等モルになるように試料を作成し、カプラー
溶媒であるジブチルフタレートの量はカプラー１ｇ当た
り１１１７とした。 また比較用化合物り、Ｅ、Ｆは難溶性のためメタノール
に溶解し乳剤に混合し、Ｍ当たりｔｏ−’ｍｏｌの塗布
量となるように試料を作製した。 これらの試料にセンシトメトリー用光学くさびを通し連
続階調露光を与えた後、つぎに示す処理を行なった。 １、カラー現像　　　　３５℃　　　　４５秒２、漂白
定着　　　３５℃　　１分００秒３、水　　洗　２５℃
〜３０℃　２分３０秒ここて、カラー現像処理工程の各
処理液組成は以下の通りである。 発ヱ已■１癒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００
ｃｃエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１，０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．２ｇＮ、Ｎ−ジ
エチルヒドロキシル　　　４．２ｇアミン 臭化カリウム　　　　　　　　　　０．０１ｇ塩化ナト
リウム　　　　　　　　　　　１．５ｇトリエタノール
アミン　　　　　　　　８．０ｇ炭酸カリウム　　　　
　　　　　　　　　３０ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタ
ン　　　４．５ｇスルホンアミドエチル）−３ −メチルー４−アミノアニリ ン硫酸塩 ４．４′−ジアミノスチルベン　　　２．Ｏｇ系蛍光増
白剤（住友化学閥 Ｗｈｉｔｅｘ　４） 水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｃｃＫＯＨ
にて　　　　　　　　りＨＩ０．２５！子ｌｘ放 チオ硫酸アンモニウム（５４ｗｔ％）　　　　１５０１
１７Ｎａｚ　ｓｏ３　　　　　　　　　　　　　１５　
ｇＮＨａ　　（Ｆ　ｅ　　（Ｉｌｌ）　　（ＥＤＴＡ）
　）　　　　５５　ｇＥＤＴＡ　−２Ｎａ　　　　　　
　　　　　　　４　ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　
　８．６１ｇ水を加えて全量で　　　　　　　　１００
０ａＺｐＨ５，４ 丈Ｚ困履 ＥＤＴＡ　・２Ｎａ・２Ｈｚ　Ｏ０，４ｇ水を加えて全
量で　　　　　　　　１０００ｍ＋７ｐＨ７，０ 現像済みの各試料の色像の熱堅牢性について以下の試験
を行なった。各試料を暗所で１００℃で１６日間放置し
た時及び６０℃７０％ＲＨで８週間放置した時のそれぞ
れについて、退色の程度を初濃度１．０における４度低
下率にて表わした結果を第２表に示す。また現像後の各
試料の色調もあわせて第２表に示した。 第２表から明らかなように、比較カプラーＡ、Ｂ、Ｃは
いずれも色像の熱堅牢性が劣り、比較化合物り、Ｅ、Ｆ
では発色色像を与えないのに対し、本発明のカプラーは
発色色像を与えるとともに色像が優れた熱り重性を存し
ていることがわかる。 比較例カプラーまたは化合物 ＣＩ カプラーＢ 欧州特許（Ｂ　Ｐ）第０２４９４５３Ａ２号に記載の例
示カプラー２ 化合物り 特公昭４５−２２１８９号に記載の例示化合物（ＩＩ−
２１）特公昭４３−１０７７３号に記載の例示化合物（
ｆｌｍ）実施例２ した、塗布液は下記のようにして調製した。 第−Ｎ塗布ｆｉ、調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化恨乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８−のものと０．７０−のものとの３＝７混合物（銀モ
ル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．１
０、各乳剤とも臭化Ｍ　Ｏ，２モル％を粒子表面に局在
含存）に下記に示す青感性増感色素を恨１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．ＯＸ　１０−’モ
ル加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．５
　Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増感を施したものを
調製した。 前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合熔解し、以下に示
す組成となるように第一塗布液を調製した。 第二層から第七雇用の塗布液も第一層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。 各層の分光増感色素として下記のものを用いた。 青感性乳剤層 （ハロゲン化！１１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は各々２．０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対し
ては各々２．５　Ｘ　１０−’モル）緑怒性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．０Ｘ１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．６
ＸＩＯ−’モル） および （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、０Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．０Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては１
．ｌＸ１０”’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。 また前窓性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり
８．５　Ｘ　１０−’モル、？、７　Ｘ　１０−’モル
、２．５Ｘ１０−’モル添加した。 また、青惑性乳剤珊と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，３ａ、７−チトラザインデ
ンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり、ｌＸｌ０−’
モルと２Ｘ１０−’モル添加した。 イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。 および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／ｒｒｆ
）を表す、ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色Ｒ料（↑１０□）と青
味染料（群青）を含む〕 第一層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカブ
ラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　０．８２色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒（
ＳＯＩＶ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５色
像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．０
６第三層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８１
容媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　
　　　　　　　　　　　　０．０８第三、ＩＩ（緑怒層
） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５４のも
のと、０．３９−のものとのＩ：３混合物（Ａｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８、
各乳剤とも八ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在含
有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（ＥｘＭ
）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−２
）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ
−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定剤（Ｃ
ｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色像安定剤
（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０２溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０．４０第
四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＩＩＬ１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８４のも
のと、０．４５−のものとの１：４混合物（Ａ、モル比
）６粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤ともＡｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含存させた）　　　　０．２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ−
６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（Ｃｐ
ｄ〜７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定剤（
Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　０．０４溶媒（Ｓ
ＯＩＶ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５第六
層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　０
．０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン
　　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ）　　イエ
ローカプラー とのｔｒｉ混合物（モル比） （Ｅ−χＭ）マゼンタカプラー （ＥｘＣ）　　シアンカプラー し！ Ｒ”ＣＪｓとＣａＨｑ と Ｈ し！ の各々重量で２：４：４の混合物 （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−２）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 ０■ （Ｃｐｄ−６）色像安定剤 ＣａＨ＊　（ｔ） の２：４：４　　混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７）色像安定剤 一＋ＣＨ，−ＣＨｈ− 「 Ｃ０ＮｔｌＣＪ＊　（ｔ） 平均分子Ｉｔ　６０，０００ （Ｃｐｄ−８）色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９）色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 の４：’２：４混合物帽１比） （Ｓｏｌｖ−１）７容　　媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶媒 の２：ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌシー４）溶媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 Ｃ００ＣｓＬｔ （ＣＨｚ）　ａ Ｃ００ＣＪｌ？ （Ｓｏｌｖ−６）溶　媒 処理工■　益−一度　片肌　止１１６　”又ノｌ旦旦カ
ラー現像　３５°Ｃ４５秒　１６１ｍ１！’　　　１７
　ｆ漂白定着３０〜３５°Ｃ４５秒　２１５ｍｆｆ１　
　　＋７１リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　−ｔｏ　
　１リンス■　３０〜３５°Ｃ２０秒　−１０１リンス
■　３０〜３５°Ｃ２０秒　３５０ｍ１＋０１乾　　　
燥　７０〜８０°Ｃ６０秒 本補充滑は感光材＄１１１　ｒｒｆあたり（リンス■→
■への３タンク向流方式とした。）各処理液の組成は以
下の通りである。 互土二里像叔　　　　　　　　、ＬｉＭ、ＭｉＸｉＬ水
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００　　ａｅ
　　８００　　ｍＱクニチレンジアミンーＮ、Ｎ。 Ｎ、Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
臭化カリウム　　　　　　　　０．０１５　ｇ　−トリ
エタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０ｇ塩
化ナトリウム　　　　　　　１．４ｇ　　−炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４− アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（ＷＩＩ［Ｔ［！χ４８゜ 住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄ９１
（（２５°Ｃ）　　　　　　　　　ＩＱ、０５　１０．
４５ｔａヱｉｆ（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍｌ
チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００　Ｉ
Ｉｔｌ！亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７
　ｇエチレンジアミン四酢酸鉄（Ｉ［ｌ） アンモニウム　　　　　　　　　　　　５５　ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アンモニウ
ム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１０００　ｍ１ｐｉ　（２５°Ｃ）６
．０ ユｌ久教（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｉ
ｍ以下） 試料（２０１）の第三層のマゼンタカプラー（ＥｘＭ）
及び第五層のシアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ）を第３表に
示すカプラーに等モルで置き換えた以外は試料（２０１
）と同様にして試料（２０２）〜（２１０）を作製した
。 これらの試料にセンシトメトリー用光学くさびを通し、
連続階調露光を与えた後、先に示した処理工程で処理を
行なった。 第３表 第　３　表（つづき） 本発明の試料（２０２）〜（２１０）を処理したところ
、いずれも良好な発色を示し、かつ得られた色像は熱堅
牢性に優れていた。 実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成） 塗布量はハロゲン化ｉ艮およびコロイドｉ艮については
銀のｇ’／、ｒｒ？単位で表した量を、またカプラー、
添加剤およびゼラチンについてはｇ／ｎ（単位で表した
量を、また増悪色素については同一層内のハロゲン化ｉ
ｌｌ　１モルあたりのモル数で示した。 第１層（ハレーシラン防止層） 黒色コロイドＳ艮　　　　　　　　　　　０．２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．３ＥｘＭ−９０，０６ ＵＶ−１０，０３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０゜０６ Ｓｏｌｖ−１０，１５ Ｓｏｌｖ−２０，１５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第２層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＵＶ−１０，
０３ ＥｘＣ−４０，０２ ＥｘＦ−１０，００４ Ｓｏｌｖ−１０，１ Ｓｏｌｖ−２０，１ 第３Ｎ（低感度赤怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．５μ、球相当径の変動係数２０％、板状粒子、直
径／厚み比３．０） 塗布銀１　　　１．２ 沃臭化１艮乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μ、球相当径の変動係数１５％、球形粒子、
直径／厚み比１．０） 塗布ｉ艮量　　　　　　　　０．６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・　０ＥｘＳ−１
４ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２５ＸＩＯ−’ ＥｘＣ−１０，０５ ＥｘＣ−２０，５０ ＥｘＣ−３０，０３ ＥｘＣ−４０，１２ ＥｘＣ−５０，０１ ＥｘＣ−８０，０３ 第４層（高感度赤怒乳剤Ｉ１） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比ｌ：ｌの
内部高ＡｇＴ型、球相当径０．　７μ、球相当径の変動
係数１５％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布１１１ｆｆｉ　　　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１３
Ｘ１０−’ ＥｘＳ　　２　　　　　　　　２．３ＸｌＯ−’ＥｘＣ
−６０．１１ ＥｘＣ−７０，０５ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０５ Ｓｏｌｖ−３０，０５ 第５Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−１０
，１ Ｓｏｌｖ−１０，０５ 第６Ｆｌ（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比ｌ：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．５μ、球相当径の変動係
数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 、　塗布銀量　　　　０．３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋３モル％、均−Ａｇｒ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、球形粒子、直
径／厚み比１．０） 塗布銀３１　　　　０．２０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３５
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４３ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−８０，４ 巳ｘＭ−９０，０７ ＥｘＭ−１００，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−４０，０５ 第７Ｊｉｉ（高感度緑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアシェル比に３の内
部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数
２０％、板状粒子、直径／厚み比５．０） 塗布銀量　　　　０．８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３５
ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−４３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ｘｔｏ−’ ＥｘＭ−８０，Ｉ ＥｘＭ−９０，０２ ＥｘＹ−１１０，０３ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＭ−１４０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，２ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８７１Ｊ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｃｌ−１
ｏ、ｏｓ Ｓｏｌｖ−１０，０２ 第９７ｉ（赤感層に対するＭ暦効果のドナ一層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径１．　０μ、球相当径の変動係数１
５９Ａ、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布銀量　　　　０，３５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、コアシェル比１：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．４ｐ、球相当径の変動係
数２０％、板状粒子、直径／厚み比６．０） 塗布５ｌｉｔ　　　　　　　　　　　Ｏ，２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−３ａｘｔｏ−
’ ＥｘＹ−１１０，１１ ＥｘＭ−１２０，０３ ＥｘＭ−１４０，１０ Ｓｏｌｖ−ｔ　　　　　　　　　　　　　　　　　０．
　２０第１Ｏ層（イエローフィルターＪｌ） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．５Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０，１０ 第１１１（低感度冑感乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　１４．５モル％、均−Ａｇｌ型
、球相当径０．７μ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量　　　　０．　３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直
径／厚み比７．０ン 塗布銀Ｉ　　　　　Ｏ，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．　６ＥｘＳ−６
２ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１６０，０５ ＥｘＣ−２０，１０ ＥｘＣ−３０，０２ ＥｘＹ−１３０，０７ ＥｘＹ−１５１，０ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１２層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高Ａｇｌ型、球
相当径１．０μ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶
板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　　０．　５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６ｔ
ｘｔｏ−’ ＥｘＹ−１５０，２０ ＥｘＹ−１３０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１３７！（第１保１１ｉ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ＵＶ−４０，
ｌ ＵＶ−５０，１５ Ｓｏｌｖ−１０，０ｆ ＳｏＩｖ−２０，（Ｉ１ 第１４Ｎ（第２保！ＩＦ１） 、　微粒子臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−ＡｇＩ型
、球相当径０．０１ｐ）　　　０．５ゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．４５ポリメチルメククリレ一ト粒
子 直径１．５μ　　　　　　　　　０．２Ｈ−１０，４ Ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　ｏ、５Ｃｐｄ−６
０，５ Ｃｐｄ−８０，２ 各層には上記の成分の他に乳剤の安定化剤Ｃｐｄ　−３
（０，０４ｇ　／　ｍ）界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，０
２ｇ　／　ｒｄ　）を塗布助剤として添加した。 ＵＶ−１ じｖ−２ ｖ−３ ＵＶ−４ ｖ−５ ３ｏ１ｖ−１リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２７タル酸ジブチル ｏｌｖ−３ ｏ１ｖ−４ ｐａ−２ （ｐｄ−７ ０Ｈ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ Ｃｐｄ−５Ｃｐｄ−６ １１Ｈ （ｐａ−ｓ Ｃ露０ ｉｌｓ ＸＣ−１ １’ｌｌｌ ｘＣ−２ Ｈ （ＩンＣ４１１１ＬＩにＮｉｌ Ｏ゛ ｘＣ−３ ｉｌ ＸＣ−４ Ｈ Ｎａｕｘ≧ ｘＣ−８ ｘＣ−５ １’ｌｌｌ υ Ｉ１１ ＥｘＣ−６ ０Ｈ ＋１．Ｃ−Ｃ−ＣＬ Ｃ１ｌ。 ■ ｃ（ｃＨ２）コ ＥｘＣ−７ Ｈ ｘＭ−８ Ｉ ｘＭ−９ ｘＭ−１０ Ｉ ＸＹ−１１ ＣＬ Ｉ ｘＭ−１３ ＥｘＭ−１４ ＥｘＹ−１５ ｘｃ−１６ Ｈ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ −（Ｃ１＋りｘｓＯ３”　　　　（ＣＨり１ｓＯＪａｘ
ｓ−５ ｘＳ−６ ＣＩｌｘ＝ＣＨ−５ｏｌ−ＣＨヨーＣ０ＮＨ−ＣＨ１Ｃ
ＨＩ−Ｃ１１−５ｏ、−Ｃ１ｌｌ−ＣＯＮＨ−ＣＩ１ｇ
ｘＦ−１ Ｃｓ　Ｉｆ　ｓ　　　　　　　　　　Ｃｔ　ＩＩ層試料
３０１の第３層のシアンカプラーＥｘＣ−−２及び第６
層のマゼンタカプラーＥｘＭ−８を第４表に示すカプラ
ーに等モルで置き換えた以外は試料３０１と同様にして
試料３０２〜３０８を作製した。 これらの試料にセンシトメトリー用光学くさびを通し、
連続階調露光を与えた後、以下に示す処理を行なった。 第　　４　　表 本発明の試料３０２〜３０８を処理したところ、いずれ
も良好な発色を示し、かつ得られた色像は熱堅牢性に優
れていた。 処理方法 工■　　　　　処理時間　　　処理に度　　　補充量　
　タンク容量ｆ！１ＴｈｌＪｔｉｌ　　　　２分３０秒
　　４０℃　　　　ｌ０ｍ１　　８Ｌ漂白定着　　　　
３分ｏｏ秒　　４０℃　　　　２０ｍ１　　８Ｌ水洗　
（＋）　　　　　　２０秒　　３５℃　　（２）から（
Ｉ）への　２Ｌ百流配管方式。 水洗　（２）　　　　　　　２０秒　　３５℃　　　　
ｌ０ｍ１　　２Ｌ安　　定　　　　　　　２０秒　　３
５℃　　　　ｌ０ｍ１　　２Ｌ乾　燥　　　　　５０秒
　６５℃ 補充量は３５Ｉｌａ巾１１１長さ当たり次に、処哩液の
組成を記す。 （発色ＩＪｔ儂１α） 母１ｆｆ（ｘ）　　補充１α（ｇ） ジエチレントリアミン五Ｗｉｌｌ！　　　　　　　２．
０　　　２．２１−ヒドロキシエチリデン　　　　　　
　　３．０　　　３．２−１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　４．０　　　
５．５炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　３０．
０　　　４５．０臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　１．４−ヨウ化カリウム　　　　　　　　　　　
　　１．５＊ｇ　　　−ヒドロキシルアミン硫ｖｉａ：
　　　　　　　　２．４　　　３．０４−（Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロ　　　４°５７゛５キシエチルアミノ
）−２−メチル ７ニリン破厳塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　１．ＯＬ　
　　　１．ＯＬｐ　ＨＩＯ，Ｏ５１０，２０ （Ｉ白ｆｌｌｉｆｆ）　　ｌｉα、補充ｉ１共通　（単
位　ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二跣　　　　＃’？
０．６アンモニウムニ水塩 エチしンジ７ミン四酢酸　　　　　　　５．０二ナトリ
ウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　１２．０チオ硫
酸アンモニウム水濱１α　　　　２６０．ｋｌ（７０り 酢１１！１（９８Ｋ）　　　　　　　　　　　　　　　
５．０１１１漂白促進剤　　　　　　　　　　　　　　
０．０１モル水を加えて　　　　　　　　　　　　１．
ＯＬｐ　Ｈｓ、。 （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ｏＨ型ア
ニオン交換１ａ（同アンバーライトＬＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネジ
こｃｌ）ｉｌ！ｃＤｐＨは８．５−１．５（Ｄｕ囲Ｉニ
ア：Ｓ。 （安定液）　母液、補充液共通　（単位　８）ホルマリ
ン（３７１）　　　　　　　　　　　２．ｋｌポリオキ
シエチレン−ｐ−０，３ モノノニルフエニルエーテル （平均１合度　１０） エチレンジアミン四Ｉｙ酸　　　　　　　０，０５二ナ
トリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０ＬｐＨ５，
ｏ−８，０ 央屹ｎ１杯 試料＋０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層よりなる多１カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はｍ２当りの
添加量を表わす。 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀　　　　　　　　　０．２５ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．９ｇυ−１０，０４ｇ Ｕ−２０，１ｇ υ−３０，１ｇ ０ｉ１−１０．１ｇ 第２ｆＦ１：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．４０ｇＣｐｄ−
Ｄ　　　　　　　　　　　１０ｍｇ０ｉｌ−３４０ｍｇ 第３Ｎ：中間層 かぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤 （平均粒径０．０６μ、Ａｇｌ含量１モル％）Ｕ量　０
．０５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　４ｇ第４層：
低感度赤感乳剤層 増感色素内−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　４μ、Ａｇｌ含量４．６モル％の単分
散立方体と平均粒径０．３μ、Ａｇ【含量４．５モル％
の単分散立方体の１：　１のＰ混合ｖＪ） 銀ｊｌｏ、４ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
−１０，２０ｇ カプラーＣ−９０，０５ｇ ０４ｌ−１０，Ｉｃｅ 第５／ｌＪ：　中感度赤感性乳剤層 増感色素Ｓ−１及びＳ−２で分光増感された沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．５μ、Ａｇｌ含ｆｆ１４モル％の単分
散立方体）　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ−１０，２ｇ カプラーＣ−２０，０５ｇ カプラーＣ−３０，２ｇ ０１１−１　　　　　　　　　　　　０．　１ｃｃ第６
Ｐｉ：　高感度赤感性乳剤層 増感色ｊ：ｓ−１及びＳ−２で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．　７μ、Ａｇｌ含！！１２モル％の単
分散双晶粒子）　　　　銀ｆｆ１０．４ｇゼラチン　　
　　　　　　　　　　ｌ・　１ｇカプラーＣ−３０，７
ｇ カプラーＣ−１０，３ｇ 第７層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６ｇ染料Ｄ−１
　　　　　　　　　　　　０．　０２ｇ第８層：中間層 かぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μ、／１．
ｇｌ含ｍ０．３モル％） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ｇＣｐｄ−Ａ
ｏ、２ｇ 第９７！Ｊ：　低感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ７３及びＳ’−４で分光増感した沃臭化銀乳
剤（平均粒径０．４μ、Ａｇｌ含ｆ１４．　５モル％の
単分散立方体と平均粒径０．２μ、Ａｇ■含量４．６モ
ル％の単分散立方体のｌ：　ｌの混合物）　　　　　　
　　　　　　　ｔｌｆｆｉｏ、５ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　０・　５ｇカプラーＣ−４０，１ｏｇ カプラーＣ−７０，１０ｇ カプラーＣ−８０，１０ｇ Ｃｐｄ−Ｂ　　　　　　　　　　　　０．　０３ｇＣｐ
ｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＩｇＣｐｄ−Ｆｏ
、１ｇ Ｃｐｄ−Ｇ　　　　　　　　　　　　Ｏ９１ｇＣｐｄ−
ＨＯ，Ｉｇ 第１０層：中感度緑感性乳剤層 増感色素Ｓ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（平均粒径０．　５μ、Ａｇｌ含ｆｆ１３モル％の単分
散立方体）　　　　　銀量　０．４ｇゼラチン　　　　
　　　　　　　　０．６ｇカプラーＣ−４０，１ｇ カプラーＣ−７０，１ｇ カプラーＣ−８０，１ｇ Ｃｐｄ−８０，０３ｇ Ｃｐｄ−Ｅｏ、１ｇ Ｃｐｄ−Ｆ　　　　　　　　　　　　Ｏ，ＩｇＣｐｄ−
Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，０５ｇｃｐｄ−
ｔｉ　　　　　　　　　　　　ｏ、０５ｇ第１１７Ｉ：
　高感度＆！感性乳剤層 増悪色ＦＳ−３及びＳ−４で分光増感した沃臭化銀乳剤
（球１ｑ算時平均校径０．６μ、Ａｇｌ含ｆｆ１０．　
６μ、直径／厚みの平均値が７の単分散平板）ｌｊｌ　
　０．　５ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．Ｏｇカプラー
Ｃ−４０，４ｇ カプラーＣ−７０，２ｇ カプラーＣ−８０，２ｇ ｃｐｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　ｏ
ｓｇＣｐｄ−Ｅ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，Ｉ
ｇＣｐｄ−ＦＯ，］ｇ Ｃｐｄ−Ｃ０，１ｇ Ｃｐｄ−Ｈｏ、１ｇ 第１２Ｆ！：　中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０・　６ｇ染料Ｄ
−２　　　　　　　　　　　０．　０５ｇ第１３層：　
イエローフィルタ一層 黄色コロイド銀　　　　　　銀ｒ１１０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．ＩｇＣｐｄ−Ａ　　　
　　　　　　　　　Ｏ，０１ｇ第１４層：中間層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　６ｇ第１５７
１３１：　低感度青感性乳剤層増感色素Ｓ−５及びＳ−
６で１！感された沃臭化銀乳剤（平均粒径０．　４μ、
Ａｇｌ含ｆｆ１３モル％の単分散立方体と平均粒径０．
２μ、Ａｇｌ含層３モル％の単分散立方体のｌ：　ｌの
混合物）銀量　０．６ｇ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８ｇカプラーＣ
Ｃ−５０＝６ 第１８ｆｆｉ：　中感度膏感性乳剤層 増感色素Ｓ−５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
平均粒径０．　５μ、Ａｇｌ含ｆｆ１２モル％の単分散
立方体）　　　　　　’ｄｍ　０．４ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　　０・　９ｇカプラーＣ−５（Ｌ３ｇ カプラーＣ−６０，３ｇ 第１７層：高感度青感性乳剤層 増感色素Ｓ〜５及びＳ−６で増感された沃臭化銀乳剤（
球換算時平均粒径０．　７μ、ＡｇＩ含量１．６モル％
、直径／厚みの平均値が７の平板粒子）　　　　　　　
　　　　　　１１ｉ！に０．　４ｇゼラチン　　　　　
　　　　　　　　１・　２ｇカプラーＣ−６０，７ｇ 第１８層：第１保Ｉｊ１層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０・　７ｇυ−１　
　　　　　　　　　　　　０．０４ｇＵ−３０，０３ｇ υ−４ｏ、ｏａざ Ｕ−５０・　０５ｇ ｕ−ｅ　　　　　　　　　　　　　　ｏ、　　ｏ５ｇＣ
ｐｄ−Ｃ０，８ｇ 染料Ｄ−３０，０５ｇ 第１９層：第２保ｉｆ／１ かぶらされた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０゜０６μ
、Ａｇ　Ｉｉ＆量１モル％）ｉｌ量　０．１ｇゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．４ｇＭ２０ｆｆｉ：　ｆ
ｔｔｌｊ！！１ｆｆｉゼラチン　　　　　　　　　　　
　０．４ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５
μ）０．１ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４＝　６の共重合
体（平均粒径１．　５μ）０．１ｇシリコーンオイル　
　　　　　　　０．０３ｇ界萌活性剤Ｗ−１３，０ｍｇ 各層には、上！１１！組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−
１及び塗布用、乳化用界面活性剤等を添加した。 −ｔ Ｃ−λ −Ｊ Ｃ−μ −Ｊ Ｃ−ｊ カフ９チーＣ−？ −ｑ ０ｉ１−／７タル酸ジプチル Ｏｉｌ　−，２リン伍トリクレジル Ｃｐｄ−人 Ｃｐｄ　−Ｅｌ Ｃｒ（Ｉ１１１： ｒ＄　ｔ（ Ｃｐｄ　−１） Ｕ−／ υ−λ Ｕ−弘 υ−！ υ−≦ −Ｊ Ｓ−≠ −Ｊ Ｄ−り Ｄ−Ｊ ＩＩ−／ 試料４０１の第４〜６層のシアンカプラーＣ−−１の全
て及びまたは第９〜１１層のマゼンタカプラーＣ−４の
全てを第５表に示すカプラーに等モルで置き換えた以外
は試料４０１と同様にして試料４０２〜４０８を作製し
た。 これらの試料にセンシトメトリー用光学くさびを通し、
連続階調露光を与えた後、以下に示す処理を行なった。 第　　５　　表 本発明の試料４０２〜４０８を処理したところ、いずれ
も良好な発色を示し、かつ得られた色像は熱堅牢性に優
れていた。 第一現像　　　６分　　３８℃　　１２１２２００　ｍ
７／ｒ／第−水洗　　　４５秒　　３８＃２〃２２００
〃反　　　転　　　　４５〃　　　３８〃　　　　２〃
　　　　１１００　　ｌ／発色現像　　　６分　　３８
〃１２〃２２００〃漂　　　白　　　　　　２　ｌｌ　
　　　３８〃　　　　４　〃　　　　　８６０　　　／
ｌ漂白定着　　　４〃３８〃８〃１１ＯＯ＃第二水洗（
Ｉ１１／／　　　３８＃　　　２＃　　　　−第二水洗
＋２１　　１〃３８〃２”　　　　１１００　　”安　
　　定　　　　　１　〃　　　２５〃　　　２〃　　　
　１１００　　〃ここで第二水洗の補充は、第二水洗（
２）に補充液を導き、第二水洗（２）のオーバーフロー
液を第二水洗ｆｉ＋に導く、いわゆる向流補充方式とし
た。 各処理液の組成は、以下の通りであった。 第二１月１欣 母液　　　補充液 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ　−２，０ｇ　　　　２
．０ｇトリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　３０ｇ　　　　　３０
ｇハイドロキノン・モノス　　　　２０ｇ　　　　　２
０ｇルホン酸カリウム 炭酸カリウム　　　　　　　　　３３ｇ　　　　　３３
ｇ１−フェニル−４−メチ　　　２．Ｏｇ　　　　２．
０ｇルー４−ヒドロキシン チル−３−ビラヅリドン 臭化カリウム　　　　　　　　２．５ｇ　　　　１．４
ｇチオシアン酸カリウム　　　　１．２ｇ　　　　１．
２ｇヨウ化カリウム　　　　　　　２．Ｏｗ　　　　−
水を加えて　　　　　　　　１０００　ａ／　　　１０
００ｔｆｐＨ９，６０９，６０ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 】二ｍ浪 母液　　　　補充液 エチレンジアミンテトラ　　２．Ｏｇ　　母液に同じメ
チレンホスホン酸 リン酸２ナトリウム　　　　５．０ｇ ｐＨ７，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 反紅櫃 母液　　　　補充液 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−３，０ｇ　　　母液に同じトリ
メチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 塩化第−スズ・２水塩　　　１．Ｏｇ ｐ−７ミノフエノール　　　０．１ｇ 水酸化ナトリウム　　　　　　　８ｇ 氷酢酸　　　　　　　　　　　１５− ｐＨ６，０ ｐＨは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。 又魚貝Ｕ 母液　　　補充液 ニトリロ−Ｎ、　　Ｎ、　　Ｎ　−２，０ｇ　　　　２
．０ｇトリメチレンホスホン 酸・５ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム　　　　　　７．０ｇ　　　　７．０
ｇリンＭ３ナトリウム・　　　　　３６ｇ　　　　　３
６ｇ１２水塩 臭化カリウム　　　　　　　　１．０ｇ　　　　　−ヨ
ウ化カリウム　　　　　　　　９０ａｇ　　　　−水酸
化ナトリウム　　　　　　３．０ｇ　　　　３．０ｇシ
トラジン酸　　　　　　　　１．５ｇ　　　　１．５ｇ
Ｎ−エチル−Ｎ−（β−１１ｇ　　　　　ｌ１ｇメタン
スルホンアミド エチル）−３−メチル −４−アミノアニリン 硫酸塩 ３．６−シチアオクタンー　　１．０ｇ　　　　１．０
ｇ１．８−ジオール 水を加えて　　　　　　　　１０００献　　１０００ｓ
７ｐ　Ｈ１１，８０１２，００ ｐＨは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。 ｌ亘撒 母液　　　　補充液 エチレンジアミン４酢　　１０．０ｇ　　　母液に同じ
酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ　（Ｉｌｌ）　・７　　１２０ｇンモニウム・
２水塩 臭化アンモニウム　　　　　１００ｇ 硝酸アンモニウム　　　　　　１０ｇ 漂白促進剤　　　　　　０．００５モルｐＨ６，３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。 ！工Ｉシ」歇 母液　　　　補充液 エチレンジアミン４酢酸　　　５０ｇ　　　母液に同じ
・Ｆｅ（Ｉ１）　　・アンモ ニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢酸　　５．０ｇ ・２ナトリウム・２水 塩 チオ硫酸アンモニウム　　　　８０ｇ　　　母ン＆に同
じ亜硫酸ナトリウム　　　　１２．０ｇ ｐＨ６，６０ ｐ　Ｈは、塩酸又はアンモニウム水で調整した。 員；水迄辰　　　　　　　　母液、補充液とも水道水を
Ｈ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハース社製
アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交
換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００３を充填した温
床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオ
ン濃度を３■７１以下に処理し、続いて二塩化イソシア
ヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリウム１．　
５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５〜７゜５の
範囲にある。 支足立 母液　　　　補充液 ホルマリン（３７％）　　　　５．〇−母液に同じボリ
オギシエチレン−０，５− ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０） 水を加えて　　　　　　　１０００ａＺｐＨ調整せず 実施例５ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第一層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真感
光材料を作成し試料５０１とした。第一層塗布側のポリ
エチレンには酸化チタンを白色顔料として、また微量の
群青を青み付は染料として含む（支持体の表面の色度は
Ｌｏ、ａ　”　、ｂ　′″系で８８．０、−０．２０、
−〇、７５であった。）。 （感光層組成） 以下に成分と塗布Ｎ　（ｇ＃単位）を示す、なおハロゲ
ン化銀については銀換算の塗布量を示す。 各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準じて作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増感しないリップマン
乳剤を用いた。 第１Ｊｉ　（アンチハレーション層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・０．１０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　・・・０．７０第２層（中間１
！ｌ） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．７０第３層（
低感度緑感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変動
係数〕　８％、八面体）・・・０．０４ 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化ｉｉｓモル％、平均粒子サイズ０．４０
μ、サイズ分布ｌＯ％、八面体）・・・０．０８ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１，２，３をｌ：ｌ：０．２）　　　
　　　　　　　　・・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−
’１，２，３．４等量）・・・０．１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５） ・・・０．００３ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０３カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｙ−１，２，３等量）・・・０．１２ 第４層（高感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５％
、八面体）　　　　・・・０．１４ゼラチン　　　　　
　　　　・・・１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，
２，３を２１：０．２）　　　　　　　　　　　　　・
・・０．３０退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量
）・　・　・　０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０３カプ
ラーｌ容媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）・　・　・　
０．１２ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００退色防止
剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・０．０８混色防止剤溶
媒（３ｏ１ｖ−４，５等量）・・・０．１６ ボリマーラテノクス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．ｌＯ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化１１
　（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　　　・・・０．０４緑色増感色素（Ｅ
ｘＳ−４）で分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％
、平均粒子サイズ０゜４０μ、サイズ分布１０％、八面
体） ・・・０．０６ ′　　ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０マ
ゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等量）・　・　・
　０．１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）・　・　・　０
．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜１３を１
０ニア：７：ｌ比で） ・・・０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カフ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，６等量）・　・　・　０．１
５ 第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　　・・・０．ｌＯゼラチン　　　　　　
　　　　・・・０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１
，２，３等量）・　・　・　０．１１ 混色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） ・　・　・　０．１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−１０，１１，１２゜１３をｌ
０＝７＝７：１比で） ・　・　・　０．０２５ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプ
ラー溶媒（Ｓｏｌｖ−４，６等量）・　・　・　０．１
５ 第８７１（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルタ一層） イエローコロイＦ銀　　　　　・・−０，１２ゼラチン
　　　　　　　　　　・・・０．０７退色防止剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　・・・０．０３混色防止剤溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−４，５等量）・・・０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８） ・・・０．０７ 第１θ層（中間層） 第５層と同じ 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
！！（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八
面体）　　　　　　・・・０．０７青色増惑色素（Ｅｘ
Ｓ−５，６）で分光増感された塩臭化銀（塩化１１８モ
ル％、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、
八面体）・・・０，１４ ゼラチン　　　　　　　　　　・・・０．８０イエロー
カプラー（ＥｘＹ−１，２等量）・・・０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４＞　　　・・・０．ｌＯステ
ィン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１：５比で）　　　　
　　　　　　　　　・・・０．００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−２）　　・・・０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
１ｍ（平均粒子サイズ０．８５μ、サイズ分布１８％、
八面体）　　　　　　・・・０．１５ゼラチン　　　　
　　　　　　・・・０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ
−１，２等量）・・・０．３０ 退色１１／ｊ止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　−・−０，１
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１＝５比で）　
　　　　　　　　　　　　・・・０．００７力プラー分
散媒（Ｃｐｄ−６）　　・・・０．０５カプラー溶媒（
Ｓｏｌｖ−２）　　・・・０．１０第１３層（紫外線吸
収層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・１．００紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・　・　・　０．５
０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量） ・・・０．０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　・・・０．０２紫外線
吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−２，７等量）・　・　・　０．
０８ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１３：１５：２０比で）　
　　　　　　　　　・・・０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均サイズ０．１
μ）　　　　　　　　・・・０．０３ポリビニルアルコ
ールのアクリル変性共重合体・・・０．０１ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ
−２等量）・・・０．１８ 第１５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　・・・２．５０紫外線吸
収剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）・・・０．５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　　・・・０．０６第１６層（裏
面保護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　　　　・・・０．０５ゼラチン　　　　　
　　　　　・・・２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１、Ｈ
−２等量）・・・０．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硝酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に銀１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン−２−チオン、６０Ｗのチオ硫酸ナト
リウムと７■の塩化金酸（４水塩）を順次加え７５℃で
８０分間加熱することにより化学増感処理を行なった。 こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な沈殿
環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０゜７μの八
面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サイズ
の変動係数は約１０％であった。 この乳剤に銀１モル当たり１．５■のチオ硫酸ナトリウ
ムと１．５■の塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０
分間加熱して化学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン
化銀乳剤を得た。 各感光層には、造核剤としてＥＸＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０１．１Ｏ−２重量
％、造核促進剤としてｃｐｄ−２２を１０−”重量％用
いた。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ
Ｃ（Ｄｕｐｏｎ社）及びアルキルヘンゼンスルホン酸ナ
トリウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａ
ｇｅｆａｃ　　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用
いた。ハロゲン化銀及びコロイド銀含有層には安定剤と
して（Ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料
を試＄４番号　　　とした。以下に実施例に用いた化合
物を示す。 ｘＳ−１ ｘ　Ｓ−２ （Ｃ１１□＞３　　　　　　　　（Ｃ１１□）：ｌｘＳ
−３ ＳＯ：＋Ｎａ　　　　　　　　　　ＳＯ＊−ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ｐｄ−１ ｐｄ−３ ｐｄ−５ Ｈ ｉ１ ｐｃｌ−６ ＋　ＣＨｆ　ＣＨｉｎ　＝　１００〜１０００Ｃ０ＮＩ
ＩＣＪｑ（ｔ） ｐｄ−７ Ｈ Ｈ ｐｃｔ−ａ ＋Ｃ１ｂＣＨｈ Ｃ００Ｃ１Ｈ１ ｐｄ−９ ＣＨ３ ｃｚｕｓ　　Ｏ Ｃｐｄ−１２ Ｃｐｄ−１３ Ｈ Ｈ Ｃｐｄ−１４ Ｈｘ Ｃｐｄ−１５０１１ Ｃｐｄ　−１６ Ｃｐｄ　−１７０Ｈ Ｃｐｄ　−１８ ＳＯＪ　　　　　　　　　　　　　ＳＯＪｐｄ−１９ （ＣＬ）＊　　　　　　　　　　　（ｃｕｔ）３ＳＯ３
Ｍ　　　　　　　　　　　　　　ＳＯＪｐｄ−２０ Ｃｐ　ｄ　−２１ Ｃ１ｌ□　　　　　　　　　　　　　　　ＣＩｌ□５Ｏ
ｆｆＫ　　　　　　　　　　　　　　　５ＯＪＣｐｄ　
−２２ ｃｐｃｌ−２３ ０■ Ｃｐｄ−２４ Ｃｐｄ−２５ ＥＸＣ−２ ０Ｈ Ｃｎ　　　　　　　　　　ＣＩ ＥＸＭ−１ ＥＸＭ−２ ＥＸＭ−３ＣＨ。 ＥＸＹ−２ Ｃｐ Ｓｏｌｖ　　ｌ　　　ジ（２−エチルヘキシル）セバケ
ート ５ｏｌｖ−２）リノニルホスフェート ５ｏｌｖ−３ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート３ｏ１ｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−６）リオクチルホスフェート３ｏ１ｖ−７ジ
（２−エチルヘキシル）フタレート Ｈ−１１，２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン Ｈ−２４，６−ジクロロ−２−ヒド ロキシ−１，３，５−）リア ジンＮａ塩 ＥｘＺＫ−１７−（３−エトキシチオカルボニルアミノ
ベンズアミド） −９−メチル−１Ｏ−プロパ ギル−１，２，３，４−テト ラヒドロアクリジニウムトリ フルオロメタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−（３−（３−ｆ３−（５−＋３
−　（２−クロロ −５−（Ｉ−ドデシルオキシ カルボニルエトキシカルボニ ル）フェニルカルバモイル〕 −４−ヒドロキソ−１−ナフ チルチオ）テトラゾール−】 −イル〕フェニル）ウレイド〕 ベンゼンスルホンアミド）　フ ェニル〕−１−ホルミルヒド ラジン 試Ｉ＋５０１の第３、第４層のシアンカプラーＥｘＣ−
３及び第６、第７層のマゼンタカプラーＥｘＭ−２を第
６表に示すカプラーに等モルで置き換えた以外は試料５
０１と同様にして試料５０２〜５０６を作製した。 これらの試料にセンシトメトリー用光学くさびを通し、
連続階調露光を与えた後、以下に示す処理を行なった。 第　　６　　表 本発明の試料５０２〜５０６を処理したところ、いずれ
も良好な発色を示し、かつ得られた色像は熱堅牢性に優
れていた。 処理工程　　　時間　温度　母液夕功容量　　補充量発
色現像　　１３５秒　３８℃　　　ｌｉ　　　　３００
　ｍｌ／ｒｄ漂白定着　　　４０／１３３〃３〃３００
〃水　　　洗ｆｌｌ　　　　４（Ｄ３３〃３〃−水　　
　洗（２）４０〃３３〃３〃３２０〃乾　　　燥　　　
　３０／／　８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴ｆｌ＋に導く、いわゆ
る自流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（ｌｌへの漂白定着液の持ち込み量は３
５＠Ｚ／ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に対する
水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。 各処理液の組成は、以下の通りであった。 光亘叉嶽丘 母液　　　補充液 エチレンジアミンテトラ　　　１．５ｇ　　　　１．５
ｇキスメチレンホスホン 酸 ジエチレングリコール　　　　１０ａ７　　　１０ｄベ
ンジルアルコール　　　　１２．０ｍ７　　１４．４＋
７臭化カリウム　　　　　　　０．７０ｇ　　　　−ベ
ンゾトリアゾール　　　０．００３ｇ　　　０．００４
ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　２．４ｇ　　　　２．
９ｇグルコース　　　　　　　　　２．５ｇ　　　　３
．０ｇＮ、Ｎ−ビス（カルボキシ　４．０ｇ　　　　４
．８ｇメチル）ヒドラジン トリエタノールアミン　　　　６．０ｇ　　　　７．２
ｇＮ＝エチルーＮ−（β−メ　　６．０ｇ　　　　７．
２ｇタンスルホンアミドエチ ル）−３〜メチル−４− アミノアニリン硫酸塩 炭酸カリウム　　　　　　　３０．０ｇ　　　２５．０
ｇ蛍光増白剤（ジアミノスチ　１．ｏｇ　　　　１．２
ｇルヘン系） 水を加えて　　　　　　　　１０００ａ７　　１０００
献ｐＨ（２５℃＞　　　　　　１０．２５　　１０．８
０１エロ１１含 母液　　　補充液 エチレンジアミン４酢　　　４．０ｇ　母液に同し酸・
２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢　　７０．０　ｇ酸・Ｆｅ（Ｉ［
１）・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム　　　１８０５７（７００ｇ／１
） ｐ−トルエンスルフィ　　　２０．０　ｇン酸ナトリウ
ム 重亜硫酸ナトリウム　　　　２０．０　ｇ５−メルカプ
ト−１，０，５ｇ ３．４−トリアゾール 硝酸アンモニウム　　　　　１０．０　ｇｐＨ（２５℃
）　　　　　　　６．２０水洗水 母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／β以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリウ
ム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐ　Ｉ−１は６．
５〜７゜５の範囲であった。 （発明の効果） 本発明により、製造が容易で安価なカプラーの使用が可
能となり、これにより堅牢性の優れた画像を得ることが
可能となった。 特許出願人　　富士写真フィルム株式会社手続補正書 平成２年を月ザ日 ２、　発明の名称　　アミノピリミジン系色素形成カプ
ラーおよび該カプラーを含有する ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３、　補正をする者 事件との関係　　　　　特許出願人 ４、補正の対象　　明細書の［特許請求の範囲」の欄、
「発明の詳細な説明」 の欄 ５、　補正の内容 明細書の「特許請求の範囲」の項の記載を別紙１の通り
補正する。 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 ■）　第６頁９行目の 「目的は、」の後に ［一般式（Ｉ）で表わされるアミノピリミジン系色素形
成カプラー及び」 を挿入する。 ２）　第９頁１行目の「原子または」から同頁２行目の
「ことはない」 を別紙２のとおり補正する。 ３）　第９頁７行目の ’Ｒ＋　、ＲｚまたはＲ３」を ｒＲｌ　、　Ｒｚ　、Ｒ３またはＲ４Ｊと補正する。 ４）　第９頁８行目の「或いは」から 同頁１０行目の「るとき、」 を削除する。 ５）　第１２頁１０行目の 「表わす、」の後に ’Ｒ４とＲ１はお互いに結合し、５〜６員環を形成して
もよい、」 を挿入する。 ６）　第１３頁２行目の 「前記の置換アミノ基」を と補正する。 ７）　第１４頁１行目の Ｒ４Ｊ Ｒ４Ｊ と＋＋ｌｉ正する。 ８）　第１５頁４行目の 「具体例として」を 「具体例及び」 と補正する。 ９）　第１５頁８行目の と補正する。 １０）第１５頁８行目の と補正する。 １１）第１８頁２行目の と補正する。 １２）第１９頁４行目の と補正する。 １３）第２３頁９行目の 「好ましい、」の後に 「ハロゲノピリミジンは溶媒１１当り１０−１〜１０モ
ルが適当であり、反応基素材 （アンモニア、モノ置換アミン等）は それぞれハロゲノピリミジンに対して ０．５〜１０当量が適当である。」 を挿入する。 １４）第２５頁３行目の 「例示カプラー（３）」を ［例示カプラー（４）」 と補正する。 １５）第２５頁１４行目の 「徐々に」の前に ｒ５０°Ｃで１時間、ＢＯｏＣで１時間とＪを挿入する
。 １６）第２６頁１７行目の 「合成例４」を 「合成例５」 と補正する。 １７）第６６頁下から１行目の ＵジオクチルセバケートＪを 「ジオクチルセバケート」 とＧｉｎ正する。 １８）第６７頁５行目の 「ポ」を １ｒｒｒＪ と補正する。 １９）第６７頁１０行目の ｒ％、を 「１ｒｒｒ」 と補正する。 ２０）第６９貝１４行目の ｒｌｏＯ℃」の後に １５０％Ｊ？Ｈ以下ノ を挿入する。 ２１）第７８頁８行目の 「染料を」の後に 「それぞれ０．０２ｇ／ポずつ」 を挿入する。 ２２）第９７頁２行目の ｒＣｐｄ−１０，ＩＪの後に ｒＣｐｄ−７０，０５」 を挿入する。 ２３）第１０２頁３行目の 「微粒子臭化銀Ｊを ［微粒子沃臭化銀Ｊ と補正する。 ２４）第１１２頁３行目の ｒＥｘＭ−１３Ｊを ｒＥｘＹ−１３Ｊ と補正する。 ２５）第１１５頁４行目のＥｘＳ−３の化学構造式中の 「 と（山王する。 ２６）第１２２頁５行目の 「試料１０１．を 「試料４０１」 と補正する。 ２７）第１２゛５頁３行目の ２８）第１２５頁２０行目の ｒＣｐｄ−ＨＯ，Ｉｇ」の後に ｒｏｉｌ−２０，１ｇ」 を挿入する。 ２９）第１２６頁１３行目の ｒｃｐｄ−ＨＯ，０５ｇ」の後に ｒｏｉｌ−２０，１ｇ」 を挿入する。 ３０）第１２６頁１７行目の 「０，６μｊを 「４．０モル％」 と補正する。 ３１）第１２７頁７行目の ｒｃｐａ−ＨＯ，ｌ　ｇＪの後に ｒｏｉｌ　−２０，１ｇＪ を挿入する。 ３２）第１４０頁２行目のＳ−５の化学構造式％式％） と補正する。 ３３）第１４０頁５行目の ｒＤ−７ｊを ｒＤ−ＩＪ と補正する。 ３４）第１４２頁１〜２行目の ｒＣ−Ｎを 「Ｃ−１及びＣ−３」 と補正する。 ３５）第１４２頁第５目の ｒＣ−４Ｊを ［Ｃ−４、Ｃ−７及びＣ−８」 と補正する。 ３６）第１４２頁第５表を別紙３の通り補正する。 ３７）第１４９頁１行目の ｒｌ、　５Ｊを ｒＯ，１５Ｊ と補正する。 ｒモル比で」 を挿入する。 ３９）第１５９頁１５行目の 「試料番号」の後に ５０１Ｊ を挿入する。 ４０）第１６３真下から２行目の ｒＣｐｄ−８Ｊの後に 「（平均分子量　４００００）Ｊ を挿入する。 ４１）第１７１頁１行目の ｒＥＸＹＪを 「ＥＸＹ」 と補正する。 ４２）第１７２頁５行目の 「プロパ」を 「プロパ」 と補正する。 ４３）第１７３頁第６目の ｒＥＸｃ−３）　Ｊを ｒＥＸＣ−１，２，３」 と補正する。 ４４）第１７３頁２行目の ｒＥＸＭ−２Ｊを ｒＥＸＭ−１，２，３」 と補正する。 ４５）第１７３頁２行目の 「等モル」の前に 「それぞれの合計モル数と」 を挿入する。 ４６）第１７３頁第６表を別紙４の通り補正す４７）第
１７７頁９行目の Ｎ、５Ｊを ｒＯ，１５Ｊ と補正する。 別紙１ 「２、特許請求の範囲 ｌ）下記の一般式（＋）で表わされるアミノピリミジン
系色素形成カプラー。 一般式（Ｉ） 〔式中、ＲＲびＲはそれぞれ独立に水 素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、複素環チオ基、置換もしくは無置換アミノ基、窒素原
子でピリミジン環に結合する複素環基、アルキル基また
はアリール基を表わす。 ただし、Ｒ１，Ｒｚ及びＲ５のうち少なくとも一つは無
置換または　　ア々　　・　る またＲ、、Ｒ，またはＲ３のいずれかがスルホン酸基ま
たはその塩を含むとき、Ｒ，、Ｒ，またはＲ１は少なく
とも１個の直鎖または分岐鎖アルキル基を含み、該アル
キル基の炭素原子数の総和は８を越えるものとする。Ｒ
は　　　　　ハロ１−〕 ２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層か
らなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、該写真構成層の少なくとも一層に少なく
とも一種の上記一般式（Ｎで表わされるアミノピリミジ
ン系色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料、」 別紙２ ［一般式（Ｉ）においてＲ４は、より具体的には水素原
子、ハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、
沃素原子）、炭素原子数１〜２４のアルコキシ基、炭素
原子数６〜２４のアリールオキシ基、炭素原子数１〜２
４の複素環オキシ基、炭素原子数１〜２４のアルキルチ
オ基、炭素原子数６〜２４のアリールチオ基、炭素原子
数１〜２４の複素環チオ基、炭素原子数０〜２４の置換
もしくは無置換アミノ基、炭素原子数１〜２４の窒素原
子でピリミジン環に結合する複素環基を表わす。 （前記の炭素原子数は全て好ましい範囲を表わし、また
置換基がある場合にはこれらを含めた総炭素数を意味す
る。）Ｊ 別紙３ ［第５表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下記の一般式（ I ）で表わされるアミノピリミジ
   ン系色素形成カプラー。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はそれぞれ
   独立に水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリー
   ルオキシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリー
   ルチオ基、複素環チオ基、置換もしくは無置換アミノ基
   、窒素原子でピリミジン環に結合する複素環基、アルキ
   ル基またはアリール基を表わす。ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２及びＲ＿３のうち少なくとも一つは無置換または−置
   換アミノ基であり、Ｒ＿４はアルキル基またはアリール
   基であることはない。またＲ＿１、Ｒ＿２またはＲ＿３
   のいずれかがスルホン酸基またはその塩を含むとき、Ｒ
   ＿１、Ｒ＿２またはＲ＿３は少なくとも１個の直鎖また
   は分岐鎖アルキル基を含み、該アルキル基の炭素原子数
   の総和は８を越えるものとする。〕 ２）支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層か
   らなる写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
   材料において、該写真構成層の少なくとも一層に少なく
   とも一種の上記一般式（ I ）で表わされるアミノピリ
   ミジン系色素形成カプラーを含有することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラー写真感光材料。