JPH023073A - Toner for developing electrostatic images - Google Patents
Toner for developing electrostatic imagesInfo
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- JPH023073A JPH023073A JP63149532A JP14953288A JPH023073A JP H023073 A JPH023073 A JP H023073A JP 63149532 A JP63149532 A JP 63149532A JP 14953288 A JP14953288 A JP 14953288A JP H023073 A JPH023073 A JP H023073A
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- G03G9/00—Developers
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- G03G9/097—Plasticisers; Charge controlling agents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
(技術分野〕
本発明は静電荷像現像用トナーに関し、詳しくは、特定
されたジメチルシリコーンオイルを含有した静電荷像現
像用トナーに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Technical Field) The present invention relates to a toner for developing electrostatic images, and more particularly to a toner for developing electrostatic images containing a specified dimethyl silicone oil.
電子写真法においては、一般に、現像により像形成部材
上に形成されたトナー像は普通紙などの転写紙に移され
た後、これに加熱、加圧等を与える定着手段が採用され
ている。こうした加熱定着、加圧定着はそれらの手段が
異なることからともに長所・短所をもち併せているが、
前者の加熱定着特に熱ロール定着方式は、熱の伝達効率
がよいこと及び安全性が高いこと等のために、乾式電子
写真法に広く採用されている。In electrophotography, a toner image formed on an image forming member by development is generally transferred to a transfer paper such as plain paper, and then a fixing means is employed which applies heat, pressure, etc. to the toner image. Since these heat fixing and pressure fixing methods are different, they both have advantages and disadvantages.
The former type of heat fixing, particularly the heat roll fixing method, is widely used in dry electrophotography because of its good heat transfer efficiency and high safety.
そして、この乾式電子写真法で使用されるトナー(−成
分系トナー、二成分系トナー)は、着色剤及び結着樹脂
を主成分としてつくられている。The toner (-component toner, two-component toner) used in this dry electrophotography method is made mainly of a colorant and a binder resin.
だが、この熱ロール定着方式は、加熱したロールを直接
トナー像に密着させて定着を行なうことから、溶融した
トナーの一部が定着ロール(熱ロール)表面に付着・移
転(オフセット現象)し、これが(i)次の転写紙上に
再移転して画像汚れを発生させたり、また(ii)熱ロ
ールと一対をなしそのロール表面に圧接する加圧ロール
の表面に移り転写紙の裏面を汚してしまう、といった不
都合を有している。However, in this hot roll fixing method, a heated roll is directly brought into close contact with the toner image to perform fixing, so some of the molten toner adheres to and transfers to the surface of the fixing roll (thermal roll) (offset phenomenon). This may (i) transfer again to the next transfer paper, causing image stains, or (ii) transfer to the surface of the pressure roll, which is paired with the heat roll and comes into pressure contact with the surface of the roll, staining the back side of the transfer paper. It has the disadvantage of being stored away.
こうした不都合の回避を意図して、(a)シリコーンオ
イルを含有させたトナー(特開昭54−48245号、
特開昭59−197048号などの公報に記載)また、
(b)シリコーンオイルで表面処理したシリカを添加(
内添又は外添)したトナー(特開昭49−42354号
、特開昭59−231550号、特開昭61−2490
59号などの公報に記載)等が提案されている。これら
は前記不都合を解消するとともに。In order to avoid these inconveniences, (a) toner containing silicone oil (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-48245,
(described in publications such as JP-A No. 59-197048)
(b) Addition of silica surface treated with silicone oil (
Toner with internal or external addition
(described in publications such as No. 59) have been proposed. These will solve the above-mentioned inconvenience.
トナーの流動性改良、トナーのキャリア及び像形成部材
(感光体)へのフィルミング防止、のいずれかをも配慮
したものである。It is intended to improve the fluidity of the toner and to prevent the toner from filming on the carrier and image forming member (photoreceptor).
シリコーンオイルとしては、−船釣に、動粘性率が5〜
10万センチストークス(at25℃)のメチルシリコ
ーンオイル、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチ
ルシリコーンオイル、クロルフェニルメチルシリコーン
オイル、アルキル変性シリコーンオイル、脂肪酸変性シ
リコーンオイル、ポリオキシアルキレン変性シリコーン
オイルなどが例示でき、これらは一種又は二種以上が混
合して用いられてきているが、中でもジメチルシリコー
ンオイルの使用が最適である。As a silicone oil, - For boat fishing, the kinematic viscosity is 5 to 5.
Examples include 100,000 centistokes (at 25°C) methyl silicone oil, dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, chlorphenylmethyl silicone oil, alkyl-modified silicone oil, fatty acid-modified silicone oil, polyoxyalkylene-modified silicone oil, etc. One type or a mixture of two or more types have been used, and among them, dimethyl silicone oil is most suitable.
しかしながら、従来のこうしたジメチルシリコーンオイ
ルを含有(添加)したトナーが使用され熱定着された場
合、経時とともにコロナ放電ムラが起こるようになり、
その結果1画像源度の低下や濃度むらの現象を生じさせ
ているのが実情である。However, when a conventional toner containing (adding) dimethyl silicone oil is used and heat-fixed, uneven corona discharge occurs over time.
As a result, the actual situation is that a decrease in image source density and uneven density occur.
本発明は、上記のごときコロナ放電ムラが起らず、かつ
、長期にわたって良質の画像が多数得られるようにした
静電荷像現像用トナーを提供するものである。The present invention provides a toner for developing electrostatic images that does not cause the above-mentioned unevenness in corona discharge and allows a large number of high-quality images to be obtained over a long period of time.
本発明は看色剤及び結着樹脂を主成分とした静電荷像現
像用トナーにおいて、動粘性率が約30から約6万セン
チストークス(at 25℃)であり、かつ、分子量約
2000以下のものの含有量が約300ppm以下であ
るジメチルシロキサンを構造単位とするジメチルシリコ
ーンオイルを0.01〜360重量%含有させてなるこ
とを特徴とするものである。The present invention provides a toner for developing electrostatic images containing a color viewing agent and a binder resin as main components, which has a kinematic viscosity of about 30 to about 60,000 centistokes (at 25°C) and a molecular weight of about 2,000 or less. It is characterized by containing 0.01 to 360% by weight of dimethylsilicone oil having dimethylsiloxane as a structural unit and having a content of about 300 ppm or less.
ちなみに、本発明者らは従来よりトナーの添加剤として
用いられてきたシリコーンオイルについて改めて検討を
加えた結果、ジメチルシロキサン
を構造単位とするジメチルシリコーンオイル中に分子量
約2000以下の低分子量成分のものが可成り存在して
おり、これが熱ロールによって蒸発しコロナ帯電器のチ
ャージワイヤー上で酸素と反応し5in2として成長す
るため帯電むらを生じさせることをつきとめた。本発明
はこれに基づいてなされたものである。Incidentally, the inventors of the present invention have reexamined silicone oil, which has traditionally been used as an additive in toner, and have found that dimethylsilicone oil, which has dimethylsiloxane as a structural unit, contains a low molecular weight component with a molecular weight of about 2,000 or less. It has been found that a considerable amount of is present, and this is evaporated by the hot roll, reacts with oxygen on the charge wire of the corona charger, and grows as 5in2, causing charging unevenness. The present invention has been made based on this.
以下に本発明をさらに詳細に説明すると、本発明トナー
におけるジメチルシリコーンオイルは、ジメチルシロキ
サンを構造単位としているが、前記したところから容易
に推察できるように、ここには低分子量成分(分子量約
2000以下のもの)の含有量が30(lppm以下好
ましくは200ppm以下となるように低分子量成分は
極力除かれたものとなっている。そして、このジメチル
シリコーンオイルはその動粘性率(at25℃)カ30
から6万センチストークス(CS)好ましくは50〜5
万(CS)である0分子量約2000以下のジメチルシ
ロキサン(低分子量成分)をジメチルシリコーンオイル
中から除去するには、ジメチルシリコーンオイルを充分
攪拌しながら約150℃で15時間以上(好ましくはl
5(1℃で24時間以上)加熱し、そうした低分子量成
分を揮発させればよい。The present invention will be explained in more detail below. The dimethylsilicone oil in the toner of the present invention has dimethylsiloxane as a structural unit, but as can be easily inferred from the above, it contains low molecular weight components (molecular weight about 2000 Low molecular weight components are removed as much as possible so that the content of 30
to 60,000 centistokes (CS) preferably 50 to 5
In order to remove dimethylsiloxane (low molecular weight component) with a molecular weight of about 2,000 or less, which is CS), from dimethylsilicone oil, dimethylsilicone oil is heated at about 150°C with sufficient stirring for 15 hours or more (preferably l
5 (at 1° C. for 24 hours or more) to volatilize such low molecular weight components.
動粘性率はオストワルド粘度計で測定することができる
い
ジメチルシリコーンオイルは前記構造式で表わされたジ
メチルシロキサンの分子量の異なったものの混合物であ
るが、このものの分子量M w (重量平均分子量)は
ゲル・パーメーション・クロマトグラフィー法(GPC
)より測定した値で表わしている。The kinematic viscosity can be measured using an Ostwald viscometer.Dimethylsilicone oil is a mixture of dimethylsiloxanes with different molecular weights represented by the above structural formula, and the molecular weight Mw (weight average molecular weight) of this oil is Gel permeation chromatography method (GPC)
) is expressed as a value measured from
ここで、GPCによって試料−(ジメチルシリコーンオ
イル)の重量平均分子量の測定法を参考までに説明して
おけば次のとおりである。まず、温度25℃において、
溶媒(テトラヒドロフラン)を毎分1mΩの流速で流し
、濃度0.4g/dQのテトラヒドロフラン試料溶液を
試料重量として8mg注入し、測定を行う。試料の分子
量測定にあたっては、その試料の有する分子量分布が数
種の単分散ポリスチレン標準試料により作製された検量
線の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包
含される測定条件を選択する。また、この測定にあたり
信頼性は前記の測定条件で行ったNB5706ボリスチ
レン標準試料(M++=28.8X10’、Mn=13
.7X 10’、M w / M n=2.11)のM
w/Mnが2.11±0.10となることにより確認す
る。なお、Mnは数平均分子量である。Here, the method for measuring the weight average molecular weight of a sample (dimethyl silicone oil) by GPC will be explained as follows for reference. First, at a temperature of 25°C,
A solvent (tetrahydrofuran) is flowed at a flow rate of 1 mΩ/min, and a sample weight of 8 mg of a tetrahydrofuran sample solution with a concentration of 0.4 g/dQ is injected, and measurement is performed. When measuring the molecular weight of a sample, select measurement conditions in which the molecular weight distribution of the sample falls within a range where the logarithm of the molecular weight and the count number of a calibration curve prepared using several types of monodisperse polystyrene standard samples are linear. . In addition, the reliability of this measurement was determined using the NB5706 boristyrene standard sample (M++=28.8X10', Mn=13
.. 7X 10', M w / M n = 2.11)
Confirm that w/Mn is 2.11±0.10. In addition, Mn is a number average molecular weight.
上記のようにして得られた本発明に係るジメチルシリコ
ーンオイルのトナー中への添加量は0.01〜3.0重
量%好ましくは0.1〜2.0重量%である。添加量が
0.01重量%より少ないとホットオフセットが発生し
やすく、逆に、3.0重量%より多いとトナーの流動性
に支障をきたすようになる。また、このジメチルシリコ
ーンオイルのトナー中への添加は内添、外添のいずれも
可能であるが、望ましくは内添である。添加方法は4先
に触れたとおり、トナー形成材料の混線時に直接添加す
るか、又は、硬質微粉末(シリカ、アルミナ、酸化チタ
ン等)の表面に付着させこれを添加するような手段が採
用しつる。The amount of dimethyl silicone oil according to the present invention obtained as described above added to the toner is 0.01 to 3.0% by weight, preferably 0.1 to 2.0% by weight. If the amount added is less than 0.01% by weight, hot offset tends to occur, while if it is more than 3.0% by weight, the fluidity of the toner will be impaired. The dimethyl silicone oil can be added to the toner either internally or externally, but internally is preferable. As mentioned above, the method of addition is to add it directly when the toner forming material is mixed, or to add it by attaching it to the surface of hard fine powder (silica, alumina, titanium oxide, etc.). Vine.
次に実施例及び比較例を示す。ここでの部は重量部であ
る。Next, examples and comparative examples will be shown. Parts here are parts by weight.
実施例1
カーボン
含クロムアゾ染料
12部
3部
からなる混合物を混練し乾燥、粉砕分級を行なって、平
均体着粒径約12μmのトナーを得た。Example 1 A mixture consisting of 12 parts and 3 parts of a carbon-containing chromium azo dye was kneaded, dried, and pulverized and classified to obtain a toner having an average particle diameter of about 12 μm.
一方、平均粒径約100μmのフェライト芯材に、メチ
ルメタクリレート樹脂を約1μmの厚さで被覆し、コー
トキャリアをつくった。On the other hand, a coated carrier was prepared by coating a ferrite core material with an average particle size of about 100 μm with methyl methacrylate resin to a thickness of about 1 μm.
これらトナー及びコートキャリアを前記トナーが約3重
量%の割合となるようように混合して二成分系現像剤を
調製し、この現像剤をリコー社製電子写真複写機FT6
200に入れて連続ランニング試験を行なった。なお、
定着ロールは芯金にテフロンを約25μm厚に塗工した
ものであり、離型剤の塗布は省略した6
その結果、10万枚のランニング中、ホットオフセット
による画像汚れやローラーへの紙巻付は全く発生せず、
ランニング後も画像濃度低下や濃度むらの等のない高画
質が維持されていた。A two-component developer is prepared by mixing these toners and coated carrier so that the toner accounts for approximately 3% by weight, and this developer is applied to an electrophotographic copying machine manufactured by Ricoh Co., Ltd., FT6.
200 and conducted a continuous running test. In addition,
The fuser roll has a core metal coated with Teflon to a thickness of approximately 25 μm, and the application of a release agent was omitted.6 As a result, during the running of 100,000 sheets, there were no image stains due to hot offset or paper wrapping on the roller. It does not occur at all,
Even after running, high image quality was maintained without any reduction in image density or density unevenness.
また、ランニング後コロナ帯電器のチャージワイヤーを
取り外し、走査型電子顕微鏡で表面観察を行なったが、
針状の異物の成長は全く見られなかった。In addition, after running, the charge wire of the corona charger was removed and the surface was observed using a scanning electron microscope.
No growth of needle-like foreign bodies was observed.
比較例1
比較のために、下記のジメチルシリコーンオイル
動粘性率約2万センチトークス(at25℃)重量平均
分子量的13000
分子量約2000以下の低分子量成分の比率的1800
ppmmを用いた以外は実施例1とまったく同様にして
ランニングテストを行なった。Comparative Example 1 For comparison, the following dimethyl silicone oil has a kinematic viscosity of about 20,000 centistokes (at 25°C), a weight average molecular weight of 13,000, and a proportion of low molecular weight components with a molecular weight of about 2,000 or less, 1,800.
A running test was conducted in exactly the same manner as in Example 1 except that ppmm was used.
その結果、ランニング中ホットオフセット、ローラーへ
の紙巻付は起こらなかったが、5万枚ランニング後から
黒ベタ部にすし状の濃度むらが生じはじめ、8万枚ラン
ニング後には濃度の高い部分と低い部分との差がマクベ
ス濃度計による測定で0.3になったのでランニングを
中止した。また、この時コロナ帯電器のチャージワイヤ
ーの表面を走査型電子顕微鏡でIllしたところ、約1
5μ−の長さの針状の異物が成長していた。この異物を
FT−IR及びXMマイクロアナライザーにより分析し
たところ、その主成分は5in2であることが確認され
た。As a result, hot offset and paper wrapping around the roller did not occur during running, but after 50,000 sheets, sushi-like density unevenness began to appear in the black solid area, and after 80,000 sheets, there were high and low density areas. The difference between the two points was 0.3 when measured using a Macbeth densitometer, so I stopped running. At this time, when the surface of the charge wire of the corona charger was examined using a scanning electron microscope, it was found that approximately 1
A needle-like foreign body with a length of 5 μm was growing. When this foreign material was analyzed using FT-IR and XM microanalyzer, it was confirmed that the main component was 5in2.
実施例2
下記に示すジメチルシリコーンオイルを用いたこと以外
は実施例1と全く同様にしてランニングテストを行なっ
た。Example 2 A running test was conducted in the same manner as in Example 1 except that the dimethyl silicone oil shown below was used.
(ジメチルシリコーンオイル)
動粘性率約1万センチトークス(at25℃)重量平均
分子量的40000
分子量約2000以下の低分子量成分の比率約80pp
+iその結果、10万枚ランニング中ホットオフセット
及びローラへの紙巻付は全く発生せず、ランニング後も
画像濃度低下や濃度むら等のない高画質が維持されてい
た。また、コロナ帯電器のチャージワイヤー上にも異物
の成長は全く見られなかった。(Dimethyl silicone oil) Kinematic viscosity: approx. 10,000 centiTokes (at 25°C) Weight average molecular weight: 40,000 Ratio of low molecular weight components with a molecular weight of approx. 2,000 or less: approx. 80 pp
+i As a result, no hot offset or paper wrapping around the roller occurred during the 100,000-sheet run, and high image quality was maintained without any reduction in image density or density unevenness even after the run. Further, no foreign matter was observed to grow on the charge wire of the corona charger.
比較例2
ジメチルシリコーンオイルの添加量を1.5部から3.
0部に変えたこと以外は実施例2と全く同様にしてラン
ニングテストを行なった。Comparative Example 2 The amount of dimethyl silicone oil added was varied from 1.5 parts to 3.
A running test was conducted in the same manner as in Example 2 except that the amount was changed to 0 parts.
その結果、ホットオフセット、ローラへの紙巻付は問題
とならなかったものの初期の画像濃度1.40が300
0枚のランニングで1.10となり、5000枚のラン
ニングで0.72となって、複写枚数が増すに従って濃
度低下がみられた。As a result, although hot offset and paper wrapping on the roller were not a problem, the initial image density of 1.40 was reduced to 300.
The density was 1.10 in a run of 0 copies, and 0.72 in a run of 5,000 copies, and a decrease in density was observed as the number of copies increased.
本発明トナーは含有される動粘性率30〜6万センチス
トークス(at 25℃)のジメチルシリコーンオイル
であって、かつ、分子量約2000以下の、低分子量ジ
メチルポリシロキサンの含有量を300ppm以下に押
さえたことにより、ホットオフセットを防止し、ロール
への紙巻き付きを防止でき、しかも、コロナ放電器のチ
ャージワイヤーに針状Sio、が成長するのを防止でき
る。The toner of the present invention contains dimethyl silicone oil with a kinematic viscosity of 300,000 to 60,000 centistokes (at 25°C), and the content of low molecular weight dimethyl polysiloxane having a molecular weight of about 2,000 or less is suppressed to 300 ppm or less. As a result, hot offset can be prevented, paper can be prevented from being wrapped around the roll, and the growth of needle-like Sio on the charge wire of the corona discharger can also be prevented.
また、こうしたトナーを用いて圧着加熱する方法を採用
することにより、定着が良好に行なわれ、画像濃度低下
や濃度むらのない高画質のコピーを得ることができる。Further, by employing a method of pressing and heating using such toner, fixing is performed well, and a high-quality copy without a decrease in image density or density unevenness can be obtained.
Claims (1)
、動粘性率が約30から約6万センチストークスであり
、かつ、分子量約2000以下のものの含有量が約30
0ppm以下であるジメチルシロキサンを構造単位とす
るジメチルシリコーンオイルを0.01〜3.0重量%
含有させてなることを特徴とする静電荷像現像用トナー
。1. In a toner whose main components are a binder resin and a colorant, the kinematic viscosity is about 30 to about 60,000 centistokes, and the content of molecular weight of about 2,000 or less is about 30,000 centistokes.
0.01 to 3.0% by weight of dimethylsilicone oil whose structural unit is dimethylsiloxane with a content of 0 ppm or less
A toner for developing an electrostatic image, comprising:
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63149532A JPH023073A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Toner for developing electrostatic images |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63149532A JPH023073A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Toner for developing electrostatic images |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH023073A true JPH023073A (en) | 1990-01-08 |
Family
ID=15477196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63149532A Pending JPH023073A (en) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Toner for developing electrostatic images |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH023073A (en) |
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-
1988
- 1988-06-17 JP JP63149532A patent/JPH023073A/en active Pending
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