JPH02276819A - 芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステルアミドならびにそれらを用いた繊維、樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、優れた耐熱性、耐薬品性、寸法安定性、難燃
性、および機械的強度を有し、３４０℃以下の温度で射
出成形、押出成形、プロー成形および紡糸が可能な新規
な芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステルアミド
に関する。

本発明はまた、上記芳香族ポリエステル、および芳香族
ポリエステルアミドを用いて、さらに耐熱性、耐薬品性
、寸法安定性、難燃性および機械的強度に優れた繊維、
無機フィラー含有組成物および磁性粉体含有組成物に関
する。

〈従来の技術および 発明が解決しようとする課題〉 溶融異方性を示すポリエステルの製造が可能であること
はすでに知られている。　この種のポリマーは一般にサ
ーモトロピック液晶ポリマーと呼ばれている。　また、
この液晶ポリマーを溶融状態で紡糸しあるいは成形する
と、高強度、高弾性率、および高耐熱性の繊維や成形品
が得られることも知られている。　この種の液晶ポリマ
ーとしては、芳香族ポリエステルが広く知られており、
ｐ−ヒドロキシ安息香酸ホモ重合体および共重合体が製
造され既に市販されている。

しかしながらこれらの芳香族ポリエステル頚は、その融
点があまりにも高すぎて紡糸や溶融成形が不可能であっ
たり、また溶融粘度が高く紡糸あるいは成形に非常な高
温を必要とする。　そのため、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
に他の成分を共重合し、その融点を下げる方法が種々検
討されている。　　このような目的で加えられる共重合
成分としては、一般に柔軟な脂肪族鎖を含むもの、屈曲
した構造を有するもの等が用いられる。

そのうち、脂肪族鎖を共重合させた液晶ポリエステルは
、例えば特開昭５８−８４８２１号に開示されている。

　既ポリエステルは、ｐ−ヒドロキシ安息香酸、ポリエ
チレンテレフタレート、芳香族ジオール、および芳香族
ジカルボン酸からなり、融点が２８０℃〜３００℃と低
く、紡糸性、および成形性が良好でかつ紡出糸の強度も
熱処理後７〜１１　ｇ／ｄと高い値を有している。

しかしながら、既ポリエステルの紡出糸の引張弾性率は
４００ｇ／ｄ（中５０．６０Ｐ、）程度と低く、しかも
分子鎖中に脂肪族鎖を有しているため、紡糸中あるいは
合成段階で脂肪族鎖の熱分解に由来するゲル化物を生じ
易く、これが紡糸中の糸切れ、成形品の外観不良、ある
いは強度低下の原因となる。

また、このような含脂肪族液晶ポリエステルは、全芳香
族液晶ポリエステルに比べて、温熱安定性が著しく低く
、高温および湿潤７囲気中での成形品や繊維の強度低下
が著しいといった問題もある。

一方、屈曲成分を共重合したポリエステルとして、２．
６−ナフタレンジオール成分を含む全芳香族液晶ポリエ
ステルが、例えば特開昭５４−５０５９４号、米国特許
第４，１８８，４７６号に開示されている。　これらは
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、および２．６
−ナフタレンジオール（特開昭５４−５０５９４号）、
あるいはｐ−ヒドロキシ安息香酸、テレフタル酸、２．
６−ナフタレンジオール、およびｍ−ヒドロキシ安息香
酸（米国特許第４．１８８，４７６号）からなり、２，
６−ナフタレンジオールの屈曲構造のため、融点が３２
０℃〜３５０℃と比較的低く、成形性が良好で、しかも
紡出糸の強度は熱処理後１５ｇ／ｄ程度と高い値を有し
ている。　また、全芳香族ポリエステルであるため、熱
分解に由来するゲル化物が生じにくく、紡糸中の糸切れ
、成形品の外観不良、および強度低下といった問題は解
決される。

しかしながら、これらポリエステルから得られる紡出糸
の引張弾性率は熱処理を行っても５０　ｏ　ｇ　／　ｄ
〜６００ｇ／ｄ（中６３．３ＧＰ、〜７６、ＯＧＰ、）
と依然十分でなく、高弾性を必要とする分野、例えば繊
維強化プラスチツク用途等には不向きである。

また、同様の屈曲成分である６−ヒドロキシ−２−ナフ
トエ酸を含む液晶ポリエステルも知られており、例えば
ｐ−ヒドロキシ安息香酸、６−ヒドロキシ−２−ナフト
エ酸、４．４′ジヒドロキシビフエニル、およびテレフ
タル酸からなる液晶ポリエステルが特開昭５９−６２６
３０号に開示されている。　既ポリエステルから得られ
る紡出糸は、熱処理後、高い引張強度（約２３　ｇ／ｄ
　）と高い引張弾性率（約１０００ｇ／ｄ＝１２６．６
０Ｐ、）を有しており、しかも全芳香族ポリエステルで
あるため、ゲル化の問題は解決される。

しかしながら、前記全芳香族液晶ポリエステルは、成形
温度として、３４５℃〜３７０℃の高温を必要とし、紡
糸装置や成形機内での樹脂の熱分解の問題や、高温で安
定的（連続的）に成形あるいは紡糸が可能な特殊な成形
（紡糸）装置が必要である等の問題点もある。

また、特開昭６３−２８４２２１号（口、Ｓ、Ｐ。

４．８５１，４９７　）には、２．６−ナフタレンジカ
ルボン酸成分を含む液晶ポリエステルが開示されている
が、この液晶ポリエステルも紡出糸の弾性率が熱処理を
行っても７２０Ｐａと低く、十分な剛性を有する繊維は
得られない。

このように、当該技術分野では、高引張弾性率と高引張
強度を有し、良成形性と良紡糸性、さらには、温熱安定
性を兼ね備えた液晶ポリエステルの開発が望まれている
。

一方、液晶ポリエステルアミドは、液晶ポリエステルの
接着性、耐疲労特性、あるいは異方性（樹脂の流れ方向
［ＭＤ］と流れに直角方向［ＴＤ］との物性の差）等の
改良の目的で、液晶ポリエステルにアミド結合を導入し
たものをいう。

例えば、特開昭５７−１３７３２１号、同５７−１４５
１２３号、同５７−１７２９２１号、同５７−１７７０
１９号、同５７−１７７０２０号、同５７−１７７０２
１号、同５Ｂ−２９８２０号、同５Ｂ−１７２２号、同
５８−８９６１８号、同６１−５１０３号、同６１−２
３６８１９号、同６１−２３６８２６号、および同６１
−２３６８２７号等に開示されている。

これらの液晶ポリエステルアミドは、前述の芳香族ポリ
エステル全般に共通する異方性等の欠点は解決されるが
、アミド結合の導入によって、耐熱性の低下、熱安定性
の低下（高温下に長時間晒されると機械的強度が低下す
る。）、耐候性の低下（特に紫外線により物性低下。）
、および／または溶融粘度の増加（流動性が低下するた
め成形性が悪化する。）が起こり、これらはアミド成分
の含有量が多いほど顕著となる。　実際、十分な異方性
緩和効果を示すだけアミド結合を含有させると、上述の
特性が著しく低下し、従って、液晶ポリエステルアミド
は、液晶ポリエステルに比べて実用性の乏しいものであ
った。

無機フィラーは、例えば、特開昭６４−３８４８４号等
に開示されているように、液晶ポリエステル、および／
または液晶ポリエステルアミドの耐熱性、剛性、耐表面
擦傷性および異方性等の改良の目的で加えられることが
知られている。

そこで無機フィラーを含有させると、上述の特性、すな
わち、耐熱性、耐表面擦傷性、剛性、および異方性は改
良されるものの、今度はｆｆＴ撃強度の低下、あるいは
成形性の低下（流動性の低下）等の問題が生じる。

特に成形性に関しては、従来の全芳香族液晶ポリエステ
ルおよび／または全芳香族液晶ポリエステルアミドが、
他の樹脂に比べて高い成形温度を必要としているだけに
、無機フィラーの含有によるさらなる成形温度の上昇は
、大きな欠点となる。　そのため良成形性を有する無機
フィラー含有の全芳香族液晶ポリエステルおよび／また
は全芳香族液晶ポリエステルアミドが望まれている。

また磁性粉体含有組成物は、磁気特性が焼結磁石よりは
劣るものの、射出成形により簡単に最終製品が得られる
ことや、軽量でかつ複雑形状が可能であること、および
製品の多数個取りができること等の長所がある。

磁性粉体含有組成物のバインダー樹脂としては、エポキ
シ樹脂および／またはナイロン６、ナイロン６．６等の
ポリアミド樹脂などがよく用いられる。　この磁性粉体
含有組成物は、バインダーとして用いられる樹脂により
、機械的強度、および耐熱性などが決定され、耐熱性を
例にとると、エポキシ樹脂を用いた場合には、熱変形温
度が１００〜１２０℃、ナイロンを用いた場合は、１４
０〜１６０℃である。

今後、磁性粉体含有組成物の用途拡大を図るためには、
耐熱性を高めることが重要であるが、−数的に耐熱性の
高い樹脂を用いれば成形性が悪くなり、磁性粉体含有組
成物の長所である複雑成形や多数個取りができなくなる
問題が生じてくる。

そこで本発明は、上述のもろもろの実状に鑑みなされた
ものである。

すなわち本発明は、第１に、前述した芳香族ポリエステ
ルの欠点を克服するためになされたものであり、耐熱性
、引張弾性率および引張強度に優れ、良紡糸性ならびに
良成形性を有し、さらには成形後においても十分な強度
および温熱安定性を兼ね備えた芳香族ポリエステルを提
供することを目的とする。

また、第２に本発明は、上述の芳香族ポリエステルの特
性をほとんど低下させることなく、異方性ならびに′ａ
撃強度および曲げ強度等の機械的強度に優れた芳香族ポ
リエステルアミドを提供することを目的とする。

さらに第３に本発明は、これら特定の芳香族ポリエステ
ルおよび／または芳香族ポリエステルアミドを主成分と
する耐熱性、機械的強度および紡糸性に優れた繊維を提
供することを目的とする。

また第４に本発明は、上述の特定の芳香族ポリエステル
および／または芳香族ポリエステルアミド中に、無機フ
ィラーを含有することによって、耐熱性、機械的強度お
よび成形性に優れた無機フィラー含有芳香族ポリエステ
ルおよび芳香族ポリエステルアミドを提供することを目
的とする。

また第５に本発明は、上述の特定の芳香族ポリエステル
および／または芳香族ポリエステルアミドをバインダー
樹脂として使用し、粉末状磁性体を含有させることによ
り優れた磁性を保ちつつ、耐熱性、機械的強度および成
形性に優れた磁性粉体含有芳香族ポリエステルおよび／
または芳香族ポリエステルアミドを提供することを目的
とする。

く課題を解決するための手段〉 そこで本発明は、第１の態様として、下記の単位 ［式中Ａｒはバラフェニレン基および／または２．６−
ナフタレン基］ を含有し、単位（Ｉ）〜（Ｖ）中の芳香環上の水素原子
の一部は、０１〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ，−Ｃ４のアル
コキシ基、Ｃ６〜Ｃ１ｏのアリール基およびハロゲン基
のうち１種あるいはそれ以上で置換されていてもよく、
単位（１）〜（Ｖ）を合わせた全モル数に対して単位（
Ｉ）が４０〜７０モル％、単位（ＩＩ　）千単位（Ｉｌ
ｌ　）を合わせた量が１５〜３０モル％、単位（ＩＶ）
千単位（Ｖｌを合わせた量が１５〜３０モル％、そのう
ち単位（ＴＶ）は全量の５〜２５モル％、単位（Ｖ）に
含まれる２、６−ナフタレン基は全量の５モル％以下で
あり、［単位（！■）千単位（Ｉｌｌ）］：［単位（Ｉ
Ｖ）千単位（Ｖ）］の存在比率が１：０．９〜１：１．
１（モル比）、単位（Ｉりと単位（Ｈｌ　）の存在比率
が（＋ｎ）／　［１）＋　（ｍ）］　＝ｏ、１５〜０．
８５（モル比）、単位（ｒＶ）と単位（Ｖ）の存在比率
が（ｖ）／　［（ｒｖ）＋　（’ｖ）］　＝０．１０〜
０．９０（モル比）の範囲内であることを特徴とする芳
香族ポリエステル（芳香族ン夜晶ポリエステル）を）Ｉ
　（共する。

また、本発明は、第２の態様として、下記の単位 （Ｉ）　　Ｏべ＝Ｘ７− 〇 （Ｖｌ）−ＮＨ−Ｒ−Ｚ− ［式中Ａｒはパラフェニレン基および／または２．６−
ナフタレン基、Ｒはパラフェニレン基および／またはメ
タフェニレン基であり、ざらにＺは−ＮＨ−および／ま
たは一〇−および／または一〇−である。］ を含有し、単位（１）〜（Ｖｌ）中の芳香環上の水素原
子の一部は、Ｃ０〜Ｃ４のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のア
ルコキシ基、Ｃ８〜Ｃ１゜のアリール基およびハロゲン
基のうち１種あるいはそれ以上で置換されていてもよく
、単位（Ｉ）〜（Ｖｌ）を合わせた全モル数に対して単
位（１）が４０〜７０モル％、単位（１１）千単位（Ｉ
ＩＩ　）を合わせた量が１５〜３０モル％、単位（ＩＶ
　）千単位（Ｖ）を合わせた量が１５〜３０モル％、そ
のうち単位（ＴＶ）は全量の５〜２５モル％、単位（Ｖ
）に含まれる２、６−ナフタレン基は全量の５モル％以
下であり、単位（Ｖｌ　）が０．１〜１０モル％含まれ
、Ｚ＝−ＮＨ−および／または一〇−の時、［単位（！
■）千単位（ＩＩＩ　）千単位（Ｖり］：［単位（ＩＶ
）千単位（Ｖ）］の存在比率が１＝０．９〜１：１．１
（モル比）であり、単位（ＩＩ　）と単位（Ｉｌｌ　）
と単位（Ｖｌ）の存在比率が（ＩＩＩ）　／　［（ＩＩ
　）　＋　（ＩＩＩ）　＋　（Ｖｌ）　］　＝０．１５
〜０．８５（モル比）、単位（ＩＶ　）と単位（Ｖ）の
存在比率が（Ｖ）／［Ｎｖ）＋（Ｖ）］　＝０．１０〜
０．９０（モル比）の範囲であり、 Ｚ＝−Ｃ−の時、 置 ［−！ｌＩ！−位（Ｉり千単位（＋ｎ）］＋［単位（■
）千単位（Ｖ）］の存在比率が１：０．９〜１：１．１
（モル比）であり、単位（Ｉりと単位（ＩＩＩ　＞の存
在比率が（Ｉｌｌ　）　／　［（ｏ　）　＋（Ｉｌｌ）
　］　＝０．　１５〜０．８５（モル比）、単位（ＩＶ
）と単位（Ｖ）の存在比率が（■）／［（ｒＶ）　　＋
　　（Ｖ）　　コ　＝０．１０　〜０．９０（モル比）
の範囲内であることを特徴とする芳香族ポリエステルア
ミド（芳香族液晶ポリエステルアミド）を提供する。

さらに本発明は、第３の態様として、前記芳香族ポリエ
ステルを主成分とする芳香族ポリエステル繊維を提供す
る。

また本発明は、第４の態様として、前記芳香族ポリスチ
ルアミドを主成分とする芳香族ポリエステルアミド繊維
を提供する。

さらに本発明は、第５の態様として、前記芳香族ポリエ
ステル１００重量部に対して、無機フィラーを１〜４０
０重量部含有することを特徴とする無機フィラー含有芳
香族ポリエステル組成物（無機フィラー含有芳香族液晶
ポリエステル組成物）を提供する。

そして本発明は、第６の態様として、前記芳香族ポリエ
ステルアミド１００重量部に対して、無機フィラーを１
〜４００重量部含有することを特徴とする無機フィラー
含有芳香族ポリエステルアミド組成物（無機フィラー含
有芳香族液晶ポリエステルアミド組成物）を提供する。

また、本発明は、第７の態様として、前記芳香族ポリエ
ステル１００重量部に対して、粉末状磁性体を１００〜
１９００重量部含有することを特徴とする磁性粉体含有
芳香族ポリエステル組成物（磁性粉体含有芳香族液晶ポ
リエステル組成物）を提供する。

さらに本発明は、第８の態様として、前記芳香族ポリエ
ステルアミド１００重量部に対して粉末状磁性体を１０
０〜１９００重量部含有することを特徴とする磁性粉体
含有芳香族ポリエステルアミド組成物（磁性粉体含有芳
香族液晶ポリエステルアミド組成物）を提供する。

以下に本発明の詳細な説明する。

はじめに、本発明の第１の態様である、芳香族ポリエス
テルについて述べる。

本発明の第１の態様における単位（Ｉ）は、−〇（Ｄ腎
− 〇 で表わされ、単位（Ｉ）〜（Ｖ）を合わせた全量に対し
て４０〜７０モル％、好ましくは５０〜６５モル％存在
させることができる。

単位（Ｉ）の存在量が４０モル％より少ないと、ポリエ
ステルの耐熱性が低下し、さらに繊維や成形品の強度が
低下する。　一方、７０モル％を超えると、溶融温度が
著しく高くなるため、合成が困難となり、さらに紡糸性
、および成形性も劣る。　単位（Ｉ）の存在量をこの範
囲とする理由を第１図および第２図ならびに比較例９に
示した。

第１図および第２図においては、 種々変えてポリマーを合成し、得られたポリマーの溶融
温度、ビカット軟化点の測定およびこのポリマーを紡糸
して得られた繊維を熱処理し、引張強度、および引張弾
性率の測定を行い、その結果を第１図および第２図に示
す。

単位（ＩＩ　）および単位（ＩＩＩ　）は、それぞれ−
（１００−Ｘ） ｑυ （単位：モル％） で表され、単位（ＩＩ）と単位（ＩＩＩ　）を合わせた
存在量は単位（１）〜（Ｖ）を合わせた全量に対して１
５〜３０モル％、好ましくは１７〜２５モル％である。

　単位（１１）と単位（ＩＩＩ　）を合わせた存在量が
１５モル％より少ないと融点が高くなり紡糸性、および
成形性が劣る。

一方、３０モル％を超えると耐熱性が低下するとともに
繊維や成形品の機械的強度は低下すなる共重合ポリエス
テルにおいて、Ｘの値をる。

単位（ＴＩ　）と単位（ＩＩＩ　）の存在比率（モル比
）は、（１１）　／　［（ｎ　）　＋　＜　ｍ　）　）
　＝０．１５〜０．８５、好ましくは０．２５〜０．７
５の範囲である。　単位（■りと単位（ＩＩＩ　）の存
在比率が前記範囲外であると紡出糸の機械的強度ならび
に成形品の機械的強度が低下し、さらに融点も高くなっ
て紡糸性、および成形性が劣ってしまう。　単位（ＴＩ
　）と単位（ＩＩＩ　）の存在比率をこの範囲内とする
理由を第３図、第４図、第５図および第６図に示す。

第３．４図においては、 （Ｉ）−〇〇〇〇− （Ｖ） ｃｏべ＞ＧＯ− （Ｘ＋Ｙ＝　２＝０．単位；モル％） 又、第５．６図においては、 （Ｉ） ０ＣＯ− （Ｉｌｌ　） −０％’　− （Ｘ＋Ｙ＝２＝０．単位二モル％） なる共重合ポリエステルにおいて、ＸとＹの値を種々変
えてポリマーを合成し、前記同様に溶融温度、ならびに
ビカット軟化点および得られたポリマーの紡出糸を熱処
理して、引張強度、ならびに引張弾性率を測定し、第３
図〜第６図に示す。　なお、第３図および第４図と、第
５図および第６図とは、単位（Ｖ）が異なる。

単位（ＩＶ）および単位（Ｖ）は、それぞれで表わされ
、式中Ａｒはバラフェニレン基および／または２．６−
ナフタレン基であり、単位（ＩＶ　）と単位（Ｖ）を合
わせた量は、単位（１）〜（Ｖ）を合わせた全量に対し
て、１５〜３０モル％、好ましくは１７〜２５モル％含
まれる。　単位（ＩＶ）と（Ｖ）を合わせた存在量が１
５モル％より少ないと融点が高くなり紡糸性、および成
形性が劣る。　一方３０モル％を越えると耐熱性が低下
するとともに繊維や成形品の機械的強度が低下する。

また、単位（ｒＶ）の存在量は全量の５〜２５モル％、
好ましくは、１０〜２０モル％含まれる。　単位（ＩＶ
）の存在量がこの範囲よりも少なければ融点が高く、紡
糸性、成形性が劣り、また、引張弾性率も低下し、一方
単位（ｒＶ）の存在量がこの範囲よりも多ければ、耐熱
性が低下する。　さらに、単位（Ｖ）に含まれる２、６
−ナフタレン基は全量の５モル％以下である。　２．６
−ナフタレン基が全量の５モル％超である場合、特に紡
出糸の引張強度および引張弾性率の低下が著しい。

単位（ＩＶ　）と単位（Ｖ）の存在比率（モル比）は（
Ｖ）／　［ＮＶ）＋（ｖ）］　＝ｏ、　１〜０．９、好
ましくは０．３〜０．８５である。　単位（ＩＶ）と単
位（Ｖ）の存在比率がこの範囲外であれば融点が高く、
紡糸性、および成形性が劣り、また紡出糸の引張強度、
および引張弾性率が低下してしまう、　単位（ＩＶ）と
単位（Ｖ）の存在比率をこの範囲内とする理由を第７図
および第８図に示す。

第７図および第８図において、 （Ｉ）　　Ｏべ＞ＣＯ− （ＩＩＩ）　　Ｏべつ一ロト０−５ （Ｖ　）　　Ｃ００ＣＯ−Ｙ （Ｘ＋Ｙ＝２＝０．単位二モル％） なる共ｍ合ポリエステルにおいて、ＸとＹの値をｆｆＩ
ｌｌ変えてポリマーを合成し、前記同様に溶融温度、ビ
カット軟化点および紡出糸を熱処理して引張強度、およ
び引張弾性率を測定し、第７図および第８図に示す。

単位（■りと単位（Ｉｌｌ　）を合わせた量と単位（Ｉ
Ｖ　）と単位（Ｖ）を合わせた量の存在比率（モル比）
は１：０．９〜１：１．１の範囲内であり、好ましくは
等量存在すべきである。

この範囲をはずれると、得られるポリマーの機械的強度
、ならびに耐熱性が著しく低下するためである。

単位（Ｉ）〜（Ｖ）中の芳香環上の水素原子の一部は、
ＣｌＮＣ４のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ４のアルコキシ基、
０６〜ＣＩＯのアリール基およびハロゲン基のうち１　
ｆｌあるいはそれ以上で置換されていてもかまわない。

なお、第１〜８図に示す例において用いた各単位化合物
は、（Ｉ）ｐ−アセトキシ安息香Ｍ、（Ｉｆ）２．６−
ジアセドキシナフタレン、（Ｉｌｌ）４．４′−ジアセ
トキシビフェニル、（ＴＶ）イソフタル酸、（Ｖ）テレ
フタル酸又は２．６−ナフタレンジカルボン酸である。

次に、本発明の第２の態様である芳香族ポリエステルア
ミドについて述べる。

本発明の第２の態様における単位（Ｉ）は、で表わされ
、単位（Ｉ）〜（Ｖｌ）を合わせた全量に対して４０〜
７０モル％、好ましくは５０〜６５モル％存在させるこ
とができる。

単位（Ｉ）の存在量が４０モル％より少ないと、ポリエ
ステルアミドの耐熱性が低下し、さらに繊維や成形品の
機械的強度が低下する。

一方、７０モル％を超えると、溶融温度が著しく高くな
るため、合成が困難となり、さらに紡糸性、および成形
性も劣る。

単位（Ｉｆ　）および単位（ＩＩＩ　）は、それぞれで
表され、単位（！■）と単位（Ｉｌｌ　）を合わせた存
在量は、単位（Ｉ）〜（Ｖｌ）を合わせた全量に対して
１５〜３０モル％、好ましくは１７〜２５モル％である
。　単位（■りと単位（Ｉｌｌ　）を合わせた存在量が
１５モル％より少ないと融点が高くなり、紡糸性、およ
び成形性が劣る。　一方、３０モル％を超えると耐熱性
が低下するとともに繊維や成形品の機械的強度は低下す
る。

単位（１１）と単位（Ｉｌｌ　）の存在比率（モル比）
は、単位（Ｖｌ）が−ＮＨ−Ｒ−ＣＯ−（Ｒはパラフェ
ニレン基および／または２．６−ナフタレン基）の場合
には、（ＩＩＩ　）　／［（１１）　＋　（ＩＩＩ）　
３　＝　　０．１５〜０．８５、好ましくは０．２５〜
０．７５の範囲である。

また、単位（Ｖｌ）が−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−および／また
は−ＮＨ−Ｒ−０−　（Ｒはパラフェニレン基および／
または２．６−ナフタレン基）の場合には、単位（■り
と単位（ｍ　）と単位（ｖｒ　）の存在比率（モル比）
は、（Ｉｌｌ　）　／［（Ｉり　　＋　　（Ｉｌｌ）　
　＋　　（Ｖｌ）　　］　　＝０．　１　５〜０．８５
、好ましくは０．２５〜０．７５の範囲である。　単位
（１１）と単位（Ｈｌ　）の（または、さらに単位（■
））とを合わせた存在比率が前記範囲外であると、紡出
糸の機械的強度および成形品の機械的強度が低下し、さ
らに融点も高くなって紡糸性、および成形性が劣ってし
まう。

単位（■）および単位（Ｖ）はそれぞれで表わされ、式
中Ａｒはバラフェニレン基および／または２．６−ナフ
タレン基であり、単位（ＩＶ　）と単位（Ｖ）を合わせ
た量は、単位（１）〜（Ｖｌ）を合わせた全量に対して
、１５〜３０モル％、好ましくは１７〜２５モル％含ま
れる。　単位（■）と（Ｖ）を合わせた存在量が１５モ
ル％より少ないと融点が高くなり、紡糸性、および成形
性が劣る。　一方３０モル％を越えると耐熱性が低下す
るとともに繊維や成形品の機械的強度が低下する。

また単位（ＩＶ　）の存在量は、全量の５〜２５モル％
、好ましくは、１０〜２０モル％含まれる。　単位（Ｉ
Ｖ　）の存在量がこの範囲よりも少なければ、融点が高
く、紡糸性、成形性が劣り、また引張弾性率も低下し、
一方、この範囲よりも多ければ耐熱性が低下する。

さらに、単位（Ｖ）に含まれる２、６−ナフタレン基は
、全量の５モル％以下である。

２６−ナフタレン基が全量の５モル％超である場合、特
に紡出糸の引張強度および引張弾性率の低下が著しい。

単位（ｒＶ）と単位（Ｖ）の存在比率（モル比）は（Ｖ
）／　［（＋ｖ）＋　（Ｖ）］　＝０．１〜０．９、好
ましくは０．３〜０．８５である。

単位（ｒＶ）と単位（Ｖ）の存在比率がこの範囲外であ
れば融点が高くなり、紡糸性、および成形性が劣り、ま
た紡出糸の機械的強度が低下してしまう。

単位（ＶＴ）は、−ＮＨ−Ｒ−Ｚ−で表わされ、式中Ｒ
はパラフェニレン基および／またはメタフェニレン基を
、Ｚは−ＮＨ−および／または−Ｃ−および／または一
〇−から選ばれた１種以上の基を示す。

単位（Ｖｌ）の存在量は、単位（Ｉ）〜（Ｖｌ）を合わ
せた全量に対して、０．１〜１０モル％含まれる。　単
位（Ｖｌ）が、０．１モル％未満であれば、異方性の改
善効果は十分ではなく、一方、１０モル％を超えると、
溶融粘度が上昇し、成形性が低下するとともに、耐熱性
および機械的強度も低下する。

０−Ｘ あるいは、 （Ｉｌｌ　） 一０ベニ旨＞Ｏ− （単位二モル％） なる共重合ポリエステルアミドにおいて、Ｘの値を種々
変えてポリマーを合成し、射出成形を行って、成形品の
アイゾツト′ｆＩＩＥ強度を第９図に、曲げ強度を第１
０図に、溶融温度及びビカット軟化点を第１１図に、そ
して異方性（曲げ強度の流れ方向と直角方向との比（Ｍ
Ｄ／ＴＤ））を第１２図に示した。　　また、これらの
各データ結果（後で実施例にて詳述する）を第４表に示
した。

なお、図面に示す例において用いた各単位化合物は、（
１）ｐ−アセトキシ安息香酸、（ＩＩ）２．６−ジアセ
ドキシナフタレン、（ＩＩ＋）４．４　−ジアセトキシ
ビフェニル、（ＩＶ　）イソフタル酸、（Ｖ）テレフタ
ル酸、（Ｖｌ）ｐ−アセトアミド安息香酸および／また
はｐ−アセトアミドフェノールである。

また、単位（Ｖｌ　）が−ＮＨ−Ｒ−ＮＨ−および／ま
たは−ＮＨ−Ｒ−０−　（Ｒはパラフェニレン基および
／または２．６−ナフタレン基）の場合には、単位（Ｉ
Ｉ　）　　単位（ＩＩ＋　）　　単位（Ｖｌ　）とを合
わせた量と、単位（ＩＶ）、単位（Ｖ）とを合わせた量
の存在比率（モル比）［ｉｎ　＋　（ＩＩ■）　＋　（
ｖｒ）　］　　：　　［（ＩＶＩ　＋（Ｖ）］は１：０
．９〜１：１．１の範囲内であり、好ましくは等量存在
すべきである。

さらに、単位（Ｖｌ）が−ＮＨ−Ｒ−ＣＯ−（Ｒはバラ
フェニレン基および／または２，６−ナフタレン基）の
場合には、単位（１１）と単位（ＩＩ＋　）を合わせた
量と単位（ＩＶ　）と単位（Ｖ）を合わせた量の存在比
率（モル比）［（ＩＩ）　＋　（ＩＩ＋）　］　　：　
　［ＨＶ）　＋　（Ｖ）　］は、１：０．９〜１：１．
１の範囲内であり、好ましくは等量存在すべきである。

　この範囲をはずれると得られるポリマーの機械的強度
、および耐熱性が著しく低下するためである。

本発明の芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステル
アミドの製造法は特に制限はないが、一般のエステル形
成性反応、つまり溶融重合法、加熱溶液重合法、加熱懸
濁重合法、低温溶液重合法、界面重合法等により合成す
ることが出来る。　好ましくはエステル交換法による溶
融重合法で製造される。　具体的には、例えは単位（１
）〜（Ｖ）あるいは単位（Ｉ）〜（Ｖｌ　）にそれぞれ
対応するｐ−アセトキシ安息香酸、２．６−ナフタレン
ジ゛アセテート、４．４′−ジアセトキシビフェニル、
イソフタル酸、テレフタル酸、もしくは２．６−ナフタ
レンジカルボン酸、およびｐ−アセトアミド安息香酸等
を、加熱し、生成する酢酸を除去しながら重合させる。

この場合、必要に応じて触媒を用いてもかまわない。　
触媒は出発原料中に混入させてもよいし、反応開始時に
新たに加えてもよい。　触媒としては、酸化ゲルマニウ
ム、シュウ酸第−スズ、酢酸第一スズ、ジアルキルスズ
酸化物、ジアリールスズ酸化物、二酸化チタン、チタン
アルコキシド類、三酸化アンチモン、酢酸アンチモン、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸カルシウム、酢酸
ルビジウム、酢酸第一鉄、塩化アルミニウム、アミン類
、アミド類、および／またはｐ−トルエンスルホン酸等
が上げられる。　とりわけ酢酸ナトリウム、および／ま
たは酢酸ルビジウム等が好ましい。

重合温度は、特に制限はないが、−数的には１８０〜４
００℃、好ましくは２００〜３７０℃で行う。　　１８
゛０℃より低いと反応が遅く、一方４００℃よりも高い
と着色や熱分解を生じるので好ましくない。

反応時の圧力は特に制限はないが、反応初期は大気圧近
辺で行い、重合の進行につれて徐々に減圧する方法が好
ましい。

局所過熱による樹脂の着色防止、分解防止および生成酢
酸の除去を容易にするため、反応は撹拌しながら行なう
ことが好ましく、また酸素による樹脂の酸化分解を防ぐ
ため、反応系の７囲気は窒素やアルゴン等の不活性ガス
下であることが好ましい。

本発明の芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステル
アミドには、必要に応じて、安定剤、着色防止剤、金属
不活性剤、および／または紫外線吸収剤等を適当量加え
てもよい。　安定剤あるいは着色防止剤としては、トリ
アリール亜リン酸エステル類、トリアルキル亜リン酸エ
ステル類、トリアリールリン酸エステル類、トリアルキ
ルリン酸エステル類、およびヒンダードフェノール類な
ど、紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール類などが
好ましい。

本発明の芳香族ポリエステルおよび／または芳香族ポリ
エステルアミドは、任意の溶融成形法により繊維もしく
は成形品に容易に加工できる。　例えば繊維を得る場合
、好ましくは溶融紡糸法により加工され、紡糸温度は好
ましくは２８０〜４００℃、さらに好ましくは３００〜
３４０℃の範囲で行なわれる。　また、成形品を得る場
合には押出成形、射出成形、ブロー成形、あるいは圧縮
成形等の方法を用いることがで鮒、具体的な成形条件と
しては、例えば射出成形においては、成形温度は好まし
くは２５０〜３５０℃、さらに好ましくは２８０〜３３
０℃、射出圧は好ましくは１００〜５００に３ｆ／ｃｍ
２　　さらに好ましくは２００〜３００にｇｆ／ｃｍ’
で行なう事が望ましい。

このようにして得られる本発明の繊維および成形品は紡
糸や成形をうけたままの状態でポリマー分子が高度に配
向しており、これが高強度、高弾性率、および高耐熱性
を発現する理由でもある。

本発明の芳香族ポリエステルおよび／または芳香族ポリ
エステルアミドより得られる繊維あるいは成形品は、熱
処理に付す事により、更に耐熱性、および機械的強度が
改良される。　これは熱処理により固相重合が進行する
とともに成形時の残存応力、すなわち残存歪を緩和出来
るからである。

熱処理は、不活性雰囲気中（例えば窒素、二酸化炭素、
アルゴン、またはヘリウム）、流動する酸素雰囲気中（
例えば空気）、あるいは真空中で行なうことができる。

　またポリマーの酸化劣化を避ける為、不活性雰囲気中
あるいは真空中で行なう事が好ましい。

熱処理温度は好ましくは１００〜３５０℃、さらに好ま
しくは２００〜３００℃で行なう事が出来る。　この温
度より低い温度では熱処理効果が十分でなく、またこの
温度より高ければ繊維の融着、成形品の変形あるいは溶
融を引き起こす。　また熱処理温度を時間とともに段階
的に上昇させる事もさらに効果的である。　熱処理時間
は通常数時間〜数百時間、好ましくは３〜２４時間で行
なわれる。　一般に熱処理時間は熱処理温度によって変
わり、高い熱処理温度が可能であれば熱処理時間は短く
てすむ。

本発明の芳香族ポリエステルの特徴を列記すると次の通
りである。

（１）従来の芳香族ポリエステルに比べ、紡糸性、およ
び成形性に優れ、しかも耐熱性が良好である。

（２）従来の芳香族ポリエステルに比べ、十分高い引張
弾性率、および引張強度を有する繊維が得られる。　ま
た成形品（射出成形品、押出成形品等）の機械的強度に
も優れている。

（３）紡糸時あるいは成形時に、あるいは合成段階での
ゲル化（架橋）の心配がなく、繊維あるいは成形品の機
械的強度の低下、および品質低下が極めて少ない。

（４）化学薬品に対する安定性が優れている。

（５）温熱安定性に優れている。

また、本発明の芳香族ポリエステルアミドの特徴を示す
と以下の通りである。

（１）上述の芳香族ポリエステルの特徴を十分に有しつ
つ、異方性が大幅に改善されている。

（２）上述の液晶ポリエステルに比べ、機械的強度、特
に衝撃強度が改善される。

次に、本発明の第３および第４の態様である芳香族ポリ
エステル繊維および芳香族ポリエステルアミド繊維につ
いて述べる。

本発明の第１または第２の態様の芳香族ポリエステルま
たは芳香族ポリエステルを、いわゆる流れ温度以上の温
度に加熱して溶融状態にすれば、通常の押し出しオリフ
ィスを用いて容易に繊維に紡糸することができる。　そ
の場合、ポリエチレンテレフタレートの紡糸に通常に使
用する直径的０．０５〜２．０ｍｍの円形の孔をもつ標
準的な紡糸口金を用いることができる。　この場合、紡
糸口金における孔の数や孔の形状に制限はない。

なお、前記した芳香族ポリエステルまたは芳香族ポリエ
ステルアミドにそれ以外のポリマーや通常の添加剤を少
量混合して紡糸することは、本発明の特徴が損われない
限り有効である。

オリフィスから押し出された繊維状物質は固化または冷
却域を通って繊維に変わる。　この時、オリフィスから
冷却域に至る温度分布および霊囲気を、熱風、？４１ｍ
、筒、ヒーター　不活性ガス等により、自由にデザイン
してよい。

必要ならば、ガスの代りに水で冷却を行ってもよい。

本発明の第３および第４の態様の繊維は、オリフィスか
ら押し出され冷却されたままの状態でも優れた機械的強
度を有する。　　しかし、必要ならば、冷却されたまま
の繊維を前述のように熱処理することにより、機械的強
度をさらに改善することがで診る。　熱処理は、応力を
加えてまたは応力なしに行うこともできる。

次に、本発明の第５および第６の態様である無機フィラ
ー含有芳香族ポリエステルおよび無機フィラー含有芳香
族ポリエステルアミドについて述べる。

第５および第６の態様の組成物に用いる芳香族ポリエス
テルおよび芳香族ポリエステルアミドは、実質的に、そ
れぞれ第１および第２の態様で述べた各単位および存在
量から成る芳香族ポリエステル、および芳香族ポリエス
テルアミドである。

本発明の第５および第６の態様で用いる無機フィラーは
特に限定されない、　具体的には、タルク、炭酸カルシ
ウム（重質、軽質、膠貢等）、マイカ、ガラス繊維、硫
酸バリウム、けい酸カルシウム、クレー　炭酸マグネシ
ウム、つオラストナイト、アルミナ、シリカ、酸化鉄、
硫酸カルシウム、ガラスピーズ、ガラス粉末、ホワイト
カーボン、中空ガラス球、けい砂、けい石、カーボンブ
ラック、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸
化亜鉛、白艶華、塩基性炭酸マグネシウム、アスベスト
、ゼオライト、モリブデン、酸化チタン、けいそう土、
セリサイト、シラス、黒鉛、水酸化カルシウム、亜硫酸
カルシウム、石コウ繊維、炭素繊維、石英粉、ベントナ
イト、金属ウィスカーおよび硫酸ソーダ等の１種または
２種以上を適宜選択して用いる。　なかでも、タルクや
マイカの如き板状フィラー　ガラス繊維や石コウ繊維の
如き繊維状フィラー　ウオラストナイト、石英粉や、ガ
ラス粉の如き針状フィラーまたは平均粒径１．０μｍ以
下の沈降性炭酸カルシウムの如ｔコロイド状フィラーが
、本発明組成物の品質（耐熱性と機械的強度）ならびに
バランス向上の効果の点で望ましい。

また、本発明で使用する無機フィラーは、表面処理をし
ても良い、　表面処理剤としては、シ、ラン系カップリ
ング剤、チタネート系カップリング剤、ボラン系カップ
リング剤、高級脂肪酸および界面活性剤等の湿潤剤など
があげられる。

これらの表面処理剤は樹脂と無機フィラーを混練する前
に、無機フィラー表面に吸着させるか、または混練する
際に樹脂、無機フィラーと共に混練装置内に供給しても
良い。

本発明の第５の態様の無機フィラー含有芳香族ポリエス
テル組成物は、上記の第１の態様の芳香族ポリエステル
樹脂１００重量部に対して、上述の無機フィラー１〜４
００重量部、好ましくは、１０〜２５０重量部含有する
組成物である。

本発明の第６の態様の無機フィラー含有芳香族ポリエス
テルアミド組成物は、上記の第２の態様の芳香族ポリエ
ステルアミド樹脂１００′ＩＩＬ。

置部に対して、無機フィラー１〜４００重量部、好まし
くは、１０〜２５０重量部含有する組成物である。

無機フィラーが４００重量部超では、射出成形が著しく
困難となるうえ、成形時のフローマーク発生、成形品外
観不良、および機械的強度の不足が起こりやすい。

本発明の組成物に、他の樹脂、酸化防止剤、着色防止剤
、安定剤、紫外線吸収剤、可盟剤、二硫化モリブデン、
シリコンオイル、フッ素樹脂、グラファイトのような潤
滑剤、テトラブロモビスフェノールＡ、三酸化アンチモ
ンあるはリン化合物などの難燃剤を配合してもよい。

本発明の組成物は、−軸押出機、二軸押出機、バンバリ
ーミキサ−ロール、ブラベンダー　あるいはニーダ等の
通常の混練機を用いて、樹脂と無機フィラーとを混練し
て製造することができる。

また、反応容器中で溶融中の樹脂成分に、無機フィラー
を添加混和する方法、あるいは成形機中で、樹脂成分と
無機フィラーを溶融混合しながら成形する方法等により
得る事も可能である。

本発明の無機フィラー含有芳香族ポリエステルおよび芳
香族ポリエステルアミドは、高耐熱性、高剛性、耐表面
擦傷性、および異方性緩和効果に優れている。　そのた
め２次的効果として、耐アーク性、耐ハンダ性および低
い成形収縮率などの特徴を有し、これらの効果のため、
電気および機械部品用の精密射出成形品、オーブン用食
器、ならびに電子材料などに用いる事が出来る。

最後に、第７および第８の態様である磁性粉体含有組成
物に関して述べる。

本発明の第７および第８の態様の組成物に用いる芳香族
ポリエステルおよび芳香族ポリエステルアミドは、実質
的に、それぞれ第１および第２の態様で述べた各単位お
よび存在量から成る芳香族ポリエステル、および芳香族
ポリエステルアミドである。

本発明で用いる粉末状磁性体は、特に限定されないが、
ＭｏＦｅｚｏａ（ここでＭはＢａ。

Ｓｒ、Ｃａ、Ｍｇ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｕ、ＮＬ。

Ｃｏ、Ｚｎ、および／またはｐｂ）よりなるフェライト
粉末状磁性体、または、ＲＣｏ。

（ＲはＳｍ、Ｐｒ、Ｃｅ、および／またはＬａ等の希土
類元素）　　Ｓｍ２Ｘ＋ｙ（ＸはＣｏ。

Ｆｅ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔｉ、および／またはＨｆ）、お゛
よびＮｄ−Ｆａ−Ｂなどの希土類粉末状磁性体が挙げら
れ、これらは、１種類でも２ｆ！類以上の混合物でもよ
い。

本発明で使用される粉末状磁性体の好ましい粒径は、特
に限定はないが、０．１〜１００μｍ程度が好ましく、
より好ましくは、１〜５０μｍ程度のものがよい。

０．１μｍ未満の粒径では粒子が凝集しやすく、組成物
中に粉末状磁性体が均一に分散できなくなり、一方粒径
が１００μｍを超えると成形品の表面の平滑性が失われ
、外観が悪くなり、さらに成形加工が著しく困難になる
。

粉末状磁性体の含有率はバインダー樹脂１００重量部に
対し１００〜１９００重量部、より好ましくは４００〜
１１５０重量部とするのがよい、　　１００重量部未満
では成形物の磁気特性が著しく減少し、磁石としての機
能を果せなくなる。　また１９００重量部超では溶融時
の流動性が悪化するため、成形加工力５著しく困難にな
るうえ、成形物の機械的強度が低下する。

本発明で用いる粉末状磁性体は、表面処理をしてもよい
、　表面処理剤としては、シラン系カップリング剤、チ
タネート系カップリング剤、ボラン系カップリング剤、
高級脂肪酸などがあげられる。　これらの表面処理剤は
、樹脂と粉末状磁性体を混練する前に、粉末状磁性体表
面に吸着させるか、または混練する際に樹脂、および／
または粉末状磁性体と共に混練装置内に供給してもよい
。

これらの粉末状磁性体を樹脂中へ混練する為の装置とし
ては、単軸押し出し機、二軸押し出し機、ニーダ、バン
バリーミキサ−２本ロールミル、およびブラベンターな
どが挙げられる。

また、反応容器中で、溶融している樹脂に粉末状磁性体
を添加混和する方法、および成形機中で樹脂と粉末状磁
性体を混合しながら成形する方法も可能である。

本発明の組成物に他の樹脂、酸化防止剤、着色防止剤、
安定剤、紫外線吸収剤、可塑剤、二硫化モリブデン、シ
リコーンオイル、フッ素樹脂、およびグラファイトのよ
うな潤滑剤、ならびにテトラブロモビスフェノールＡ１
および三酸化アンチモンなどの難燃剤を配合してもよい
。

〈実施例〉 以下に実施例により、本発明をさらに具体的に説明する
。

はじめに、試験法を説明する。

（１）紡出糸の作成 ポリマーを１２０℃、５時間乾燥した後、窒素加圧式紡
糸装置に装入した。　ノズルは直径０．３ｍｍ、長さ３
ｍｍの単一毛管を有するものを用い、窒素圧３　ｋｇｆ
／ｃｍ’　　巻き取り速度１５０　ｍ／ａ＋ｉｎとし、
紡糸温度を種々替えて紡糸した。

（２）射出成形品の作成 各種物性試験に用いた試験材は、ポリマーを粉砕、乾燥
（１２０℃、５時間）後、射出成形機（山域精機製作新
製５ＡＶ−６０−５２型）にて、金型温度１２０℃、射
出圧力２５０ｋｇ／ｃｍ２とし、シリンダー温度は、金
型内に樹脂が完全に充填される温度にして成形した。　
また、無機フィラーあるいは粉末状磁性体含有の試験材
は、あらかじめ、直径２０ｍｍ隼軸押単軸（サーモ・プ
ラスティックス工業■製）により、樹脂と無機フィラー
あるいは粉末状磁性体を所定の割合で溶融混練し、ベレ
ット化した後、上述のように射出成形機で成形した。

（３）射出成形温度 上記の射出成形において、１　／　２　ｘ　５　ｘ１／
８インチ試験材を成形する際のシリンダー温度を射出成
形温度とし、これが低いほど成形性が良いと評価した。

（４）溶融温度 フローテスター（■島津製作所製）を用いて荷重１０ｋ
ｇｆ、ノズル０．５ｍｍＸ１．Ｏｍｍとし、１００００
ポイズを示す時の温度として示した。　溶融温度が低い
程紡糸性、成形性が良好である。

（５）ビカット軟化点 ＪＩＳ　Ｋ７２０６に準じて行った。

（６）引張強度および引張弾性率 ＡＳＴＭ　Ｄ−３８２２に準じて行った。

（７）アイゾツト衝撃強度 射出成型機により１／２Ｘ５Ｘ１／８インチの棒状体に
成形し、ＡＳＴＭ−［１２５６に準拠し、ノツチ付で測
定した。

（８）温熱安定性 １　／　２　ｘ　５　Ｘ　１　／　８インチ射出成形品
を用いて、初期衝撃強度（アイゾツトｉ！！［強度）と
、９６℃の熱水中に６００時間漫潰した後の衝撃強度と
を測定し、両者を比較した。

（９）曲げ強度 １　／　２　ｘ　５　ｘ　１　／　４インチの棒状体に
成形し、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準拠して測定した。　
た　だし、粉末状磁性体を含有した試験片については、
１／２Ｘ５Ｘ１／４インチ成形品を用いた。

（１Ｇ）異方性試験（ＭＤ／ＴＤ） １２０ｘ１２０Ｘ２ｍｍの平板に成形し、この平板を樹
脂の流れ方向（ＭＤ力方向および流れ方向と直角方向（
ＴＤ方向）に１４ｍｍ巾で切り出し、曲げ試験片を得た
。

試験片のＭＤ方向曲げ強度と、ＴＤ方向曲げ強度との比
により機械的強度の異方性の大、小を判断した。　　Ｍ
Ｄ／ＴＤが大きい程、異方性が犬である。　また、弾性
率は、ＡＳＴＭ　Ｄ−７９０に準じて測定した。

（１１）熱変形温度 １／２Ｘ５Ｘ１／８インチの棒状体に成形し、ＡＳＴＭ
　Ｄ−６４８（１８、６ｋｇｆ／ｃ曽２）に準拠して測
定した。

（１２）耐表面受傷性 耐表面受傷性は、実用性を鑑みて下記の如き方法により
判断を行った。　すなわちＪＩＳに５４０１に示される
鉛筆引掻試験装置を改造して、鉛筆セット部に百円硬貨
をセットし、これに１０００ｇの荷重を加えながら、１
２０×１２０Ｘ２ｍｍの試験板上を樹脂の流動方向に５
往復させ、その跡を目視で以下にように判定した。

目視結果　　　　　　　　　判　定 キズ跡が認められない・・・・・・・・・　　Ｏキズ跡
が認められる・・・・・・・・・・・・　　×（１３）
磁気特性 直径１インチ、厚さ１／２インチの試験材を作成し、Ｂ
Ｈループ測定装置１８（横河電気■製）を用いてその残
留磁束密度（Ｂｒ）、保持力（Ｈｃ）および最大エネル
ギー積（ＢＨ）ｗａｘを測定した。

次に、本発明の第１の態様である芳香族ポリエステルに
ついて、実施例および比較例について説明する。

（実施例１） シールした攪拌機、ガス導入管および冷却管付き蒸留ヘ
ッドを備えた５１セパラブルフラスコにｐ−アセトキシ
安息香酸１０８１０８Ｏモル）、２．６−ジアセドキシ
ナフタレン３６６ｇ（１，５モル）、４．４’　−ジア
セトキシビフェニル１３５ｇ（０，５モル）、イソフタ
ル酸２８２ｇ・（１，７モル）、テレフタル酸５０ｇ　
（０，３モル）、触媒として酢酸ナトリウム０．５ｇを
仕込んだ。

フラスコを真空にし、乾燥アルゴンを２回吹き込んで空
気を置換した。　次いで、アルゴンを静かに通しながら
フラスコおよび内容物を攪拌下、２５０℃に加熱した。

　混合物が溶融するとまもなく酢酸が留出をはじめた。

　２５０℃に約２時間温度を保った後、フラスコおよび
内容物温度を２８０℃に上昇した。　　２８０℃で約１
時間反応させ酢酸４９０ｍｆｔを捕集した。

次いで内容物を３２０℃に上昇し、１５分間保った後、
さらに３５０℃に昇温し、１５分間保った。　この時、
酢酸量は５５０ｍＡとなった。

次いで減圧を始め、３５０℃で９０ｍｍＨｇとし、約５
分間保ち、さらに３０ｍｍＨｇとして５分間、３　ｍｍ
Ｈｇとして１０分間、最後に０．３ｍｍＨＨの真空で約
１５分間重合を続けた。　この時点でフラスコ内容物は
不透明黄白色でかなり粘性があった。　次いでアルゴン
気流下で冷却し、芳香族ポリエステルを取り出した。

この芳香族ポリエステルを偏光顕微鏡の試料台にのせ、
昇温して化学異方性の確認を行なった結果、良好な光学
異方性を示した。

このポリエステルをフローテスターに供しく橋重１０ｋ
ｇ、ノズル径０．５Ｘ１．Ｏｍｍ）、２８０℃で　１０
０００ポイズであった。

さらに成形した試料でビカット軟化点を測定した所、２
３６℃であった。

この芳香族ポリエステルを紡糸口金直径０．３ｍｍ５長
さ３．０ｍｍの単一毛管を有する窒素加圧式紡糸機によ
り溶融紡糸した。　得られた繊維は高い靭性を示し、そ
の他の機械的強度は、 引張り強度　　１１．６ｇ／ｄ 引張り弾性率　７７．９ＧＰａ であった。

また、この繊維をＮ、下、１００℃で３時間、２６０℃
で６時間、さらに２８０℃で３時間熱処理を行い、機械
的強度を測定した。

引張り強度　　１８．０ｇ／ｄ 引張り弾性率　９５．６ＧＰａ さらにこの芳香族ポリエステルを射出成形し、得られた
射出成形品のアイゾツト衝撃強度および温熱安定性を測
定した。

衝撃強度　　　４２　、　３　ｋｇｃｍ／　ｃｔａ温熱
安定性　　８２％ （実施例２〜１５、比較例１〜８および１０〜実施例１
と同様にして、表１および表２に示す種々の組成をもっ
た芳香族ポリエステルを調整した。　得られたポリマー
および紡出糸の物性測定を行い、この結果を表１および
表２に示す。

またこれらの芳香族ポリエステルは全て流れ温度よりも
高い温度において光学異方性を示した。

また、これらの結果を、第１〜８図に示した。

（比較例９） ｐ−アセトキシ安息香酸１４４０ｇ（８モル）、２．６
−ジアセドキシナフタレン１８３ｇ（０，７５モル）、
４．４−ジアセトキシビフェニル６８ｇ　（０，２５モ
ル）、イソフタル酸１４１ｇ　（０，８５モル）、テレ
フタル酸２５ｇ（０，１５モル）を用い、反応最終温度
を３８０℃とした以外は、実施例１と同様に反応を行っ
た。　得られたポリマーは著しく脆く、紡糸不可能であ
った。　このポリマーの組成式は ８０　　　　　　　　　　７．５ ２．５ （単位：モル％） である。

次に、本発明の第２の態様である芳香族ポリエステルア
ミドについて説明する。

（実施例１６） シールした攪拌機、ガス導入管および冷却管付き蒸留ヘ
ッドを備えた５１セパラブルフラスコにｐ−アセトキシ
安息香酸１０４４ｇ（５，８モル）、２．６−ジアセド
キシナフタレン３６６ｇ　（１，５モル）、４．４’　
−ジアセトキシビフェニル１３５ｇ（０，５モル）、イ
ソフタル酸２８２ｇ（１゜７モル）、テレフタル酸５０
．０ｇ　（０，３モル）、ｐ−アセトアミノ安息香酸３
２．６ｇ　（０，２モル）、および触媒として酢酸ナト
リウム０．１ｇを仕込んだ。

以下、実施例１と同様の反応を行い、芳香族ポリエステ
ルアミドを得た。

この芳香族ポリエステルアミドを偏光顕微鏡の試料台に
のせ、昇温しで、光学異方性の確認を行った結果、良好
な光学異方性を示した。

また、前述したと同様の方法で、物性測定を行い、この
結果を第３表に示した。

（実施例１７〜１８および比較例１４〜実施例１６と同
様にして、表３に示す種々の組成をもった芳香族ポリエ
ステルアミドを調整した。

そして、前述したと同様の方法で物性測定を行い、この
結果を表３に示す。

（実施例１９） シールした攪拌機、ガス導入管および冷却管付き蒸留ヘ
ッドを備えた５１セパラブルフラスコにｐ−アセトキシ
安息香酸１０７１０７ｌ、９５モル）、２．６−ジアセ
ドキシナフタレン３６６ｇ　（１，５モル）、４．４’
　−ジアセトキシビフェニル１３５ｇ（０，５モル）、
イソフタル酸２８２ｇ　（１，７モル）、テレフタル酸
５０ｇ　（０，３モル）、ｐ−アセトアミノ安息香酸８
．２ｇ　（０，０５モル）、および触媒として酢酸ナト
リウム０．１ｇを仕込んだ。

以下、実施例１と同様の反応を行って、芳香族ポリエス
テルアミドを得た。

この芳香族ポリエステルアミドを偏光顕微鏡の試料台に
のせ、昇温して、光学異方性の確認を行った結果、良好
な光学異方性を示した。

また、物性測定の結果、溶融温度３０７℃、ビカット軟
化点２３３℃であった。

さらに、射出成形した試験材のアイゾツト衝撃強度は３
６．５ｋｇｃｍ／ａｍ、曲げ強度は１４．８ｋｇ／ｍｍ
”　　　曲げ強度の異方性（ＭＤ／ＴＤ）は、２．２で
あり、これらの特性は、アミド結合を有していない実施
例１に比べて優れていた。

（実施例２０〜２８および比較例１９〜実施例１９と同
様にして、種々の組成をもった芳香族ポリエステルアミ
ドを調整した。　そして、前述したと同様の方法で物性
測定を行い、この結果を第４表および第９〜１２図に示
した。

次に、本発明の第５および第６の態様である無機フィラ
ー含有芳香族ポリエステル組成物および無機フィラー含
有芳香族ポリエステルアミド組成物について実施例およ
び比較例について述べる。

（実施例２９） 実施例１の芳香族ポリエステル７００ｇに、平均１ａ維
径１工μｍ、ｉａ維長３ｍｍのガラス繊維（富士ファイ
バーグラス■製、ＦＥ−３−０３−１２０８ＰＥ）を３
００ｇ混合し、ペレット化後、射出成形し、異方性試験
、熱変形温度、射出成形温度および耐表面受傷性の物性
測定を行った。　結果を第５表に示す。

（実施例３０〜４１） 第８表に示した種々の樹脂を用いて、第５表に示した組
成割合で樹脂と実施例２９と同じガラス繊維を混合し、
ペレット化後、射出成形し、前述したと同様の方法で物
性測定を行った。　結果を第５表に示す。

（比較例２３〜２９） 第８表に示した種々の樹脂を用いて、第５表に示した組
成割合で樹脂と実施例２９と同じガラス繊維を混合し、
ペレット化後、射出成形し、物性測定を行った。　結果
を第５表に示す。

（実施例４２） 実施例１の芳香族ポリエステル７００ｇに対し、ウオラ
ストナイト（林化成■製ＵＭ−８Ｎ）を３００ｇ混合し
、ペレット化後、射出成形し、物性測定を行った。　結
果を第６表に示す。

（実施例４３〜４９） 第８表に示した種々の樹脂を用いて、ウオラストナイト
あるいはタルク（林化成■製、タルカンパウダーＰＫＰ
）を第６表に示した組成割合で混合し、ペレット化後、
射出成形して、物性測定を行った。　結果を第６表に示
す。

次に、本発明の第７および第８の態様である磁性粉体含
有芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエステルアミド
について実施例および比較例について述べる。

（実施例５０） 実施例１の共重合ポリエステル２００ｇに、Ｂａ系フェ
ライトＴＲ−Ｍ　（利根産業■製）を混合し、押出機で
ペレット化後、射出成形し、磁気特性、曲げ強度、射出
成形温度および熱変形温度からなる物性測定を行った。

　結果を第７表に示す。

（実施例５１〜６１および比較例３０〜第８表に示した
種々の樹脂あるいはナイロン６を用いて、第７表に示し
た組成割合で樹脂とフェライトを混合し、ペレット化後
、射出成形し、物性評価を行った。　結果を第７表に示
す。

これら実施例および比較例より明らかな事は、以下の通
りである まず、本発明の第１の態様の芳香族ポリエステルについ
て述べる。

第１表および第２表さらには第１図〜第８図より明らか
な様に、実施例の芳香族ポリエステルは、いずれも優れ
た機械的強度を有し、特に、紡出糸の引張弾性率に優れ
、しかも、良紡糸性、良成形性と、十分な温熱安定性を
兼備したものである。

これに対して、比較例の芳香族ポリエステルは、この様
な特性すべてを兼備していない。

特に、比較例１０〜１３に示した従来の芳香族ポリエス
テルと比較すると、比較例１０（特開昭５８−８４８２
１号に公知のポリエステル）では、温熱安定性が劣り、
比較例１１（特開昭５４−５０９４号に公知のポリエス
テル）では、紡出糸の引張弾性率、紡糸性および成形性
に劣り、比較例１２（特開昭５９−８２６３０号に公知
のポリエステル）では、紡糸性および成形性が著しく劣
り、比較例１３（特開昭６３−２８４２２１号、Ｕ、Ｓ
、Ｐ、　４，８５１，４９７ニ公知の芳香族ポリエステ
ルであり、本発明の芳香族ポリエステルに比べ単位（Ｔ
Ｖ）の存在量が少ない、）では、熱処理系の弾性率が本
発明に比べ劣っている。

次に、本発明の第２の態様の芳香族ポリエステルアミド
について述べる。

第３表および第４表さらには第９図〜第１２図より明ら
かな様に、実施例の芳香族ポリエステルアミドは、上記
本発明の芳香族ポリエステルと同程度の紡糸性、耐熱性
、および機械的強度を有し、しかも、十分な異方性緩和
効果がみられる。　一方、比較例の芳香族ポリエステル
アミドは、いずれも機械的強度および異方性緩和効果を
兼ね備えていない。

特に、比較例２０〜２２に示した様に、従来の芳香族ポ
リエステルアミドと比較すると、比較例２０（特開昭５
８−８４８２１号に公知のポリエステルにアミド結合を
導入したもの）および比較例２１（特開昭５４−５０９
４号に公知のポリエステルにアミド結合を導入したもの
）は、いずれも機械的強度に劣り、比較例２２（特開昭
５９−６２６３０号に公知のポリエステルにアミド結合
を導入したもの）は、異方性緩和効果に劣っている。

次に本発明の第５および第６の態様における無機フィラ
ー含有芳香族ポリエステル、および芳香族ポリエステル
アミドについて述べる。

第５表および第６表より明らかなように、実施例の無機
フィラー含有芳香族ポリエステルおよび芳香族ポリエス
テルアミドでは、耐熱性、成形性、機械的強度、および
耐表面受傷性のいずれもが優れている。　一方比較例の
無機フィラー含有組成物では、これらの特性すべてを兼
備したものではない、　特に比較例２３（特開昭５８−
８４８２１号のポリエステルに無機フィラーを含有）で
は、耐熱性、および異方性緩和効果が劣り、比較例２４
（特開昭５４−５０９４号に公知のポリエステルに無機
フィラーを含有）では、異方性緩和効果が劣り、比較例
２５（特開昭５９−６２６３０に公知のポリエステルに
無機フィラーを含有）では、成形性と異方性緩和効果で
劣っている。

最後に、本発明の第７および第８の態様における磁性粉
体含有芳香族ポリエステル、および芳香族ポリエステル
アミドについて述べる。

第５表および第７表より明らかなように、実施例の磁性
粉体含有芳香族ポリエステル、および芳香族ポリエステ
ルアミドは、優れた機械的強度、耐熱性、および成形性
を有しているが、比較例の磁性粉体含有組成物は、これ
らの特性すべてを兼備したものではない。

すなわち比較例３０（特開昭５８ ８４８２１号に公知のポリエステルに粉末状磁性体を含
有）では、耐熱性、および機械的強度が劣り、比較例３
１（特開昭５４−５０９４号に公知のポリエステルに粉
末状磁性体を含有）では、機械的強度および成形性が劣
り、比較例３２（特開昭５９−６２６３０号に公知のポ
リエステルに粉末状磁性体を含有）では、成形性が劣り
、さらに比較例３３（ナイロンに粉末状磁性体を含有）
では、機械的強度と耐熱性が劣っている。

〈発明の効果〉 本発明の芳香族ポリエステルは３４０℃以下の温度にお
いて紡糸、溶融成形が可能で、しかも耐熱性や機械的強
度、とりわけ紡出糸の引張弾性率に優れている。

本発明の芳香族ポリエステルを溶融紡糸して得られる紡
出糸は、紡糸したままであるいは熱処理した後で具体的
にはプラスチック補強材、コンクリート補強材、ゴム補
強材、高強度ローブ、および防弾衣材料等として用いる
事が出来る。

また、本発明の芳香族ポリエステルは射出成形、押出成
形、圧縮成形、およびブロー成形等の通常の溶融成形に
供する事が出来る。　成形品は具体的にはコネクター　
ＩＣソケット、ＩＣやトランジスターなどの封止剤、フ
ィルム、被覆材や補強材等の光フアイバー関連部品、お
よび自動車部品等として有用である。

本発明の芳香族ポリエステルアミドは、前述の芳香族ポ
リエステルの特徴を有しつつ、機械的強度の異方性が緩
和されている。　本発明の芳香族ポリエステルアミドか
ら得られる繊維あるいは成形品も前述と同様の分野にお
いて有用である。

さらに本発明の無機フィラー含有芳香族ポリエステル組
成物および芳香族ポリエステルアミド組成物は、優れた
耐熱性、機械的強度、成形性、耐表面受傷性を有し、さ
らに機械的強度、異方性も少なく、優れた物性バランス
を有する。

また、本発明の磁性粉体含有芳香族ポリエステル組成物
および芳香族ポリエステルアミド組成物は、従来品に比
べ機械的強度が優れ、耐熱性が高く、しかも容易に成形
加工できるので、この組成物を使って、多様な用途に広
く利用出来る磁性粉体含有組成物が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の第１の態様における単位（１）の存
在量と、溶融温度（成形性）およびビカット軟化点（耐
熱性）との関係を示すグラフである。 第２図は、本発明の第１の態様における単位（１）の存
在量と、引張強度および引張弾性率との関係を示すグラ
フである。 第３図および第５図は、本発明の３４１の態様における
単位（！■）と（ＩＩＩ　）の存在量と、溶融温度およ
びビカット軟化点との関係を示すグラフである。 第４図および第６図は、本発明の第１の態様における単
位（！りと（ＩＩＩ　）の存在、量と、引張強度および
引張弾性率との関係を示すグラフである。 第７図は、本発明の第１の態様における単位（ＩＶ　）
と（Ｖｌの存在量と、溶融温度およびビカット軟化点と
の関係を示すグラフである。 第８図は、本発明の第１の態様における単位（ＩＴ）と
（Ｖ）の存在量と引張強度および引張弾性率との関係を
示すグラフである。 第９図は、本発明の第２の態様における単位（Ｖｌ）の
存在量とアイゾツト衝撃強度の関係を示すグラフである
。 第１０図は、本発明の第２の態様における単位（Ｖｌ）
の存在量と、曲げ強度の関係を示すグラフである。 位（Ｖｌ）の存在量と、ビカット軟化点、および溶融温
度の関係を示すグラフである。 第１２図は、本発明の第２の態様における単位（■）の
存在量と異方性（ＭＤ力方向曲げ強度とＴＤ力方向曲げ
強度との比ＭＤ／ＴＤ）の関係を示すグラフである。 −ｏ−＠−ｃｏ−モ／Ｌｚ％　、　Ｘ Ｆ ■ Ｇ、１ ０．５ １．０ −（１００−Ｘ）　−（１００−Ｘ）　−ＬＺ−（１０
０−Ｘ）”（１００−Ｘ）−Ｏ＠−Ｃｏ−モル％、Ｘ Ｇ、２ ０．５ １．０ −〇畳ｃｏゾ。翁Ｏｐ舎合０≠Ｃ○が○乙。。［有］ケ
ｃｏ−０，５ １，０ ′″ＣＯ會ｃｏ− ０，５ Ｙ／（ｘ＋ｙ） １．０ ＜Ｏ−＠−Ｃ○− ＩＧ ・　００−Ｘ 】０−ム ０−Ａ ０．５ １．０ １００′／Ｉ Ｇ、８ １００％

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）下記の単位 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中Ａｒはパラフェニレン基および／または２，６−
   ナフタレン基］ を含有し、単位（ I ）〜（Ｖ）中の芳香環上の水素原
   子の一部は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４のアルコキシ基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０のアリール基
   およびハロゲン基のうち１種あるいはそれ以上で置換さ
   れていてもよく、単位（ I ）〜（Ｖ）を合わせた全モ
   ル数に対して単位 （ I ）が４０〜７０モル％、単位（II）＋単位（III）
   を合わせた量が１５〜３０モル％、単位（IV）＋単位（
   Ｖ）を合わせた量が１５〜３０モル％、そのうち、単位
   （IV）は全量の５〜２５モル％、単位（Ｖ）に含まれる
   ２，６−ナフタレン基は全量の５モル％以下であり、［
   単位（II）＋単位（III）］：［単位（IV）＋単位（Ｖ
   ）］の存在比率が１：０．９〜１：１．１（モル比）、
   単位（II）と単位（III）の存在比率が（III）／［（I
   I）＋（III）］＝０．１５〜０．８５（モル比）、単位
   （IV）と単位（Ｖ）の存在比率が（Ｖ）／［（IV）＋（
   Ｖ）］＝０．１０〜０．９０（モル比）の範囲内である
   ことを特徴とする芳香族ポリエステル。 （２）下記の単位 （ I ）▲数式、化学式、表等があります▼ （II）▲数式、化学式、表等があります▼ （III）▲数式、化学式、表等があります▼ （IV）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｖ）▲数式、化学式、表等があります▼ （VI）−ＮＨ−Ｒ−Ｚ− ［式中Ａｒはパラフェニレン基および／または２，６−
   ナフタレン基、Ｒはパラフェニレン基および／またはメ
   タフェニレン基であり、さらにＺは−ＮＨ−および／ま
   たは−Ｏ−および／または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼である。］ を含有し、単位（ I ）〜（VI）中の芳香環上の水素原
   子の一部は、Ｃ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４のアルコキシ基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿０のアリール基
   およびハロゲン基のうち１種あるいはそれ以上で置換さ
   れていてもよく、単位（ I ）〜（VI）を合わせた全モ
   ル数に対して単位 （ I ）が４０〜７０モル％、単位（II）＋単位（III）
   を合わせた量が１５〜３０モル％、単位（IV）＋単位（
   Ｖ）を合わせた量が１５〜３０モル％、そのうち、単位
   （IV）は全量の５〜２５モル％、単位（Ｖ）に含まれる
   ２，６−ナフタレン基は全量の５モル％以下であり、単
   位（VI）が０．１〜１０モル％含まれ、 Ｚ＝−ＮＨ−および／または−Ｏ−の時、 ［単位（II）＋単位（III）＋単位（VI）］：［単位（
   IV）＋単位（Ｖ）］の存在比率が１：０．９〜１：１．
   １（モル比）であり、単位（II）と単位（III）と単位
   （VI）の存在比率が（III）／［（II）＋（III）＋（V
   I）］＝ ０．１５〜０．８５（モル比）、単位（IV）と単位（Ｖ
   ）の存在比率が（Ｖ）／［（IV）＋（Ｖ）］＝０．１０
   〜０．９０（モル比）の範囲であり、 ▲数式、化学式、表等があります▼の時、 ［単位（II）＋単位（III）］：［単位（IV）＋単位（
   Ｖ）］の存在比率が１：０．９〜１：１．１（モル比）
   であり、単位（II）と単位（III）の存在比率が（III）
   ／［（II）＋（III）］＝０．１５〜０．８５（モル比
   ）、単位（IV）と単位（Ｖ）の存在比率が（Ｖ）／［（
   IV）＋（Ｖ）］＝０．１０〜０．９０（モル比）の範囲
   内であることを特徴とする芳香族ポリエステルアミド。 （３）請求項１に記載の芳香族ポリエステルを主成分と
   する芳香族ポリエステル繊維。 （４）請求項２に記載の芳香族ポリエステルアミドを主
   成分とする芳香族ポリエステルアミド繊維。 （５）請求項１に記載の芳香族ポリエステル１００重量
   部に対して、無機フィラーを１〜４００重量部含有する
   ことを特徴とする無機フィラー含有芳香族ポリエステル
   組成物。 （６）請求項２に記載の芳香族ポリエステルアミド１０
   ０重量部に対して、無機フィラーを１〜４００重量部含
   有することを特徴とする無機フィラー含有芳香族ポリエ
   ステルアミド組成物。 （７）請求項１に記載の芳香族ポリエステル１００重量
   部に対して、粉末状磁性体を１００〜１９００重量部含
   有することを特徴とする磁性粉体含有芳香族ポリエステ
   ル組成物。 （８）請求項２に記載の芳香族ポリエステルアミド１０
   ０重量部に対して、粉末状磁性体を１００〜１９００重
   量部含有することを特徴とする磁性粉体含有芳香族ポリ
   エステルアミド組成物。