JPH02215818A - 耐衝撃性熱可塑性成形材料およびそれから成る成形部材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は尋解し九ニジストマーのグラフトベースの存在
下でスチレンを重合することによって得らｎる、それぞ
１ｒＬＡおよびＢに対し、分子量Ｍ、が１５００００〜
２０００００の間にあるポリスチレンから成る硬質マト
リックスＡ８０〜５０１１および 平均粒径ｄｓｏ　（平均容量）が１〜１０μｍであり、
ｉ硬質゛トリ７７２に均質１分配さ【た軟質相５０〜２
０１目 を含有する耐衝撃性熱可塑性成形材料に関する。

〔従来の技術〕

公知技術には以下のものが挙げられる：（１１西ドイツ
国特許出願公開第１７６９１１８号 （２）　　西ドイツ国特許出願公開第１７７０５９２号 （３）西ドイツ国特許出願公告第２５２５０１９号 （１）からは、その軟質相が種々の大きさの細胞粒子か
ら成る成形材料が公知である。

（２）に４、細胞粒子の形態学と共にそのような熱可塑
性の二相成形材料の製法が記載さｎている。

さらに例えば（りおよび（３）に記載されている成形材
料は確かに耐衝撃性であるが、しかしその剛性に耐４Ｒ
ｓ性に変性することによって明らかに低減されることが
周知である。従ってこの檜の成形材料を例えば包装分野
で使用する場合にμ、より硬いポリステレ／と混合すべ
きであり、こｎによって製品の剛性および形態安定性が
十分となる。

〔発明が解決しようとする課題〕

従って本発明の課題は高い靭性および剛性を有し、押出
により良好に適する成形材料を見い出しかつ製造するこ
とである。

〔課題を解決するための手段〕

この課題は、グラフトの枝の分子量が硬質マトリックス
の分子量の１．１〜１．３５倍であり、かつグラフト価
が５０〜１００優である、首記し文種類の耐衝撃性熱可
塑性成形材料によって解決される〇 本発明による成形材料は二相構造であり、かつ硬質マト
リックスＡおよび軟質相Ｂを含有する。成形材料の製造
中ま九は製造後に、常用の添加剤を加えてもよい。

成形材料は以下の部’ｉ−Ａ＋ＢＫ対し含■する：Ａ：
８０〜５０重ｔ４、有利に７５〜５５重量％、 Ｂ：２０〜５０重を憾、有利に２５〜４５重量％。

Ａ十Ｂ１ＱＱ重量部に対し、添加剤全０．５〜２５重量
部、有利に１〜２０重量部の噴で完成した材料に加えて
よい。

成分Ａ 本発明による成形材料の硬質マトリックスにポリスチレ
ンから構成爆れる。硬質マトリックスの分子量（Ｍ、）
に１５００００〜２０００００、特に有利に１６０００
０〜１９００００の範囲弾 内にある。この０種のポリステレ／の製造（）性ゴムの
存在下でも）に当業者間で周知である。

指摘されるのは、軟質相に閉塞さｎたポリスチレンも、
ポリスチレンのグラフト部分も硬質マトリックスに見な
されないＣとである。

成分Ｂ 本発明による成形材料に、成分Ｂとして硬質マトリック
ス中にで成分散さγして存在する軟質相′ｌｔ表わす。

軟質相の存在は、成形材料を例えば電子顕ｙａ債で撮影
することによって証明することができる。軟質相部μｒ
ル含量の測定によつツクスモノマーのグラフト混合ポリ
マーのことである。この種の軟質相の製造および分散に
公知である。

弾 ニジストマー（弾性ゴム）として、通常スナレンポリマ
ー會耐衝撃性に変性するのに便用さ弾 れている天然および合成弾性ゴムを便用する。

本発明の範囲内でＵ、−２０℃より低いガラス転移温度
を有するポリブタジェン、ポリ゛イソプレンおよびブタ
ジェンおよび／マ九はイソプレンとスチレンの混合ボリ
ャーが適する。

ブタジェンまｔはイソプレンとスチレンの混合ポリマー
には、七ツマ−が統計的分配でも、ならびにブロック状
としても組み込まｎていてよい、ｃｉｓ−１ｅ４−単位
を３０〜９９４有するポリブタジェンが特に有利である
。

軟質相Ｂの製造の際、エラストマーをモノマーａ（反応
バッチ）に対し４〜１２］Ｉｔ鴫、有利に６〜１２ｔｔ
憾の蝋で使用し、九だし必要の場合にμｍ剤および助剤
、例えば調節剤、減摩剤等を一緒に使用する。

エラストマーの平均分子量Ｕ５０００　［１〜４０００
００、殊に２０００００〜３０００００の範囲内にある
（重量平均）。軟質相の粒子に、平均粒径ａＳＯ−値（
画像分析からの体積平均）が１〜１０μｍ、有利に１．
５〜８μｍ１殊に２〜６μｍ″″Ｃ：ある細胞粒子から
なる。軟質相に閉塞されかつグラフトされたポリスチレ
ン框軟質相に滞せらｎる。

成分Ｃ 添加剤には、例えば成形材料の製造でに常用の助剤、例
として鍼油、芳香族１友は脂肪族カルボン酸と脂肪族ア
ルコールとの常用のエステル、エチレンオキシドおよび
／ま几ｒｘ、７ｅ＋ｔｖンオキシドを基礎とするポリア
ルキレンオキシド、分子量調節剤、係挿コロイドあるい
は酸化防止剤が理解される。

助剤として、さらに減摩剤、例えは常用の量のステアリ
ン酸亜鉛、色素、安定剤、もしくは防火剤が挙げられる
。

本発明による成形材料の製造 本発明による成形材料の製造ｒｘｖ性がムの存在下にお
けるスチレンの１合によって行なわｎ１弾 この際り性プ９ム’ｔｔず最初にモノマーのステレ／に
溶かし、次にこの出発＃液を撹拌しながら重合させる。

このような重合でに塊状重合を言う。

反応混合物に不活性溶剤を七ツマー混合物に対し２５１
１１ｔ％まで加えてよい。こｎについて例えば芳香族炭
化水素、例えばトルエン、エチルベンゼンマ九ニキシレ
／が適する。エチルベンゼンが有利である。このような
重合では浴液重合を言う。

第三の可能性にｌず塊状中、次に水性懸７１１液中での
重合である。こｎに関しては七ツマ−と弾 しての質性ザム溶液を材料巾約６５憾の変換率まで撹拌
しながら前重合し、次に水中に懸濁させ、引き続いて最
後１で重合する。

本発明による成形材料ｒＸ、重合に影響を及ぼ丁添加剤
の存在下に製造される。

連鎖移動剤として、常用のＣ−原子数４〜１８ｔ−Ｗす
るメルカプタンを使用することができる。特にｎ−ブチ
ル−ｎ−オクチル−ならびにｎ−およびｔ−ドデシルメ
ルカプタンが功を奏する。こｎらのメルカプタンはスチ
レンに対し０．０１〜０．３重量鴫の量で使用嘔れる。

重合レリーサ−（開始剤）として有機ペルオキシドを使
用する。

このような開始剤として、アル中ルーま次にアフルベル
オ中シト、ヒドロペルオキシド、ベルエステルあるいに
ペルオΦジカーボネートが該当する。！利にグラフト活
性開始剤、例えばジベンデイルペルオ中シト、ｔ−ブナ
ルペルオ中シー２−エテルヘキサノエート、ｔ−ブナル
ベルベン・ｔエート、１，１−ジー（ｔ−ブナルベルオ
キシ）シクロへΦサン、１　ａ　１−シ（ｚ−ブチルペ
ルオキシ）−３、３、５−）リメテルシクロヘキサンを
使用する。開始剤にモノマーに対し０．００５〜０．２
１ｔ％の量で使用される。開始剤の作用は、添加剤、例
えばアミンによって、有利にａａ度によって影響を及ぼ
さｎえる。

全ての場合において、通常５０〜２００℃、有利に８０
〜２００℃の温度範囲で重合する。

重合に連続的に、またにバッチ法で実施可能である。

連続的方法に例えば西ドイツＬｉ１％杵築１７７０３９
２号明細書に、バッチ法は西ドイツ国時杵築２６１３３
５２号明細書に十分に記載されている。

材料が完全に重合さｒｔ＊場合に、軟質相ｔその中に蓄
積されて有するポリスチレンの硬質マトリックスが生じ
る。

ここで軟質相（ゲル含有）には、場合による色素を除い
て、耐衝撃性に変性さｆ’Ｌ７ｔｊポリマーの室温でト
ルエンに不溶の部分が理解される。

この軟質相に不等質に形成されており、かつ製造工程の
間に生成される。その量および分散度に実Ｍ＠東件によ
って影響を及ぼされる。

弾 重合丁べき弾性ゴム浴ｆＬ恨寛合開始直後に二律 相に分離し、そのうちまずモノマーのノ性コ９ムＩＷｇ
、が凝集物を生成し、そｎに対し第２の相、モノマーの
形のホモポリマー浴液は最初懸濁さＡｆｃＤ　”ｆｆｉ
にある。変換率が°上昇するにつｎてモノマーを消費し
ながら第２の相が増加し、この際相凝集の交替が起こる
。

この前工程と並行して、ポリスチレンから成るクラフト
の枝が弾性ゴム分子と化学結合されるクラフト反応が開
始する。この前工程に公知であるし、かつ例えばフィッ
シャー（Ｆｉａｃｈｅｒ）、Ａｎｇｅｗ、　Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ、　Ｃｈｅｍ、　　３３　ｅ　３５〜７４頁（１
９７３）に詳述されている。

例および比較試験に記載の、もしくは本発明によるパラ
メーターは、以下のように決定さｎ九： １、　分子菫として、粘度平均分子ｔＭ、に記載する。

こｎｕ粘度（ＶＺ）からポリスチレンに関するマークー
ホーウインクの式を用いてシュルツーブラシュケ（８ｃ
ｈｕｌｚ　−Ｂｌａａｃｈｋｅ　）による極限粘度に換
算することで算出される（Ｊ。

Ｗ、　Ｂｒｅｉｚｅｎｂａｃｈ等、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅ
ｋｕｌａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ８Ｌ　　３２頁以下、１９
６４参照）。

降伏点引張応力（Ｎ／ｎに〕、極限強さＣＮ／ａｌｌ”
ｌおよび破断点伸び百分率〔チ〕は、ＤＩＮ５３４５５
による引張試験で測定する。

これに必安な試験体ＩＴ−２００℃で圧縮する。

３、　ポリブタジェンの質量はヨウ素価の決定によって
得ることができる。

４、　硬質マトリックスＣＩＬｔ／１１〕の粘度ＶＺは
、同様にＤＩＮ　５３７２４によって測定される（２３
℃におけるトルエン中の０．５Ｌ４溶液）。

硬質マトリックスのｖｚｔ−測定するために、それを軟
質相から分離しなげｎばならない。こｎについてに成形
材料５ｇをメチルエテルケトン５０酎中に電かし、かつ
ジメチルケトン５０Ｍを加える。上澄液が澄明になるま
で遠心分離する。上澄銭金デカントし、かつその中に含
有されるポリスチレンマトリックス金１０倍賞のメタノ
ール中で沈澱させ、かつ引き続いて乾燥させることによ
って単離する。

５、　軟質相のグラフト枝の粘度およびグラフト価を測
定する九めに、以下の方法ｔ″便用る：前記の遠心分離
からの濁り皮相を注意しながら乾燥さゼ（４０℃；　１
０−”　７１１バール、３時間）、正＾１に重さを測り
、引き続いてメチルエテルケトン５０酎中に醇かし、か
つジメチルケト１５ＱＷｔを加え、遠心分離に供し、分
離しかつ再度注意しながら乾燥させる。この行程に恒量
になる１で（通常４回）くり返さなけｆ”Ｌはならない
Ｏ 恒量に達しｔら、以下のように実施する：軟質相約１．
５ｇをクロロベンゼン８０ＷＬｊ中に人ｎ１かつ′５０
分間９０℃に加熱する。６０℃に冷却後、べ／ズアルデ
ヒド１ｄ、ｔ−ブナルヒドロペルオキシド＜７５４）２
ｒｎｔおｊヒクｅ１ロヘンゼン中の０．００３Ｍ四酸化
オスミウムｍＩＯ，ｌＩｊ’に添加する。その後１０分
間７０℃に加熱する。６０℃に冷却後、メタノール（Ｈ
（ｊ−滴で酸性にし７ｊ）６００ａ＋ｊ中に注ぎ入ｎ沈
澱させる。沈澱を２０℃で１２時間放置した後、定斌的
Ｋｌ剤から分離し、かつ４０℃および１０−”　ｎ＠バ
ールで恒量になるまで乾燥させる。

その後メナルエナルケトンに溶かし、引き続いてジメチ
ルケトンを加える。次に完全に澄明な上澄液か生じるｌ
で遠心分離し、デカ７トし、かつ上澄に含有されるポリ
スチレンを１０倍量のメタノールで沈澱させ、続いて乾
燥させることによって単離し、かつそれを（以下ＭＥＫ
　−ＤＭＫと配子処理）を少なくとも１回くり返アー。

引き続いて０８０４を用いる処理をくり返丁。その後に
再度ＭＥＫ　−ＤＭＫ−分離の少なくとも２回の実施が
続き；そｎａ各々の０８ｏ４−処理後に軟質相が恒量に
なる１で笑施さｎなげｎばならない。

こｎについてに、ＭＩ３７Ｋ　−ＤＭＫ−溶液をメタノ
ールに注ぎ入れる際もにや濁りが生じなくなることを比
較として利用する。

ｏｓｏ４−処理−ＭＥＫ　−ＤＭＫ−分離に合計３回く
９返されなけれはならない。

引き続いて、なお残っている軟質相會りロロベンセ゛ン
８０１１１を中に入れ、かつ約３０分間９０℃に加熱す
る。６０℃に冷却し友後、ペンズアルデヒド１ｍＡ、ｔ
−ブナルヒドロベルオ中シト（７５チ）２Ｍ１クロロベ
ンゼン中の０．００３Ｍ四酸化オスミウムｍ液０．１−
を添加する。次にこのｆ＃液′ｔ″１５分間８５℃に加
熱する。６０℃に冷却後、メタノール（ＨＯｊ−滴でｒ
Ｒ注にした）６００祷中に注ぎ入ｎることによって沈澱
させル、　［９ｉ１５２７ｔ−２０℃で１２時間放置Ｌ
Ｚｔｊ後、ｍ剤から定型的に分離し、かつ４０℃および
１０−”　ｆｉパールで恒量になるｌで乾燥させる。

その後、再度恒量に達する１で実施されるＭＥＫ−ＤＭ
Ｋ−分離が続く。

０８０４−処理−ＭＫＫ　−ＤＭＫ−分＃は合計３回く
り返さｎなけｎばならない。

その後、なお残っている軟質相について正確に重量音測
定する。この質ｆをＭｌとして配子。

こｎ全その後クロロベンゼン８０！！Ｌｔ中に入れ、か
つ還流下に３０分間沸騰させる。８０℃以下に冷却し之
後、ベンｆアルデヒドｊＯｄ、ｔ−ブナルヒドロペルオ
中シト（７５％）２０１ｊおよびクロロベンゼン中の０
．００３　Ｍ四酸化オスミウム溶液２　ｍｊを添加する
。その後ｍ液を還流下に２０分間沸騰させる。６０℃に
冷却後、グラフトされ九ポリスチレンをメタノール（Ｈ
ＣＪ。

−滴で酸性にする）６００ＩｌＬｔ中に注ぎ入ｎること
によって沈澱させる。沈澱物’ｔ−２０℃で１２時間放
置し九後　Ｄ４−フリット上で吸引ろ過しかつ１０−’
　ｆｆｉバールにおいて８０℃で恒量になるまで乾燥さ
せる（質量Ｍ２　）。この際、ポリスチレンだけかどう
かを、例えは屈折率の測定によって検査する。ただしポ
リスチレン中になおポリブタジェン基が存在することが
判明している場合に框、前記の０ｓ０４−処理をもう一
度実施丁べきである。しかし通常、記載の実施で十分で
ある。次に乾燥グラフトポリスチレンから粘度を算出す
る。

グラフト価を以下のようにして算出する：３、　孔のノ
ツナ付衝撃強さａ　（ＫＪ　／風２）ｔＤＩＮ　５３７
５３により測定する。こｎに必要な試験体ｅＴ−２００
℃で圧縮する。

Ｚ　粒子の大きさおよび軟質相の分散を測定するために
、公知法で例の製品および比較試料の重子Ｓａ鏡薄膜写
真を炸裂する。

測定に、例えばアレツクス（Ｗ−ＡｌｅｌＣ）　、ツア
イトシュリフト・フユア・アク７ベライトクング・ラン
ト・フェアファーレンステヒニーク（Ｚｅｉｉｓｃｈｒ
ｉｆｔ　ｊｕｅｒ　Ａｕｆｂｅｒｅｉｔｕｎｇ　ｕｎｄ
Ｖｅｒｆａｈｒｅｎｓｔｅｃｈｎｉｋ　）　ｌ　５　（
ｌ　９７２　）　３゜１１章に記載の方法による画像分
析で行なわれる。測定さｎ九粒子の１５［ｒＸ、１５０
０〜６０００の間にある。

丁ぺての場合に、粒子の大きさの平均についての表示に
粒子の体積平均である。画像分析で試料の粒子の直径と
しての積分体積分布が提供される。

上記のことから、どｎくらいの容量パーセントの粒子が
一定の大きさと同じま７ｔｉより小さい直径を有するか
を知ることができる。積分体積分布のｄ５０−値として
もみなされ為粒子の半均直径が、この際粒径として定義
さ牡、５０容ｔｓの粒子がｄ５゜値に相応するより大き
い直径を示す。

例および比較目的のために、弾性ゴム（エラストマーグ
ラフトベース）としてバイエル社（Ｂａｙｅｒ　ＡＧ　
）　裂の製品ブナ（”　Ｂｕｎａ　）　ＨＸ５２９Ｃを
使用する。製造者の記載によると、平均分子１１２９５
０００（！を平均）を有しかつｃｉｓ−構造単位’に３
７％宮有するホモポリブタジェンである。

〔実施例〕

本発明を以下の例につき詳述する。

以下の例および比較ｖ：、験で表示した百分率の１にＸ
ｔについてである。

例１ 直列接続された２個の撹拌ガマおよび２個の反応器（回
転反応器）から成り、連続運転する反応器カスケード中
で、ポリブタジェン６．４係（溶液粘度１６５　ｍＰａ
、ｓ　；　）　ルｘン中５鴫）、Ｅ　Ｂ　５　ｓ　、ス
チレン８５．２　％　、および医薬用ホワイドオイル３
．３％ならびに酸化防止剤（Ｃ１ｂａ−Ｇｅｉｇｙ　Ａ
（）　、バーゼル在、製’Ｉｒｇａｎｏｘ　１０７６）
から成る浴液を１７１／時間の流量で個体含分が７５±
１１［ｔ％になるｔ′″ｒ：ｘ合させる。

この際、前記溶液の１７４！／ｈを、まずＴ−１２５℃
に加熱し、１，１−ジ−ｔ−１チルペルオキシ−３，３
，５−トリメチルシクロヘキサン３．０９７時間奢加え
、かつ１２１−撹拌ガマ中Ｔ−１２４℃で、個体含量が
１７係になる１で重合嘔ゼアｔｏカマの内容物を連続的
に外に出し、ｔ−ドデシルメルカプタン５．６．！ｉ’
／時間會加えかつ３０／−撹拌ガマ（鴫蹄型撹拌機、３
５　Ｕｐｍ　）に移し友。そこで１２９℃において個体
含量が２７憾になるまで重合させ几。第２のカマの内容
ｗ′ｔ一連続的に外に出し、かつ第３の反応段階の役割
をする５０１−塔反応器に移丁。この反応器中、１３０
〜１４５℃間の上昇視度で固体含量が５５４になるＩで
重合させ、かつ最終的に後接続されｔ第２の塔反応器中
、１３７〜１５６℃間の上昇温度で固体含分が７５係に
なるまで重合さ一＋！！：友。次に流出物全熱交換器中
で２４０℃に加熱し、かつ５ｍバールに保持さｊＬ７を
容器中で放圧し九〇ここで浴剤および未反応のモノマー
を除去し次。ポリマー浴一体を外に運び出し、顆粒化し
かつ容器に移丁。

例２ 例１に記載のと同じ操作および方法で、しかし第゛１の
撹拌ガマでに固体含分子Ｘ、１６％にあり、かつ第１の
撹拌ガマの後、ｔ−ドデシルメルカプタン３．６．９だ
けを使用し、次の特性を有する成形材料が得らｎｔ： 平均粒径は２．４μｍであり、硬質マ）　ＩＪソックス
分子量Ｕ１８４０００Ｐ１モルであり、クラフト枝の分
子量は２２００００＆１モルであり、かつグラフト価は
８７俤であつ几。

例３ 例２に記載のと同じ操作および方法で、しかしながら第
２の撹拌ガマ中回転数１Ｑ　Ｕｐｍで撹拌し、成形材料
を得几。こｎｔ、Ｘ、平均粒径５μｍ１硬質マトリツク
スの分子ｆ１８２０００＆１モル、グラフト枝の分子ｔ
２１５０００ｇ１モルおよびグラフト価８２１に示し友
。

例４ 条件は例６と一致する。第１の撹拌ガマの後、ｔ−ドデ
シルメルカプタン１．７ｇｋｉ加する。

平均粒径は４．１μ風であり、硬質マトリックスの分子
ｔｒ１１９６０００９１モルであり、グラフト枝の分子
１ｔは２１７０００ｇ１モルであリグ°ラフト価は８３
優であった。

例５ 条件は例１と一致する。予め加熱し友反応混合物に１．
１−ジ−ｔ−ブナルベルオキシ−３゜３．５−）リメナ
ル７りロヘキサン１．５＆／時間を加え、かつ第１反応
ガマ中、Ｔ−１２７℃で重合させ；第２撹拌ガマ中での
反応ｔ−１３３℃で実施し九〇 硬質マトリックスの分子ｆｒＸ、１５８０００ｇで １モルであり、平均粒径は４．６μｍあり、グラフト枝
の分子ｔに２１００００ｇ１モルおよびグラフト価は５
６優であった。

比較試験１ 例１に記載のと同じ操作および方法で、しかしながら第
１の撹拌ガマの後ｔ−ドデシルメルカプタン１２．０．
９ｔｌ−加えて、成形材料を得た。

そのマトリックスの分子量ｒｃ１３９０００ｇ１モルで
あつ次。粒径ホ３．９μ雇いグラフト枝の分子ｔｉ２１
６０００ｇ１モルおよびグラフト価は８４俤であつ几。

比較試８２ 例１のと同じ操作および方法で、しかしながら第１の撹
拌ガ・マ中にｔ−ドデシルメルカプタンを流入させて成
形材料を得た。そのマトリックスの分子量に１６２００
０．Ｆ／セル、平均粒径ニ３．８μｍ１グラフト枝の分
子量４１７００００ｇ１モルおよびグラフト価は７１優
であった。

比較試験３ 例１に記載のと同じ操作および方法で、しかしながら１
．１−ジ−ｔ−ブナルベルオキシ−３，３，５−）リメ
テルシクａヘキサンヲ使用せずに、かつ反応温度を個々
の反応器中の個体含意の保持を保粧する値に上昇させて
、マ）　ＩＪラックス分子量が１６３０００．Ｖ１モル
である成形材料ｒ得友。クラフト枝の分子量に１９５０
００ｇ１モル、平均粒径に４．１μｍおよびグラフトｆ
１２７％であった。

比較試験４ 例１に記載のと同じ操作および方法で、しかしながら第
２の撹拌ガマ中で撹拌回転ａ’ｔ２００Ｕｐｍに調節し
て成形材料を得た。こｒｔ、ｒｚ平均粒径０．５μｍｔ
ｅｅわし、マトリックスの分子量１６５０００＆１モル
、グラフト枝の分子量２１６０００＃１モル會有し、な
らひにグラフト価８２１１が算出された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ゴム状のクラフトベースの存在下でスチレンを重合
   することによつて得られる、それぞれＡおよびＢに対し
   、分子量＠Ｍ＠＿ηが１５００００〜２０００００の間
   にあるポリスチレンから成る硬質マトリックスＡ８０〜
   ５０重量％および 平均粒径ｄ＿５＿０（平均容量）が１〜１０μｍであり
   、硬質マトリックスに均質に分配された軟質相Ｂ５０〜
   ２０重量％ を含有する耐衝撃性熱可塑性成形材料において、 グラフトの枝の分子量は硬質マトリックスの分子量の１
   ．１〜１．３５倍であり、グラフト価は５０〜１００％
   の間にあることを特徴とする耐衝撃性熱可塑性成形材料
   。 ２、その他に常用の添加剤を常用の量で含有する請求項
   １記載の耐衝撃性熱可塑性成形材料。 ３、硬質マトリックスＡを７５〜５５重量％および軟質
   相Ｂを４５〜２５重量％含有する請求項１記載の成形材
   料。 ４、請求項１記載の成形材料を使用して製造される成形
   部材。