JPH0216165A - ペリレン色素の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、染料（例えば、カラーインデックスｋ　Ｖａ
ｔ　Ｒｅｄ２３．２９）　、顔料（例えば、カラーイン
デックスＮｌｌｌＰＮ１１ｌＰｉ　Ｒｅｄ　１２３．１
７９．１８９．１９０）、有機光電材（電荷発生材）（
池森編著　特殊機能性色素ＣＭＣＰＩ、Ｐ１２７）、偏
光板用色素（例えば、水田監修　偏光フィルムの応用Ｃ
ＭＣＰ＋、Ｐ５６）　、昇華転写記録用色素などに用い
られるペリレン色素の製造方法に関する。

〔従来の技術及び課題〕

下式（ＩＶ） 〔式（ｒＶ）中、Ｙは水素原子、アルキル基、アミノ基
、アルキルアミノ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
原子を表し、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、環状ア
ルキル基、アリール基又は複素環を表す。］ で示される色素の製造方法は、特開昭５７−７４３６１
及び特開昭５７−１６７３５２に示される様にメタノー
ル、ブタノール、エチレングリコールなどのアルコール
’ｔ８　媒、ベンゼン、クロルベンゼン、ニトロベンゼ
ンなどの芳香族非プロトン溶媒、アミド系）容媒中で５
０〜２００°Ｃの温度で、下式（＋）（ＩＶ） 〔式（Ｉ）中、Ｙは式（ｒＶ）中のＹと同一の意味を表
す。〕 で示されるペリレンテトラカルボン酸無水物と下式（ｎ
） Ｒ−ＮＨ！　　　　　　　（ｎ） 〔式（ＩＩ）中、Ｒは式（ＩＶ）中のＲと同一の意味を
表す。） で示されるアミンを反応する方法がとられている。

しかし、原料のペリレンテトラカルボン酸無水物が前記
の溶媒に不溶であるし、又前記溶媒中では反応活性が低
く、未反応物が多く残ったり、高温反応を行うと副生物
が多量に生成するという欠点があった。

［課題を解決するための手段〕 本発明者らは、鋭意検討の結果、下式（ＩＩＩ）〔式（
Ｉ）中、ｘｌ、ｘｔ、　Ｘｉ、ｘ４及びｘＳハ各々独立
に水素原子、アルキル基またはハロゲン原子を表す、〕 で示されるフェノール類を溶媒として、キノリン、イソ
キノリン、ピリジン、モノアルキルピリジン、ジアルキ
ルピリジン、又はトリアルキルピリジンの存在下又は不
存在下に、式（Ｉ）のペリレンテトラカルボン酸無水物
と式（ＩＩ）のアミンを反応すると高い収率で式（ｒＶ
）のペリレン色素が得られることを見出し、本発明に到
達した。

式（Ｉ）中、Ｙで示される置換基の具体例としては、Ｉ
ｆ；　−ＣＨｚ　、−ＣＪｓ　、−（Ｃ１１ｚ）ｚｃｌ
１３、−Ｃｌｌ（Ｃｌｌ＋Ｌ、−（Ｃ１ｌｚ）　５ｃ１
１ｓ、−ＣＩｌｔＣＩＩ（Ｃｌｌ＊）　ｔ、−Ｃｌｌ（
Ｃ１ｈ）ＣＪｓ、（Ｃ１１□）、ＣＨ３、−（ＣＨｚ）
ｓｃｌｈ、−（Ｃ１１□）６ｃＩｌｚ、（Ｃ１１□）？
Ｃ１１，等のアルキル基ｉ　−０ＣＨｘ　、−０Ｃ２１
１５、−０（ＣＩ＋□）よＣＨ２、−０（Ｃｌｌ□）ｉ
ｃｌｌｓ　、−０（Ｃ１ｌ□）４ＣＨ２等のアルコキシ
基ｉ　Ｃ１，Ｂｒ、　Ｉ　、　Ｆ　、−ＮＩＩＣＨｓ、
−ＮｌｌＣｚｌｌｓ、Ｎ（Ｃｔｌｚ）ｉ、−Ｎ（Ｃ２Ｉ
Ｉｓ）ｔなどが挙げられる。

式（ＩＩ）で示される置換又は無置換のアルキルアミン
の例としては、メチルアミン、エチルアミン、プロピル
アミン、ブチルアミン、オクチルアミン、γ−メトキシ
アミン、エトキシエトキシエチルアミン、β−クロルア
ミン、β−メトキシカルボニルエチルアミン、Ｎ、Ｎ−
ジメチルアミノエチルアミンなどが挙げられ、置換又は
無置換のシクロアルキルアミンの例としては、シクロペ
ンチルアミン、４−ｔｅｒｔ−ブチルアミン、４−ｔｒ
ａｎｓ−アシルシクロヘシキルアミン、シクロペンチル
アミンなどが挙げられ、置換又は無置換のアリールアミ
ンの例としては、アニリン、トルイジン、エチルアニリ
ン、メトキシカルボニルアニリン、ニトロアニリン、ｐ
−ノニルアニリン、セチルアミノカルボニルアニリン、
ベンチジン、ベンゾオキサゾイルアニリン、アミノアゾ
ヘンゼン、ベンゾチアプリルアニリン、トリジン、ＮＮ
−ジエチルアミノアニリン、オクチルオキシカルボニル
フェニルアニリン、ベンゾオキサゾイルビフェニルアミ
ン、ビフヱニルアミンなどのアニリン誘導体、ナフチル
アミン、アルキルナフチルアミン、アミノアントラキノ
ン、アミノアントラセンなどの縮合多環式アミンなどが
挙げられ、複素環アミンの例としては、チオフェンアミ
ン、ベンゾチアゾールアミン、ニトロチアゾールアミン
、ベンゾオキサゾールアミン、ピリジンアミン、メチル
ピリジンアミンなどが挙げられる。

又、式（ＩＩＩ）で示されるフェノール誘導体の例とし
ては、フェノール、０−クロルフェノール、ｍ−クロル
フェノール、ρ−クロルフェノール、０−クレゾール、
ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、エチルフェノール、
ブチルフェノールなどが挙げられる。

反応条件としては、−飲代（［）で示されるペリレンテ
トラカルボン酸無水物１モルに対して、アミンＭ　Ｏ，
７〜２．０モルが好ましく、又、溶媒として用いるフェ
ノール誘導体は、５〜２０００モルが好ましく、触媒と
してキノリン、イソキノリン、ピリジン及びそれらの誘
導体を用いる場合は、ｏ、ｏｏｓ〜５モル比を用いるの
が好ましい。

反応温度としては、５０〜２００°Ｃが好ましく、反応
時間としては１〜３０時間が好ましい。

尚、触媒としてキノリン、イソキノリン及びピリジン類
を用いると分子間イミド化を抑制し、より高純度の化合
物（ＩＶ）が得られる。特に効果が１１ｎ著となるのは
アリールアミン類、複素環アミン類誘導体のイミドの場
合である。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ 下式で示される酸無水物１９６　ｇ、 実施例２ 下式で示される酸無水物１９６ｇ、 ２−アミノナフタレン１４３　ｇ、イソキノリン１３０
ｇおよびメタクレゾール１５Ｉ！、の混合物を１５０°
Ｃで４時間加熱攪拌した。室温に冷却して析出した結晶
を濾過、メタノールで洗浄し、乾燥した。

収！ｔ３ＱＯｇ、此の結晶はＩＲ，ＮＫＲより下記化合
物と同定され、液体クロマトグラフにより純度は９５％
であることが判った。

ｐ−メトキシアニリン１６７ｇ、キノリン１００ｇおよ
び０−クロロフェノール１５ｊ２の混合物を２００°Ｃ
にて６時間加熱攪拌した。室温に冷却して析出した結晶
を濾過、メタノールで洗浄し、乾燥した。

収量２８０　ｇ、此の結晶は下式の化合物であり、純度
は９６％であった。

実施例３ 下記式で示されるカルボン酸無水物２３６ｇ、実施例４
〜１９ 下記−飲代に従って、 表１に示すＸ、 Ｒの化合 物を合成した。結果を表１に記す。

２−アミノアントラキノン１６９ｇ、イソキノリン６０
ｇとｐ−クレゾール３０００　ｇの混合物を２００’Ｃ
にて１０時間加熱攪拌した。室温に冷却して析出した結
晶を濾過、メタノールで洗浄し、乾燥した。

収量３２０　ｇ　、此の結晶は下式の化合物であり、純
度は９４％であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）下式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （ I ） 〔式（ I ）中、Ｙは水素原子、アルキル基、アミノ基
   、アルキルアミノ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン
   原子を表す。〕 で示されるペリレンテトラカルボン酸無水物と下式（I
   I） Ｒ−ＮＨ＿２（II） 〔式（II）中、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、環状
   アルキル基、アリール基又は複素環を表す。〕で示され
   るアミン類を、下式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔式（III）中、Ｘ＾１、Ｘ＾２、Ｘ＾３、Ｘ＾４及び
   Ｘ＾５は各々独立にアルキル基、ハロゲン原子または水
   素原子を表す。〕 で示されるフェノール誘導体中、キノリン、イソキノリ
   ン、ピリジン、モノアルキルピリジン、ジアルキルピリ
   ジン、又はトリアルキルピリジンの存在下又は不存在下
   に加熱反応することを特徴とする下式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼ （IV） 〔式（IV）中、Ｙは水素原子、アルキル基、アミノ基、
   アルキルアミノ基、水酸基、アルコキシ基、ハロゲン原
   子を表し、Ｒは置換又は無置換のアルキル基、環状アル
   キル基、アリール基又は複素環を表す。〕 で示されるペリレン色素の製造方法。