JPH0214235A - Super absorbent resin and its manufacturing method - Google Patents
Super absorbent resin and its manufacturing methodInfo
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- JPH0214235A JPH0214235A JP63165212A JP16521288A JPH0214235A JP H0214235 A JPH0214235 A JP H0214235A JP 63165212 A JP63165212 A JP 63165212A JP 16521288 A JP16521288 A JP 16521288A JP H0214235 A JPH0214235 A JP H0214235A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は衛生用品や建築材料に使用される、吸水性の高
い樹脂およびその製造方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a highly water-absorbing resin used in sanitary products and building materials, and a method for producing the same.
大破の水分を吸収することが出来る吸水性樹脂は、近年
、生理用品、おむつ等の衛生材料、土壌保水剤等の農園
芸材料、止水剤、シーリング材等の建築上木材ｌとして
、その需要が急速に拡大している。Water-absorbing resins that can absorb moisture from wrecks have recently become in demand as they are used as sanitary products, sanitary materials such as diapers, agricultural and horticultural materials such as soil water retention agents, water-stopping agents, sealing materials, and other construction materials. is rapidly expanding.
このような吸水性樹脂としては、例えばデンプン−アク
リロニトリルグラフト重合体ケン化物、デンプン−アク
リル酸グラフト重合体、酢触ビニルーアクリル酸エステ
ル共重合体ケン化物、ポリアクリル酸塩架橋体、カルボ
キシメチルセルロース塩架橋体があり、広く使用されて
いる。Examples of such water-absorbing resins include saponified starch-acrylonitrile graft polymers, starch-acrylic acid graft polymers, saponified acetic acid vinyl-acrylic acid ester copolymers, cross-linked polyacrylates, and carboxymethyl cellulose salts. There is a crosslinked form and it is widely used.
これら従来の吸水性樹脂は吸水力が不充分であり、さら
には吸水した状態で放置すると腐敗し易いという問題が
あった。These conventional water-absorbing resins have insufficient water-absorbing power, and furthermore, they have the problem of being susceptible to rotting if left in a water-absorbed state.
本発明は前記の課題を解決するためなされたもので、高
い吸水性を有する樹脂およびその製造方法を提供するこ
とを目的とする。The present invention was made to solve the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a resin having high water absorption and a method for producing the same.
本発明者らは、セルロースエーテルにアクリロニトリル
をグラフト重合させた後、アルカリ加水分解を行ない、
次いで加熱処理を施すことによって得られるセルロース
エーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物が
、従来の高吸水性樹脂にない優れた吸水性を示すことを
見出し、本発明に至った。The present inventors graft-polymerized acrylonitrile to cellulose ether and then performed alkaline hydrolysis,
The present inventors have discovered that a saponified cellulose ether-acrylonitrile graft polymer obtained by heat treatment exhibits excellent water absorbency not found in conventional superabsorbent resins, leading to the present invention.
前記の目的を達成する本発明の高吸水性樹脂は、アクリ
ロニトリル基７５重星％以りがグラフト重合しているセ
ルロースエーテルのケン化物を含有している。The superabsorbent resin of the present invention which achieves the above object contains a saponified cellulose ether in which more than 75% of acrylonitrile groups are graft-polymerized.
この高吸水性樹脂の製造方法は、セルロースエーテルに
７クリロニトリルをグラフト重合してセルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフト重合体を得る０次いでそ
のセルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体をアルカリ加水分解した後、加熱処理を施してセルロ
ースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化
物を得る方法である。This method for producing a super absorbent resin involves graft polymerizing 7-acrylonitrile to cellulose ether to obtain a cellulose ether-acrylonitrile graft polymer.Then, the cellulose ether-acrylonitrile graft polymer is subjected to alkaline hydrolysis, followed by heat treatment. This is a method for obtaining a saponified cellulose ether-acrylonitrile graft polymer.
セルロースエーテルは水溶性セルロースエーテルが使用
出来る。それは、例えばメチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロースである。Water-soluble cellulose ether can be used as the cellulose ether. It is, for example, methylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose.
セルロースエーテルにアクリロニトリルをグラフ）ｆｆ
１合させる工程において、セルロースエーテルに対する
アクリロニトリルのモル比は、少なくとも１０倍に設定
する。溶媒は例えば水あるいは水と親木性有機溶剤の混
合溶媒を用いる。開始剤としては１例えば硝酸セリウム
アンモニウム塩、過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過
硫化ベンゾイル、アゾビスブチロニトリル等のラジカル
開始剤を使用する０重合温度は１０〜１００℃で、好ま
しくは３０〜５０℃である。Graph of acrylonitrile to cellulose ether) ff
In the combining step, the molar ratio of acrylonitrile to cellulose ether is set to at least 10 times. As the solvent, for example, water or a mixed solvent of water and a wood-philic organic solvent is used. As an initiator, use a radical initiator such as cerium ammonium nitrate, hydrogen peroxide, ammonium persulfate, benzoyl persulfide, or azobisbutyronitrile.The polymerization temperature is 10 to 100°C, preferably 30 to 50°C. It is ℃.
重合されたセルロースエーテル−アクリロニトリルグラ
フト重合体は、ｗＡ型重量少なくとも７５重敬％がポリ
アクリロニトリル基である。このグラフト重合体は、濾
過法や遠心分離法によって分離し、必要に応じて水で洗
浄して未反応原料を取り除く０分離したグラフト重合体
は、アルカリ溶液中で加水分解を行なう、アルカリ加水
分解には、例えば、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム
等のアルカリ物質を溶解させた水あるいは水と親木性有
機溶剤の混合溶媒を使用する０反応温度は３０〜１５０
℃、好ましくは８０〜１２０℃である。The polymerized cellulose ether-acrylonitrile graft polymer has at least 75% by weight wA polyacrylonitrile groups. This graft polymer is separated by a filtration method or a centrifugation method, and if necessary, washed with water to remove unreacted raw materials.The separated graft polymer is then hydrolyzed in an alkaline solution. For example, water in which an alkaline substance such as sodium hydroxide or potassium hydroxide is dissolved or a mixed solvent of water and a wood-philic organic solvent is used.The reaction temperature is 30 to 150 ℃.
℃, preferably 80 to 120℃.
アルカリ加水分解処理を行なった反応液は、例えば酢酸
等の酸で中和し、そのまま加熱、乾燥して粉砕する。ま
た反応液にア七トン等の親木性有機溶剤を加え１反応物
を沈殿させて濾別し、これを少駿の水で溶解した後、乾
燥して粉砕を行っても良い、乾燥温度、即ち加熱処理温
度は２０〜１８０℃が好ましい。The reaction solution subjected to the alkaline hydrolysis treatment is neutralized with an acid such as acetic acid, and then heated, dried, and pulverized as it is. Alternatively, a wood-loving organic solvent such as A7Tone may be added to the reaction solution to precipitate one reaction product, which is then filtered out, dissolved in Shun water, and then dried and pulverized. That is, the heat treatment temperature is preferably 20 to 180°C.
なお、グラフト重合の際、セルロースエーテルに対する
アクリロニトリルのモル比が１０倍未満の場合は、グラ
フト重合体の収率が低いことに加え、工程に従ってセル
ロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン
化物を得ても、充分な吸水性が得られない、また、セル
ロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合体のグ
ラフト基であるポリアクリロニトリル基がグラフト重合
体の総重量に対して７５重量％未渦の場合は、得られた
樹脂の吸水性が小さい。In addition, during graft polymerization, if the molar ratio of acrylonitrile to cellulose ether is less than 10 times, the yield of the graft polymer will be low, and even if the saponified cellulose ether-acrylonitrile graft polymer is obtained according to the process, If sufficient water absorption cannot be obtained, or if the polyacrylonitrile group, which is the graft group of the cellulose ether-acrylonitrile graft polymer, is 75% by weight based on the total weight of the graft polymer, the resulting resin Low water absorption.
以下、本発明の実施例を詳細に説明する。 Examples of the present invention will be described in detail below.
（試料）
セルロースエーテルとして、メチルセルロース（信越化
学工業ｖ４製、５Ｎ−１５、５Ｎ−４００オよび５Ｍ−
８０００） 、 ヒドロキシプロビルメチルセルロー
ス（信越化学工業■製、ｌｌｌ０９Ｉ（−４ＱＱＱ 、
９ＱＳ）ｌ−３００００および［１５−９Ｈ−４００
） 、 ヒドロキシプロピルセルロース（信越化学工
業■製、ＨＰＣＭ−Ｐ ）を使用する。アクリロニトリ
ルは和光紬薬社製のものを使用する。(Sample) As cellulose ether, methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical v4, 5N-15, 5N-400 and 5M-
8000), hydroxypropyl methylcellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical, lll09I (-4QQQ,
9QS) l-30000 and [15-9H-400
), hydroxypropyl cellulose (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., HPCM-P) is used. Acrylonitrile manufactured by Wako Tsumugi Co., Ltd. is used.
ｉｆ表に各セルロースエーテルのグルコース単位当りの
メトキシ基（−０ＣＨ３）の平均置換数（ＯＳ）、グル
コース単位当りのヒドロキシプロポキシル基（−０Ｃ３
１ｂ、 ＯＨ）の平均置換モル数（ＭＳ）および２％水
溶液粘度を示す。The if table shows the average number of substitutions (OS) of methoxy groups (-0CH3) per glucose unit and the hydroxypropoxyl group (-0C3) per glucose unit of each cellulose ether.
The average number of moles substituted (MS) and 2% aqueous solution viscosity of 1b, OH) are shown.
第 １ 表
（（セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重
合体の製造）
第１表に示すセルロースエーテルの所定量を蒸留水２０
０ｃｃに投入し、窒素雰囲気下で攪拌溶解させる。容器
を４０℃の温浴中に置き、少量の窒素を通しながら所定
量のアクリロニトリルを添加して充分に攪拌する。開始
剤として硝酸第三セリウムアンモニウム塩を０．２７Ｎ
の硝酸１００ｃｃに溶解したものを所定量添加して３時
間反応させる０反応終了後、反応液に過剰のアセトンを
加え、生成物を沈殿させる。沈殿した生成物を濾別し、
蒸留水およびアセトンで洗浄後、乾燥してセルロースエ
ーテル−アクリロニトリルグラフト重合体を得る。Table 1 ((Production of cellulose ether-acrylonitrile graft polymer) A predetermined amount of cellulose ether shown in Table 1 was mixed with distilled water
0 cc and stirred and dissolved under nitrogen atmosphere. Place the container in a 40°C hot bath, add a predetermined amount of acrylonitrile while passing a small amount of nitrogen, and stir thoroughly. 0.27N ceric ammonium nitrate as an initiator
A predetermined amount of nitric acid dissolved in 100 cc of nitric acid is added and the reaction is allowed to proceed for 3 hours. After completion of the reaction, excess acetone is added to the reaction solution to precipitate the product. The precipitated product is filtered off,
After washing with distilled water and acetone, the mixture is dried to obtain a cellulose ether-acrylonitrile graft polymer.
第２表に各実施例のセルロースエーテル濃度、アクリロ
ニトリル濃度、開始剤濃度、アクリロニトリルに対する
セルロースエーテルのモル比およびセルロースエーテル
−アクリロニトリルグラフト重合体総量に対するアクリ
ロニトリル基の重量比を示す。Table 2 shows the cellulose ether concentration, acrylonitrile concentration, initiator concentration, molar ratio of cellulose ether to acrylonitrile, and weight ratio of acrylonitrile group to the total amount of cellulose ether-acrylonitrile graft polymer for each example.
第
表
（ＣＥ ：セルロースエーテル、
ＡＮ：アクリロニトリル）
（セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体のアルカリ加水分解）
セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト１合体
１ｇにＩＮｃ７） ＮａＯＨ，５０ｃｃを加え、 ９０
℃油浴中で赤銅色になるまで反応させ、次いで１００℃
の油浴中で攪拌しながら３時間反応させる。その反応液
を酢酸で中和した後アセトンに投入し、反応物を沈殿さ
せる。得られた沈殿物を遠心分離して、セルロースエー
テル−アクリロニトリルグラフト重合体のアルカリ加水
分解物を得た。Table (CE: cellulose ether, AN: acrylonitrile) (Alkaline hydrolysis of cellulose ether-acrylonitrile graft polymer) Add 50 cc of NaOH (INc 7) to 1 g of cellulose ether-acrylonitrile graft 1,
The reaction was carried out in an oil bath at 100°C until it turned coppery red.
React for 3 hours with stirring in an oil bath. The reaction solution is neutralized with acetic acid and then poured into acetone to precipitate the reaction product. The obtained precipitate was centrifuged to obtain an alkaline hydrolyzate of cellulose ether-acrylonitrile graft polymer.
（セルロースエーテル−アクリロニトリルグラフト重合
体のアルカリ加水分解物の加熱処理）セルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフト重合体のアルカリ加水分
解物を蒸留水に溶解して１０％の水溶液を調製する。こ
の水溶液をテフロン板上にキャストし、常温に放置して
フィルムを作製した。さらに、このフィルムを減圧しな
がら所定温度で２時間の加熱処理を行ない、高吸水性樹
脂フィルムを得た。第１図に実施例３で得られたフィル
ムの赤外線吸収スペクトルを示す。(Heat treatment of alkaline hydrolyzate of cellulose ether-acrylonitrile graft polymer) The alkaline hydrolyzate of cellulose ether-acrylonitrile graft polymer is dissolved in distilled water to prepare a 10% aqueous solution. This aqueous solution was cast onto a Teflon plate and left at room temperature to produce a film. Further, this film was subjected to heat treatment at a predetermined temperature for 2 hours under reduced pressure to obtain a super absorbent resin film. FIG. 1 shows the infrared absorption spectrum of the film obtained in Example 3.
（吸水率の測定）
上記で作製１１．た加熱処理済の高吸水性樹脂フィルム
５０Ｂをノヘ留水に浸漬する。フィルムは吸水してゲル
化する。１時間経過後、３０メー、シュのふるいでゲル
状物質を繞別して重量、を測定し、■：式より吸水率を
求めた。(Measurement of water absorption rate) 11. The heat-treated super absorbent resin film 50B is immersed in distilled water. The film absorbs water and turns into a gel. After 1 hour had passed, the gel-like substance was separated through a 30-m sieve and its weight was measured, and the water absorption rate was determined from the equation.
第３表に各実施例の加熱処理温度および吸水率を示す。Table 3 shows the heat treatment temperature and water absorption rate of each example.
（以下余白）
第３表
〔発明の作用、効果〕
以上詳細に説明したように５本発明の高吸水性樹脂は、
自重の数百〜二千倍の水を吸収することが出来る。この
高吸水性樹脂は、衛生材料、農園芸材料および建築土木
材料等の幅広い産業分野に応用することが０■能である
。(The following is a blank space) Table 3 [Actions and effects of the invention] As explained in detail above, the five superabsorbent resins of the present invention are:
It can absorb several hundred to two thousand times its own weight in water. This super absorbent resin can be applied to a wide range of industrial fields such as sanitary materials, agricultural and horticultural materials, and construction and civil engineering materials.
また本発明の製造方法では、セルロースエーテルにアク
リロニトリルをグラフト重合し、それをケン化すること
によって吸水性が極めて高い樹脂であるセルロースエー
テル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物を得る
ことが出来る。Further, in the production method of the present invention, a saponified cellulose ether-acrylonitrile graft polymer, which is a resin with extremely high water absorbency, can be obtained by graft polymerizing acrylonitrile onto cellulose ether and saponifying it.
第１図は本発明の高吸水性樹脂の成分であるセルロース
エーテル−アクリロニトリルグラフト重合体の赤外線吸
収スペクトルである。FIG. 1 shows an infrared absorption spectrum of a cellulose ether-acrylonitrile graft polymer, which is a component of the superabsorbent resin of the present invention.
Claims (5)
しているセルロースエーテルのケン化物を含有すること
を特徴とする高吸水性樹脂。1. A super absorbent resin characterized by containing a saponified cellulose ether in which 75% by weight or more of acrylonitrile groups are graft-polymerized.
ルロースエーテルであることを特徴とする高吸水性樹脂
。2. A super absorbent resin characterized in that the cellulose ether according to claim 1 is a water-soluble cellulose ether.
重合してセルロースエーテル−アクリロニトリルグラフ
ト重合体を得、次いで前記セルロースエーテル−アクリ
ロニトリルグラフト重合体をアルカリ加水分解した後、
加熱処理を施すことを特徴とするセルロースエーテル−
アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物の製造方法。3. After graft polymerizing acrylonitrile to cellulose ether to obtain a cellulose ether-acrylonitrile graft polymer, and then alkali hydrolyzing the cellulose ether-acrylonitrile graft polymer,
Cellulose ether characterized by heat treatment
A method for producing a saponified acrylonitrile graft polymer.
ルロースエーテルであることを特徴とするセルロースエ
ーテル−アクリロニトリルグラフト重合体ケン化物の製
造方法。4. A method for producing a saponified cellulose ether-acrylonitrile graft polymer, wherein the cellulose ether according to claim 3 is a water-soluble cellulose ether.
ースエーテルに対するアクリロニトリルのモル比が少な
くとも１０倍であることを特徴とするセルロースエーテ
ル−アクリロニトリルグラフ重合体ケン化物の製造方法
。5. 4. The method for producing a saponified cellulose ether-acrylonitrile graph polymer according to claim 3, wherein in the graft polymerization, the molar ratio of acrylonitrile to cellulose ether is at least 10 times.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165212A JPH0214235A (en) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | Super absorbent resin and its manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63165212A JPH0214235A (en) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | Super absorbent resin and its manufacturing method |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0214235A true JPH0214235A (en) | 1990-01-18 |
Family
ID=15807978
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63165212A Pending JPH0214235A (en) | 1988-07-01 | 1988-07-01 | Super absorbent resin and its manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0214235A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102114315A (en) * | 2010-12-21 | 2011-07-06 | 太原理工大学 | Water absorbent resin fire-extinguishing agent and application thereof |
| CN107417858A (en) * | 2017-07-21 | 2017-12-01 | 南京理工大学 | A kind of preparation method of the composite high-water-absorptivresin resin comprising diatomite and cellulose |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5182991A (en) * | 1974-12-09 | 1976-07-21 | Personal Products Co | |
| JPS5421873A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-19 | Seiko Epson Corp | Electronic watch |
| JPS57190065A (en) * | 1981-04-07 | 1982-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | Rubber composition for water-swelling sealing material |
| JPS5913215A (en) * | 1982-06-24 | 1984-01-24 | カ−ル・ツアイス−スチフツング | Iris matching eyepiece for eyepiece lens of optical observation apparatus |
| JPS5946249A (en) * | 1980-02-04 | 1984-03-15 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | Manufacture of poly-tertiary-amine |
| JPS61151215A (en) * | 1984-12-14 | 1986-07-09 | ラ セルロース デユ パン | Absorbent modified cellulose, its manufacturing method and absorbent sanitary materials |
-
1988
- 1988-07-01 JP JP63165212A patent/JPH0214235A/en active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5182991A (en) * | 1974-12-09 | 1976-07-21 | Personal Products Co | |
| JPS5421873A (en) * | 1977-07-20 | 1979-02-19 | Seiko Epson Corp | Electronic watch |
| JPS5946249A (en) * | 1980-02-04 | 1984-03-15 | ゼロツクス・コ−ポレ−シヨン | Manufacture of poly-tertiary-amine |
| JPS57190065A (en) * | 1981-04-07 | 1982-11-22 | Sanyo Chem Ind Ltd | Rubber composition for water-swelling sealing material |
| JPS5913215A (en) * | 1982-06-24 | 1984-01-24 | カ−ル・ツアイス−スチフツング | Iris matching eyepiece for eyepiece lens of optical observation apparatus |
| JPS61151215A (en) * | 1984-12-14 | 1986-07-09 | ラ セルロース デユ パン | Absorbent modified cellulose, its manufacturing method and absorbent sanitary materials |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102114315A (en) * | 2010-12-21 | 2011-07-06 | 太原理工大学 | Water absorbent resin fire-extinguishing agent and application thereof |
| CN107417858A (en) * | 2017-07-21 | 2017-12-01 | 南京理工大学 | A kind of preparation method of the composite high-water-absorptivresin resin comprising diatomite and cellulose |
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