JPH01168911A

JPH01168911A - 紫外線発光繊維の製造方法

Info

Publication number: JPH01168911A
Application number: JP32786687A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Kudo; 工藤　慶記; Yozo Nishiguchi; 西口　洋三
Original assignee: Kuraray Co Ltd; Sinloihi Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd; Sinloihi Co Ltd
Priority date: 1987-12-23
Filing date: 1987-12-23
Publication date: 1989-07-04

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、紫外線の照射により、坤々の螢光色を発する
繊維の製造方法に関する。

〈従来の技術〉可視光線下ではほとんど白色だが、紫外線を照射するこ
とによって、赤色、緑色または青色の色彩を発する無機
系の螢光体が開発されており、例えば特開昭６１−６５
２２６号公報には、可視光線と紫外線の照射により、複
合画像を現出する方法が開示されている。これは、赤色
、緑色または青色の無機螢光体を枝色剤中に分散せしめ
て、インクまたは塗料として使用するもので、繊維への
練シ込みに関するものではない。ｉａへの練り込みに関
するものとしては、例えば特開昭４９−４７６４６号公
報、特開昭５１−１４２０４３号公報、特開昭５１−８
６５５３号公報等に開示されているが、これらは蓄光、
螢光増白に対するもので、紫外線照射下で、青〜赤色の
種々の螢光色を発するものではない。更には、繊維の螢
光発光に関しては、特開昭６０−２１９７５号公報に有
機螢光顔料が開示されているが、成分が有機化合物なの
で、発光寿命が短かく、更には可視光線下と紫外線照射
下での色彩は、同系色である。

〈発明が解決しようとする問題点〉前記の如く、一般に使用される発色用練シ込み剤として
存在するものは、螢光増白剤、有機螢光剤、蓄光剤で、
前二者は可視光線下で発する白変あるいは色彩を、紫外
線照射下で更に助長するものであり、また後者は、可視
光線下あるいは紫外線照射下で発する色彩が、これらの
照射を中止しても、一定時間残るものである。

しかし最近のブライダル衣裳、ステージ衣裳、レジャー
衣裳、アクセサリ−用材、ステージ用壁装材等の分野で
は、上記のような単一色彩のみでは視覚的に満足せず、
観客等に、よシ強烈な印象を与えるために、可視光線下
と紫外線照射下で異なった色彩を発し、しかもそれらの
発光寿命が長いものを有する繊維が要求されている。

〈問題点を解決するだめの手段〉本発明者等は、前記の現状に鑑み、鋭意検討した結果、
複合化された色彩を発し、しかも竪牢度が高い繊維の製
造方法を見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明は、紡糸原液に無機螢光顔料を練り込
んで紡糸し、形成された糸条に、暗い環境下で紫外線を
照射すると、可視光線下とは異なった螢光色が得られる
繊維の製造方法を提供するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明は、紡糸原液に無機螢光顔料を練シ込んで紡糸す
るもので、紡糸方式は、湿式、乾式、熔融式のいずれに
も適する。

紡糸原液に無機螢光顔料を練り込んで紡糸した糸条は、
可視光線下ではほとんど白色だが、暗い環境下で紫外線
を照射すると、無機螢光顔料の禎類により、赤色、緑色
、宵色等の螢光色を瞬時に発し、紫外線の照射を中止す
ると、これらの螢光色は瞬時に消える。また通常の原液
染に使用される有機顔料あるいは無機顔料と無機螢光顔
料を、紡糸原液に同時に練シ込んで紡糸して得られた糸
条は、可視光線下では、通常の原液染顔料の色彩を発す
るが、暗い環境下で紫外線を照射すると、異なった色彩
の螢光色を瞬時に発し、紫外線照射を中止すると瞬時に
螢光色が消え、通常の原液染顔料の色彩に復する。更に
は、紡糸原液に無機螢光顔料を練シ込んで紡糸して得ら
れた糸条を、通常の方法で染色すると、可視光線下では
、染色に使用した染料の色彩を発するが、暗い環境下で
紫外線を照射すると、瞬時に異なった色彩の螢光色を発
し、紫外線照射を中止すると、瞬時に螢光色が消え、染
料の色彩に復する。

本発明において使用される無機螢光体とは、紫外領域で
発光する螢光体は全て使用可能であるが。

好ましくは波長２５４〜４００ｎｍの紫外線によ多発光
するものである。より詳しくは、前記紫外線で発光する
無機螢光体としては、好ましくは波長２５４〜４００画
の波長の紫外線で発光し、発光ピーりが６００〜６６０
ｎｍの範囲にある赤色発光無機螢光体（以下、単に「Ｒ
螢光体」という）１発光ピークが４９０〜５５９ｎｊｎ
の範囲にある緑色発光無機螢光体（以下、単に「Ｇ螢光
体」という）、発光ピークが３９０〜４６０　ｎｍの範
囲にある背色発無機螢光体（以下、単に「Ｂ螢光体」と
いう）の使用が好ましい。

前記Ｒ螢光体としては、例えばＹ２Ｏ３：　Ｅｕ　（発
光ビーク６１１　ｎｍ　：以下同様）ｓ　ＹＶＯ４：Ｅ
ｕ（６１９ｎｍ）、Ｙ２Ｏ２Ｓ：Ｅｕ（６２６ｎｍ）、
（Ｙ、　Ｃｄ　）　ＢＯ３：　Ｅｕ（６１１ｎｍ）、Ｑ
、　５　ＭｇＦ２Ｇ、０２：　Ｍｎ（６６０ｎｍ　）等
が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上の混合物と
して使用される。

前記Ｇ螢光体としては、例えばＺｎｚＧｅ０４：　Ｍｎ
（５３３ｎｍ　）、ＺｎＳ　：　Ｃｕ（５３Ｑｎｍ）、
ＺｎＳ　：　Ｃｕ　、　ＡＪ（５３０ｎｍ）、　（Ｚｎ
、Ｃｄ）Ｓ　：　Ｃｕ（５２５ｎｒｎ）、ＺｎｚＳｉＯ
４：Ｍｎ（５２５ｍｍ）、ＢａＭｇＡＪｔ４０２３：　
Ｅｕ２”、Ｍｎ”　（５１０ｎｍ　）、ＳｒＧａ２Ｓ４
　：　Ｅｕ””　（５３５ｎｍ　）、ＺｎＳ　：　Ｃｕ
、　Ｃ。

（５１６ｎｍ　）、ＺｎＳ：Ａｇ、　Ｃｕ（５２７ｎｍ
）等が拳げられ、これらは１棟もしくは２種以上の混合
物として使用される。

前記Ｂ螢光体としては、ＺｎＳ：Ａｇ（４５０ｎｍ）、
ＣａＷＯ４（４２５ｎｍ　）、Ｙ２ＳｉＯ５：　Ｃｅ（
４１０ｎｍ）、ＺｎＳ：　Ａｇ、　Ｇａ、　（７（４５
０ｎｍ　）、　Ｇａ２ＢｓＯ９α：Ｅｕ　　（４５０ｎ
ｍ　）、ＢａＭｇＡｊ！ｘ４０ｚ３：　Ｅｕ”　（４５
４ｒｉｍ　）等が挙げられ、これらは１種もしくは２Ｆ
！以上の混合物として使用される。

これらのＲ螢光顔料、Ｇ螢光顔料もしくはＢ螢光顔料の
内の１種類を紡糸原液に練シ込んで紡糸し得られた糸条
に、紫外線を照射すると、瞬時に鮮やかな赤色、緑色も
しくは青色螢光色を発し、またこれらの螢光顔料を２種
類以上、紡糸原液に混合することで、白色をはじめ、自
由に色彩を調節することができる。

また、これらの無機螢光顔料は、耐光性、耐熱性が優れ
、更には、アルカリ、各種溶剤等の耐薬品性も良好であ
る。

本発明に使用される無機螢光顔料の粒子径は、０．５〜
３０μ、好ましくは１〜１０μ程度のものである。繊維
の用途あるいはノズル孔径によって適宜１選択すること
ができるが、ノズル孔径の皆。以下の粒子径の無機螢光
顔料を使用することが望ましい。粒子径が１μ以下にな
ると、紫外線照射下での発光性が低下し、また３０μ以
上では発光性は良好であるが、紡糸時のノズル塞シが多
発して糸を損傷する。

無機螢光顔料を、ｇ！維に対して１〜３０重量襲、好ま
しくは５〜１５重ｉ％、紡糸原液に混合する。

１重量％以下では、紫外線照射下での発光性が著るしく
低下し％また３０重量−以上では、紡糸時のノズル基り
が多発するうえ、糸が脆くなる。

これらの無機螢光顔料は、粉末のまま紡糸原液に混合し
てもよいが、水あるいは螢光顔料が不溶の分散媒に分散
させて顔料組成物とし、紡糸原液に混合する方が作業性
が良く、その場合、無機螢光顔料は５〜７０重ｆ％、好
ましくは１５〜５０重量％含有されるように調製する。

無機螢光顔料の粒子径が１〜３０μと微粒化されている
ため、紡糸原液に混合すると、無機螢光顔料粒子が紡糸
原液中で二次凝集して、ノズル基りや紫外線照射下での
螢光発光の低下等の弊害を生じる場合があるので、無機
螢光顔料にポリオキシエチレンアルキルアミンエーテル
やアミノ酸カルボン酸ソーダ塩等の分散助剤を、無機螢
光顔料に対して５〜１００重量％、好ましくは１０〜４
０重ｉ％添加した組成物とした方がよい。これら分散助
剤のイオン性は、ノニオン性、アニオン性、カチオン性
のいずれでもよいが、紡糸原液と作用するもの、例えば
紡糸原液がアニオン性であるビスコースには、カチオン
性の分散助剤を使用することは不適当で、紡糸原液の種
類によって、分散助剤のイオン性を適宜１選択する必要
がある。

このようにして調製した無機螢光顔料またはその組成物
を紡糸原液に添加し、１分画９２００〜１５、０００回
の回転数で１０〜９０分間、好ましくは１分画シ３，０
００〜ｓ、ｏｏｏ回の高速回転で１５〜６０分間、攪拌
機で攪拌した後、紡糸する。

かくして得られた糸条は、螢光顔料成分が無機化合物な
ので、従来の有機螢光顔料とは異なシ、耐光性が優れ、
摩擦、洗擢等の堅牢度も高いものとなる。

〈実施例〉以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はそれらによって伺ら限定されるものではない。

実施例１成分がＹ２Ｏ２Ｓ　：　Ｅｕである平均粒径２μのＲ螢
光顔料に、ノニオン性分散助剤ポリオキシエチレンアル
キルアミノエーテルを、Ｒ螢光顔料に対して２５重量％
と、水を添加、混合して、Ｒ螢光顔料が４０重量％の水
分散溶液を調製した。セルロース８％、アルカリ６％の
ビスコースに、このＲ螢光顔料水分散溶液を添加し、５
．０００　ｒｐｍで３０分間、高速攪拌して混合したも
のを真空脱泡した後、孔径８０μ、孔数５０のノズルを
通して、　Ｈ２ＳＯ４１３０９／ｌ　、　ＺｎＳＯ４１
５ｆ／１３１Ｎａ２Ｓ０４２３０５’／Ｖ。

温度４７℃の紡糸浴中に紡出し、浴中距離２００鰭、緊
張率１８％、速度Ｌｏｏｍ／分の条件下で、ポット式巻
き取り桜でケーク状に巻き上げ、常法の精練、乾燥を行
なった。Ｒ螢光顔料の添加量は、レーヨン糸に対して５
重量％、ｔｏ重量％、１５重量％の５種類を調製したが
、紡糸調子はいずれも良好だった。得られたレーヨン糸
に、暗所で紫外線を照射すると、３種類とも瞬時に、鮮
明な赤色螢光色を呈し、紫外線照射を中止すると、直ち
に消色して白色になった。

また、これら３種類のレーヨン糸の物性と堅牢度は次表
のとおりで、特に堅牢度は優れたものだった。

以下余白実施例２成分がＹ２Ｏ２Ｓ　：　Ｅｕである平均粒径２μのＲ螢
光顔料と、成分がＺｎＳ　：　Ｃｕ　、　ＡＡ！である
平均粒径３μのＧ螢光顔料を重量比１：１で混合した無
機螢光顔料に、実施例１と同様の方法で、分散助剤と水
を混合して無機螢光顔料水分散液を調製し、次で実施例
１と同様の方法でビスコースに混練したものを、孔径９
０μ、孔数３０のノズルを通して、Ｈ２ＳＯ４１３０ｆ
／ｌ　％ＺｎＳＯ４１５９／ｌ　、　Ｎａ２ＳＯ４２３
０ｔ／ｅ、温度４７℃の紡糸浴中に紡出し、浴中距離２
００鵡、緊張率１８チ、速度９５ｍ／分の条件下で、ポ
ット式巻き取り機でケーク状に巻き上げ、常法の精練、
乾燥を行なった。無機螢光顔料の添加量は、レーヨン糸
に対して１０重量％に調製したが、紡糸調子は良好だっ
た。得られたレーヨン糸に、暗所で紫外線を照射すると
、瞬時に紫色螢光色を呈し、紫外線照射を中止すると、
直ちに消色して白色になった。このレーヨン糸は、１４
９デニール、乾強度１，５ｒ／ａ、乾伸度２３チで、実
施例１と同様の方法で測定した堅牢度は、針元８級、摩
擦（乾、湿）各５級、洗濯（変退、汚染）各５級だった
。

実施例３成分がＹ２Ｏ２Ｓ　：　Ｅｕである平均粒径２μのＲ螢
光顔料を、実施例１と同様の方法で調製した無機螢光顔
料水分散液と、一般に市販されている成分が銅フタロシ
アニンブルーである平均粒径０．１　ｔｔの青色有機顔
料を、実施例１と同様の方法でビスコースに混練し、孔
径９０μ、孔数２５のノズルを通シテ、Ｈ２ＳＯ４１３
０？／ｌ　、　ＺｎＳＯ４１５Ｙ／ｌ　。

Ｎａ２ＳＯ４２３０ｆ　／　ｌ、温度４７℃の紡糸浴中
に紡出し、浴中距離２００薗、緊張率１５チ、速度１０
０ｍ／分の条件下で、ポット式巻き取９機でケーク状に
巻き上げ、常法の精練、乾燥を行なった。レーヨン糸に
対する添加量は、Ｒ螢光顔料１５重量％、青色有機顔料
０．５重量係に調製したが、得られたレーヨン糸は、１
１８デニールで、可視光紗下では青色を呈し、暗所で紫
外線を照射すると、瞬時に、赤色螢光色に変色した。

〈発明の効果〉本発明の繊維は、紫外線による堅牢度が優れた励起色彩
と、可視光線による色彩の複合された色彩が得られるこ
とによシ、非常に幻想的で、ドラマチックな色彩を有す
る繊維となる。従って、各種のショー的な衣裳用素材に
とどまらず、舞台用壁装材やアクセサリ−用材等に於て
、強烈な視的効果を発揮し、そのため、幅広く応用でき
るものとなる□

Claims

【特許請求の範囲】

（１）紡糸原液に紫外線で発光する無機螢光顔料または
該顔料を主体とする顔料組成物を練り込んで紡糸するこ
とを特徴とする紫外線発光繊維の製造方法。
（２）紫外線で発光する無機螢光顔料の添加量が繊維に
対して１〜３０重量％となる量である特許請求の範囲第
１項記載の製造方法。
（３）紫外線で発光する無機螢光顔料が、赤色発光無機
螢光体、緑色発光無機螢光体または青色発光無機螢光体
である特許請求の範囲第１項記載の製造方法。
（４）紫外線で発光する無機螢光顔料が、波長２５４〜
４００ｎｍの紫外線で発光し、発光ピークが６００〜６
６０ｎｍの範囲にある赤色発光無機螢光体、発光ピーク
が４９０〜５６０ｎｍの範囲にある緑色発光無機螢光体
または発光ピークが３９０〜４６０ｎｍの範囲にある青
色発光無機発光体である特許請求の範囲第１項記載の製
造方法。