JPH0985795A

JPH0985795A - 絞り成型用ポリエステルシートの製造方法

Info

Publication number: JPH0985795A
Application number: JP7249219A
Authority: JP
Inventors: Hisashi Kimura; 寿木村; Koichi Tamura; 浩一田村; Kazunori Takahira; 和典高平; Norio Kanbe; 紀郎神戸
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-09-27
Filing date: 1995-09-27
Publication date: 1997-03-31

Abstract

(57)【要約】【課題】従来のＰＥＴ製シートに比較して、耐熱性、
耐熱水性、保香性、成型性、耐ドローダウン性が改善さ
れ、かつ耐アルコール性、熱安定性、ガスバリア性、紫
外線遮断性、リサイクル性などに優れる絞り成型用ポリ
エステルシートを提供する。【解決手段】極限粘度が０．５〜１．３ｄｌ／ｇのポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレート３〜９８重量
％と、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレート２〜９７重量％とを、ダイスが接続さ
れた押出機に投入し、押出機のシリンダ内での樹脂温度
Ａを２７０〜３３０℃、押出機のスクリュー先端からダ
イス出口までの樹脂温度Ｂを前記樹脂温度Ａより５℃以
上低くかつ２２０〜３００℃としてシート状に押し出す
ことを特徴とする、ガラス転移温度が８０℃以上であ
り、アセトアルデヒド含有量が０．００５重量％以下で
ある絞り成型用ポリエステルシートの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性、耐熱水
性、耐アルコール性、保香性、熱安定性、成型性、耐ド
ローダウン性、ガスバリア性、紫外線遮断性、リサイク
ル性などに優れたポリエステルシートの製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＥＴという場合がある）は機械的強度、化学的安定性、
透明性、衛生性、リサイクル性などに優れており、また
軽量、安価であるために、各種のシート、容器として幅
広く包装材料に用いられている。特に最近では、廃棄物
処理問題や環境保護の点から、従来、ポリ塩化ビニルや
ポリスチレンなどが多用されてきた押出シート、絞り容
器などの用途への展開が顕著である。このようなＰＥＴ
は、例えば絞り容器の場合、押出機でシートを押出し、
次いで絞り成型して製造されるのが一般的である。しか
し、従来のＰＥＴ製シートは、絞り成型時に予熱したと
きのシートのドローダウンが大きく、また、特にホモＰ
ＥＴの場合、予熱時にシートが結晶化して成型不可能と
なってしまうことがあるという問題点があった。また、
従来のＰＥＴ製シートを絞り成型してなる透明絞り容器
は、未延伸状態や低延伸状態で、なおかつ結晶化処理さ
れずに使用されるものであるために、必ずしも耐熱変型
性や耐熱水性が十分とは言えず、特に内容物が高温であ
るとき、例えば、殺菌のための熱水処理（レトルト処
理）や熱水充填（ホットフィル）を行ったとき、あるい
は内容物を加熱する用途（日本酒の燗等）に用いたと
き、成型容器の辺や角の部分が収縮を起こしたり、側面
や底面のような平坦部に反りや脹らみなどの変型を生じ
たりして、容積が変化しやすいといった問題点があっ
た。

【０００３】一方、ポリエチレンナフタレンジカルボキ
シレート（以下、ＰＥＮという場合がある）は、ＰＥＴ
に比べ耐熱性、ガスバリア性、紫外線遮断性に優れる
が、同程度の極限粘度のＰＥＴと比べると耐衝撃性に劣
り、溶融粘度が高く、価格が高いという欠点がある。こ
のため、ホモＰＥＮからなる十分な耐衝撃性を有する包
装材料を得ようとした場合、極限粘度の高いＰＥＮを用
いる必要があり、この場合、溶融粘度が高いためシート
成形時の成形性が悪く、ＰＥＮの熱劣化やアセトアルデ
ヒドの副生が多いなどの問題があった。このため、ＰＥ
Ｎを単独で包装材料として用いることは希であるのが実
状である。また、通常、ＰＥＮのリサイクルはＰＥＴに
添加することで行うが、特にホモＰＥＮの場合、ＰＥＴ
に添加したときに相分離して白化することがあるという
問題点があった。さらに、非晶状態のＰＥＴやＰＥＮに
は、通常、重合時やシート成形時に副生したアセトアル
デヒドが多く含まれているため、必ずしも保香性が十分
とはいえず、特に内容物が高温であるときには、アセト
アルデヒドが溶出して内容物に異味異臭（アセトアルデ
ヒド臭）を付加してしまうという問題点があった。

【０００４】これに対し、絞り成型体の耐熱性を向上さ
せる加工方法としては、シートを一旦延伸してから熱加
工する方法（特開昭５０−２１０５１号公報、特開昭５
７−５３３１６号公報、特公平１−２７８５０号公報、
米国特許第４３８８３５６号公報、特開昭５８−６７４
１１号公報）などが提案されているが、シートの延伸操
作が必要となるために、従来の加工方法に比べて加工コ
ストが高く、さらに生産性が低下するという問題点があ
った。また、シートを結晶化温度以上に加熱して、シー
トの垂下長を金型開口部の直径の５〜５０％とした後、
７０℃以下の金型により成型する方法（特公平６−４９
３３４号公報）も提案されている。この方法は上述の延
伸操作を必要とする方法に比べれば生産性は高いもの
の、シートを結晶化温度以上に加熱するため、シートを
形成するＰＥＴが結晶化しやすくなり、長時間の連続熱
成型では、従来の方法に比べ、成型不良の発生率が高く
なってしまうという問題点があった。また、ＰＥＴに耐
熱性の高い樹脂、例えばポリカーボネート樹脂などをブ
レンドしたり積層したりして用いる方法が試みられてい
るが、成型性が低下したり、成型時に着色を生じたり、
ガスバリア性が低下したり、従来に比べて生産性が低下
したりするといった問題点があった。

【０００５】ポリエステル溶融体のアセトアルデヒド含
有量を低減させる方法としては、アセトアルデヒドの副
生が少ない処方で溶融重合を行う方法や、成型時に副生
するアセトアルデヒドを低減させる方法、例えば、原料
ポリエステルを水、水蒸気または水蒸気含有ガスと接触
させて含有される重縮合触媒を失活させる方法（特開平
３−０４７８３０号公報、特開平４−２１１４２４号公
報）、ベントポート付二軸押出機で押し出す際に減圧系
により脱揮する方法（特開平６−３１５９５９号公報）
などが知られている。しかし、これらの方法によるアセ
トアルデヒド含有量の低減効果は必ずしも十分ではな
く、また、特別な処理や装置を要する場合には時間やコ
ストが掛かるといった問題もあった。さらに、ＰＥＴ
に、ＰＥＮやポリアリレート樹脂などの、ガラス転移温
度と密度が特定範囲であるポリエステル樹脂をブレンド
して用いる方法（特開平６−３２８５８３号公報）も提
案されているが、この方法は耐衝撃性の時間的な低下を
少なくすることが目的であり、実質的に非晶のペレット
を用いて通常の処方でシート成形するためアセトアルデ
ヒド量が多く、得られるシートや成型体の保香性が不十
分であるという欠点があった。これ以外にも、ＰＥＮと
ＰＥＴをブレンドしてなるポリエステルシートについて
は数多く報告されている。しかしながら、従来のＰＥＴ
製シートに比べて絞り成型性が改善され、かつ耐熱変型
性や保香性が向上した絞り成型体を供し得る、特定のポ
リエステル製絞り成型用シートや、その具体的な製造方
法は知られていなかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
のＰＥＴ製シートに比較して、耐熱性、耐熱水性、保香
性、成型性、耐ドローダウン性が改善され、かつ耐アル
コール性、熱安定性、ガスバリア性、紫外線遮断性、リ
サイクル性などに優れる絞り成型用ポリエステルシート
を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討した結果、ＰＥＮとＰＥＴを
特定の比率でブレンドして特定の方法でシート成形した
ポリエステル製シートが、上記課題を十分満足すること
を見いだし、本発明を完成するに至った。すなわち、本
発明の要旨は、極限粘度が０．５〜１．３ｄｌ／ｇのポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレート３〜９８重量
％と、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレート２〜９７重量％とを、ダイスが接続さ
れた押出機に投入し、押出機のシリンダ内での樹脂温度
Ａを２７０〜３３０℃、押出機のスクリュー先端からダ
イス出口までの樹脂温度Ｂを前記樹脂温度Ａより５℃以
上低くかつ２２０〜３００℃としてシート状に押し出す
ことを特徴とする、ガラス転移温度が８０℃以上であ
り、アセトアルデヒド含有量が０．００５重量％以下で
ある絞り成型用ポリエステルシートの製造方法に存す
る。

【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。本発明の
対象とする絞り成型用ポリエステルシートは、ＰＥＮ３
〜９８重量％、好ましくは５〜８０重量％、より好まし
くは７〜５０重量％、特に好ましくは８〜３０重量％
と、ＰＥＴ９７〜２重量％、好ましくは９５〜２０重量
％、より好ましくは９３〜５０重量％、特に好ましくは
９２〜７０重量％とを用いてなる。ＰＥＮの比率が３重
量％未満の場合には、得られるシートの耐熱性、耐熱水
性、耐ドローダウン性が不十分であり、好ましくない。
また、ＰＥＮの比率が９８重量％を超える場合には、得
られるシートの耐衝撃性が不十分であり、ＰＥＴとのリ
サイクル時に相分離して白化が起こりやすいため、好ま
しくない。また、本発明の絞り成型用ポリエステルシー
トは、本発明の構成要件を逸脱しない範囲で、シート成
形時や絞り成型時に発生するシートの端の部分（トリミ
ングによるミミ）や打ち抜き後の余った部分（スケルト
ン）等を原料として含有してもよい。これらのミミやス
ケルトンを使用する場合、全原料のうち５０重量％以
下、さらには４０重量％以下の範囲で用いるのが望まし
い。

【０００９】さらに、本発明においては、本発明の構成
要件を逸脱しない範囲で、ヒンダードフェノール系やリ
ン系、チオエーテル系などの酸化防止剤、二酸化チタン
などの着色剤、タルクなどの核剤、炭酸カルシウムやシ
リカなどの滑剤、さらには離型剤、難燃剤、熱安定剤、
耐加水分解剤、帯電防止剤、ハードコート剤、紫外線吸
収剤、耐光安定剤、蛍光増白剤などの添加剤を、得られ
るシート中に適宜含有していてもよい。これら添加剤は
本発明のシートを成形する時にそのままの状態で、ない
しはマスターバッチ化された状態で添加してもよいし、
原料ポリエステルの製造時に添加してもよい。さらに
は、これら添加剤を塗布ないしはラミネートなどの方法
で、シートの表面処理に用いてもよい。本発明によって
製造できる絞り成型用ポリエステルシートは、示差走査
型熱量計（以下、ＤＳＣという）にて測定したガラス転
移温度（以下、Ｔｇという）が８０℃以上、好ましくは
８２℃以上、さらに好ましくは８３℃以上である。Ｔｇ
が８０℃未満である場合には、従来のＰＥＴ製シートを
用いた場合に比較して、得られる絞り成型体の耐熱変型
性の向上が実質的に認められず、好ましくない。

【００１０】なお、Ｔｇの測定は、ステンレス剃刀刃を
用いて可能な限り剪断をかけずに試料から切り出した切
片１個（重量５．０ｍｇ）をアルミ製パンに封入し、窒
素雰囲気下、ＴＡインスツルメント社製ＴＡ２０００型
熱分析装置（ＤＳＣ）にて、室温から昇温速度２０℃／
分で３００℃まで昇温する測定操作により行う。Ｔｇ
は、熱量曲線のガラス転移による比熱変化挙動から求め
られ、具体的には、ガラス転移による比熱変化の中間点
での接線と比熱変化前の点での接線との交点の温度であ
る。本発明によって製造できる絞り成型用ポリエステル
シートのアセトアルデヒド含有量は、０．００５重量％
以下、好ましくは０．００３重量％以下、さらに好まし
くは０．００１５重量％以下である。アセトアルデヒド
含有量が０．００５重量％を超える場合には、本発明で
得られるシートを用いてなる絞り成型体を食品に直接接
触する包装材料として用いたときに、内容物に異味異臭
を付加する場合があるので好ましくない。なお、アセト
アルデヒド含有量の測定は、試料となるシート５ｇを細
分して水とともにミクロボンベに封入して、１６０℃の
オイルバスに２時間浸漬することによりシートから熱水
抽出した後に、標準試薬としてイソブチルアルコールを
加え、ガスクロマトグラフで定量することにより行う。

【００１１】従来、ポリエステル溶融体のアセトアルデ
ヒド含有量を低減させる方法として、原料ポリエステル
中のアセトアルデヒド量を低減させる方法、例えば、ア
セトアルデヒドの副生が少ない処方で溶融重合を行う方
法、溶融重合品を乾燥および結晶化させる方法、あるい
はそれに引き続いて固相重合を行う方法、原料ポリエス
テルを水、水蒸気または水蒸気含有ガスと接触させて含
有される重縮合触媒を失活させる方法などが知られてい
る。このような方法を併せて用いれば、シート中のアセ
トアルデヒド含有量をさらに低減することでき、好まし
い。本発明によって得られる絞り成型用ポリエステルシ
ートの透明性に関しては、シートの厚さ方向で測定した
ヘーズ値で記述する。本発明のシートのヘーズ値は、通
常６％以下、好ましくは４％以下、さらに好ましくは３
％以下、特に好ましくは２％以下である。ヘーズ値がこ
の範囲にある場合には、ＰＥＮとＰＥＴが十分相溶して
いるためリサイクルが容易であり、また、絞り成型時の
成型性の改善が認められるため、好ましい。なお、ヘー
ズ値の測定は、試料となるシートを５ｃｍ×５ｃｍ角に
切り出し、スガ試験機社製ＨＧＭ−２ＤＰ型直読ヘーズ
コンピューターにて行う。

【００１２】本発明によって得られる絞り成型用ポリエ
ステルシートの厚さは、通常０．１〜５ｍｍである。絞
り成型に用いられるシートの最適な厚さは、絞り成型体
の設計、すなわち製造する絞り成型体の大きさ、厚さ、
形状、重量、絞り率、力学物性などにより異なるが、一
般的には、包装材料等に用いられる絞り成型体用の原反
シートとしては、厚さが０．１〜５ｍｍ、好ましくは
０．１５〜３ｍｍ、より好ましくは０．２〜２ｍｍの範
囲のシートが用いられる。本発明によって得られるシー
トは、従来のＰＥＴ製透明シートに比較して、厚み以外
は同じ形状を有する絞り成型体を製造する場合には、よ
り厚い絞り成型体を成型性よく製造することができる特
徴を有する。また、本発明によって得られるシートは、
従来のＰＥＴ性透明シートより厚みが薄くても、従来の
ＰＥＴ性透明シートを用いた場合より高い耐熱変型性を
有する絞り成型体を製造できる特徴を有する。そのた
め、絞り成型体を設計する際に、耐熱変型性を向上させ
る目的のみで厚みを厚くする必要がないため、軽量化、
省資源化、低コスト化をはかることが可能である。

【００１３】次に、本発明で用いる原料ポリエステル
（ＰＥＮおよびＰＥＴ）について詳細に述べる。まず、
本発明において、ＰＥＮとはナフタレンジカルボン酸と
エチレングリコールを主成分とするポリエステルであ
り、ＰＥＴとはテレフタル酸とエチレングリコールを主
成分とするポリエステルである。また、ナフタレンジカ
ルボン酸については、２，６−、２，７−、１，４−、
１，５−、１，８−、および２，３−などのナフタレン
ジカルボン酸が例示されるが、いずれのナフタレンジカ
ルボン酸が用いられていてもよく、さらにはこれらのナ
フタレンジカルボン酸は単独で用いられていてもよい
し、２種以上あわせて使用されていてもよい。これらナ
フタレンジカルボン酸の中でも、好ましくは２，６−お
よび２，７−ナフタレンジカルボン酸であり、さらに好
ましくは２，６−ナフタレンジカルボン酸である。

【００１４】原料のＰＥＮおよびＰＥＴは、それぞれ、
本発明の効果を阻害しない範囲で共重合成分を含有して
もよい。含有することのできる共重合成分としては、二
官能成分に関しては、ジカルボン酸成分として、フタル
酸、イソフタル酸、４，４´−ジフェニルスルホンジカ
ルボン酸、４，４´−ビフェニルジカルボン酸などの芳
香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸などの脂環式ジカルボン酸、１，３−フェニレンジオ
キシジ酢酸のような芳香環を有する脂肪族ジカルボン
酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ジグリコール
酸などの脂肪族ジカルボン酸などを挙げることができ
る。なお、ＰＥＮに関してはテレフタル酸も、ＰＥＴに
関してはナフタレンジカルボン酸も共重合成分として挙
げることができる。また、ジオール成分として、ジエチ
レングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、２−ブチ
ル−２−エチル−１，３−プロパンジオールなどの脂肪
族ジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノールのよ
うな脂環式グリコール、ビスフェノールＡやビスフェノ
ールＳなどの芳香族ジオールやそれらの脂肪族ジオール
との縮合体などを挙げることができる。さらに、オキシ
カルボン酸成分として、ｐ−ヒドロキシ安息香酸やグリ
コール酸などを挙げることができる。これら二官能成分
の共重合比率は、ＰＥＮおよびＰＥＴとも、それぞれ２
０モル％以下、好ましくは１５モル％以下、さらに好ま
しくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下で
あるのが望ましい。共重合比率がこの範囲にある場合に
は、原料ポリエステルの結晶性が高く、固相重合が可能
なため、一層好ましい。ここで、共重合比率とは、ＰＥ
Ｔの場合、全ジカルボン酸成分に対するテレフタル酸以
外のジカルボン酸成分の比率（ＰＥＮの場合、ナフタレ
ンジカルボン酸以外の成分の比率）と、全ジオール成分
に対するエチレングリコール、ジエチレングリコール以
外のジオール成分の比率とを足し合わせたものである。

【００１５】ジエチレングリコールの共重合比率に関し
ては、原料ポリエステルの全ジオール成分に対する比率
として５モル％以下、さらには４モル％以下、特には３
モル％以下であることが望ましい。ジエチレングリコー
ルの共重合比率がこの範囲にある場合には、本発明によ
って得られるシートの熱安定性や、シートを成型してな
る成型体の耐熱変型性が高く、一層好ましい。また、本
発明の効果を阻害しない範囲で、三官能以上の多官能成
分が少量共重合されていてもよい。三官能以上の多官能
成分としては、従来一般にＰＥＴに用いられる公知の化
合物が用いられていてよいが、例えば、トリメリット
酸、トリメシン酸、ピロメリット酸などの多価カルボキ
シル成分、トリメチロールエタン、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多価ヒ
ドロキシ成分、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル
やビスフェノールＳジグリシジルエーテルのような芳香
族ジヒドロキシ化合物のグリシジルエーテル成分などを
挙げることができる。これら三官能以上の多官能成分
は、必須成分として用いられている必要はないが、使用
されている場合には、実質的にゲル化が進行しない範
囲、具体的には、得られるシートを構成する全モノマー
単位成分に対して、通常１．０モル％以下、好ましくは
０．６モル％以下の範囲であることが望ましい。多官能
成分が少量共重合されていることにより、シートを絞り
成型する際のシートのドローダウンの程度がより小さく
なる傾向がある。

【００１６】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
単官能成分が少量共重合された原料を用いてもよい。単
官能成分としては、例えば、安息香酸、ｔ−ブチル安息
香酸、ベンゾイル安息香酸、ステアリン酸、ベンジルア
ルコール、ステアリルアルコールなどを挙げることがで
きる。これら単官能成分は、必須成分として用いられて
いる必要はないが、使用されている場合には、得られる
シートを構成する全モノマー単位成分に対して、通常
０．００５〜１．０モル％、好ましくは０．０１〜０．
７５モル％の範囲であることが望ましい。単官能成分が
共重合されていることにより、シート成形時の熱安定性
が向上し、本発明のシートのアセトアルデヒド含有量を
より少なく抑えることが可能である。

【００１７】本発明の絞り成型用ポリエステルシートの
原料ポリエステルの極限粘度は、ＰＥＮは０．５〜１．
３ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５５〜１．１ｄｌ／ｇ、さ
らに好ましくは０．６〜１．０ｄｌ／ｇの範囲であり、
ＰＥＴは０．５〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５５
〜１．３ｄｌ／ｇ、さらに好ましくは０．６〜１．１ｄ
ｌ／ｇ、特に好ましくは０．６５〜１．０ｄｌ／ｇの範
囲である。ＰＥＮおよび／またはＰＥＴの極限粘度が
０．５ｄｌ／ｇに満たない場合には、絞り成型して得ら
れる絞り成型体の厚さムラや成型ムラが大きいうえ、実
用上の十分な強度を持ち得ないため好ましくない。ま
た、ＰＥＮの極限粘度が１．３ｄｌ／ｇを超える場合や
ＰＥＴの極限粘度が１．５ｄｌ／ｇを超える場合には、
溶融粘度が高すぎるためにシートを溶融成形して製造す
る際に成形機内での剪断発熱が大きくなり、原料ポリエ
ステルの熱分解やアセトアルデヒドの副生が顕著にな
り、得られるシートのアセトアルデヒド含有量の増加が
著しくなるので好ましくない。

【００１８】なお、極限粘度の測定は、試料０．２５ｇ
をフェノール／１，１，２，２−テトラクロロエタン
（重量比＝１／１）の混合溶媒２５ｍｌに溶解させ、３
０℃で行う。原料ポリエステルのアセトアルデヒド含有
量に関しては、本発明のシートが得られる限りいかなる
ものであっても構わないが、ＰＥＮおよび／またはＰＥ
Ｔのアセトアルデヒド含有量が０．０３重量％以下、好
ましくは０．０２重量％以下、さらに好ましくは０．０
１重量％以下、より好ましくは０．００５重量％以下、
特に好ましくは０．００１重量％以下であることが望ま
しい。原料ポリエステルのアセトアルデヒド含有量がこ
の範囲にある場合には、シート成形する際にアセトアル
デヒド含有量を低減させるのが容易であるので、一層好
ましい。なお、アセトアルデヒド含有量の測定は、試料
となる原料ポリエステル５ｇを細分して水とともにミク
ロボンベに封入して、１６０℃のオイルバスに２時間浸
漬することにより原料ポリエステルから熱水抽出した後
に、標準試薬としてイソブチルアルコールを加え、ガス
・クロマトグラフで定量することにより行う。

【００１９】原料ポリエステルの熱的特性に関しては、
本発明のシートが得られる限りいかなるものであっても
構わないが、結晶性を有することが望ましい。具体的に
は、ＰＥＮの場合、２００℃の窒素雰囲気下で３時間熱
処理した後に２２０〜２８０℃、さらには２３０〜２８
０℃、特には２４０〜２８０℃の範囲に融解ピーク（以
下、Ｔｍということがある）を有し、ＰＥＴの場合、１
８０℃の窒素雰囲気下で３時間熱処理した後に２００〜
２６０℃、さらには２１０〜２６０℃、特には２２０〜
２６０℃の範囲にＴｍを有することが望ましい。原料ポ
リエステルが上記の結晶性を有する場合、成形前の乾燥
処理が容易であり、また、結晶化処理や固相重合により
ペレット中のアセトアルデヒド含有量を低減させること
が可能であり、さらに、本発明のシートを絞り成型する
際の成型性が高く、一層好ましい。

【００２０】なお、Ｔｍの測定は、上記熱処理を施した
試料から、ステンレス剃刀刃を用いて可能な限り剪断を
かけずに切片１個（重量５．０ｍｇ）を切り出してそれ
をアルミ製パンに封入し、窒素雰囲気下、ＴＡインスツ
ルメント社製ＴＡ２０００型熱分析装置（ＤＳＣ）に
て、室温から昇温速度２０℃／分で３００℃まで昇温す
る測定操作により行う。Ｔｍは昇温過程での結晶の溶融
に由来する吸熱ピークにおいて単位時間あたりの吸熱量
が最大となる温度である。

【００２１】通常、原料ポリエステルには、その製造時
に使用された触媒に由来するマンガン、コバルト、亜
鉛、アンチモン、ゲルマニウム、チタンなどの金属元素
や安定剤に由来するリン元素など、ポリマー骨格を構成
する以外の元素が１種類以上含有されている。本発明の
構成要件を超えない限り、これら含有されている元素の
種類や量には特に制限はないが、色調の点から、好まし
くは重縮合触媒としてアンチモンやゲルマニウムが用い
られたＰＥＮおよびＰＥＴが使用される。以上の本発明
の絞り成型用ポリエステルシートの原料ポリエステル
は、両者について従来公知の方法に準じ、溶融重合によ
り、ないしはそれに引き続く乾燥および結晶化工程、な
いしはさらにそれに引き続く固相重合により製造され
る。溶融重合法としては、例えば、ジカルボン酸とジオ
ールを用いて直接エステル化反応を行った後、さらに昇
温するとともに次第に減圧にして重縮合反応させる方法
や、ジカルボン酸のエステル誘導体ジオールを用いてエ
ステル交換反応を行い、その後、得られた反応物をさら
に重縮合反応する方法などが挙げられる。

【００２２】乾燥および結晶化工程は、溶融重合に引き
続き行うことができる。本発明のシートに用いる原料の
ＰＥＮおよび／またはＰＥＴに結晶化処理を施すことで
アセトアルデヒド含有量を低減できるため、本発明のシ
ートやその絞り成型体のアセトアルデヒド含有量を低減
できるので、一層好ましい。乾燥および結晶化工程は、
減圧下、窒素等の不活性ガス雰囲気下、あるいは空気雰
囲気下等で行うことができ、雰囲気の温度は、通常、１
２０〜２２０℃である。固相重合は、乾燥および結晶化
工程に引き続き、減圧下や窒素等の不活性ガス雰囲気下
等で行うことができ、雰囲気の温度は、通常、２００〜
２５０℃である。これらの処理により得られた結晶化品
の結晶化度については、密度を測定することにより求め
ることができる。完全非晶状態のＰＥＮおよびＰＥＴの
密度はそれぞれ１．３２５ｇ／ｃｍ³ 、１．３３５ｇ／
ｃｍ³ であり、結晶化に伴って密度は増大し、完全結晶
のＰＥＮおよびＰＥＴの密度はそれぞれ１．４５５ｇ／
ｃｍ³ 、１．４０７ｇ／ｃｍ³ 程度であると知られてい
る。結晶化品の密度は、ＰＥＮについては１．３５ｇ／
ｃｍ³ 以上、さらには１．３６ｇ／ｃｍ³ 以上、特には
１．３６５ｇ／ｃｍ³ 以上、ＰＥＴについては１．３６
ｇ／ｃｍ³ 以上、さらには１．３７ｇ／ｃｍ³ 以上、特
には１．３８ｇ／ｃｍ³ 以上であることが望ましい。密
度がこの範囲であるときには、上記処理による原料のア
セトアルデヒド含有量の低減効果が高く、本発明のシー
トやその絞り成型体のアセトアルデヒド含有量を低減で
きるので、一層好ましい。なお、密度の測定は、試料６
ｇをアルミ製容器に入れ、アキュピック社製１３３０型
乾式自動密度計にて、２３℃で行う。

【００２３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の絞り成型用ポリエ
ステルシートの製造方法について詳細に述べる。本発明
の絞り成型用ポリエステルシートは、従来ＰＥＴやＰＥ
Ｎのシート成形に用いられている、ダイスが接続された
押出キャスト成形機を用いて製造することができる。こ
れら押出キャスト成形機の押出機としては、一軸または
二軸の押出機を挙げることができるが、好ましくは二軸
押出機、より好ましくはベントポート付二軸押出機を用
いることが望ましい。二軸押出機を用いた場合、原料の
ＰＥＮとＰＥＴとをより容易に相溶させることができ
る。本発明の絞り成型用ポリエステルシートを製造する
場合には、例えば、ギアポンプを経てＴダイが接続され
た一軸または二軸の押出機のホッパーに原料を供給し
て、押出機のシリンダ内で溶融させてＴダイからシート
状に押し出し、それをキャスティングロールにより冷却
することで製造できる。

【００２４】原料の投入方法は、任意の手法を用いてよ
く、例えば、メインホッパーより一括で投入する方法、
一部をサイドフィーダより投入する方法などが挙げられ
る。成形温度（樹脂温度）については、押出機のシリン
ダ内での樹脂温度Ａを２７０〜３３０℃、好ましくは２
７５〜３２０℃、より好ましくは２８０〜３１０℃、ス
クリュー先端からダイス出口までの樹脂温度Ｂを前記樹
脂温度Ａより５℃以上、好ましくは１０℃以上、さらに
好ましくは１５℃以上低くかつ２２０〜３００℃、好ま
しくは２３０〜２９５℃、より好ましくは２４０〜２９
０℃の範囲とする。なお、本発明においては、シリンダ
内での樹脂温度Ａとは、シリンダを樹脂の流れ方向に見
た場合のシリンダ中央部からスクリュー先端までにおけ
る樹脂温度のことであり、測定点が複数ある場合はその
相加平均とする。また、スクリュー先端からダイス出口
までの樹脂温度Ｂについて測定点が複数ある場合は、そ
の相加平均とする。また、樹脂温度の測定は、押出機内
の該場所に取り付けられた１個以上の熱電対にて行う。
樹脂温度Ａが２７０℃未満の場合には、溶融粘度が高い
ために押出機の動力当たりの押出量が低下するため生産
性が低下し、かつ、押出機内でＰＥＮとＰＥＴが相溶せ
ず、得られるシートの成型性、リサイクル性、透明性が
低下するため好ましくない。また、押出機のシリンダ内
での樹脂温度が３３０℃を超える場合には、押出機内で
原料ポリエステルが熱劣化したりアセトアルデヒドが多
く副生したりするため、得られるシートの成型性、保香
性が低下するので好ましくない。

【００２５】樹脂温度Ｂが樹脂温度Ａより５℃以上低く
ない場合、押出機のスクリュー先端からダイス出口の部
分で副生するアセトアルデヒド量が多く、得られるシー
トの保香性が低下するため好ましくない。樹脂温度Ｂが
２２０℃未満の場合には、溶融粘度が高いために押出機
の動力当たりの押出量が低下するため生産性が低下し、
また、得られるシートが結晶性を有する場合、ダイスの
リップ付近に結晶化した樹脂が付着し、シートの表面性
が低下したり、押出が困難になったり、ダイス内での樹
脂の閉塞が起こる場合があるので好ましくない。また、
樹脂温度Ｂが３００℃を超える場合には、ダイスのリッ
プ部に樹脂劣化物が付着し、シートの表面性が低下する
ため好ましくない。ダイスより押し出されたシートは、
結晶化を進行させないように素早く冷却することが望ま
しく、静電密着式またはタッチロール式のキャスティン
グロールにて冷却することが望ましい。この場合、キャ
スティングロールの表面温度は、通常２０〜７０℃、好
ましくは２５〜６０℃に制御すればよい。

【００２６】押出キャスト成形に用いる押出機は、シリ
ンダ部に１個以上、さらには２個以上のベントポートを
有していることが望ましい。ベントポートがない押出機
を用いる場合には、シリンダ内での原料ポリエステルの
加水分解を防止するため、原料ポリエステルを乾燥処理
して、含水率を通常０．０１重量％以下、好ましくは
０．００５重量％以下にしてからホッパーに供給する。
これに対し、ベントポートを有する押出機を用いる場合
には、そこからシリンダ内を減圧してシリンダ内で原料
ポリエステルの乾燥が行えるため、原料を乾燥せずに供
給してもよいうえ、原料ポリエステルに含まれているア
セトアルデヒド等の揮発性不純物をシリンダ内で低減さ
せることもできるので、一層好ましい。通常ベントポー
トは、２００ｍｍＨｇ以下、好ましくは１００ｍｍＨｇ
以下、さらに好ましくは５０ｍｍＨｇ以下、特に好まし
くは１０ｍｍＨｇ以下の減圧系に接続して用いる。ま
た、ベントポートを用いる場合は二軸押出機を用いるの
が、揮発性不純物を低減する際の効率が良く、望まし
い。この際、二軸押出機のスクリューは噛み合い型、非
噛み合い型、不完全噛み合い型のいずれでもよい。

【００２７】本発明により製造される絞り成型用ポリエ
ステルシートは、通常、キャスティングロールを経た後
にトリミングカッターでシート両端を切除した後、ロー
ル状に巻き取るか、もしくはパネル状に切断して最終的
に得られる。切除されたシート両端部は、原料に加えて
リサイクルしてもよい。リサイクルする際には、通常、
粉砕機等で粉砕した後に用いることが望ましい。このよ
うにして得られた絞り成型用ポリエステルシートは、耐
熱変型性、耐熱水性、耐アルコール性、保香性、熱安定
性、ガスバリア性、紫外線遮断性などに優れた絞り成型
体を生産性良く供し得る。詳しくは、本発明のシートを
絞り成型することで、従来のポリエステル製透明シート
を用いた場合よりも、高温の内容物を充填しても変型を
生じにくい、耐熱変型性が向上した絞り成型体を製造す
ることができる。また、本発明により製造されたシート
からなる絞り成型体は保香性に優れているため、内容物
に異味異臭を付加することがなく、清涼飲料、酒、香
料、化粧品等の、臭気の変化を好まない内容物に直接接
する包装材として最適である。さらに、本発明のより製
造されたシートは、従来のポリエステル製シートよりも
絞り成型時のドローダウンが抑制されているため、絞り
成型体をハイサイクルで安定的に成型可能である。

【００２８】本発明で製造される絞り成型用ポリエステ
ルシートの絞り成型に際しては、従来ポリエステル製シ
ートの絞り成型法として知られているいずれの方法を用
いてもよい。絞り成型の方法としては、真空成型、圧空
成型、スナップバック成型、レバースドロー成型、エア
ースリップ成型、プラグアシスト成型、およびこれらを
組み合わせた加工方法等が例示されるが、いずれの方法
を用いてもよい。絞り率は通常０．０１〜１０倍、好ま
しくは０．０５〜５倍である。絞り成型時のシート温度
は、一般にできる限り厚さ方向の温度ムラが少なくなる
ようにするのが望ましく、これら絞り成型を行うときの
シートの予熱温度は、ガラス転移温度以上２００℃以
下、さらにはガラス転移温度以上１８０℃以下であるの
が望ましい。シートの予熱温度がこの範囲にあるときに
は、シートから成型品を成型する際の成型性がよく、ま
た、予熱時にアセトアルデヒドが副生することがないの
で、一層好ましい。

【００２９】本発明のシートを絞り成型してなる成型体
の用途としては、一般の包装材料、例えば、フルーツ、
ティーバッグ、清涼飲料などの食品や飲料を包装するた
めのトレーやカップおよびその蓋、電子部品などを包装
するための工業用トレー、歯ブラシ、ヘッドフォン、贈
答品などを包装するためのブリスターパッケージなどが
挙げられるが、とくに、本発明のシートからなる絞り成
型体は保香性に優れているため、清涼飲料、酒、香料、
化粧品等の、臭気の変化を好まない内容物に直接接する
包装用として最適である。本発明のシートを絞り成型し
てなる包装材料は耐熱変型性や耐熱水性が高いので、特
に内容物が高温であるとき、例えば、殺菌のための熱水
処理（レトルト処理）や熱水充填（ホットフィル）、あ
るいは内容物を加熱する用途（日本酒の燗等）に用いた
とき、成型容器の辺や角の部分が収縮を起こしにくく、
側面や底面のような平坦部に反りや脹らみなどの変型を
生じにくいので、容積が変化しにくいという利点があ
る。

【００３０】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。また、本発明に用い
た、極限粘度の測定法、ガラス転移温度（Ｔｇ）の測定
法、融点（Ｔｍ）の測定法、アセトアルデヒド含有量の
測定法、ヘーズ値の測定法、密度の測定法は、それぞれ
本文中に記載されたとおりである。以下に、本発明に用
いた、成型性評価、耐熱変型性試験、アセトアルデヒド
臭官能試験について示す。

【００３１】（１）成型性評価対象となるシートを、プラグアシスト式真空圧空成型機
にて絞り率１．５倍で絞り成型して内容積２００ｍｌの
円錐台状のカップを作製した。連続して１００個のカッ
プを成型した際の成型性の善し悪しについて、成型の可
否、成型可能な温度領域（低温で成型可能な方が好まし
い）、全体形状の再現性、フランジ部の再現性、真空孔
の跡の有無（無い方が好ましい）を評価項目として、３
段階で総合評価した。なお、３段階評価の内容は、○：
成型性良好、△：成型性が低いが成型は可能、×：成型
不可、である。

【００３２】（２）耐熱変型性試験前項（１）で作製したカップに所定温度の脱塩水１８０
ｃｃを入れて室温下に３０分放置した際に、実質的に変
型が認められなかった最高温度をもって、耐熱変型温度
とした。なお、試験温度は２℃刻みの温度（偶数温度）
とし、６０℃から９６℃までの範囲で実施した。本試験
では、耐熱変型温度が高いほど耐熱変型性に優れる。（３）アセトアルデヒド臭官能試験（１）で作製したカップに６０℃の脱塩水１８０ｃｃを
入れ、３０℃まで除冷した後に脱塩水の臭気について官
能試験を実施した。この試験は、訓練されたパネラー５
人の５段階評価により、その平均値をもって試験結果と
した。なお、５段階評価の内容は、０：臭気が感じられ
ない、１：臭気をかすかに感じる、２：臭気を弱く感じ
る、３：臭気を感じる、４：臭気を強く感じる、であ
る。本試験では、評価の数値が低いほど保香性に優れ、
２．５点以下のものが一般に食品包材として適してお
り、特に２未満のものが水、酒等の用途に好適である。

【００３３】［試験に用いた原料］実施例においては、
以下に示す原料を用いた。なお、これら原料の、極限粘
度、Ｔｍ、密度の測定値を下記表１に示す。（１）原料として用いたＰＥＮ：Ｎ−１：ジカルボン酸成分がすべてナフタレンジカルボ
ン酸からなり、ジオール成分がエチレングリコール９９
モル％、ジエチレングリコール１モル％からなる、非晶
状態のＰＥＮＮ−２：Ｎ−１に結晶化処理をしたＰＥＮＮ−３：Ｎ−２に固相重合処理をしたＰＥＮＮ−４：ジカルボン酸成分がすべてナフタレンジカルボ
ン酸からなり、ジオール成分がエチレングリコール９８
モル％、ジエチレングリコール２モル％からなる、非晶
状態のＰＥＮＮ−５：Ｎ−４に固相重合処理をしたＰＥＮＮ−６：ジカルボン酸成分がナフタレンジカルボン酸９
２モル％、テレフタル酸８モル％からなり、ジオール成
分がエチレングリコール９８モル％、ジエチレングリコ
ール２モル％からなる、非晶状態のＰＥＮ

【００３４】（２）原料として用いたＰＥＴ：Ｔ−１：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール９８モル％、ジ
エチレングリコール２モル％からなる、非晶状態のＰＥ
ＴＴ−２：Ｔ−１に結晶化処理をしたＰＥＴＴ−３：Ｔ−２に固相重合処理をしたＰＥＴＴ−４：ジカルボン酸成分がテレフタル酸９０モル％、
ナフタレンジカルボン酸１０モル％からなり、ジオール
成分がエチレングリコール９８モル％、ジエチレングリ
コール２モル％からなる、非晶状態のＰＥＴＴ−５：ジカルボン酸成分がすべてテレフタル酸からな
り、ジオール成分がエチレングリコール９２モル％、ジ
エチレングリコール８モル％からなる、非晶状態のＰＥ
Ｔ

【００３５】

【表１】上記表１中、Ｎは２，６−ナフタレンジカルボン酸、Ｔ
はテレフタル酸、ＥＧはエチレングリコール、ＤＥＧは
ジエチレングリコールを意味する。

【００３６】実施例１原料ポリエステルとして、Ｎ−１を１５重量％、Ｔ−１
を８５重量％用いてシート成形を行った。原料ポリエス
テルをペレットブレンドした後に、１ｍｍＨｇの減圧系
に接続されたベントポートを持つ６５ｍｍφ二軸押出機
に供給してＴダイから押し出し、厚さが０．６ｍｍであ
る透明なシートを得た。押出量は２００ｋｇ／時で、押
し出し時の樹脂温度は、シリンダ内は２９０℃、スクリ
ュー先端からダイス出口までは２７０℃で、キャスティ
ングロールの表面温度は４０℃で製膜した。次に、この
シートをプラグアシスト式真空圧空成型機にて、シート
予熱温度１５０℃で成型し、絞り率１．５倍のカップを
得た。このカップについてシートと同様にしてアセトア
ルデヒド含有量を測定したところ、アセトアルデヒド含
有量はシートと同様０．００３８重量％であった。この
シートに関する、ガラス転移温度、アセトアルデヒド含
有量、ヘーズ値の測定結果を下記表２に、成型性評価、
耐熱変型性試験、アセトアルデヒド臭官能試験の結果を
下記表３に示す。

【００３７】実施例２原料ポリエステルとして、Ｎ−２を１５重量％、Ｔ−２
を８５重量％用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ
が０．６ｍｍである透明なシートと、絞り率１．５倍の
カップを得た。このシートに関する実施例１と同様の測
定結果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の
評価／試験結果を表３に示す。実施例３原料ポリエステルとして、Ｎ−３を１５重量％、Ｔ−３
を８５重量％用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ
が０．６ｍｍである透明なシートと、絞り率１．５倍の
カップを得た。このシートに関する実施例１と同様の測
定結果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の
評価／試験結果を表３に示す。

【００３８】実施例４原料ポリエステルとして、Ｎ−３を５０重量％、Ｔ−３
を５０重量％用い、押し出し時の樹脂温度について、シ
リンダ内を３００℃、スクリュー先端からダイス出口ま
でを２９０℃とした以外は実施例１と同様にして、厚さ
が０．６ｍｍであるシートと、絞り率１．５倍のカップ
を得た。このシートに関する実施例１と同様の測定結果
を表２に、このシートに関する実施例１と同様の評価／
試験結果を表３に示す。実施例５原料ポリエステルとして、Ｎ−３を８０重量％、Ｔ−３
を２０重量％用い、押し出し時の樹脂温度について、シ
リンダ内を３１０℃、スクリュー先端からダイス出口ま
でを２９５℃とした以外は実施例１と同様にして厚さが
０．６ｍｍである透明なシートを得、シート予熱温度を
１６０℃とした以外は実施例１と同様にして絞り率１．
５倍のカップを得た。このシートに関する実施例１と同
様の測定結果を表２に、このシートに関する実施例１と
同様の評価／試験結果を表３に示す。

【００３９】実施例６原料ポリエステルとして、Ｎ−４を５重量％、Ｔ−４を
９５重量％用いた以外は実施例１と同様にして、厚さが
０．６ｍｍである透明なシートと、絞り率１．５倍のカ
ップを得た。このシートに関する実施例１と同様の測定
結果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の評
価／試験結果を表３に示す。実施例７原料ポリエステルとして、Ｎ−６を２０重量％、Ｔ−３
を８０重量％用いた以外は実施例１と同様にして、厚さ
が０．６ｍｍである透明なシートと、絞り率１．５倍の
カップを得た。このシートに関する実施例１と同様の測
定結果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の
評価／試験結果を表３に示す。

【００４０】比較例１押し出し時の樹脂温度について、シリンダ内を２９０
℃、スクリュー先端からダイス出口までを２９０℃とし
た以外は実施例１と同様にして、厚さが０．６ｍｍであ
る透明なシートと、絞り率１．５倍のカップを得た。こ
のシートに関する実施例１と同様の測定結果を表２に、
このシートに関する実施例１と同様の評価／試験結果を
表３に示す。

【００４１】比較例２押出量を１６０ｋｇ／時とし、押し出し時の樹脂温度に
ついて、シリンダ内を２６５℃、スクリュー先端からダ
イス出口までを２７０℃とした以外は実施例１と同様に
して厚さが０．６ｍｍであるシートを得、シート予熱温
度を１８０℃とした以外は実施例１と同様にして絞り率
１．５倍のカップを得た。なお、実施例１と同様の押出
量でシート成形を試みたところ動力が不足したため、押
出量を１６０ｋｇ／時に下げる必要があった。また、実
施例１と同様の予熱温度で成型を試みたところ成型がで
きなかったため、シート予熱温度を１８０℃に上げる必
要があった。このため、カップを成型するサイクルが長
くなった。このシートに関する実施例１と同様の測定結
果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の評価
／試験結果を表３に示す。

【００４２】比較例３原料ポリエステルとして、Ｎ−５を５０重量％、Ｔ−１
を５０重量％用いた以外は実施例４と同様にして、厚さ
が０．６ｍｍであるシートを得た。なお、予熱温度を変
えて成型を試みたが、成型時にシートが破断してしま
い、カップの成型はできなかった。このシートに関する
実施例１と同様の測定結果を表２に示す。比較例４原料ポリエステルとして、Ｔ−１の代わりにＴ−５を８
５重量％用いた以外は実施例１と同様にして、厚さが
０．６ｍｍである透明なシートと、絞り率１．５倍のカ
ップを得た。このシートに関する実施例１と同様の測定
結果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の評
価／試験結果を表３に示す。

【００４３】比較例５原料ポリエステルとして、Ｎ−１のみを用いた以外は実
施例５と同様にして厚さが０．６ｍｍである透明なシー
トを得、シート予熱温度を１８０℃にした以外は実施例
５と同様にして絞り率１．５倍のカップを得た。なお、
実施例１と同様の予熱温度で成型を試みたところ成型が
できなかったため、シート予熱温度を１８０℃に上げる
必要があった。このため、カップを成型するサイクルが
長くなった。このシートに関する実施例１と同様の測定
結果を表２に、このシートに関する実施例１と同様の評
価／試験結果を表３に示す。比較例６原料ポリエステルとして、Ｔ−１のみを用いた以外は実
施例１と同様にして、厚さが０．６ｍｍである透明なシ
ートと、絞り率１．５倍のカップを得た。このシートに
関する実施例１と同様の測定結果を表２に、このシート
に関する実施例１と同様の評価／試験結果を表３に示
す。

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明により製造される絞り成型用ポリ
エステルシートは、従来のポリエステル製透明シート、
保香性、ガスバリア性、紫外線遮断性、成型性、耐ドロ
ーダウン性に優れる。また、耐熱変型性、保香性、ガス
バリア性、紫外線遮断性に優れる絞り成型体を生産性よ
く供することができる。よって、本発明により得られる
シートを絞り成型して得られる絞り成型体は、従来のポ
リエステル製透明シートを用いた絞り成型体に比較し
て、より高い耐熱変型性や保香性、ガスバリア性、紫外
線遮断性が要求される包装材料として好ましく用いられ
る。さらに、本発明により得られるシートはリサイクル
性が高いため、本発明のシートおよびそれを用いた絞り
成型体は、環境への影響を小さく抑える効果も兼ね備え
ている。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者神戸紀郎三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社四日市総合研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】極限粘度が０．５〜１．３ｄｌ／ｇのポ
リエチレンナフタレンジカルボキシレート３〜９８重量
％と、極限粘度が０．５〜１．５ｄｌ／ｇのポリエチレ
ンテレフタレート２〜９７重量％とを、ダイスが接続さ
れた押出機に投入し、押出機のシリンダ内での樹脂温度
Ａを２７０〜３３０℃、押出機のスクリュー先端からダ
イス出口までの樹脂温度Ｂを前記樹脂温度Ａより５℃以
上低くかつ２２０〜３００℃としてシート状に押し出す
ことを特徴とする、ガラス転移温度が８０℃以上であ
り、アセトアルデヒド含有量が０．００５重量％以下で
ある絞り成型用ポリエステルシートの製造方法。
【請求項２】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートのアセトアルデヒド含有量が０．０３重量％以下で
あり、ポリエチレンテレフタレートのアセトアルデヒド
含有量が０．０３重量％以下であることを特徴とする請
求項１記載の製造方法。
【請求項３】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートが２００℃の窒素雰囲気下で３時間熱処理した後に
２２０〜２８０℃の範囲に融解ピークを有するか、また
はポリエチレンテレフタレートが１８０℃の窒素雰囲気
下で３時間熱処理した後に２００〜２６０℃の範囲に融
解ピークを有することを特徴とする請求項１記載の製造
方法。
【請求項４】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートの密度が１．３５ｇ／ｃｍ³ 以上、またはポリエチ
レンテレフタレートの密度が１．３６ｇ／ｃｍ ³ 以上で
あることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
【請求項５】ポリエチレンナフタレンジカルボキシレ
ートまたはポリエチレンテレフタレートが固相重合処理
を施されて得られたものであることを特徴とする請求項
１記載の製造方法。
【請求項６】押出機が圧力２００ｍｍＨｇ以下の減圧
系に接続されたベントポートを有することを特徴とする
請求項１記載の製造方法。