JPH0980772A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 電荷輸送能と高い機械的強度を有する樹脂を
感光層中に含む、高感度で耐久性に優れた電子写真用感
光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示
される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴
とする電子写真用感光体。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真用感光体に
関し、詳しくは感光層中に電荷輸送能を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂を含有した高感度で且つ高耐久の電
子写真用感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、有機感光体（ＯＰＣ）が複写機、
プリンターに多く使用されている。有機感光体の代表的
な構成例として、導電性基板上に電荷発生層（ＣＧ
Ｌ）、電荷輸送層（ＣＴＬ）を順次積層した積層感光体
が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸送材料（ＣＴ
Ｍ）とバインダー樹脂より形成される。しかしながら、
低分子電荷輸送材料の含有により、バインダー樹脂が本
来有する機械的強度を低下させ、このことが感光体の摩
耗性、傷、クラック等の原因となり、感光体の耐久性を
損うものとなっている。

【０００３】光導電性高分子材料としては古くはポリビ
ニルアントラセン、ポリビニルピレン、ポリ−Ｎ−ビニ
ルカルバゾール等のビニル重合体が電荷移動錯体型の感
光体として検討されたが、光感度の点で満足できるもの
ではなかった。一方、前述の積層型感光体の欠点を改良
すべく、電荷輸送能を有する高分子材料に関する検討が
なされている。例えばトリフェニルアミン構造を有する
アクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌｋａ ｅｔ ａｌ，Ｊ．
Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，ｖｏｌ ２１，９６９（１９８
３）〕、ヒドラゾン構造を有するビニル重合体（Ｊａｐ
ａｎ ＨａｒｄＣｏｐｙ‘８９Ｐ．６７）及びトリアリ
ールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂（米国特
許４，８０１，５１７号、同４，８０６，４４３号、同
４，８０６，４４４号、同４，９３７，１６５号、同
４，９５９，２８８号、同５，０３０，５３２号、同
５，０３４，２９６号、同５，０８０，９８９号各明細
書、特開昭６４−９９６４号、特開平３−２２１５２２
号、特開平２−３０４４５６号、特開平４−１１６２７
号、特開平４−１７５３３７号、特開平４−１８３７１
号、特開平４−３１４０４号、特開平４−１３３０６５
号各公報）等であるが、実用化には到っていない。又、
Ｍ．Ａ．Ａｂｋｏｗｉｔｚらはテトラアリールベンジジ
ン誘導体をモデル化合物として低分散型と高分子化され
たポリカーボネートとの比較を行っているが、高分子系
はドリフト移動度が一桁低いとの結果を得ている〔Ｐｈ
ｙｓｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ Ｂ４６ ６７０５（１９
９２）〕。この原因については明らかではないが、高分
子化することにより機械的強度は改善されるものの、感
度、残留電位等電気的特性に課題があることを示唆して
いる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、電荷輸送能を有
する芳香族ポリカーボネート樹脂を用いることにより、
高感度で且つ高耐久な電子写真用感光体を提供すること
を、その目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、導電性支持体上に、下記一般式（Ｉ）で示され
る繰り返し単位からなる新規芳香族ポリカーボネート樹
脂を有効成分として含有する感光層を設けることにより
上記課題が解決されることを見出し、本発明に到った。
即ち、本発明は以下の（１）〜（２）である。 （１）導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を有効
成分として含有する感光層を設けたことを特徴とする電
子写真用感光体。

【０００６】

【化４】

【０００７】〔式中、ｎは５〜５０００である。Ａｒ¹
及びＡｒ²は同一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なる置換もしくは無
置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水
素基を表わす。また、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ¹とＡｒ¹
もしくはＲ³とＡｒ²は窒素原子と共同で環を形成しても
よい。Ｙ¹及びＹ²は同一又は異なる置換もしくは無置換
のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキリ
デン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、
酸素原子、硫黄原子、ビニレン基であり、Ｐ１及びＰ２
は各々１又は２の整数である。Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一又
は異なる、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であ
り、Ａは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、
置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もし
くは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原
子、ビニレン基である。Ｘは置換もしくは無置換のアル
キレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン
基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、又は
下記一般式から選ばれる。

【０００８】−Ａｒ⁵−Ｚ−Ａｒ⁶− ここで、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは
無置換の芳香族炭化水素の２価基を表わし、Ｚは単結
合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは
無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換の
アルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン
基を表わす。〕 （２）導電性支持体上に下記一般式（II）で表わされる
第３級アミノ基を有する繰り返し単位および一般式（II
I）で表わされる繰り返し単位からなり、繰り返し単位
の組成比が０＜ｍ／（ｍ＋ｌ）≦１である芳香族ポリカ
ーボネート樹脂を有効成分として含有する感光層を設け
たことを特徴とする電子写真用感光体。

【０００９】

【化５】

【００１０】〔式中、ｍは５〜５０００である。Ａｒ¹
及びＡｒ²は同一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、
Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³及びＲ⁴は同一又は異なる、置換もしくは
無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化
水素基を表わす。また、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ¹とＡ
ｒ¹もしくはＲ³とＡｒ²は窒素原子と共同で環を形成し
てもよい。Ｙ¹及びＹ²は同一又は異なる置換もしくは無
置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアル
キリデン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル
基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基であり、Ｐ１及び
Ｐ２は各々１又は２の整数である。Ａｒ³及びＡｒ⁴は同
一又は異なる、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基
であり、Ａは単結合、置換もしくは無置換のアルキレン
基、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換
もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫
黄原子、ビニレン基である。〕

【００１１】

【化６】

【００１２】〔式中、Ｘは置換もしくは無置換のアルキ
レン基、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、
置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、又は下記
一般式から選ばれる。 −Ａｒ⁵−Ｚ−Ａｒ⁶− ここで、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは
無置換の芳香族炭化水素の２価基を表わし、Ｚは単結
合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは
無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換の
アルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン
基を表わす。〕 上記のように本発明の電子写真用感光体は、感光層中に
前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位からなる芳香
族ポリカーボネート樹脂、または前記一般式（II）で示
される繰り返し単位と前記一般式（III）で示される繰
り返し単位とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含
有したものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹
脂が電荷輸送能をもち、且つ高い機械的強度を有するた
め、本感光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。以
下、本発明をさらに詳しく説明する。

【００１３】本発明の電子写真用感光体は上記したよう
に感光層中に前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位
からなる芳香族ポリカーボネート樹脂または前記一般式
（II）で示される第３級アミノ基を有する繰り返し単位
と前記一般式（III）で示される繰り返し単位とからな
り、繰り返し単位の組成比が０＜ｍ／（ｍ＋ｌ）≦１で
ある芳香族ポリカーボネート樹脂を含有するものである
が、これらの芳香族ポリカーボネート樹脂は新規物質で
あり、以下のような方法によって製造される。本発明の
芳香族ポリカーボネート樹脂は従来ポリカーボネート樹
脂の製造法として公知のビスフェノールと炭酸誘導体と
の重合と同様の方法で製造できる。すなわち、一般式
（IV）で表わされる第３級アミノ基を有するジヒドロキ
シ化合物と、下記一般式（Ｖ）で表わされるビス（クロ
ロホーメート化合物）とを脱酸剤を加え、溶媒の存在下
もしくは無溶媒下で反応させることによって得られる。

【００１４】

【化７】

【００１５】〔式中、Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ｒ
¹，Ｒ²，Ｒ³，Ｒ⁴，Ｙ¹，Ｙ²，Ｐ１，Ｐ２及びＡは前記
と同義。〕

【００１６】

【化８】

【００１７】〔式中、Ｘは前記と同義。〕また、前記一
般式（II）で表わされる第３級アミノ基を有する繰り返
し単位と前記一般式（III）で表わされる繰り返し単位
とからなり、繰り返し単位の組成比が０＜ｍ／（ｍ＋
１）≦１である芳香族ポリカーボネート樹脂は、前記一
般式（IV）で示される第三級アミノ基を有するジヒドロ
キシ化合物と下記一般式（VI）で表わされるジヒドロキ
シ化合物を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加しておき、ホス
ゲンあるいは液化ホスゲンを導入する従来公知の方法で
得られる。

【００１８】ＨＯ−Ｘ−ＯＨ （VI） 〔式中、Ｘは前記と同義。〕上記一般式（II）で表わさ
れる第３級アミノ基を有する繰り返し単位と上記一般式
（III）で表わされる繰り返し単位との割合は所望の特
性により広い範囲から選択することができる。以下に一
般式で表わされる芳香族ポリカーボネート樹脂を更に詳
しく説明する。

【００１９】前記一般式（Ｉ）〜（VI）で表わされる芳
香族ポリカーボネート樹脂並びにそれらの原料におい
て、Ａｒ¹〜Ａｒ⁶、Ｒ¹〜Ｒ⁴、Ｙ¹、Ｙ²、Ａ、Ｘ及びＺ
の具体例として、もしくはそれらの置換基として以下の
ものを挙げることができる。 （１）水素原子（−Ｈ） （２）ハロゲン原子：フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙
げられる。 （３）シアノ基（−ＣＮ） （４）ニトロ基（−ＮＯ₂） （５）ヒドロキシ基（−ＯＨ） （６）アルキル基（−Ｒ⁵）；Ｃ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜
Ｃ₉、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖の
アルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素
原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、フ
ェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基も
しくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置換されたフェニル基
を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル
基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベ
ンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル
基、４−メトキシベンジル基、４−フェニルベンジル基
等が挙げられる。

【００２０】（７）アルコキシ基（−ＯＲ⁶）；Ｒ⁶は上
記（６）で定義したアルキル基を表わす。具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。 （８）アルキルチオ基（−ＳＲ⁷）；Ｒ⁷は（６）で定義
したアルキル基を表わす。具体的にはメチルチオ基、エ
チルチオ基、ベンジルチオ基、ヒドロキシエチルチオ基
等が挙げられる。

【００２１】（９）アルキレン基（−Ｒ⁸−）：−Ｒ⁸−
は（６）で定義したアルキル基から誘導される２価基を
表わす。具体的にはメチレン基、エチレン基、１，３−
プロピレン基、１，４ブチレン基、２−メチル−１，３
−プロピレン基、ジフルオロメチレン基、ヒドロキシエ
チレン基、シアノエチレン基、メトキシエチレン基、フ
ェニルメチレン基、４−メチルフェニルメチレン基、
２，２−プロピレン基、２，２−ブチレン基、ジフェニ
ルメチレン基等を挙げることができる。 （１０）アルキレンエーテル基 具体的にはジメチレンエーテル基、ジエチレンエーテル
基、メチレンエチレンエーテル基、ビス（トリエチレ
ン）エーテル、ビス（ヘキサメチレン）エーテル等が挙
げられる。 （１１）シクロアルキリデン基（下記式で表わされる
基）：

【００２２】

【化９】

【００２３】〔式中、ｋは４〜１０の整数を表わす。〕
具体的には１，１−シクロペンチリデン基、１，１−シ
クロヘキシリデン基、１，１−シクロオクチリデン基を
挙げることができる。

【００２４】（１２）芳香族炭化水素基（−Ａｒ⁷）：
炭素環式芳香族もしくは複素環式芳香族基を表わし、具
体的にこれらの１価基を代表例としては、フェニル基、
ビフェニリル基、ターフェニリル基、ペタレニル基、イ
ンデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル
基、ビフェニレニル基、ａｓ−インダセニル基、フルオ
レニル基、ｓ−インダセニル基、アセナフチレニル基、
プレイアデニル基、フルオレニル基、ｓ−インダセニル
基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフ
テニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アント
リル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル
基、アセアントリレニル基、トリフェニルレニル基、ピ
レニル基、クリセニル基及びナフタセニル基、ピリジル
基、ピリミジル基、ピラジニル基、トリアジニル基、フ
リル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、クマリ
ニル基、ベンゾフラニル基、ベンズイミダゾリル基、ベ
ンズオキサゾリル基、ジベンゾフラニル基、ベンゾチエ
ニル基、ジベンゾチオニル基、インドリル基、カルバゾ
リル基、ピラゾリル基、イミダゾリル基、オキサゾリル
基、イソオキサゾリル基、チオゾリル基、インダゾリル
基、ベンゾチアゾリル基、ピリダジニル基、シンノリニ
ル基、キナゾリニル基、キノキサリル基、フタラジニル
基、フタラジンジオニル基、クロモニル基、ナフトラク
トニル基、キノロニル基、ｏ−スルホ安息香酸イミジル
基、マレイン酸イミジル基、ナフタリジニル基、ベンズ
イミダゾロニル基、ベンズオキサゾロニル基、ベンゾチ
アゾロニル基、ベンゾチアゾチオニル基、キナゾロニル
基、キノキサロニル基、フタラゾニル基、ジオキソピリ
ミジニル基、ピリドニル基、イソキノロニル基、イソキ
ノリル基、イソチアゾリル基、ベンズイソオキサゾリル
基、ベンズイソチアゾリル基、インダゾロニル基、アク
リジニル基、アクリドニル基、キナゾリンジオニル基、
キノキサリンジオニル基、ベンゾオキサジンジオニル
基、ベンゾオキサジニル基、ナフタルイミジル基が挙げ
られる。又、これらアリール基は（２）〜（８）で示し
た置換基を有してもよい。

【００２５】（１３）アリールオキシ基（−ＯＡ
ｒ⁸）：Ａｒ⁸は（１２）で定義した芳香族炭化水素基を
表わす。具体的にはフェノキシ基、４−メチルフェノキ
シ基、ナフトキシ基等を挙げることができる。 （１４）アリールチオ基（−ＳＡｒ⁹）：Ａｒ⁹は（１
２）で定義した芳香族炭化水素基を表わす。具体的には
フェニルチオ基、ナフチルチル基等を挙げることができ
る。 （１５）アミノ基〔−Ｎ（Ｒ⁹）（Ｒ¹⁰）〕：Ｒ⁹，Ｒ¹⁰
は各々独立に（６）で定義したアルキル基、（１２）で
定義した芳香族炭化水素基を表わし、共同で環を形成し
てもよい。具体的にはジエチルアミノ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリール）アミノ基、ジベンジルアミ
ノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等が
挙げられる。 （１６）ビニル基〔下記式（VII）または式（VIII）で
表わされる基〕

【００２６】

【化１０】

【００２７】〔式中、Ｒ¹¹，Ｒ¹²は（１）〜（５）、
（１２）〜（１４）で、Ｒ¹³，Ｒ¹⁴は（９）、（１
０）、（１２）で定義した置換基を表わし、ｊは０もし
くは１の整数を、Ｗは酸素原子、イオウ原子、ビニレン
基またはアルキレン基を表わす。〕具体的にはスチリル
基、４−メチルスチリル基、β−メチルスチリル基、４
−クロロスチリル基、β−フェニルスチリル基、β−
（４−メチルフェニル）スチリル基、４−フェニル−
１，３−ブタジエニル基等を挙げることができる。又、
一般式（Ｉ），（ＩＩＩ），（Ｖ）におけるＸ、即ち前
記一般式（VI）で示されるジヒドロキシ化合物の具体例
を以下に示す。

【００２８】１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪
族ジオールや１，４−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール等の環状脂肪族ジヒドロキシ化合物が挙げ
られる。

【００２９】又、芳香環を有するジヒドロキシ化合物と
しては、４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペ
ンタン、２，２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパン、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
キシド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィ
ド、３，３’−ジメチル−４，４’−ジヒドロキシジフ
ェニルスルフィド、４，４’−ジヒドロキシジフェニル
オキシド、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘ
キサフルオロプロパン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）フルオレン、９，９−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）キサンテン、エチレングリコール−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）、ジエチレングリコール−
ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、トリエチレング
リコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾエート）、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−テトラメチルジ
シロキサン、フェノール変性シリコーンオイル等が挙げ
られる。

【００３０】以下に本発明で用いる芳香族ポリカーボネ
ート樹脂の代表的な具体例を煩雑さを避けるため化学構
造式を三つのユニットに分けてそれぞれ表１〜表３に示
す。以後、芳香族ポリカーボネート樹脂Ｎo.はそれぞれ
の表の組み合わせで表わす。例えば芳香族ポリカーボネ
ート樹脂Ｎo.２−４−１とは以下の繰り返し単位からな
る化合物である。

【００３１】

【化１１】

【００３２】

【表１】

【００３３】

【表２】

【００３４】

【表３】

【００３５】

【表４】

【００３６】

【表５】

【００３７】

【表６】

【００３８】

【表７】

【００３９】本発明の感光体は前記のような芳香族ポリ
カーボネート樹脂の１種または２種以上を感光層に含有
させたものである。本発明の感光体を用いて複写を行う
には、感光面に帯電、露光を施した後、現像を行い必要
によって紙などへ転写を行う。

【００４０】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。 製造例１ 窒素気流下、１，１−ビス〔３−（４−ジ−ｐ−トリル
アミノフェネチル）−４−ヒドロキシフェニル〕シクロ
ヘキサン８．６７ｇ（１０．０ｍｍｏｌ）、トリエチル
アミン３．０４ｇ（３０．０ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒ
ドロフラン５０ｍｌに溶解させ、これにジエチレングリ
コールビス（クロロホーメート）２．３１ｇ（１０．０
ｍｍｏｌ）を乾燥テトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解さ
せたものを室温にて３０分間かけ滴下した。続いて室温
にて３時間撹拌を行ったのち、フェノール０．０４ｇ
（０．４ｍｍｏｌ）をテトラヒドロフラン１ｍｌに溶解
させたものを加え、更に１０分間撹拌を行った。次に析
出しているトリエチルアミン塩酸塩を濾過することによ
り取り除き、濾液のテトラヒドロフラン溶液をメタノー
ルに滴下して、析出した樹脂を濾別し、減圧加熱乾燥を
行った。更に得られた樹脂をテトラヒドロフランに溶解
させてメタノール中にて析出させる操作を２回繰り返
し、減圧加熱乾燥して目的物の下記構造式で示される芳
香族ポリカーボネート樹脂（Ｎo.２−４−１）７．９２
ｇ（収率７７．３％）を得た。このもののＴｇは９１℃
であり、又、数平均分子量、重量平均分子量（ポリスチ
レン換算）は５８００、１１９００であった。

【００４１】

【化１２】

【００４２】なお、上記芳香族ポリカーボネート樹脂の
元素分析値は下記のとおりであった。 実施例１ アルミ板上にメタノール／ブタノール混合溶媒に溶解し
たポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東レ社製）溶液を
ドクターブレードで塗布し、自然乾燥して０．３μｍの
中間層を設けた。この上に電荷発生物質として下記式で
表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキサノンとメチル
エチルケトンの混合溶媒中でボールミルにより粉砕し、
得られた分散液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥
して約１μｍの電荷発生層を形成した。

【００４３】

【化１３】

【００４４】次に電荷輸送物質として製造例１で得られ
たポリカーボネート樹脂Ｎo.２−４−１をジクロロメタ
ンに溶解し、この溶液を前記電荷発生層上にドクターブ
レードで塗布し、自然乾燥し、次いで１２０℃で２０分
間乾燥して厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光
体Ｎo.１を作製した。

【００４５】実施例２ 実施例１において芳香族ポリカーボネート樹脂をＮo.２
−４−２に代えたこと以外は実施例１と同様に操作して
感光体Ｎo.２を作製した。 実施例３ 実施例１において芳香族ポリカーボネート樹脂をＮo.２
−４−３に代えたこと以外は実施例１と同様に操作して
感光体Ｎo.３を作製した。 実施例４ 実施例１において電荷発生物質を下記化学式で示される
トリスアゾ顔料に代えたこと以外は実施例１と同様に操
作して感光体Ｎo.４を作製した。

【００４６】

【化１４】

【００４７】実施例５ 実施例４において芳香族ポリカーボネート樹脂をＮo.２
−４−２に代えたこと以外は実施例４と同様に操作して
感光体Ｎo.５を作製した。 実施例６ 実施例４において芳香族ポリカーボネート樹脂をＮo.２
−４−３に代えたこと以外は実施例４と同様に操作して
感光体Ｎo.６を作製した。 実施例７ 実施例１において芳香族ポリカーボネート樹脂を下記式
のものに代えたこと以外は実施例１と同様に操作して感
光体Ｎo.７を作成した。

【００４８】

【化１５】

【００４９】次に、こうしてつくられた積層型電子写真
感光体の可視域での感度を調べるため、この感光体に静
電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４２８
型〕を用いて暗所で−６ｋＶまたは＋６ｋＶのコロナ放
電を２０秒間行って帯電せしめた後、更に２０秒間暗所
に放置した後、表面電位Ｖ₀（ｖ）を測定した。次いで
タングステンランプ光を感光体表面での照度が４．５ｌ
ｕｘになるように照射して、Ｖ₀が１／２になるまでの
時間（秒）を求め、露光量Ｅ_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を
算出した。その結果を表４に示す。

【００５０】

【表８】

【００５１】又、以上の各感光体を市販の電子写真複写
機を用いて帯電せしめた後、原図を介して光照射を行っ
て静電潜像を形成せしめ、乾式現像剤を用いて現像し、
得られた画像（トナー画像）を普通紙上に静電転写し、
定着したところ、鮮明な転写画像が得られた。現像剤と
して湿式現像剤を用いた場合も同様に鮮明な転写画像が
得られた。

【００５２】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体は感光層中に
第３級アミノ基を有する前記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂、また
は第３級アミノ基を有する前記一般式（II）で示される
繰り返し単位と前記一般式（III）で示される繰り返し
単位とからなる芳香族ポリカーボネート樹脂を含有した
ものであるが、これら芳香族ポリカーボネート樹脂は電
荷輸送能をもち且つ高い機械的強度を有するため、本感
光体は高感度で且つ高耐久なものとなる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 哲郎 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田中 千秋 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 今井 章博 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で示
   される繰り返し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹
   脂を有効成分として含有する感光層を設けたことを特徴
   とする電子写真用感光体。 【化１】 〔式中、ｎは５〜５０００である。Ａｒ¹及びＡｒ²は同
   一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³
   及びＲ⁴は同一又は異なる置換もしくは無置換のアルキ
   ル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わ
   す。また、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ¹とＡｒ¹もしくはＲ
   ³とＡｒ²は窒素原子と共同で環を形成してもよい。Ｙ¹
   及びＹ²は同一又は異なる置換もしくは無置換のアルキ
   レン基、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、
   置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原
   子、硫黄原子、ビニレン基であり、Ｐ１及びＰ２は各々
   １又は２の整数である。Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一又は異な
   る、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であり、Ａ
   は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換も
   しくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無
   置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビ
   ニレン基である。Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン
   基、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換
   もしくは無置換のアルキレンエーテル基、又は下記一般
   式から選ばれる。 −Ａｒ⁵−Ｚ−Ａｒ⁶− ここで、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは
   無置換の芳香族炭化水素の２価基を表わし、Ｚは単結
   合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは
   無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換の
   アルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン
   基を表わす。〕
2. 【請求項２】 導電性支持体上に下記一般式（II）で表
   わされる第３級アミノ基を有する繰り返し単位および一
   般式（III）で表わされる繰り返し単位からなり、繰り
   返し単位の組成比が０＜ｍ／（ｍ＋ｌ）≦１である芳香
   族ポリカーボネート樹脂を有効成分として含有する感光
   層を設けたことを特徴とする電子写真用感光体。 【化２】 〔式中、ｍは５〜５０００である。Ａｒ¹及びＡｒ²は同
   一又は異なる芳香族炭化水素の２価基、Ｒ¹，Ｒ²，Ｒ³
   及びＲ⁴は同一又は異なる、置換もしくは無置換のアル
   キル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基を表わ
   す。また、Ｒ¹とＲ²、Ｒ³とＲ⁴、Ｒ¹とＡｒ¹もしくはＲ
   ³とＡｒ²は窒素原子と共同で環を形成してもよい。Ｙ¹
   及びＹ²は同一又は異なる置換もしくは無置換のアルキ
   レン基、置換もしくは無置換のシクロアルキリデン基、
   置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原
   子、硫黄原子、ビニレン基であり、Ｐ１及びＰ２は各々
   １又は２の整数である。Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一又は異な
   る、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基であり、Ａ
   は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換も
   しくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無
   置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビ
   ニレン基である。〕 【化３】 〔式中、Ｘは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換
   もしくは無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは
   無置換のアルキレンエーテル基、又は下記一般式から選
   ばれる。 −Ａｒ⁵−Ｚ−Ａｒ⁶− ここで、Ａｒ⁵及びＡｒ⁶は同一又は異なる置換もしくは
   無置換の芳香族炭化水素の２価基を表わし、Ｚは単結
   合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは
   無置換のシクロアルキリデン基、置換もしくは無置換の
   アルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン
   基を表わす。〕