JPH0957094A

JPH0957094A - 消臭性加工組成物

Info

Publication number: JPH0957094A
Application number: JP7245324A
Authority: JP
Inventors: Akio Nishino; 明男西野; Masaru Komiya; 賢小宮; Masahito Ono; 雅人大野
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1995-08-29
Filing date: 1995-08-29
Publication date: 1997-03-04

Abstract

(57)【要約】【課題】合成繊維、天然繊維、再生繊維の少なくとも１
種からなる原綿、原糸、織物、編物、不織布又はこれら
より構成された繊維製品等へ加工し、アンモニア、アミ
ン類、硫化水素、メルカプタン類、及び低級脂肪酸の悪
臭に有効でかつ耐久性のある消臭機能及び柔軟性を付与
する為の新規な消臭性加工組成物を、工業的に容易且つ
安価に提供する。【解決手段】（Ａ）平均粒径１０μｍ以下のケイ酸金属
塩又はアルミノケイ酸金属塩を有効成分とする微粒子、
（Ｂ）柔軟剤、及び（Ｃ）高分子化合物であるバインダ
ーを含有することを特徴とする消臭性加工組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、合成繊維、天然繊
維、再生繊維の少なくとも１種からなる原綿、原糸、織
物、編物、不織布又はこれらより構成された繊維製品等
に、耐久性のある消臭機能及び柔軟性を付与する為の新
規な消臭性加工組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より天然又は合成繊維に消臭性を有
する化合物を塗布又はスプレーしたり、該化合物溶液に
繊維を含浸せしめる消臭加工はこれまでに多数提案され
ている。例えば、ツバキ科植物より取り出した消臭性物
質を利用する方法（特公平２−４４９５０号公報、特公
平２−４４９５１号公報）が記載されている。しかしな
がら消臭剤が単に含有又は付着されているに過ぎないた
め、使用中の脱落が多く、耐洗濯性など消臭効果の持続
性に問題がある。

【０００３】そこで繊維に直接消臭剤を担持させる方法
も提案されている。例えば、ポルフィリン系及びフラボ
ン系の酸化還元能をもつ金属錯体による悪臭物質の分解
（特公平２−１３０６４号公報、特公平２−４４９５２
号公報等）が記載されている。しかしながら、金属錯体
を触媒として繊維に担持させると、金属による特有の着
色を免れることができないという欠点を有する。鉄フタ
ロシアニンは緑色となり、コバルトフタロシアニンは青
色に発色する欠点を有する。

【０００４】また、繊維表面にカルボキシル基を有する
モノマーをグラフト重合する方法（特開昭６２−１４２
５６２号公報、特開平６−１８４９４１号公報）が提案
されている。この加工方法は３大悪臭の中でアンモニア
等の塩基性の悪臭にのみ効果があり、メルカプタン類の
悪臭、酢酸等の酸類悪臭には効果がなく、また、加工条
件が煩雑でかつ繊維風合いを損なうという欠点を有して
いる。本発明者らは、上記欠点を改善すべく鋭意研究の
結果、本発明を完成したものである。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、合成
繊維、天然繊維、再生繊維の少なくとも１種からなる原
綿、原糸、織物、編物、不織布又はこれらより構成され
た繊維製品等へ加工し、アンモニア、アミン類、硫化水
素、メルカプタン類、及び低級脂肪酸の悪臭に有効でか
つ耐久性のある消臭機能及び柔軟性を付与する為の新規
な消臭性加工組成物を、工業的に容易且つ安価に提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するため以下の構成をとる。即ち、本発明は、（Ａ）
平均粒径１０μｍ以下のケイ酸金属塩又はアルミノケイ
酸金属塩、（Ｂ）柔軟剤、及び（Ｃ）高分子化合物であ
るバインダーを含有することを特徴とする消臭性加工組
成物である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の組成物は、通常のアクリ
ル系合成繊維、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維、
木綿、レーヨン、羊毛等の繊維、繊維製品に直接加工
し、耐久性のある消臭機能を付与すると共に柔軟性を付
与するものである。

【０００８】消臭剤（Ａ）としてはケイ酸金属塩又はア
ルミノケイ酸金属塩であり、酸化物として表わした成分
でＳｉＯ₂・ＭＯ_n/2またはＳｉＯ₂・ＭＯ_n/2・Ａｌ
₂Ｏ₃（Ｍは亜鉛、銅、銀、コバルト、ニッケル、鉄、
チタン、バリウム、スズ、マグネシウム又はジルコニウ
ムから選ばれる少なくとも一種の金属を、ｎは金属の原
子価を表わす）に相当するケイ酸金属塩又はアルミノケ
イ酸金属塩を有効成分とする粉末である。

【０００９】両性加工物として固体酸、固体塩基の特性
を有しており各々が接触せず個別に存在しており、その
上、酸性のＳｉＯ₂と塩基性の金属酸化物とが結合した
構造を持つことからアンモニア、アミン類等の塩基性悪
臭及び低級脂肪酸の酸性悪臭のイオン交換性を示す。ま
た多孔性構造を有するため表面積が大きく吸着作用によ
る消臭性を示すことが予想される。硫化水素、メルカプ
タン類の悪臭の消臭性能に対するメカニズムは定かでは
ないがケイ酸金属塩及びアルミニウムケイ酸塩金属の酸
化触媒作用に因るものと考えられる。

【００１０】上記消臭剤は白色ないし淡色の粉末として
使用し粒子径は１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下が
よい。粒子径が１０μｍを越えると加工性が悪くなり風
合いも損なわれる。消臭剤として、その他の消臭剤を含
浸させ併用しても差し支えない。

【００１１】消臭剤は一般的に知られている方法で製造
することができ、例えば水溶性ケイ酸塩、水溶性金属塩
あるいは水溶性アルミニウム塩及び／又は水溶性アルミ
ン酸塩等を水の存在下に反応させ、必要であれば加熱し
製造される。この反応は複分解により析出させる。即
ち、シリカ成分としてケイ酸ソーダのごときケイ酸アル
カリを用い、金属酸化物成分として硫酸塩、塩化物、硝
酸塩等の水溶性金属塩を用い、さらにアルミナ分を使用
する場合にはアルミン酸ソーダおよび／または硫酸アル
ミニウム、塩化アルミニウム等の水溶性アルミニウム塩
を用い、これらを水分の存在下に混合し複分解反応を行
わせる。この複分解反応を均質に行わせるためには、予
めシリカを分散させた水中に、セイ酸水溶液、金属塩水
溶液、あるいは更にアルミナ成分を含む水溶液を同時に
注加しながら反応を行わせる。この方法で得られたケイ
酸金属塩又はアルミノケイ酸金属塩は、優れた消臭性を
示す。

【００１２】上記消臭剤（Ａ）と併用する柔軟剤（Ｂ）
は一般に使用されるもので次の（１）〜（７）が挙げら
れる。（１）脂肪酸とポリアルキレンポリアミン又はアルカ
ノールアミンから成る脂肪酸アマイドをポリオキシアル
キレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキ
ルフェニルエーテル、高級アルコール硫酸エステル塩、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩、アルキ
ルスルホネート、等の乳化剤で水に乳化分散させたも
の。（２）モノステアリルトリメチルアンモニュウムクロ
ライド、ジステアリルジメチルアンモニュウムクロライ
ド等の第４級アンモニュウム塩（３）流動パラフィン、スピンドル油等の鉱物油、オ
レイン酸メチル、ジオクチルセバケート等のエステル系
合成油及びポリシロキサン誘導体を上記乳化剤で水に乳
化分散させたもの。（４）高級アルコールを上記乳化剤で水に乳化分散さ
せたもの。（５）多価アルコール脂肪酸エステル類を上記乳化剤
で水に乳化分散させたもの。（６）不飽和高級アルコール硫酸エステル塩の水分散
したもの。（７）不飽和高級脂肪酸トリグリセライドおよび／ま
たは高級脂肪酸モノ・ジグリセライド混合物硫酸エステ
ル塩を水分散させたしたもの。これら（１）〜（７）の柔軟剤は柔軟性、平滑性を付与
する目的の他、抗菌剤を併用する場合、その分散性を向
上させるのにも効果的である。

【００１３】上記消臭剤（Ａ）と併用するバインダー
（Ｃ）は高分子化合物よりなる一般に使用されるもので
次の（１）〜（６）が挙げられる。（１）脂肪族ポリイソシアネート及びポリアルキレン
グリコールよりなるポリウレタン誘導体。（２）アクリル酸、メタクリル酸及びそれらのエステ
ル類の重合体よりなるアクリル樹脂。（３）酢酸ビニル樹脂、スチレン−ブタジエン系樹
脂。（４）ビニル基含有ジオルガノシロキサン、メチル水
素ポリシロキサン、両末端水素封鎖ジメチルポリシロキ
サン等の重合あるいは縮合可能なポリシロキサン誘導
体。（５）ビスフェノールＡ等の多価フェノール類とエピ
クロルヒドリンとの縮合物であるエポキシ樹脂。（６）メラミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムア
ルデヒド樹脂等のホルマリン樹脂類またはグリオキザー
ル樹脂類。これら（１）〜（６）のバインダーは耐洗濯性を付与す
る目的の他、抗菌剤を併用する場合、その分散安定性を
向上させるのにも効果的である。バインダーは樹脂溶液
を用いることができるが特に水系エマルジョンを用いる
と作業性、仕上がりが良い。

【００１４】消臭剤（Ａ）、柔軟剤（Ｂ）及びバインダ
ー（Ｃ）はホモミキサー等で均一に分散混合し使用す
る。各々の割合は消臭剤（Ａ）５〜５０ｇ／リットル、
柔軟剤（Ｂ）５〜５０ｇ／リットル、バインダー（Ｃ）
５〜５０ｇ／リットルであり消臭性加工剤は通常の方法
で繊維又は繊維加工品に付与する。

【００１５】パディング法では消臭加工剤の液中に繊維
類を短時間浸漬し、直ちに脱水マングルで絞り乾燥、キ
ュアリングする。付着のコントロールは液中の加工剤濃
度と脱水率で行う。スプレー法では一定速度のコンベア
ーに繊維類を乗せ、その上から、消臭性加工剤を一定量
スプレーし乾燥、キュアリングを行う。素材により脱水
マングルを使えない場合に使用する。例えばカーペッ
ト、自動車シート等である。吸尽法では加工剤の希薄液
を用い、温度、浸漬時間及び液循環回数等の条件を設定
して、加工剤を繊維類に選択吸着させ乾燥、キュアリン
グする。一般に染色機を使用する。これらの方法の中で
パディング法が適している。

【００１６】消臭剤の付着量は繊維当り０．４〜７重量
％、好ましくは１〜５重量％である。０．４重量％未満
では十分な消臭性が得られず。７重量％以上では風合い
が損なわれる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
する。尚、実施例中の％は、特に断りのない限り「重量
％」を表す。［消臭性］繊維製品の消臭性能の評価は、日常生活の悪
臭の代表として、塩基性の悪臭であるアンモニア臭（肉
類の腐敗臭等）、トリメチルアミン臭（魚類の腐敗臭
等）、メルカプタン臭（野菜類の腐敗臭等）、酸性の悪
臭である酢酸臭（汗成分の分解による体臭等）について
以下の方法により行った。

【００１８】１．トリメチルアミン（以下ＴＭＡと記
す）除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、ＴＭＡを１０ppm の濃度になるよう封入
し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定した。
対照として空のテドラバッグにＴＭＡを１０ppm の濃度
になるよう封入し、２時間放置した後に検知管でガス濃
度を測定し、濃度の減少率からＴＭＡの除去率を算出し
た。

【００１９】２．アンモニア除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、アンモニアを４０ppm の濃度になるよう
封入し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定し
た。対照として空のテドラバッグにアンモニアを４０pp
m の濃度になるよう封入し、２時間放置した後に検知管
でガス濃度を測定し、濃度の減少率からアンモニアの除
去率を算出した。

【００２０】３．エチルメルカプタン（以下ＥＭＰと略
す）除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、ＥＭＰを２０ppm の濃度になるよう封入
し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定した。
対照として空のテドラバッグにＥＭＰを２０ppm の濃度
になるよう封入し、２時間放置した後に検知管でガス濃
度を測定し、濃度の減少率からＥＭＰの除去率を算出し
た。

【００２１】４．酢酸除去率測定法テドラーバッグ（フッ化ビニリデンフィルム製、５ｌ）
に繊維試料３ｇを入れ密封し、さらに窒素ガス３ｌを入
れる。次いで、酢酸を２０ppm の濃度になるよう封入
し、２時間放置した後に検知管でガス濃度を測定した。
対照として空のテドラバッグに酢酸を２０ppm の濃度に
なるよう封入し、２時間放置した後に検知管でガス濃度
を測定し、濃度の減少率から酢酸の除去率を算出した。
また、耐洗濯性試験は、ＪＩＳＬ１０１８の「家庭
用電気洗濯法」に準じて行った。

【００２２】実施例１３デニールのアクリル繊維（カネボウアクリルＸＱ３）
を通常の梳毛紡紡績を行い１／３０番手の紡績糸を得
た。この紡績糸から筒編み布を作成した。（加工液１）（Ａ）平均粒径０．３μｍのＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃／
ＺｎＯ＝５７／８／３５（モル比）を主成分とするアル
ミノケイ酸塩金属（ミズカナイトＡＰ、水沢化学工業社
製）：１％（Ｂ）自己架橋型アクリル系樹脂（ＲＤ−１０２、松
本油脂製薬社製）：１％（Ｃ）非イオン系柔軟加工剤（ディスパノール１６、
日本油脂社製）：１％

【００２３】（消臭加工）前記筒編み布に加工液１をパ
ディングしマングルで絞りピックアップ１００％で付着
させた。次いで、乾燥、１４０℃で１分間キュアリング
し消臭加工布を得た。加工布の消臭性評価結果を第１表
に示す。加工布の風合いは良好で、消臭性はＴＭＡ，ア
ンモニア、ＥＭＰ及び酢酸の何れに対しても優れた性能
を示し、耐洗濯性も良好であった。

【００２４】実施例２（加工液２）（Ａ）平均粒径０．３μｍのＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃／
ＺｎＯ＝５７／８／３５（モル比）を主成分とするアル
ミノケイ酸塩金属（ミズカナイトＡＰ）：３％（Ｂ）自己架橋型アクリル系樹脂（ＲＤ−１０２）：
３％（Ｃ）非イオン系柔軟加工剤（ディスパノール１
６）：３％

【００２５】（消臭加工）実施例１の筒編み布に加工液
２をパディングしマングルで絞りピックアップ１００％
で付着させた。次いで、乾燥、１４０℃で１分間キュア
リングし消臭加工布を得た。加工布の消臭性評価結果を
第１表に示す。加工布の風合いは良好で、消臭性はＴＭ
Ａ，アンモニア、ＥＭＰ及び酢酸の何れに対しても優れ
た性能を示し、耐洗濯性も良好であった。

【００２６】実施例３（加工液３）（Ａ）平均粒径０．４μｍのＳｉＯ₂／ＺｎＯ＝６６
／３４（モル比）を主成分とするケイ酸塩金属：３％（Ｂ）自己架橋型アクリル系樹脂（ＲＤ−１０２）：
３％（Ｃ）非イオン系柔軟加工剤（ディスパノール１
６）：３％

【００２７】（消臭加工）実施例１の筒編み布に加工液
３をパディングしマングルで絞りピックアップ１００％
で付着させた。次いで、乾燥、１４０℃で１分間キュア
リングし消臭加工布を得た。加工布の消臭性評価結果を
第１表に示す。加工布の風合いは良好で、消臭性はＴＭ
Ａ，アンモニア、ＥＭＰ及び酢酸の何れに対しても優れ
た性能を示し、耐洗濯性も良好であった。

【００２８】実施例４（加工液４）（Ａ）平均粒径０．３μｍのＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃／
ＺｎＯ＝５７／８／３５（モル比）を主成分とするアル
ミノケイ酸塩金属（ミズカナイトＡＰ）：０．５％（Ｂ）自己架橋型アクリル系樹脂（ＲＤ−１０２）：
１％（Ｃ）非イオン系柔軟加工剤（ディスパノール１
６）：１％

【００２９】（消臭加工）実施例１の筒編み布に加工液
４をパディングしマングルで絞りピックアップ１００％
で付着させた。次いで、乾燥、１４０℃で１分間キュア
リングし消臭加工布を得た。加工布の消臭性評価結果を
第１表に示す。加工布の風合いは良好で、消臭性はＴＭ
Ａ，アンモニア、ＥＭＰ及び酢酸の何れに対しても優れ
た性能を示し、耐洗濯性も良好であった。

【００３０】比較例１（加工液５）（Ａ）平均粒径０．３μｍのＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃／
ＺｎＯ＝５７／８／３５（モル比）を主成分とするアル
ミノケイ酸塩金属（ミズカナイトＡＰ）：０．１％（Ｂ）自己架橋型アクリル系樹脂（ＲＤ−１０２）：
１％（Ｃ）非イオン系柔軟加工剤（ディスパノール１
６）：１％

【００３１】（消臭加工）実施例１の筒編み布に加工液
５をパディングしマングルで絞りピックアップ１００％
で付着させた。次いで、乾燥、１４０℃で１分間キュア
リングし消臭加工布を得た。加工布の消臭性評価結果を
第１表に示す。加工布の風合いは良好であったが、消臭
性はＴＭＡ，アンモニア、ＥＭＰ及び酢酸の何れに対し
ても不良であった。

【００３２】

【表１】

【００３３】

【発明の効果】本発明の消臭性加工組成物は、合成繊
維、天然繊維、再生繊維の少なくとも１種からなる原
綿、原糸、織物、編物、不織布又はこれらより構成され
た繊維製品等へ加工し、アンモニア、アミン類、硫化水
素、メルカプタン類、及び低級脂肪酸の悪臭に有効でか
つ耐久性のある消臭機能及び柔軟性を付与する為の新規
な繊維用加工組成物であり、産業上極めて有意義なもの
である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）平均粒径１０μｍ以下のケイ酸金
属塩又はアルミノケイ酸金属塩を有効成分とする微粒
子、（Ｂ）柔軟剤、及び（Ｃ）高分子化合物であるバイ
ンダーを含有することを特徴とする消臭性加工組成物。