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JPH0941168A - 耐疵性および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板 - Google Patents

耐疵性および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板

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Publication number
JPH0941168A
JPH0941168A JP19472995A JP19472995A JPH0941168A JP H0941168 A JPH0941168 A JP H0941168A JP 19472995 A JP19472995 A JP 19472995A JP 19472995 A JP19472995 A JP 19472995A JP H0941168 A JPH0941168 A JP H0941168A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zinc
steel sheet
component
parts
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP19472995A
Other languages
English (en)
Inventor
Kazumi Daitoku
一美 大徳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
Priority to JP19472995A priority Critical patent/JPH0941168A/ja
Publication of JPH0941168A publication Critical patent/JPH0941168A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

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  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 経済的で防錆性能の高い亜鉛メッキまたは亜
鉛系合金メッキ鋼板を施した鋼板を提供する。 【解決手段】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板に、化
学式Si(OR)4 (Rは置換または無置換のアルキル
基)で示される有機シリケートの部分加水分解縮合物を
[A成分]とし[A成分]に含まれるシリカ(SiO2
換算値)100重量部に対して、アルカリ基を含有した
スラグ[B成分]またはpH8〜13の粉状塩基性化合
物[C成分]と亜鉛粉末[D成分]の合計で300〜1
0000重量部含有した無機質系防錆被覆組成物を塗布
した表面処理鋼板。 【効果】 塗膜外観および付着性が良く、白錆の発生が
ない優れた防錆性を発揮する亜鉛メッキまたは亜鉛系合
金メッキ鋼板の製造を可能にした。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、疵が付きにくく耐
食性に優れた亜鉛メッキ鋼板を下地とする表面処理鋼板
に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車や建築、家電製品等の耐久
消費製品に対する性能向上要求を背景として亜鉛または
亜鉛系合金メッキ鋼板が有する優れた耐食性が新たに注
目されるようになり、特に自動車鋼板を中心にその需要
は著しい伸びを見せている。しかし、より優れた製品に
対する要求の基準は年を追って高度化し、表面処理鋼板
にも一段と優れた耐食性が要求されるにいたって、メッ
キ鋼板面をさらに樹脂で被覆した塗装鋼板が使われるよ
うになってきた。しかし、メッキされている亜鉛や亜鉛
系合金は、pH8以下の酸性域及びpH13を越える塩
基性域で水に溶解し易く、溶出速度が速くなるため被覆
している樹脂も劣化しやすく白錆が発生しやすい問題が
あった。
【0003】そのため、従来の亜鉛メッキまたは亜鉛系
合金メッキ鋼板は母材鋼板上にメッキ層を形成した後、
クロメート皮膜あるいはりん酸塩皮膜層を作り、さらに
有機皮膜層を積層した構成を採って外部からの水の侵入
を防いで白錆の発生を抑制して、耐食性を改善する工夫
が成されている。亜鉛メッキまたは亜鉛系合金メッキ鋼
板上の化成皮膜として採用されているのは、りん酸塩皮
膜とクロメート皮膜が主なものであり、白錆防止と塗装
下地の向上が目的であるが白錆の対策としては十分でな
かった。
【0004】そこで、塗装鋼板の耐食性を向上させるべ
く、樹脂皮膜中に亜鉛末や亜鉛系合金粉末を含有させる
手段が提案されたが(特開昭58−174582号、特
開昭62−234576号、特開昭63−270131
号公報等)、これらの手段による有機皮膜メッキ鋼板で
は、樹脂皮膜中に含まれる亜鉛末や亜鉛系合金粉末は溶
出速度が速く、塗料の白錆発生を防止できる対策となっ
ていなかった。また、表層部の樹脂は硬度が小さく少し
の外力で傷つき、その部分から錆が進行していた。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】従来の亜鉛メッキまた
は亜鉛系合金メッキ鋼板に樹脂を被覆した塗装鋼板に指
摘される白錆の発生を防止し耐食性を向上させることに
ある。また、樹脂の強度向上をはかり、外力により傷つ
きにくくして部分的な錆の発生を防止するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は、亜鉛がpH8
〜13の弱アルカリ性範囲では腐食速度が極めて遅く、
安定していることに着目して、アルカリ基を含有した高
炉や転炉スラグ(pH9〜12.6)またはpH8〜1
3の粉状塩基性化合物と亜鉛粉末とを併用して、亜鉛メ
ッキまたは亜鉛系合金メッキ鋼板の表面をアルカリ性に
保ち防錆性を付与して、亜鉛の電気防食特性を発揮させ
ることを知見し完成したものである。また、スラグには
Al2 3 やSiO2 が多量に含まれているため平均硬
度はHv700〜900程度であり極めて高いことを利
用して、外力に対して保護力が強く塗膜が傷つきにくい
無機質系防錆被覆組成物皮膜を形成して亜鉛または亜鉛
系合金メッキ鋼板表面を保護するものである。
【0007】その発明の要旨とするところは、 (1)亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面に、化学
式Si(OR)4 (Rは置換または無置換のアルキル
基)で示される有機シリケートの部分加水分解縮合物を
[A成分]とし、[A成分]に含まれるシリカ(SiO
2 換算値)100重量部に対して、アルカリ基を含有し
たスラグ[B成分]とpH8〜13の粉状塩基性化合物
[C成分]の1種または2種を合計で300〜1000
0重量部含有する無機質系防錆被覆組成物皮膜を形成し
たことを特徴とする耐疵性および耐食性に優れた亜鉛・
無機質系表面処理鋼板。
【0008】(2)亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の
表面に、化学式Si(OR)4 (Rは置換または無置換
のアルキル基)で示される有機シリケートの部分加水分
解縮合物を[A成分]とし、[A成分]に含まれるシリ
カ(SiO2 換算値)100重量部に対して、アルカリ
基を含有したスラグ[B成分]とpH8〜13の粉状塩
基性化合物[C成分]の1種または2種と亜鉛粉末[D
成分]を合計で300〜10000重量部含有する無機
質系防錆被覆組成物皮膜を形成したことを特徴とする耐
疵性および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼
板。
【0009】(3)アルカリ基を含有したスラグ[B成
分]とpH8〜13の粉状塩基性化合物[C成分]の1
種または2種の合計量が100〜10重量部、亜鉛粉末
[D成分]が0〜90重量部の割合で含有されているこ
とを特徴とする前記(1)または(2)に記載の耐疵性
および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板。 (4)亜鉛または亜鉛合金系メッキ鋼板の表面に、クロ
メート皮膜またはリン酸皮膜を形成し、その表面に無機
質系防錆被覆組成物皮膜を形成することを特徴とする前
記(1)〜(3)記載の耐疵性および耐食性に優れた亜
鉛・無機質系表面処理鋼板にある。
【0010】
【作用】本発明においては、アルカリ基を含有したスラ
グまたはpH8〜13の粉状塩基性化合物と亜鉛粉末と
を併用して、亜鉛メッキまたは亜鉛系合金メッキ鋼板の
表面をアルカリ性に保ち防錆性を付与して、亜鉛の電気
防食特性を発揮させている。高炉や転炉スラグはpH9
〜12.6の範囲である。亜鉛はpH9〜12.6の範
囲では腐食速度が極めて遅く、安定している。この被覆
物で被覆された亜鉛メッキまたは亜鉛系合金メッキ鋼板
の表面はそのアルカリ性雰囲気故に腐食速度が遅く、防
食電流の電流量は少ないため、亜鉛の溶出が少なく、亜
鉛の過度の溶出は抑制される。このため、本発明の無機
質系防錆被覆組成物が亜鉛メッキまたは亜鉛系合金メッ
キ鋼板の表面に塗装された場合、防錆機能を十分に発揮
しながらも、亜鉛の消費量は少なく、長期に渡り良好な
防錆性能が維持される。
【0011】さらに、亜鉛粉末の腐食生成物としてアル
カリ基を含有したスラグまたはpH8〜13の粉状塩基
性化合物のアルカリ基が水酸化亜鉛の生成を容易にし皮
膜をさらにアルカリ性に保っている。特に注目すべき点
は、白錆の発生が無いのみでなく、鋼板の赤錆の発生も
少なくなり良好な耐食性が得られることである。スラグ
にはAl2 3 やSiO2 が多量に含まれているため平
均硬度はHv700〜900程度であり極めて高いレベ
ルである。従ってスラグを含有した塗膜は外力に対して
保護力が強く塗膜が傷つきにくい特性を有する。アルカ
リ基を含有したスラグとしては高炉徐冷スラグ、高炉水
砕スラグ、転炉スラグ、電炉スラグ、SUSスラグ等が
ある。
【0012】アルカリ基を含有したスラグと共に用いる
亜鉛粉末としては、通常、平均粒子径1〜50μm、好
ましくは1〜20μmの任意の粉末で、球状、フレーク
状等であっても差し支えない。1μm未満と小さいと塗
料中で過剰の凝集が進行して塗料の調整や鋼板への塗布
作業が困難となる。50μmを超えて大きいと局部的に
塗膜の層が薄くなったり、適正な溶出速度が失われ十分
な防錆性能が発揮できなくなる。
【0013】pH8〜13の粉状塩基性化合物として
は、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭
酸カリウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、水酸
化バリウム、メタホウ酸バリウム、ホウ砂、ポルトラン
ドセメント、アルミナセメント、高炉セメント等があ
る。pHが8未満であったり、13超であると亜鉛の溶
出速度は急速に大きくなり亜鉛の犠牲防食作用が長続き
しない。
【0014】粉末の粒径としては0.01〜100μm
の物が望ましい。0.01μm未満と小さいと塗料中で
過剰の凝集が進行して塗料の調整や鋼板への塗布作業が
困難となる。100μm超と大きいと局部的に塗膜の層
が薄くなり防食性を低下させることになる。アルカリ基
を含有したスラグおよび粉状塩基性化合物のpHは、イ
オン交換水900mlにアルカリ基を含有したスラグお
よび粉状塩基性化合物を100g加えて攪拌し、24時
間後20℃においてガラス電極pHメーターで測定し
た。高炉水砕スラグ(エスメント、新日鉄化学製)は1
1.0、メタホウ酸バリウム(ビューサン11M−1、
堺化学工業製)は10.2を示した。
【0015】本発明においては、有機シリケートとして
は公知の方法で加水分解し加水分解縮合体として用い
る。有機シリケートとしてはメチルシリケート、エチル
シリケート、プロピルシリケート、ブチルシリケート、
2−メトキシエチルシリケート、およびその他の高級ア
ルキルシリケートが使用できる。このうちエチルシリケ
ートは反応が速く塗膜としての乾燥性は良いがやや可撓
性が劣り脆い傾向にある。またブチルシリケートは可撓
性は良いがやや反応が遅く塗膜としての硬化性が劣る。
エチルシリケートは乾燥性、可撓性共に好ましい。
【0016】有機シリケートと共にナトリウムシリケー
ト、リチウムシリケート、カルシウムシリケート等のア
ルカリシリケート、コロイダルシリカ等の無機質系物質
も使用できる。さらに、ビニルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルトリメトキシシラン、N−(β−ア
ミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等
のシランカップリング剤も添加することができる。ま
た、有機シリケートと共にアルコール可溶のフェノール
樹脂、ポリビニルブチラール、エポキシ樹脂、キシレン
樹脂、ビニル樹脂、ポリブタジェン樹脂、石油樹脂、ア
ルキド樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、メラミ
ン樹脂、尿素樹脂、ウレタン樹脂等の有機系樹脂も使用
できる。
【0017】有機シリケートとアルカリ基を含有したス
ラグまたはpH8〜13の粉状塩基性化合物および亜鉛
粉末との配合割合は、有機シリケートに含まれるシリカ
(SiO2 換算値)100重量部に対し、アルカリ基を
含有したスラグまたはpH8〜13の粉状塩基性化合物
と亜鉛粉末の合計で300〜10000重量部で、好ま
しくは有機シリケートに含まれるシリカ(SiO2 換算
値)100重量部に対し500〜8000重量部であ
る。アルカリ基を含有したスラグまたはpH8〜13の
粉状塩基性化合物と亜鉛粉末の合計が300重量部より
少ないと塗膜の成膜性が悪くなり、亜鉛または亜鉛系合
金メッキ、亜鉛溶射被覆等を施した鋼板表面への付着性
が低下する。また、アルカリ基を含有したスラグまたは
pH8〜13の粉状塩基性化合物と亜鉛粉末の合計が1
0000重量部を越えると塗膜は脆くなり耐食性が低下
する。
【0018】また、アルカリ基を含有したスラグまたは
pH8〜13の粉状塩基性化合物と亜鉛粉末の配合割合
は、アルカリ基を含有したスラグまたはpH8〜13の
粉状塩基性化合物100〜10重量部に対して亜鉛粉末
を0〜90重量部の範囲で任意の割合で配合することが
望ましい。アルカリ基を含有したスラグまたはpH8〜
13の粉状塩基性化合物が10重量部未満すなわち亜鉛
粉末が90重量部を越えると亜鉛の溶出速度が速くなり
白錆が発生し易く耐食性が低下する。無機質系防錆被覆
組成物の膜厚は10〜100μmが好ましい。10μm
未満と薄いと耐食性に問題がある。100μm超と厚い
と塗膜の割れや剥離を生じてやはり耐食性に問題を生じ
る。好ましくは、30〜80μmが望ましい。
【0019】本発明に係る塗装鋼板は亜鉛メッキ鋼板あ
るいは亜鉛系合金メッキ鋼板を基本とするものであるが
亜鉛系メッキ鋼板の例としては亜鉛メッキ鋼板、Zn−
Fe合金メッキ鋼板、Zn−Ni合金メッキ鋼板、Zn
−Mn合金メッキ鋼板、Zn−Al合金メッキ鋼板、Z
n−Co合金メッキ鋼板等があり、さらには前記各メッ
キ成分にNi、Fe、Mn、Co、Al、Cr等の1種
または2種以上を添加した合金をメッキした鋼板や、上
記メッキ層の1種以上を複合させた複合メッキ鋼板等も
上げられる。もちろんこれらに限定されるものではな
く、求められる耐食性等に応じた亜鉛系メッキ鋼板が適
宜選択される。
【0020】また、メッキ付着量についても格別に制限
されるものではなく、例えば自動車鋼板において一般的
である(片面当り)20〜400g/m2 程度の付着量
で十分である。さらに、メッキ被覆層の形成方法にも格
別な制限はなく、電気メッキ、溶融メッキ等の公知のメ
ッキ方法であれば良い。またクロメート皮膜は、塗布
型、反応型、電解型のいずれの手段によって形成された
ものでもよい。クロメート処理液は水溶性のクロム化合
物を主成分とし、これに適量の燐酸根、フッ素イオン等
のアニオン、Zn、Ni、Co等の金属イオンやデンプ
ン、メタノール等の有機物を必要に応じて添加する。
【0021】クロメート皮膜層の付着量は、金属クロム
量換算にて5g/m2 未満では耐食性を得ることができ
ず、400g/m2 を越えると皮膜の剥離が生じたり溶
接性の劣化を招く恐れがあることから、5〜400g/
2 の範囲が適当である。好ましくは20〜300g/
2 の範囲に調整するのが良い。リン酸塩皮膜の付着量
は電気亜鉛メッキ鋼板の場合2.5g/m2 以下、溶融
亜鉛メッキの場合2g/m2 以下にするのが好ましい。
皮膜層が厚くなると皮膜の剥離が生じたり溶接性の劣化
を招く恐れがある。
【0022】
【実施例】以下、実施例により説明する。亜鉛メッキ鋼
板の試料は、板厚0.7mmの低炭素冷延鋼板上に亜鉛
を20g/m2 電気メッキした。クロメート処理は、表
面にロールコーターを用いて50g/m2 の塗布型クロ
メート処理を行い、最高到達温度130℃で焼き付けて
作成したものを使用した。 リン酸処理は、酸化亜鉛を
リン酸に溶解し水に薄めて亜硝酸塩を添加してスプレー
で施工した。無機質系防錆被覆組成物は以下のようにし
て生成した。実施例中特にことわりの無い場合は重量部
で示す。まず、有機シリケート加水分解物として下記の
組成で調合したものを使用した。 エチルシリケート 40(日本コルコート社製) 100部 イソプロピルアルコール 137部 脱イオン水 8部 2%塩酸 5部 上記組成物を攪拌機で2時間攪拌しながら反応させ、エ
チルシリケートの加水分解縮合物を調整した。この加水
分解物のシリカ(SiO2 換算値)は16重量%であ
る。
【0023】防錆組成物中のアルカリ基を含有したスラ
グ、粉状塩基性化合物、亜鉛粉末は下記のものを使用し
た。 アルカリ基 高炉水砕スラグ (エスメント、新日鉄化学製) pH8〜13の粉状塩基性化合物 メタホウ酸バリウム (ビューサン11M−1、堺化学工業 製) 亜鉛粉末 F1000 (本庄ケミカル製) 防錆被覆化合物は表1に示した配合量(重量部)の各成
分をペイントミキサーで混合・分散して調整した。塗装
は刷毛塗りして、20℃で10日間乾燥し、最終乾燥膜
厚50±5μmになるようにした。
【0024】
【表1】
【0025】各特性の評価は次の要領で行った。 試験項目と評価方法 (1)塗膜状態 JIS K5400 7.1により
塗膜の表面状態を観察した。塗膜の外観が正常であるか
どうかを目視によって調べた。観察項目はつや・むら・
しわ・へこみ・はじき・つぶなどである。良好ならば
〇、欠点が生じていれば△の記号で表示する。 (2)付着性試験 JIS K5400 8.5.2に
より試験した。碁盤目法を採用した。切り傷のすきま間
隔は2mm、ます目の数は25ミリとしてJIS G
4401に規定するカッターナイフで碁盤目状の切り傷
を付け、粘着テープをはり、はがした後の塗膜の付着状
態を目視によって観察した。
【0026】(3)耐疵付き性 JIS K5400
8.4により鉛筆引っかき値を求めた。塗膜の硬さを鉛
筆のしんで塗膜を引っかいて調べ、鉛筆の濃度記号で表
した。 (4)塩水噴霧試験 JIS K5400 9.1の
条件で1500時間試験した。 試験片はJIS G 4401に規定するカッターナイ
フで素地に達するクロスカットを入れて試験した。塩水
噴霧試験の評価は次の表2のように行った。また、各試
料についての評価結果を表1に示す。
【0027】
【表2】
【0028】
【発明の効果】本発明の亜鉛メッキまたは亜鉛系合金メ
ッキ、亜鉛溶射被覆等を施した鋼板は白錆の発生がなく
長期間に渡り安定した防錆性能を発揮し、外力にも強く
疵が付きにくい表面処理鋼板の製造を可能とした。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
    に、化学式Si(OR)4 (Rは置換または無置換のア
    ルキル基)で示される有機シリケートの部分加水分解縮
    合物を[A成分]とし、[A成分]に含まれるシリカ
    (SiO2 換算値)100重量部に対して、アルカリ基
    を含有したスラグ[B成分]とpH8〜13の粉状塩基
    性化合物[C成分]の1種または2種を合計で300〜
    10000重量部含有する無機質系防錆被覆組成物皮膜
    を形成したことを特徴とする耐疵性および耐食性に優れ
    た亜鉛・無機質系表面処理鋼板。
  2. 【請求項2】 亜鉛または亜鉛系合金メッキ鋼板の表面
    に、化学式Si(OR)4 (Rは置換または無置換のア
    ルキル基)で示される有機シリケートの部分加水分解縮
    合物を[A成分]とし、[A成分]に含まれるシリカ
    (SiO2 換算値)100重量部に対して、アルカリ基
    を含有したスラグ[B成分]とpH8〜13の粉状塩基
    性化合物[C成分]の1種または2種と亜鉛粉末[D成
    分]を合計で300〜10000重量部含有する無機質
    系防錆被覆組成物皮膜を形成したことを特徴とする耐疵
    性および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板。
  3. 【請求項3】 アルカリ基を含有したスラグ[B成分]
    とpH8〜13の粉状塩基性化合物[C成分]の1種ま
    たは2種の合計量が100〜10重量部、亜鉛粉末[D
    成分]が0〜90重量部の割合で含有されていることを
    特徴とする請求項1または請求項2に記載の耐疵性およ
    び耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板。
  4. 【請求項4】 亜鉛または亜鉛合金系メッキ鋼板の表面
    に、クロメート皮膜またはリン酸皮膜を形成し、その表
    面に無機質系防錆被覆組成物皮膜を形成することを特徴
    とする請求項1〜請求項3記載の耐疵性および耐食性に
    優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板。
JP19472995A 1995-07-31 1995-07-31 耐疵性および耐食性に優れた亜鉛・無機質系表面処理鋼板 Withdrawn JPH0941168A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005097584A (ja) * 2003-09-04 2005-04-14 Chugoku Marine Paints Ltd 一次防錆塗料組成物、および一次防錆塗膜付き鋼板
US7547146B2 (en) 2002-02-27 2009-06-16 Nsk Ltd. Rolling bearing seal or shield member
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JP2009255566A (ja) * 2008-03-27 2009-11-05 Yuken Industry Co Ltd 耐食性積層膜を有する部材、その部材の製造方法、ならびにその部材を製造するための処理液および塗料組成物

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