JPH0940865A

JPH0940865A - ポリアリ−レンスルフィド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0940865A
Application number: JP8097555A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Suzuki; 康浩鈴木
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1995-05-23
Filing date: 1996-03-27
Publication date: 1997-02-10
Also published as: EP0744442A2; EP0744442A3; US5668214A

Abstract

(57)【要約】【構成】ポリアリーレンサルファイド１００質量部と
グラフト共重合体０．５〜５０質量部からなり、グラフ
ト共重合体がαーオレフィンとα、βー不飽和酸のグリ
シジルエステルからなるオレフィン系共重合体に対し、
α、βー不飽和酸のグリシジルエステルからなる重合体
が化学的に結合していることを特徴とするポリアリーレ
ンサルファイド樹脂組成物。【効果】一層改善された衝撃強度を有するポリアリー
レンサルファイド樹脂組成物が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はポリアリーレンスルフィ
ド樹脂組成物に関する。更に詳しくは、本発明は耐衝撃
性が改良され、耐熱性、成形性が優れたポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電気・電子機器部品材料、自動車
機器部品材料、化学機器部品材料には、高い耐熱性で且
つ耐化学薬品性を有し、なおかつ難燃性の熱可塑性樹脂
が要求されてきている。ポリフェニレンスルフィドに代
表されるポリアリーレンスルフィドもこの要求に応える
樹脂の一つであり、対コスト物性比が良いこともあって
需要を伸ばしている。しかしながら、この樹脂は靱性に
乏しく脆弱で、耐衝撃性に代表される機械的物性が不十
分であるという根本的な欠点を有している。

【０００３】この問題点を解決するための技術として、
次のような方法が知られている。（１）ガラス繊維や炭素繊維などの強化繊維を配合す
る。（２）他のポリマーを配合する。しかしながら、これらの方法にはそれぞれ問題点があ
り、十分な解決策とはなっていない。即ち、（１）の方
法では強度、耐熱性、寸法安定性などが大幅に改善さ
れ、エンジニアリングプラスチックスとして使用可能に
なるが、ポリアセタール、ＰＢＴ、ポリサルホン、ポリ
エーテルサルホン等他のエンジニアリングプラスチック
スに較べてまだ伸びが少なく靱性に劣り衝撃強度が低
い。このため使用用途が限定されている。

【０００４】また（２）の方法も多くの提案がなされて
いるが、一般に熱変形温度の低下を生じ、本発明者等が
追試した結果では十分な効果のあるものは少ない。その
中でも、例えば特開平１ー１９８６６４号公報に示され
るような、αーオレフィンに基づく繰り返し単位とα、
βー不飽和酸のグリシジルエステルに基づく繰り返し単
位からなるオレフィン系共重合体と、下記一般式
(（１）

【化２】（但し、Ｒは水素原子又は低級アルキル基、ＸはＣＯＯ
ＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＯＣ₄Ｈ₉、ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ
（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、フェニル基、ＣＮから選ばれた一
種又は二種以上の基を示す）で示される繰返し単位で構
成された重合体が分岐又は架橋構造的に化学結合したグ
ラフト共重合体は、ポリアリーレンスルフィドとの相溶
性に優れ、衝撃強度が比較的優れているものである。
尚、請求項並びに以下の詳細な説明に於いては、単量体
についての表現の後に続く「に基づく繰り返し単位」
を、簡略のために単に「単位」と表示する。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記先行技術
よりも一層改善された衝撃強度を有するポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、ポリアリーレンスルフィド１００質量部とグラフ
ト共重合体０．５〜５０質量部からなり、グラフト共重
合体がαーオレフィン単位とα、βー不飽和酸のグリシ
ジルエステル単位からなるオレフィン系共重合体セグメ
ントに対し、α、βー不飽和酸のグリシジルエステル単
位からなる重合体セグメントが化学的に結合しているこ
とを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂組成物に
ある。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００７】本発明に於いて基体となる樹脂はポリアリ
ーレンスルフィドであり、構造式−（−Ａｒ−Ｓ）−
（但し、−Ａｒ−はアリーレン基）単位を７０モル％以
上含有する重合体であり、その代表的物質は構造式−
（−Ｐｈ−Ｓ−）−（但し、−Ｐｈ−はフェニレン基）
で示されるポリフェニレンスルフィドである。本発明に
於いて好ましいポリアリーレンスルフィドはパラフェニ
レンスルフィド単位を７０モル％以上、より好ましくは
８０モル％以上含有するポリマーである。この繰返し単
位が７０モル％未満であると結晶性ポリマーとしての特
徴である結晶化度が低くなり十分な強度が得られなくな
る傾向があり、靱性にも劣る傾向がある。中でも温度３
１０℃、ずり速度１２００／秒の条件下で測定した溶融
粘度が１〜２０００Ｐａ・ｓ、特に１０〜５００Ｐａ・
ｓにあるものが好適である。ポリアリーレンスルフィド
は一般に製造法により実質上線状で分岐、架橋構造を有
しない分子構造タイプのものと、分岐や架橋を有する構
造タイプのものが知られているが、本発明に於いてはそ
のいずれのタイプのものについても有効である。しか
し、特に分岐を有しない線状構造タイプのものがより効
果的である。

【０００８】また、本発明に用いられるポリアリーレン
スルフィドは３０モル％未満の他の繰返し単位を含んで
いても良く、例えば、メタフェニレンスルフィド単位

【化３】ジフェニルケトンサルファイド単位

【化４】ジフェニルスルホンサルファイド単位

【化５】ビフェニレンスルフィド単位

【化６】ジフェニルエーテルサルファイド単位

【化７】２，６ーナフタレンサルファイド単位

【化８】三官能単位

【化９】等が挙げられる。

【０００９】このうち、三官能単位は１モル％以下であ
ることが結晶性を低下させない意味から好ましい。特に
本発明のポリアリーレンスルフィドとして好ましいの
は、線状構造のポリパラフェニレンスルフィドホモポリ
マー或いはパラフェニレンスルフィドブロック単位７０
〜９５モル％と、メタフェニレンスルフィドブロック単
位５〜３０モル％からなる線状構造のブロック共重合体
である。尚、ポリアリーレンスルフィドの重合法につい
ては公知技術で可能であり、また、脱イオン処理、不純
物処理などの酸洗浄、熱水洗浄、溶媒洗浄等の後処理を
施すことも適宜採用される。

【００１０】他方、本発明で用いられるグラフト共重合
体はαーオレフィン単位とα、βー不飽和酸のグリシジ
ルエステル単位からなるオレフィン系共重合体セグメン
トと、α、βー不飽和酸グリシジルエステルからなる重
合体セグメントが化学的に結合しているものである。以
下、便宜上、オレフィン系共重合体セグメントを（Ａ）
と、また、α、βー不飽和酸グリシジルエステルからな
る重合体セグメントを（Ｂ）と表示する。

【００１１】（Ａ）を構成するαーオレフィン単位に由
来するモノマーとしては、エチレン、プロピレン、ブテ
ンー１等が挙げられるが、エチレンが好ましく用いられ
る。また、オレフィン系共重合体を構成するα、βー不
飽和酸のグリシジルエステル単位としては、

【化１０】（但し、Ｒは水素原子又は低級アルキル基を示す）で示
される化合物であり、これに由来するモノマーとして
は、例えばアクリル酸グリシジルエステル、メタクリル
酸グリシジルエステル、エタクリル酸グリシジルエステ
ルなどが挙げられるが、特にメタクリル酸グリシジルエ
ステルが好ましく用いられる。αーオレフィンとα、β
ー不飽和酸のグリシジルエステルとは、通常良く知られ
たラジカル重合反応により共重合することによってオレ
フィン系共重合体を得ることができる。

【００１２】αーオレフィン単位はαーオレフィン系共
重合体中に６０〜９９質量％、中でも７０〜９８質量
％、特に８０〜９７質量％が好ましい。（メタ）アクリ
ル酸グリシジル単位の共重合比率は、１〜４０質量％、
中でも２〜３０質量％、特に３〜２０質量％が好まし
い。共重合比率が１質量％未満では、耐衝撃性向上剤と
してその効果が十分ではなく、また、４０質量％を越え
た場合、溶融時の流動性が低下して好ましくない。尚、
ここで（メタ）アクリル酸とはアクリル酸或いはメタク
リル酸の意味で、以下同様である。

【００１３】また、（メタ）アクリル酸グリシジル単位
の共重合比率が４０質量％未満の場合、（メタ）アクリ
ル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）
アクリル酸エステル単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル単量体、ビニルエーテル単量
体、（メタ）アクリロニトリル、ビニル芳香族単量体、
一酸化炭素などを一種以上共重合させることも可能であ
る。

【００１４】（Ａ）としては、エチレンとメタクリル酸
グリシジルとの共重合体、エチレンと酢酸ビニルとメタ
クリル酸グリシジルとの共重合体、エチレンとアクリル
酸エチルとメタクリル酸グリシジルとの共重合体、エチ
レンと一酸化炭素とメタクリル酸グリシジルとの共重合
体、エチレンとアクリル酸グリシジルとの共重合体、エ
チレンと酢酸ビニルとアクリル酸グリシジルとの共重合
体等が例示され、中でもエチレンとメタクリル酸グリシ
ジルとの共重合体が好ましい。αーオレフィン系共重合
体は２種以上の混合体であっても良い。

【００１５】（Ａ）の形状は、粒径０．１〜５ｍｍ程度
のパウダー又はペレット状であることが好ましい。粒径
はグラフト共重合体中の（Ａ）の配合割合によって適宜
選択されるのが好ましい。粒径が過度に大きいと重合時
の分散が困難であるばかりでなく、グラフト成分を構成
する単量体の含浸に長時間を要する欠点がある。

【００１６】（Ｂ）を構成するα、βー不飽和酸グリシ
ジルエステル単位に由来するモノマーとして、アクリル
酸グリシジルエステル、メタクリル酸グリシジルエステ
ル、エタクリル酸グリシジルエステルなどが好適なもの
として挙げられるが、特にメタクリル酸グリシジルエス
テルが好ましく用いられる。

【００１７】（Ｂ）は、α、βー不飽和酸グリシジルエ
ステル単位の他に、これと共重合可能な任意のモノエチ
レン系不飽和単量体単位が用いられても良い。共重合可
能な任意のモノエチレン系不飽和単量体としては、下記
一般式（１）で示されるものが好適に採用される。

【化１１】（但し、Ｒは水素原子又は低級アルキル基、ＸはＣＯＯ
ＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＯＣ₄Ｈ₉、ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ
（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、フェニル基、ＣＮから選ばれた一
種又は二種以上の基を示す）

【００１８】（Ｂ）として好ましいものは、次のものを
包含する：即ち、メタクリル酸メチルと（メタ）アクリ
ル酸グリシジルエステルとの共重合体、アクリル酸エチ
ルと（メタ）アクリル酸グリシジルエステルとの共重合
体、アクリル酸ブチルと（メタ）アクリル酸グリシジル
エステルとの共重合体、アクリル酸ー２エチルヘキシル
と（メタ）アクリル酸グリシジルエステルとの共重合
体、アクリロニトリルと（メタ）アクリル酸グリシジル
エステルとの共重合体、アクリロニトリルとスチレンと
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルとの共重合体、
アクリル酸ブチルとメチルメタクリル酸と（メタ）アク
リル酸グリシジルエステルとの共重合体、アクリル酸ブ
チルとメチルメタクリル酸と（メタ）アクリル酸グリシ
ジルエステルとの共重合体、スチレンとエタクリル酸グ
リシジルエステルとの共重合体等が包含される。

【００１９】（Ｂ）中に於けるα、βー不飽和酸グリシ
ジルエステル単位の量は好ましくは５〜５０質量％、よ
り一層好ましくは７〜４０質量％、特に好ましくは１０
〜３５質量％が用いられる。

【００２０】本発明に於けるグラフト共重合体は（Ａ）
と、（Ｂ）とが化学的に結合したものである。化学的に
結合している形態としては、分岐構造、架橋構造又はそ
れらの混合形態である。化学的に結合しているか否かは
（Ａ）又は（Ｂ）を溶解しうる溶媒により（Ａ）と
（Ｂ）とが全量、抽出分離されうるか否かで判断され、
全量分離できれば化学的に結合していないとするもので
ある。本発明に於いて云う「グラフト共重合（体）」と
はこのような化学結合（体）を指している。グラフト共
重合体中、（Ａ）は４０〜９５質量％、好ましくは５０
〜９０質量％からなる。（Ａ）が５質量％未満であると
ポリアリーレンスルフィドとの相溶化が不充分となり、
また９５質量％を越えると組成物の耐熱性や寸法安定性
を損なう。

【００２１】このようなグラフト共重合体の調整法は、
一般に知られている連鎖移動法、電離性放射線照射法な
どのいずれの方法によっても良いが、最も好ましいのは
次のような方法による。

【００２２】まず、常法により得られたオレフィン系重
合体（Ａ）１００質量部を水に懸濁させる。他方、少な
くとも一種のモノエチレン系不飽和単量体５〜４００質
量部に、下記一般式（ａ）または（ｂ）で表されるラジ
カル（共）重合性有機過酸化物の一種又は二種以上の混
合物を該モノエチレン系不飽和単量体１００質量部に対
して０．１〜１０質量部と、１０時間の半減期を得るた
めの分解温度が４０〜９０℃であるラジカル重合開始剤
をモノエチレン系不飽和単量体とラジカル（共）重合性
有機過酸化物との合計１００質量部に対して０．０１〜
５質量部とを溶解させた溶液を用意する。前記水性懸濁
液に前記溶液を添加し、ラジカル重合開始剤の分解が実
質的に起こらない条件で加熱し、モノエチレン系不飽和
単量体、ラジカル（共）重合性有機過酸化物及びラジカ
ル重合開始剤をオレフィン系重合体（Ａ）に含侵させ、
その含浸率が始めの５０％以上に達したとき、この水性
懸濁液の温度を上昇させ、モノエチレン系不飽和単量体
とラジカル（共）重合性有機過酸化物とをオレフィン系
重合体（Ａ）中で共重合させて、前駆体を得る。

【００２３】この前駆体を１００〜３００℃の溶融下で
混練することにより、オレフィン系重合体セグメント
（Ａ）とモノエチレン系重合体セグメント（Ｂ）が化学
的に結合した構造の共重合体を得ることが出来る。ま
た、前駆体を直接ポリアリーレンスルフィドと共に混合
し、溶融混練しても良い。好ましくは前者の方法が採用
される。

【００２４】前記一般式（ａ）で表されるラジカル
（共）重合性有機過酸化物とは、一般式

【００２５】

【化１２】

【００２６】［式中、Ｒ₁は水素原子又は炭素数１〜２
のアルキル基、Ｒ₂は水素原子又はメチル基、Ｒ₃、Ｒ₄
はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₅は炭素数１
〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換フェニ
ル基又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、ｍ
は１又は２である］で表される化合物である。

【００２７】また前記一般式（ｂ）で表されるラジカル
（共）重合性有機過酸化物とは、一般式

【００２８】

【化１３】

【００２９】［式中、Ｒ₆は水素原子又は炭素数１〜４
のアルキル基、Ｒ₇は水素原子又はメチル基、Ｒ₈、Ｒ₉
はそれぞれ炭素数１〜４のアルキル基、Ｒ₅、Ｒ₁₀は炭
素数１〜１２のアルキル基、フェニル基、アルキル置換
フェニル基又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示
し、ｎは０、１又は２である］で表される化合物であ
る。

【００３０】一般式（ａ）で表されるラジカル（共）重
合性有機過酸化物として、具体的にはｔーブチルペルオ
キシ（メタ）アクリロイロキシ（エトキシ）エチルカー
ボネート、ｔーアミルペルオキシ（メタ）アクリロイキ
シ（エトキシ）エチルカーボネート、ｔーヘキシルペル
オキシ（メタ）アクリロイロキシ（エトキシ）エチルカ
ーボネート、１，２，３，３ーテトラメチルブチルペル
オキシ（メタ）アクリロイロキシ（エトキシ）エチルカ
ーボネート、クミルペルオキシ（メタ）アクリロイロキ
シ（エトキシ）エチルカーボネート、ｐーイソプロピル
ペルオキシ（メタ）アクリロイロキシ（エトキシ）エチ
ルカーボネート、ｔーブチルペルオキシアクリロイロキ
シイソプロピルカーボネートなどを例示することが出来
る。

【００３１】さらに、一般式（ｂ）で表される化合物と
しては、ｔーブチルペルオキシ（メタ）アリルカーボネ
ート、クミルペルオキシ（メタ）アリルカーボネート、
ｔーブチルペルオキシ（メタ）アリロキシエチルカーボ
ネートなどが例示できる。

【００３２】中でも好ましいものは、ｔーブチルペルオ
キシアクリロイロキシエチルカーボネート、ｔーブチル
ペルオキシメタクリロイロキシエチルカーボネート、ｔ
ーブチルペルオキシアリルカーボネート、ｔーブチルペ
ルオキシアリルカーボネート、ｔーブチルペルオキシメ
タクリルカーボネートである。

【００３３】グラフト共重合体の製造方法についての詳
細についてはいずれも日本油脂（株）の出願に係る、米
国特許第４８７７８４１号（特許発行日'89.10.31 出願
人日本油脂（株）、対応日本出願特開平１ー１３１２
２０号公報（昭和６３年１月２９日出願に係る特願昭６
３ー１９０６０号））、米国特許第４８７９３４７号
（特許発行日'89.11.7 出願人日本油脂（株）、対応
日本出願特開平１ー１３１２２０号公報）及び米国特
許第４８３９４３２号（特許発行日'89.6.13出願人日
本油脂（株）、対応日本出願特開平１ー１３８２１４
号公報（昭和６３年２月１７日出願に係る特願昭６３ー
３４９０１号））に詳しく、本願発明はこれら技術を適
用することができ、本発明はこれらを援用して記述の一
部とする。

【００３４】ポリアリーレンスルフィドとグラフト共重
合体との比率は前者１００質量部に対し、０．５〜５０
質量部、好ましくは１〜２０質量部である。後者の比率
が少なすぎると本発明の目的とする強靱性、耐衝撃性の
改良効果が得られず、多過ぎると熱変形温度の低下を生
じ、且つ剛性等の機械的性質を阻害するため好ましくな
い。

【００３５】本発明樹脂組成物は無機充填材と混合して
もよい。機械的強度、耐熱性、寸法安定性（耐変形、反
り）、電気的性質などの性能に優れた成形品を得るため
には無機充填剤と混合することが好ましく、目的に応じ
て繊維状、粉粒状、板状のものが用いられる。

【００３６】繊維状充填材としては、ガラス繊維、アス
ベスト繊維、カーボン繊維、シリカ繊維・アルミナ繊
維、ジルコニア繊維、窒化硼素繊維、窒化珪素繊維、硼
素繊維、チタン酸カリ繊維、更にステンレス、アルミニ
ウム、チタン、銅、真鍮などの金属の繊維状物などの無
機質繊維状物質が挙げられる。特に代表的な繊維状充填
材はガラス繊維やカーボン繊維である。

【００３７】粉粒状充填材としては、カーボンブラッ
ク、シリカ、石英粉末、ガラスビーズ、ガラス粉、珪酸
カルシウム、珪酸アルミニウム、カオリン、タルク、ク
レー、珪藻土、ウォラストナイトの如き珪酸塩、酸化
鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナのごとき金属酸化
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのごとき金属炭
酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのごとき金属硫酸
塩、その他炭化珪素、窒化珪素、窒化硼素、各種金属粉
末などが挙げられる。また、板状充填材としてはマイ
カ、ガラスフレーク、各種金属箔などが挙げられる。

【００３８】これら無機充填剤は一種又は二種以上併用
することができる。繊維状充填材、特にガラス繊維又は
炭素繊維と粒状及び／又は板状充填材の併用は特に機械
的強度と寸法精度、電気的性質などを兼備する上で好ま
しい組み合わせである。

【００３９】これらの充填材の使用に当たっては必要な
らば収束剤又は表面処理剤を使用することが望ましい。
この例を示せば、エポキシ系化合物、イソシアネート系
化合物、シラン系化合物、チタネート系化合物などの官
能性化合物である。これらの化合物により充填剤に予め
表面処理又は収束処理を施して用いるか、又は充填剤混
合の際同時に添加しても良い。

【００４０】無機充填剤を使用するとすれば、ポリアリ
ーレンスルフィド１００質量部あたり４００質量部以下
であり、好ましくは１０〜３００質量部である。１０質
量部より過少の場合は機械的強度がやや劣り、過大の場
合は成形作業が困難になるほか、成形品の機械的強度に
も問題が出る。

【００４１】また、本発明樹脂組成物は成形の際に熱的
に安定な他の樹脂、例えばポリオレフィン、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等の芳
香族ジカルボン酸とジオール或いはオキシカルボン酸な
どからなる芳香族ポリエステル、ポリアミド、ポリカー
ボネート、ＡＢＳ、ポリフェニレンオキサイド、ポリア
ルキルアクリレート、ポリアセタール、ポリサルホン、
ポリエーテルサルホン、ポリエーテルイミド、ポリエー
テルケトン、フッ素樹脂等を含めても良い。その形状は
粉粒状であっても良いし、繊維状であっても良いし、こ
れら樹脂を２種以上混合しても良い。

【００４２】更に、本発明樹脂組成物には、一般に熱可
塑性樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、例
えば酸化防止剤や紫外線吸収剤などの安定剤、帯電防止
剤、難燃剤、染料や顔料などの着色剤、潤滑剤、結晶化
促進剤、結晶核剤などを要求性能に応じ適宜添加するこ
とができる。

【００４３】本発明樹脂組成物は、一般に合成樹脂組成
物の調整に用いられる設備と方法により調整することが
できる。例えば、必要な成分を混合し、一軸又は二軸の
押出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットとす
る方法、必要成分の一部をマスターバッチとして混合、
成形する方法、また各成分の分散混合を良くするため樹
脂成分の一部又は全部を粉砕し、混合して溶融押出する
方法など、いずれも可能である。

【００４４】

【実施例】実施例において評価した項目及びその測定法
は以下の通りである。アイゾット衝撃強さ；ＡＳＴＭ
Ｄー２５６方法Ａに準じて成形した試験片からノッチ
側から測定した。装置はウエシマ製作所（株）製の「Ｕ
ＦＩＭＰＡＣＴＭＡＳＴＥＲ」を使用した。引張試験；ＡＳＴＭＤ−６３８に準じて引張強度及び
引張伸度を測定した。

【００４５】［実施例１、３］（グラフト共重合体の製造）内容積５Ｌのステンレス製
オートクレーブに、純水２５００ｇを入れ、さらに懸濁
剤としてポリビニルアルコール２．５ｇを溶解させた。
この中に、エチレンーメタクリル酸グリシジル共重合体
（メタクリル酸グリシジル含有量１５質量％、ペレット
状、日本石油化学（株）製）７００ｇを入れ、撹拌して
分散させた。別に、ラジカル重合開始剤としてベンゾイ
ルペルオキシド（商品名「ナイバーＢ」、日本油脂
（株）製、１０時間半減期温度７４℃）１．５ｇ、ラジ
カル（共）重合性有機過酸化物としてｔーブチルペルオ
キシメタクリロイロキシエチルカーボネート６ｇを、ア
クリル酸メチル６０ｇ、アクリル酸ブチル１４１ｇ及び
メタクリル酸グリシジル９９ｇに溶解させ、この溶液を
前記オートクレーブ中に投入撹拌した。

【００４６】次いで、オートクレーブを６０〜６５℃に
昇温し、２時間撹拌しながら、ラジカル重合開始剤及び
ラジカル（共）重合性有機過酸化物を含むモノエチレン
系不飽和単量体を、エチレンーメタクリル酸グリシジル
共重合体に含浸させた。次いで、温度を８０〜８５℃に
上げ、その温度で７時間維持して重合を完結させ、水洗
及び乾燥してグラフト共重合体を得た。

【００４７】（組成物の製造）ポリフェニレンスルフィ
ド（呉羽化学工業（株）製、商品名「フォートロンＫＰ
Ｓ」）に対し、表１に示すグラフト共重合体を、表１に
示す量加え、ヘンシェルミキサーで５分間予備混合し
た。更に市販のガラス繊維（径１３μｍ，長さ３ｍｍ）
を表１に示す量加えて、２分間混合し、これをシリンダ
ー温度３１０℃の押出機にかけてポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物のペレットをつくった。次いで射出成形
機でシリンダー温度３２０℃、金型温度１５０℃で、Ａ
ＳＴＭ試験片を成形し物性値を測定した。結果を表１に
示す。

【００４８】［実施例２、４］実施例１のエチレンーメ
タクリル酸グリシジル共重合体（メタクリル酸グリシジ
ル含有量１５質量％、ペレット状、日本石油化学（株）
製）７００ｇの替わりに同じ共重合体６５９ｇに替え、
また、実施例１のアクリル酸メチル６０ｇ、アクリル酸
ブチル１４１ｇ及びメタクリル酸グリシジル９９ｇをス
チレン５８．３４ｇ、アクリロニトリル２４．４７ｇ、
メタクリル酸グリシジル１１．２９ｇに替えた他は実施
例１と同様に行ってグラフト共重合体を得た。組成物の
組成は表１に示すとおりにした他は実施例１と同様に行
って表１に示す結果を得た。

【００４９】［比較例１〜５］表１に示す通り、モノマ
ー組成、組成物の組成を変更した他は実施例１と同様に
行って表１に示す結果を得た。尚、比較例３において
は、実施例１のエチレンーメタクリル酸グリシジル共重
合体（メタクリル酸グリシジル含有量１５質量％、ペレ
ット状、日本石油化学（株）製）の替わりに、エチレン
ーメタクリル酸グリシジル共重合体（メタクリル酸グリ
シジル含有量２０質量％、ペレット状、日本石油化学
（株）製）とした。

【００５０】この中、実施例２と比較例３はグラフト共
重合体中に占めるグリシジルメタクリレート単位の量は
同じであるが、表１から明らかなようにグラフト部分に
グリシジルメタクリレート単位が多く存在すると耐衝撃
性が高いことが認められる。

【００５１】

【発明の効果】本発明により一層改善された衝撃強度を
有するポリアリーレンスルフィド樹脂組成物が得られ
る。

【００５２】

【表１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリアリーレンスルフィド１００質量部
とグラフト共重合体０．５〜５０質量部からなり、グラ
フト共重合体がαーオレフィン単位とα、βー不飽和酸
のグリシジルエステル単位からなるオレフィン系共重合
体セグメントに対し、α、βー不飽和酸のグリシジルエ
ステル単位からなる重合体セグメントが化学的に結合し
ていることを特徴とするポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物。
【請求項２】 α、βー不飽和酸のグリシジルエステル
からなる重合体が下記一般式（１）で示される繰返し単
位を包含する共重合体である請求項１のポリアリーレン
スルフィド樹脂組成物。【化１】（但し、Ｒは水素原子又は低級アルキル基、ＸはＣＯＯ
ＣＨ₃、ＣＯＯＣ₂Ｈ₅、ＣＯＯＣ₄Ｈ₉、ＣＯＯＣＨ₂ＣＨ
（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ₉）、フェニル基、ＣＮから選ばれた一
種又は二種以上の基を示す）
【請求項３】ポリアリーレンスルフィドがパラーフェ
ニレンスルフィド単位を７０質量％以上有するポリパラ
フェニレンスルフィドである請求項１又は２のポリアリ
ーレンスルフィド樹脂組成物。
【請求項４】 αーオレフィンがエチレンである請求項
１〜３のいずれか１項のポリアリーレンスルフィド樹脂
組成物。