JPH09315008A

JPH09315008A - 感熱記録材料

Info

Publication number: JPH09315008A
Application number: JP8137992A
Authority: JP
Inventors: Yosuke Takeuchi; 洋介竹内; Hirobumi Mitsuo; 博文満尾
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1996-05-31
Filing date: 1996-05-31
Publication date: 1997-12-09

Abstract

(57)【要約】【課題】生保存性および発色画像の安定性が良好な感
熱記録材料を提供すること。【解決手段】支持体上に電子供与性無色染料及びと電
子受容性化合物を含有する感熱発色層を設けてなる感熱
記録材料において、電子受容性化合物として下記一般式
Ｉで示される化合物を用いる。【化１】Ｒ¹ は、水素原子、アルキル基またはアリール基。Ｒ
² 、Ｒ⁴ は、水素原子、シアノ基、カルバモイル基、ア
ミノ基等。Ｒ³ は、水素原子、アルキル基、アリール
基、アルキルオキシ基等。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関す
るものであり、さらに詳細には発色性、生保存性、およ
び発色画像の安定性を向上させた感熱記録材料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】電子供与性無色染料と電子受容性化合物
を使用した記録材料は、感圧紙、感熱紙、感光感圧紙、
通電感熱記録紙、感熱転写紙などとして既によく知られ
ている。たとえば英国特許第２、１４０、４４９号、米
国特許第４、４８０、０５２号、同第４、４３６、９２
０号、特公昭６０−２３９９２号、特開昭５７−１７９
８３６号、同６０−１２３５５６号、同６０−１２３５
５７号などに詳しい。特に、感熱記録材料は特公昭４３
−４１６０号、特公昭４５−１４０３９号などに詳し
い。これらの感熱記録システムはファクシミリ、プリン
ター、ラベルなどの多分野に応用され、ニーズが拡大し
ている。しかし、感熱記録材料が溶剤などによりカブリ
が生じてしまう欠点、および発色体が油脂、薬品などに
より変褪色を起こしてしまう欠点を有しているために、
ラベル類、伝票類、ワープロ用紙、プロッター用紙など
の分野においては、特に商品価値を著しく損ねてきた。
本発明者らは、電子供与性無色染料、電子受容性化合物
のそれぞれについて検討し、良好な記録材料用素材およ
び記録材料の開発を追求してきた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、生保
存性および発色画像の安定性が良好な感熱記録材料を提
供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明が解決しようとす
る課題は、支持体上に、電子供与性無色染料及び電子受
容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録材料
において、電子受容性化合物として下記一般式Ｉで示さ
れる化合物を用いることを特徴とする感熱記録材料によ
り達成された。本発明においては一般式Ｉで示される化
合物の中でも特に一般式ＩＩで表される化合物が好まし
い。

【０００５】

【化４】

【０００６】一般式Ｉにおいて、Ｒ¹ は水素原子、アル
キル基またはアリール基を表す。Ｒ ² 、Ｒ⁴ はそれぞれ
独立に水素原子、シアノ基、カルバモイル基、アミノ
基、ウレア基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカル
バモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原子、ア
シルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルオキシカル
ボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基またはスルファモイル基を表す。Ｒ³ は水
素原子、アルキル基、アリール基、アルキルオキシ基、
アルキルオキシカルボニル基、カルバモイル基、水酸
基、アミノ基、ウレア基、カルバモイルオキシ基、アル
コキシカルバモイル基、アシルアミノ基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはスルホンアミド
基を表す。一般式ＩＩにおけるＲ¹ 及びＲ² の定義は上
記一般式Ｉと同義である。

【０００７】一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ はさらに置換基を有していてもよい。一
般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ¹ 、Ｒ³ で表されるアルキル
基としては炭素数１〜１０のアルキル基が好ましく、例
えばメチル、エチル、プロピル、オクチル、デシル、メ
トキシエチル、エトキシエチル、メトキシプロピル、メ
トキシエトキシエチル、エトキシカルボニルメチル、２
−クロロエチル、２−（１、３−ジクロロプロピル）、
イソプロピル、３−ヘプチル、シクロペンチル、メチル
シクロヘキシル、シクロヘキシル、シクロデシル、アダ
マンチル、ベンジル、フエネチルなどが挙げられる。

【０００８】一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ¹ 、Ｒ³ で表
されるアリール基としては炭素数６〜２０のアリール基
が好ましく、例えばフエニル、トリル、クロロフエニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルなどが挙げられる。一
般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ⁴ で表されるハロゲン
原子としては、塩素原子または臭素原子が好ましい。一
般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ³ で表されるアルキルオキシ
基としては、炭素数１〜２０のアルキルオキシ基が好ま
しく、例えばメトキシ、エトキシ、プロピルオキシ、メ
トキシエトキシ、ドデシルオキシ、ベンジルオキシ、パ
ラメトキシベンジルオキシなどが挙げられる。一般式
Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ⁴ で表されるアシル基とし
ては、炭素数２〜２０のアシル基が好ましく、例えばア
セチル、カプロイル、Ｏ−メチルラクチル、シンナモイ
ル、パルミトイル、ラウロイルなどが挙げられる。

【０００９】一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ で表されるアルキルオキシカルボニル基としては、炭
素数２〜２０のアルキルオキシカルボニル基が好まし
く、例えばメトキシカルボニル、エトキシカルボニル、
ｔ−ブチルオキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニ
ル、デシルオキシカルボニルなどが挙げられる。一般式
Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ⁴ で表されるスルファモイ
ル基としては、炭素数１〜２０のスルファモイル基が好
ましく、例えばＮーメチルスルファモイル、Ｎ、Ｎージ
メチルスルファモイル、Ｎーフエニルスルファモイル、
Ｎーメチル−Ｎ−フエニルスルファモイルなどが挙げら
れる。一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表
されるアミノ基としては、炭素数１〜２０のアミノ基が
好ましく、例えばジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ア
ニリノ、Ｎ−ベンジル−Ｎ−メチルアミノなどが挙げら
れる。

【００１０】一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ で表されるカルバモイル基としては、炭素数２〜２０
のカルバモイル基が好ましく、例えばＮ、Ｎ−ジメチル
カルバモイル、Ｎ−フエニルカルバモイル、Ｎ−ベンジ
ル−Ｎ−メチルカルバモイルなどが挙げられる。一般式
Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表されるスルホ
ンアミド基としては、炭素数０〜２０のスルホンアミド
基が好ましく、例えばスルホンアミド、Ｎーメチルスル
ホンアミド、Ｎ−フエニルスルホンアミド、Ｎ−ベンジ
ルスルホンアミド、Ｎ−ドデシルスルホンアミドなどが
挙げられる。一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ で表されるアルキルスルホニル基としては、炭素数１
〜２０のアルキルスルホニル基が好ましく、例えばメチ
ルスルホニル、ベンジルスルホニル、２ーエチルヘキシ
ルスルホニル、フエネチルスルホニルなどが挙げられ
る。一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表さ
れるアリールスルホニル基としては、炭素数６〜２０の
アリールスルホニル基が好ましく、例えばフエニルスル
ホニル、トリルスルホニル、フエノキシフエニルスルホ
ニル、ナフチルスルホニルなどが挙げられる。

【００１１】一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ で表されるアシルアミノ基としては、炭素数２〜２０
のアシルアミノ基が好ましく、例えばアセチルアミノ、
ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ステアロイルア
ミノ、ベンゾイルアミノなどが挙げられる。一般式Ｉ、
ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表されるウレア基と
しては、炭素数１〜２０のウレア基が好ましく、例えば
フエニルウレア、メチルウレア、ｐ−メチルフエニルウ
レア、ベンジルウレア、などが挙げられる。一般式Ｉ、
ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ で表されるカルバモイ
ルオキシ基としては、炭素数２〜２０のカルバモイルオ
キシ基が好ましく、例えばフエニルカルバモイルオキ
シ、メチルカルバモイルオキシ、ｐ−メチルフエニルカ
ルバモイルオキシ、ベンジルカルバモイルオキシなどが
挙げられる。

【００１２】一般式Ｉ、ＩＩにおいて、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ
⁴ で表されるアルコキシカルボニルアミノ基としては、
炭素数２〜２０のアルコキシカルボニルアミノ基が好ま
しく、例えばベンジルオキシカルボニルアミノ、メトキ
シカルボニルアミノ、ｐ−メチルベンジルオキシカルボ
ニルアミノ、などが挙げられる。

【００１３】以下に本発明の一般式Ｉ及びＩＩで示され
る化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定さ
れるものではない。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】

【化７】

【００１７】

【化８】

【００１８】

【化９】

【００１９】本発明の電子受容性化合物はこれらを単独
で用いても、２種以上併用してもよい。更に、本発明の
よる一般式Ｉまたは一般式ＩＩで表される化合物と、既
によく知られているフエノール誘導体、フエノール樹
脂、ノボラック樹脂、金属処理ノボラック樹脂、金属錯
体、サリチル酸誘導体、芳香族カルボン酸の金属塩、酸
性白土、ベントナイトなどの電子受容性化合物を併用し
て用いてもよい。これらの例は特公昭４０−９３０９
号、特公昭４５−１４０３９号、特開昭５２−１４０４
８３号、特開昭４８−５１５１０号、特開昭５７−２１
０８８６号、特開昭５８−８７０８９号、特開昭５９−
１１２８６号、特開昭６０−１７６７９５号、特開昭６
１−９５９８８号、特開昭６３ー６５９７９号、特開平
６ー７２９８４号、特開平７ー２７８０９８号などに記
載されている。

【００２０】これらの一部を例示すれば、４−ｔーブチ
ルフエノール、４−フエニルフエノール、２、２’−ジ
ヒドロキシビフエニル、２、２−ビス（４−ヒドロキシ
フエニル）プロパン（ビスフエノールＡ）、２、２−ビ
スー（４−ヒドロキシフエニル）ブタン、１、１−ビス
（４−ヒドロキシフエニル）シクロヘキサン、ビスー
（３−フエニル−４−ヒドロキシフエニル）スルホン、
４−ヒドロキシフエニル−３’、４’ージメチルフエニ
ルスルホン、４−（４−イソプロポキシフエニルスルホ
ニル）フエノール、４、４’−ジヒドロキシジフエニル
サルファイド、１、４−ビス−（３’ー（４’−ヒドロ
キシクミル））ベンゼン、１、３−ビス−（３’ー
（４’−ヒドロキシクミル））ベンゼン、４、４’−チ
オビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフエノール）、
１、１、３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔ−ブチルフエニル）ブタン、１、１−ビス−（４ー
ヒドロキシー３−メチル−６−ｔ−ブチルフエニル）ブ
タン、４、４’−ジヒドロキシジフエニルスルホン、４
−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、３−フエニル−５−
（α、α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３−クミル
−５−ｔ−オクチルサリチル酸、３、５−ジ−ｔ−ブチ
ルサリチル酸、３−フエニル−５−ｔ−オクチルサリチ
ル酸、３−メチル−５−α−メチルベンジルサリチル
酸、３−メチル−５−クミルサリチル酸、３、５−ビス
（α−メチルベンジル）サリチル酸、３−クミル−５−
フエニルサリチル酸、５−ｎ−オクタデシルサリチル
酸、４−ペンタデシルサリチル酸、３、５−ビス（α、
α−ジメチルベンジル）サリチル酸、３、５−ビス−ｔ
−オクチルサリチル酸、４−β−ドデシルオキシエトキ
シサリチル酸、４−メトキシ−６−ドデシルオキシサリ
チル酸、４−β−フエノキシエトキシサリチル酸、４−
β−ｐ−エチルフエノキシエトキシサリチル酸、４−β
−ｐ−メトキシフエノキシエトキシサリチル酸、４ーオ
クチルオキシカルボニルアミノサリチル酸、２ーフエノ
キシメチルカルボニルアミノ安息香酸、４、４’ービス
（Ｎ’ー（ｐ−トルエンスルホニルウレイド）ジフエニ
ルメタンなど及びこれらの金属塩などがある。

【００２１】上記の電子受容性化合物は、電子供与性無
色染料の５０〜８００重量％使用することが好ましく、
さらに好ましくは１００〜５００重量％である。電子受
容性化合物を２種以上併用する場合、本発明による一般
式Ｉまたは一般式ＩＩで表される化合物が３０％以上、
特に好ましくは５０％以上含まれることが好ましい。

【００２２】本発明において使用することのできるる電
子供与性無色染料としては、従来公知のものを使用する
ことは可能である。具体的には、トリフエニルメタンフ
タリド系化合物、フルオラン系化合物、フエノチアジン
系化合物、インドリルフタリド系化合物、ロイコオーラ
ミン系化合物、ローダミンラクタム系化合物、トリフエ
ニルメタン系化合物、トリアゼン系化合物、スピロピラ
ン系化合物、フルオレン系化合物、ピリジン系およびピ
ラジン系化合物など各種の化合物が挙げられる。フタリ
ド類の具体例は米国再発行特許第２３、０２４号、米国
特許第３、４９１、１１１号、同第３、４９１、１１２
号、同第３、４９１、１１６号および同第３、５０９、
１７４号、フルオラン類の具体例は米国特許第３、６２
４、１０７号、同第３、６２７、７８７号、同第３、６
４１、０１１号、同第３、４６２、８２８号、同第３、
６８１、３９０号、同第３、９２０、５１０号、同第
３、９５９、５７１号、スピロピラン類の具体例は米国
特許第３、９７１、８０８号、ピリジン系およびピラジ
ン系化合物類は米国特許第３、７７５、４２４号、同第
３、８５３、８６９号、同第４、２４６、３１８号、フ
ルオレン系化合物の具体例は特開昭６３ー９４８７８号
などに記載されている。本発明においては特に下記一般
式ＩＩＩで示される電子供与性無色染料が好ましい。

【００２３】

【化１０】

【００２４】式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原
子、アルキル基またはアリール基を表し、さらにＲ⁵ と
Ｒ⁶ は結合して複素環を形成しても良い。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は
それぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基
を表す。Ｒ⁹ は水素原子、アルキル基、アルキルオキシ
基またはハロゲン原子を表す。

【００２５】前記一般式ＩＩＩにおいて、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、
Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ の置換基はさらに置換基を有していて
も良い。前記一般式ＩＩＩにおいて、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ
⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で表されるアルキル基としては炭素数１
〜１０のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、オクチル、デシル、メトキシエチル、エ
トキシエチル、メトキシプロピル、メトキシエトキシエ
チル、エトキシカルボニルメチル、２−クロロエチル、
２−（１、３−ジクロロプロピル）、イソプロピル、３
−ヘプチル、シクロペンチル、メチルシクロヘキシル、
シクロヘキシル、シクロデシル、アダマンチル、ベンジ
ル、フエネチルなどが挙げられる。前記一般式ＩＩＩに
おいて、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ で表されるアリール基
としては炭素数６〜２０のアリール基が好ましく、例え
ばフエニル、トリル、クロロフエニル、１−ナフチル、
２-ナフチルなどが挙げられる。前記一般式ＩＩＩにお
いて、Ｒ⁹ で表されるハロゲン原子としては、塩素原子
または臭素原子が好ましい。前記一般式ＩＩＩにおい
て、Ｒ⁹ で表されるアルキルオキシ基としては、炭素数
１〜２０のアルキルオキシ基が好ましく、例えばメトキ
シ、エトキシ、プロピルオキシ、メトキシエトキシ、ド
デシルオキシ、ベンジルオキシ、パラメトキシベンジル
オキシなどが挙げられる。

【００２６】これらの一部を例示すれば、２−アリール
アミノ−３−Ｈ、ハロゲン、アルキル又はアルキルオキ
シ−６−置換アミノフルオランが好ましい。具体例とし
てたとえば２−アニリノ−３−メチル−６−ジエチルア
ミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ
−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ）フルオラン、２
−ｐ−クロロアニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミ
ノフルオラン、２−アニリノ−３−クロロ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルアミノ）フルオラン、２
−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデ
シルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メトキシ
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−ｏ−クロロアニ
リノ−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−
３−ペンタデシル−６−ジエチルアミノフルオラン、２
−アニリノ−３−エチル−６−ジブチルアミノフルオラ
ン、２−ｏ−トルイジノ−３−メチル−６−ジイソプロ
ピルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６
−（Ｎ−イソブチル−Ｎ−エチルアミノ）フルオラン、
２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラヒドロフルフリルアミノ）フルオラン、２−アニリ
ノ−３−クロロ−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−
（Ｎ−メチル−Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノ）フル
オラン、２−アニリノ−３−メチル−６−Ｎ−エチル−
Ｎ−γ−エトキシプロピルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−γ−プロポ
キシプロピルアミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）フル
オランなどが挙げられる。

【００２７】特に、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
アルキルアミノフルオランが好ましく、２−アニリノ−
３−メチル−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎーエチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−ジ
ヘキシルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−メチル
−６−ジエチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノフ
ルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソブチル）アミノフルオランが特に好まし
い。

【００２８】本発明に用いられる増感剤としては従来公
知の増感剤として知られているものを使用することがで
きる。具体的には芳香族エーテル（特に、ベンジルエー
テル類、ジ（置換フエノキシ）アルカン類）、芳香族エ
ステル、シュウ酸エステル及び又は脂肪族アミド、ウレ
ア又は芳香族アミド又はウレアなどがその代表である。
更に詳細には、特開昭５８−５７９８９号公報、特開昭
５８−８７０９４号公報、特開昭６３−３９３７５号公
報などに記載されている化合物が挙げられる。

【００２９】本発明に用いられるバインダーとしては、
２５℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好ま
しく、具体的には、ポリビニルアルコール（カルボキシ
変性、イタコン酸変性、マレイン酸変性、シリカ変性な
どの変性ポリビニルアルコールを含む）、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、デンプン類（変性
デンプンを含む）、ゼラチン、アラビアゴム、カゼイ
ン、スチレン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポ
リアクリルアミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合
体の鹸化物などがあげられる。これらのバインダーは分
散時のみならず、塗膜強度を向上させる目的で使用され
るが、この目的に対してはスチレン・ブタジエン共重合
物、酢酸ビニル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエ
ン共重合物、アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、
ポリ塩化ビニリデンのごとき合成高分子のラテックス系
のバインダーを併用することもできる。また、必要に応
じこれらバインダーの種類に応じて、適当なバインダー
の架橋剤を添加してもよい。

【００３０】本発明に用いられる顔料としては、炭酸カ
ルシウム、硫酸バリウム、リトポン、ロウ石、カオリ
ン、シリカ、非晶質シリカなどが挙げられる。また金属
石鹸としては、高級脂肪酸金属塩が用いられ、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アル
ミニウムなどが挙げられる。更に必要に応じて界面活性
剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤、導電剤、蛍光
染料、着色染料などを添加してもよい。

【００３１】本発明に用いられる支持体は、紙あるいは
紙の表面に顔料、ラテックスなどを塗工したコーテッド
紙、樹脂ラミネート紙、ポリオレフィン系樹脂から作ら
れた合成紙、プラスチックフィルムなどから選択するこ
とができる。

【００３２】また、必要に応じて感熱発色層の上に保護
層を設けても良い。保護層は感熱記録材料の保護層とし
て公知のものを使用することができる。さらに、必要に
応じて感熱記録材料の支持体の感熱発色層とは反対の面
にバックコート層を設けても良い。バックコート層は感
熱記録材料のバックコート層として公知のものを使用す
ることができる。

【００３３】

【実施例】

（合成例）３−シアノ−１−デシル−４−メチル−２−オキソ−１
Ｈ、２Ｈジヒドロピリジンの合成デシルアミン２４ｇをナトリウムメトキシドの２８％メ
タノール溶液３１．８ｇに溶解し、この溶液中にアセト
酢酸エチル１９．７ｇ、シアノ酢酸メチル１５．０ｇを
添加した。この混合液を６０℃で６時間反応させた。反
応終了後、反応液を約１０％塩酸水溶液約２００ｃｃ中
にに添加し、中和した。得られた結晶を濾別し、メタノ
ールにて再結晶すると、３−シアノ−１−デシル−４−
メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロピリジン１
０．０ｇが得られた。融点は１３６〜１３８℃であっ
た。

【００３４】（実施例１）電子供与性無色染料として、
２−アニリノ−３−メチル−６−ジブチルアミノフルオ
ラン、電子受容性化合物として３−シアノ−１−エチル
−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロピリジ
ン、増感剤としてシュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エ
ステル、各々２０ｇを１００ｇの５％ポリビニルアルコ
ール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボー
ルミルで分散し、平均粒径を１．５μｍ以下にし、各々
の分散液を得た。また、炭酸カルシウム８０ｇをヘキサ
メタリン酸ソーダ０．５％溶液１６０ｇと共にホモジナ
イザーで分散し、顔料分散液を得た。以上のようにして
作成した各分散液を電子供与性無色染料分散液５ｇ、電
子受容性化合物分散液１０ｇ、シュウ酸ジ（ｐ−メチル
ベンジル）エステル分散液１０ｇ、炭酸カルシウム分散
液を５ｇの割合で混合し、さらに２１％ステアリン酸亜
鉛エマルジョン３ｇを添加して感熱塗液を得た。この感
熱発色層塗布液を坪量５０ｇ／ｍ² の上質紙上にワイヤ
ーバーを用いて塗布層の乾燥重量が５ｇ／ｍ² になるよ
うに塗布し、５０℃で１分間乾燥して感熱記録紙を得
た。

【００３５】（実施例２）実施例１の３−シアノ−１−
エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロ
ピリジンを使用するかわりに、３−シアノ−１−デシル
−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロピリジ
ンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法によ
り感熱記録紙を得た。

【００３６】（実施例３）実施例１の３−シアノ−１−
エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロ
ピリジンを使用するかわりに、３−カルボニルアミノ−
１−エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒ
ドロピリジンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様
の方法により感熱記録紙を得た。

【００３７】（実施例４）実施例１の３−シアノ−１−
エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロ
ピリジンを使用するかわりに、３−シアノ−１−エチル
−４−フエニル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロピリ
ジンを使用して感熱塗液を調製した以外は同様の方法に
より感熱記録紙を得た。

【００３８】（実施例５）実施例１の３−シアノ−１−
エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロ
ピリジンを使用するかわりに、３−シアノ−１−エチル
−４−フエニル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロピリ
ジンと２、２−ビス（４−ヒドロキシフエニル）プロパ
ンのなど重量混合物を使用して感熱塗液を調製した以外
は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００３９】（実施例６）実施例１の３−シアノ−１−
エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロ
ピリジンを使用するかわりに、３−シアノ−１−エチル
−４−フエニル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロピリ
ジンと４−β−ｐ−メトキシフエノキシエトキシサリチ
ル酸のなど重量混合物を使用して感熱塗液を調製した以
外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４０】（比較例１）実施例１の３−シアノ−１−
エチル−４−メチル−２−オキソ−１Ｈ、２Ｈジヒドロ
ピリジンを使用するかわりに、２、２−ビス（４−ヒド
ロキシフエニル）プロパンを使用して感熱塗液を調製し
た以外は同様の方法により感熱記録紙を得た。

【００４１】以上のようにして得られた感熱記録紙を、
キャレンダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度とし
て３００±５０秒になるよう調整し、感熱記録材料を得
た。感熱記録紙の耐可塑剤性テストは、京セラ製印字試
験機で印字エネルギー３０ｍＪ／ｍｍ² で印字し発色さ
せた部分に、市販のポリ塩化ビニルシートを重ね合わ
せ、４８時間後のカブリおよび発色部の消色（変褪色）
を目視で評価した。また耐熱性試験は、同様に印字して
発色させた感熱紙を６０℃、３０％ＲＨの高温乾燥条件
下に２４時間放置後の画像濃度を測定した。以上の結果
を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録材料は可塑剤によるカブリ発色あるいは発色
部の消色が発生せず、また、耐熱性にも優れた性能を有
している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 213/82 Ｂ４１Ｍ 5/12 １０５ 213/85 １０８ 5/18 １０５

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に、電子供与性無色染料及び電
子受容性化合物を含有する感熱発色層を設けた感熱記録
材料において、電子受容性化合物が下記一般式Ｉで示さ
れる化合物であることを特徴とする感熱記録材料。【化１】式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ² 、Ｒ⁴ はそれぞれ独立に水素原子、シアノ
基、カルバモイル基、アミノ基、ウレア基、カルバモイ
ルオキシ基、アルコキシカルバモイル基、ニトロ基、ニ
トロソ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、アルキルオキシカルボニル基、アシル基、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基またはスルフ
ァモイル基を表す。Ｒ³ は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルキルオキシ基、アルキルオキシカルボニル
基、カルバモイル基、水酸基、アミノ基、ウレア基、カ
ルバモイルオキシ基、アルコキシカルバモイル基、アシ
ルアミノ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基またはスルホンアミド基を表す。
【請求項２】前記電子受容性化合物が下記一般式ＩＩ
で示される化合物であることを特徴とする請求項１に記
載の感熱記録材料。【化２】式中、Ｒ¹ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
表す。Ｒ² は水素原子、シアノ基、カルバモイル基、ア
ミノ基、ウレア基、カルバモイルオキシ基、アルコキシ
カルバモイル基、ニトロ基、ニトロソ基、ハロゲン原
子、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルキルオキ
シカルボニル基、アシル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基またはスルファモイル基を表す。
【請求項３】前記電子供与性無色染料が下記一般式Ｉ
ＩＩで示される化合物であることを特徴とする請求項１
または２に記載の感熱記録材料。【化３】式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ はそれぞれ独立に水素原子、アルキル
基またはアリール基を表し、さらにＲ⁵ とＲ⁶ は結合し
て複素環を形成しても良い。Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ はそれぞれ独立
に水素原子、アルキル基またはアリール基を表す。Ｒ⁹
は水素原子、アルキル基、アルキルオキシ基またはハロ
ゲン原子を表す。