[go: up one dir, main page]

JPH09279006A - Sliding resin composition and molded product formed from the same - Google Patents

Sliding resin composition and molded product formed from the same

Info

Publication number
JPH09279006A
JPH09279006A JP8936996A JP8936996A JPH09279006A JP H09279006 A JPH09279006 A JP H09279006A JP 8936996 A JP8936996 A JP 8936996A JP 8936996 A JP8936996 A JP 8936996A JP H09279006 A JPH09279006 A JP H09279006A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
weight
rubber
parts
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP8936996A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yasuaki Kobayashi
泰明 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Chemicals Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Chemicals Ltd filed Critical Teijin Chemicals Ltd
Priority to JP8936996A priority Critical patent/JPH09279006A/en
Publication of JPH09279006A publication Critical patent/JPH09279006A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 耐摩擦・摩耗特性、耐衝撃性及び剛性に優れ
且つ薄肉部の成形加工性に優れたポリカーボネート樹脂
を提供する。 【解決手段】 (A)ポリカーボネート樹脂(a成
分)、(B)ポリテトラフルオロエチレン樹脂(b成
分)、(C)ポリエチレン樹脂(c成分)、(D)ジエ
ン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化
合物をグラフトした熱可塑性グラフト共重合体(d成
分)、(E)鱗片状無機充填剤(e成分)、(F)ゴム
の存在下メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルと
芳香族ビニル化合物よりなる群から選ばれた二種以上の
モノマーを共重合して得られる弾性共重合体及び/又は
ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メ
タ)アクリレートゴム成分からなる複合ゴムに一種又は
ニ種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる複
合ゴム系グラフト共重合体(f成分)及び(G)難燃剤
(g成分)からなる摺動性樹脂組成物。
(57) [Abstract] (Correction) [PROBLEMS] To provide a polycarbonate resin having excellent friction and wear characteristics, impact resistance and rigidity, and excellent moldability of a thin portion. SOLUTION: (A) Polycarbonate resin (a component), (B) Polytetrafluoroethylene resin (b component), (C) Polyethylene resin (c component), (D) Diene rubber component and vinyl cyanide compound. Thermoplastic graft copolymer grafted with aromatic vinyl compound (d component), (E) scale-like inorganic filler (e component), (F) in the presence of rubber methacrylic acid ester, acrylic acid ester and aromatic vinyl compound One or two or more in an elastic copolymer obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers selected from the group consisting of and / or a composite rubber composed of a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component. Sliding resin composed of a composite rubber graft copolymer (f component) obtained by graft-polymerizing the vinyl monomer of (1) and a flame retardant (g) of (G) Composition.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、摺動性に優れたポ
リカーボネート樹脂組成物及びこれから形成された成形
品に関する。更に詳しくは耐摩擦・摩耗特性、耐衝撃性
及び剛性に優れ且つ薄肉部の成形加工性に優れたポリカ
ーボネート樹脂組成物及びこれから形成された成形品に
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polycarbonate resin composition excellent in slidability and a molded article formed from the same. More specifically, the present invention relates to a polycarbonate resin composition excellent in friction and wear characteristics, impact resistance and rigidity and excellent in moldability of a thin portion, and a molded product formed from the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂、例えば2,2−
ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(以下ビスフ
ェノールAという)とカーボネート前駆体を反応させて
得られるポリカーボネート樹脂は機械的強度、電気特性
等に優れ、エンジニアリングプラスチックとして電気・
電子機器分野、自動車分野等さまざまな分野において幅
広く利用されており、特にOA機器の部品に多量利用さ
れている。しかしながら、最近OA機器の摺動部品に、
摺動特性の優れた材料を要求するケースが増加してい
る。従来摺動特性を向上させるためにグリースやオイル
等を塗布していたが、最近の精密機械においてグリース
やオイルを塗布すると、グリースやオイルの微粒子が内
部の部品に悪影響を及ぼすことがあるため、材料自体の
摺動特性を向上させることが要求されている。ポリカー
ボネート樹脂の摺動特性を向上させる方法としてポリテ
トラフルオロエチレン樹脂を配合する方法が提案されて
いる。しかしながら、ポリカーボネート樹脂にポリテト
ラフルオロエチレン樹脂を配合すると、成形加工性や衝
撃強度が低下するという問題が生ずる。この問題を解決
するために、ポリカーボネート樹脂にポリテトラフルオ
ロエチレン樹脂と共にポリエチレン樹脂を配合する方法
(特開昭48−40849号公報、特開平7−2287
63号公報)が提案されている。しかしながら、この方
法によると衝撃強度の低下は改良されるが、成形加工性
の改良が不十分で、特に肉厚の薄い成形品を射出成形す
る場合には高圧、高速での成形が要求されるため、成形
性の悪い材料では成形品の寸法精度(特に反り)に問題
が発生する。また、成形加工温度、特に金型温度を高く
して連続で成形すると、ポリエチレン樹脂がブリードア
ウトして金型に付着するという問題も発生する。このた
め、成形加工性の改良が求められていた。また、用途に
よっては更に剛性が要求されている。ポリカーボネート
樹脂の剛性を向上させる方法としてガラス繊維やカーボ
ン繊維を配合する方法が知られている。しかしながら、
ポリカーボネート樹脂に繊維状強化材を配合して特に肉
厚の薄い成形品を射出成形すると、反りが発生し易く、
良好な成形品は得られ難かった。
2. Description of the Related Art Polycarbonate resins such as 2,2-
Polycarbonate resin obtained by reacting bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A) with a carbonate precursor has excellent mechanical strength, electrical characteristics, etc.
It is widely used in various fields such as the electronic device field and the automobile field, and in particular, it is widely used for parts of OA equipment. However, recently, for sliding parts of office automation equipment,
The number of cases requiring materials with excellent sliding properties is increasing. Conventionally, grease or oil was applied to improve sliding characteristics, but when grease or oil is applied in recent precision machines, the grease or oil particles may adversely affect internal parts. It is required to improve the sliding characteristics of the material itself. A method of blending a polytetrafluoroethylene resin has been proposed as a method of improving the sliding characteristics of a polycarbonate resin. However, blending a polytetrafluoroethylene resin with a polycarbonate resin causes a problem that molding processability and impact strength are lowered. In order to solve this problem, a method of blending a polycarbonate resin with a polyethylene resin together with a polytetrafluoroethylene resin (JP-A-48-40849 and JP-A-7-2287).
No. 63) is proposed. However, although this method improves the reduction of impact strength, it does not sufficiently improve the molding processability, and high-pressure and high-speed molding is required especially when a thin-walled molded product is injection-molded. Therefore, a material having poor moldability causes a problem in dimensional accuracy (particularly warpage) of the molded product. In addition, when the molding temperature, especially the mold temperature, is increased to perform continuous molding, the polyethylene resin bleeds out and adheres to the mold. Therefore, improvement in moldability has been required. Further, further rigidity is required depending on the application. As a method of improving the rigidity of a polycarbonate resin, a method of blending glass fiber or carbon fiber is known. However,
When a fibrous reinforcing material is mixed with a polycarbonate resin and a molded product with a particularly thin wall is injection-molded, warpage is likely to occur,
It was difficult to obtain a good molded product.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は耐摩擦
・摩耗特性、耐衝撃性及び剛性に優れ且つ薄肉部の成形
加工性に優れたポリカーボネート樹脂を提供することに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polycarbonate resin which is excellent in friction and wear characteristics, impact resistance and rigidity, and is excellent in moldability of a thin portion.

【0004】本発明者は上記課題を達成すべく鋭意検討
を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂にポリテトラフル
オロエチレン樹脂と共に特定分子量のポリエチレン樹
脂、熱可塑性グラフト共重合体、鱗片状無機充填剤及び
特定の弾性共重合体を配合することにより耐摩擦・摩耗
特性、耐衝撃性及び剛性に優れ、更に薄肉部の成形性に
優れ、その結果得られる成形品は寸法精度がよく、その
上ポリエチレン樹脂のブリードアウトや金型付着も防止
でき、その結果外観のよい成形品が得られることを見出
した。これらの知見に基いて更に検討を重ねた結果、本
発明を完成した。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventor has found that a polycarbonate resin, a polytetrafluoroethylene resin, a polyethylene resin having a specific molecular weight, a thermoplastic graft copolymer, a scale-like inorganic filler and a specific filler. By blending an elastic copolymer, it has excellent friction and wear characteristics, impact resistance and rigidity, and also has excellent moldability for thin-walled parts. The resulting molded product has good dimensional accuracy and, in addition, bleed of polyethylene resin. It has been found that out-out and die adhesion can be prevented, and as a result, a molded product having a good appearance can be obtained. As a result of further studies based on these findings, the present invention has been completed.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、(A)ポリカ
ーボネート樹脂(a成分)、(B)ポリテトラフルオロ
エチレン樹脂(b成分)、(C)粘度平均分子量が1,
000〜10,000のポリエチレン樹脂(c成分)、
(D)ジエン系ゴム成分にシアン化ビニル化合物と芳香
族ビニル化合物をグラフトした熱可塑性グラフト共重合
体(d成分)、(E)鱗片状無機充填剤(e成分)、
(F)ブタジエン由来の繰返単位を含有するゴムの存在
下メタクリル酸エステル、アクリル酸エステルと芳香族
ビニル化合物よりなる群から選ばれた二種以上のモノマ
ーを共重合して得られる弾性共重合体及び/又はポリオ
ルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル(メタ)アク
リレートゴム成分とが分離できないように相互に絡み合
った構造を有している複合ゴムに一種又はニ種以上のビ
ニル系単量体がグラフト重合されてなる複合ゴム系グラ
フト共重合体(f成分)及び(G)難燃剤(g成分)か
らなり、a〜dの4成分の合計を100重量%とした場
合、a成分が45〜95.5重量%、b成分が1〜30
重量%、c成分が0.5〜7重量%及びd成分が3〜5
3.5重量%であり、a〜dの4成分の合計100重量
部に対してe成分が3〜50重量部、f成分が1〜20
重量部及びg成分が0〜30重量部である摺動性樹脂組
成物に係るものである。
According to the present invention, (A) a polycarbonate resin (a component), (B) a polytetrafluoroethylene resin (b component), and (C) a viscosity average molecular weight of 1,
000-10,000 polyethylene resin (component c),
(D) a thermoplastic graft copolymer obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound on a diene rubber component (d component), (E) a scale-like inorganic filler (e component),
(F) Elastic co-polymer obtained by copolymerizing two or more kinds of monomers selected from the group consisting of methacrylic acid ester, acrylic acid ester and aromatic vinyl compound in the presence of rubber containing a repeating unit derived from butadiene. One or two or more vinyl monomers are grafted onto a composite rubber having a structure in which a united and / or polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component are intertwined with each other so that they cannot be separated. It is composed of a composite rubber-based graft copolymer (f component) and (G) flame retardant (g component) which are polymerized, and when the total of the four components a to d is 100% by weight, the a component is 45 to 95. 0.5% by weight, b component is 1 to 30
% By weight, 0.5 to 7% by weight of c component and 3 to 5 of d component
It is 3.5% by weight, and the e component is 3 to 50 parts by weight and the f component is 1 to 20 with respect to a total of 100 parts by weight of the four components a to d.
The present invention relates to a slidable resin composition having 0 to 30 parts by weight and a g component.

【0006】本発明でa成分として用いるポリカーボネ
ート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体を反
応させて得られる芳香族ポリカーボネート樹脂である。
ここで用いる二価フェノールの代表例としてはビスフェ
ノールA、ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、
1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)エタン、2,
2−ビス(4−ヒドロキシ−3,5−ジメチルフェニ
ル)プロパン、2,2−(4−ヒドロキシ−3−メチル
フェニル)プロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)
スルフォン等があげられる。好ましい二価フェノールは
ビス(4−ヒドロキシフェニル)アルカン系であり、ビ
スフェノールAが特に好ましい。カーボネート前駆体と
してはカルボニルハライド、カルボニルエステル、ハロ
ホルメート等が挙げられ、具体的にはホスゲン、ジフェ
ニルカーボネート、二価フェノールのジハロホルメート
等が挙げられる。上記二価フェノールとカーボネート前
駆体を反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに当
り、二価フェノールを単独で用いても、二種以上を併用
してもよく、必要に応じて適当な分子量調節剤、分岐
剤、触媒等も用いられる。また、ポリカーボネート樹脂
は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐
ポリカーボネート樹脂であっても、二種以上のポリカー
ボネート樹脂の混合物であってもよい。
The polycarbonate resin used as the component a in the present invention is an aromatic polycarbonate resin obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor.
Typical examples of the dihydric phenol used here include bisphenol A, bis (4-hydroxyphenyl) methane,
1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,
2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 2,2- (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, bis (4-hydroxyphenyl)
Examples include sulfone. Preferred dihydric phenols are bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based, with bisphenol A being especially preferred. Examples of the carbonate precursor include carbonyl halide, carbonyl ester, haloformate, and the like, and specific examples include phosgene, diphenyl carbonate, dihaloformate of dihydric phenol, and the like. In producing a polycarbonate resin by reacting the above dihydric phenol and a carbonate precursor, the dihydric phenol may be used alone, or two or more may be used in combination, if necessary, a suitable molecular weight modifier, A branching agent, a catalyst, etc. are also used. Further, the polycarbonate resin may be a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound or a mixture of two or more kinds of polycarbonate resins.

【0007】かかるポリカーボネート樹脂の分子量は、
粘度平均分子量で表して10,0000〜50,000
が適当であり、15,000〜30,000が好まし
い。粘度平均分子量が10,000未満のポリカーボネ
ート樹脂では、得られる成形品の強度が十分でなく、粘
度平均分子量が50,000を越えるポリカーボネート
樹脂では、薄肉部の成形性が劣るようになる。本発明で
いう粘度平均分子量(M)は塩化メチレン100mlにポ
リカーボネート樹脂0.7g を20℃で溶解した溶液か
ら求めた比粘度(ηsp)を次式に挿入して求めたもので
ある。
The molecular weight of such a polycarbonate resin is
Viscosity-average molecular weight 10,000-50,000
Is suitable, and 15,000 to 30,000 is preferable. With a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of less than 10,000, the strength of the resulting molded article is insufficient, and with a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of more than 50,000, the moldability of the thin portion becomes poor. The viscosity average molecular weight (M) in the present invention is obtained by inserting the specific viscosity (η sp ) obtained from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin dissolved in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. into the following equation.

【0008】ηsp/C=[η]+0.45×[η]2 C [η]=1.23×10-40.83 (但し[η]は極限粘度であり、Cはポリマー濃度で
0.7である。) ポリカーボネート樹脂を製造する手段を簡単に説明す
る。カーボネート前駆体としてホスゲンを用いる溶液法
では、通常酸結合剤及び有機溶媒の存在下で反応させ
る。酸結合剤としては例えば水酸化ナトリウムや水酸化
カリウム等のアルカリ金属の水酸化物又はピリジン等の
アミン化合物が用いられる。有機溶媒としては例えば塩
化メチレンやクロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素が
用いられる。また反応促進のために例えば第三級アミン
や第四級アンモニウム塩等の触媒を用いることができ、
分子量調節剤として例えばフェノールやp−tert−
ブチルフェノールのようなアルキル置換フェノール等の
末端停止剤を用いるのが望ましい。反応温度は通常0〜
40℃、反応時間は数分〜5時間、反応中のpHは10
以上に保つのが好ましい。
Η sp /C=[η]+0.45×[η] 2 C [η] = 1.23 × 10 -4 M 0.83 (where [η] is the intrinsic viscosity and C is the polymer concentration) And 0.7.) Means for producing a polycarbonate resin will be briefly described. In the solution method using phosgene as a carbonate precursor, the reaction is usually performed in the presence of an acid binder and an organic solvent. As the acid binder, for example, an alkali metal hydroxide such as sodium hydroxide or potassium hydroxide or an amine compound such as pyridine is used. As the organic solvent, for example, a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride or chlorobenzene is used. In order to accelerate the reaction, a catalyst such as a tertiary amine or a quaternary ammonium salt can be used,
Examples of the molecular weight regulator include phenol and p-tert-
It is desirable to use an end-capping agent such as an alkyl-substituted phenol such as butylphenol. The reaction temperature is usually 0 to
40 ° C, reaction time is several minutes to 5 hours, pH during reaction is 10
It is preferable to keep above.

【0009】カーボネート前駆体として炭酸ジエステル
を用いるエステル交換反応(溶融法)では、不活性ガス
の存在下に所定量の二価フェノールを炭酸ジエステルと
加熱しながら攪拌し、生成するアルコール又はフェノー
ル類を留出させる。反応温度は生成するアルコール又は
フェノール類の沸点等により異なるが、通常120〜3
00℃の範囲である。反応はその初期から減圧にして生
成するアルコール又はフェノール類を留出させながら反
応を完結させる。また、反応を促進するためにエステル
交換反応用触媒を用いることができる。このエステル交
換反応に用いる炭酸ジエステルとしては例えばジフェニ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート、ジメチルカ
ーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネ
ート等があげられる。これらのうち特にジフェニルカー
ボネートが好ましい。
In the transesterification reaction (melting method) using a carbonic acid diester as a carbonate precursor, a predetermined amount of dihydric phenol is stirred while heating with a carbonic acid diester in the presence of an inert gas to remove the alcohol or phenols produced. Distill. The reaction temperature varies depending on the boiling point of the alcohol or phenols produced, but is usually 120 to 3
It is in the range of 00 ° C. The reaction is completed while distilling off alcohol or phenols produced by reducing the pressure from the beginning. Also, a transesterification catalyst can be used to accelerate the reaction. Examples of carbonic acid diesters used in this transesterification reaction include diphenyl carbonate, dinaphthyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate, dibutyl carbonate and the like. Of these, diphenyl carbonate is particularly preferred.

【0010】本発明でb成分として用いるポリテトラフ
ルオロエチレン樹脂は、通常乾性の潤滑剤として用いら
れるものである。好ましくは微粉末状であり、微粉末の
粒子径は、パークロルエチレン中に分散させた分散液を
光透過法により測定する方法で平均0.1〜100μm
のものが好ましい。また、ポリテトラフルオロエチレン
樹脂の融点は、DSC法で測定して320℃以上のもの
が好ましい。ポリテトラフルオロエチレン樹脂は再凝集
し易いので、再凝集し難くするために焼成処理等を施し
たものもあり、これらも好ましく用いられる。ポリテト
ラフルオロエチレン樹脂はダイキン工業(株)よりルブ
ロンL−5、L−2として、また旭アイシ−アイフロロ
ポリマーズ(株)よりL150J、L169J、L17
0J、L172Jとして、また三井・デュポンフロロケ
ミカル(株)よりテフロンTLP−10F−1として市
販されており容易に入手可能である。
The polytetrafluoroethylene resin used as the component b in the present invention is usually used as a dry lubricant. It is preferably in the form of fine powder, and the particle size of the fine powder is 0.1 to 100 μm on average in a method of measuring a dispersion liquid dispersed in perchlorethylene by a light transmission method.
Are preferred. The melting point of the polytetrafluoroethylene resin is preferably 320 ° C. or higher as measured by the DSC method. Since the polytetrafluoroethylene resin easily re-aggregates, some polytetrafluoroethylene resins have been subjected to a baking treatment or the like to make it difficult to re-aggregate, and these are also preferably used. Polytetrafluoroethylene resin is available from Daikin Industries, Ltd. as Lubron L-5 and L-2, and from Asahi Ishi-iFluoropolymers Co., Ltd. L150J, L169J, L17.
0J and L172J, and Teflon TLP-10F-1 from Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd., and are easily available.

【0011】本発明でc成分として用いるポリエチレン
樹脂は、通常市販されているものを用いることができる
が、その粘度平均分子量が1,000〜10,000の
範囲であることが必要であり、2,000〜7,000
の範囲のものが好ましい。粘度平均分子量が1,000
未満のものでは十分な耐摩擦・摩耗特性が得られ難く、
10,000を越えるものでは成形品に層剥離が生じや
すくなり、外観が悪くなる。特に上記の範囲のポリエチ
レンを用いることによってはじめて外観が優れ、衝撃強
度やウェルド強度にも優れた成形品が得られる。
The polyethylene resin used as the component c in the present invention may be a commercially available one, but its viscosity average molecular weight must be in the range of 1,000 to 10,000. 7,000 to 7,000
Are preferred. Viscosity average molecular weight is 1,000
If it is less than the above, it is difficult to obtain sufficient friction and wear characteristics,
If it exceeds 10,000, delamination is likely to occur in the molded product, resulting in poor appearance. In particular, by using polyethylene in the above range, a molded product having an excellent appearance and excellent impact strength and weld strength can be obtained.

【0012】かかるポリエチレン樹脂は、ポリカーボネ
ート樹脂との親和性を増すために酸、エステル、酸無水
物基、エポキシド基のような極性基を導入して変性して
用いることができ、こうすることは好ましいことでもあ
る。
Such a polyethylene resin can be used by modifying it by introducing a polar group such as an acid, an ester, an acid anhydride group or an epoxide group in order to increase the affinity with the polycarbonate resin. It is also preferable.

【0013】本発明でd成分として用いる熱可塑性グラ
フト共重合体は、通常ABS樹脂と称される樹脂であ
る。この熱可塑性グラフト共重合体を形成するジエン系
ゴム成分としては例えばポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、スチレン−ブタジエン共重合体等のガラス転移点が
10℃以下のゴムが用いられ、その割合はd成分中5〜
80重量%であるのが好ましい。ジエン系ゴム成分にグ
ラフトされるシアン化ビニル化合物としては例えばアク
リルニトリルやメタアクリルニトリル等を挙げることが
でき、このシアン化ビニル化合物のd成分中の含有割合
は50〜5重量%が好ましい。また、ジエン系ゴム成分
にグラフトされる芳香族ビニル化合物としては例えばス
チレン、α−メチルスチレン、核置換スチレンを挙げる
ことができ、この芳香族ビニル化合物の含有割合はd成
分中50〜95重量%が好ましい。更にメチル(メタ)
アクリレート、エチルアクリレート、無水マレイン酸、
N置換マレイミド等を混合して用いることができる。こ
の熱可塑性グラフト共重合体は塊状重合、懸濁重合や乳
化重合のいずれの方法で製造されたものでもよく、また
共重合の方法も一段で共重合しても、多段で共重合して
もよい。また、この熱可塑性グラフト共重合体は、一種
のみならず二種以上を混合して用いることができる。
The thermoplastic graft copolymer used as the component d in the present invention is a resin usually called ABS resin. As the diene rubber component forming the thermoplastic graft copolymer, for example, a rubber having a glass transition point of 10 ° C. or lower, such as polybutadiene, polyisoprene, or styrene-butadiene copolymer, is used, and the ratio thereof is 5 in the d component. ~
It is preferably 80% by weight. Examples of the vinyl cyanide compound grafted to the diene rubber component include acrylonitrile and methacrylonitrile. The content ratio of the vinyl cyanide compound in the d component is preferably 50 to 5% by weight. Further, examples of the aromatic vinyl compound grafted to the diene rubber component include styrene, α-methylstyrene, and nucleus-substituted styrene, and the content ratio of the aromatic vinyl compound in the d component is 50 to 95% by weight. Is preferred. Further methyl (meta)
Acrylate, ethyl acrylate, maleic anhydride,
N-substituted maleimide or the like can be mixed and used. This thermoplastic graft copolymer may be produced by any of bulk polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization, and the copolymerization method may be one-step copolymerization or multi-step copolymerization. Good. The thermoplastic graft copolymer can be used not only in one kind but also in a mixture of two or more kinds.

【0014】上記a〜d成分の配合割合は、それらの合
計を100重量%としたとき、a成分45〜95.5重
量%、b成分1〜30重量%、c成分0.5〜7重量
%、d成分3〜53.5重量%の範囲である。a成分が
45重量%未満では耐熱性(特に荷重撓み温度)が低下
し易く、95.5重量%を超えると流動性が低下して成
形加工性が悪化するようになる。b成分が1重量%未満
では充分な耐摩擦・摩耗特性が得られ難く、30重量%
を超えると機械的強度(耐衝撃性)が低下するようにな
る。c成分が0.5重量%未満では充分な耐摩擦・摩耗
特性が得られ難く、7重量%を超えると成形品に層剥離
が生じ易くなり、外観が悪化するようになる。d成分が
3重量%未満では充分な成形加工性が得られ難く、5
3.5重量%を超えると耐熱性(荷重撓み温度)及び機
械的強度(耐衝撃性)が低下するようになる。
The blending ratios of the components a to d are 45 to 95.5% by weight of the component a, 1 to 30% by weight of the component b, and 0.5 to 7% by weight of the component c, when the total amount thereof is 100% by weight. %, D component 3 to 53.5% by weight. If the component a is less than 45% by weight, the heat resistance (particularly the deflection temperature under load) tends to decrease, while if it exceeds 95.5% by weight, the fluidity decreases and the moldability deteriorates. If the content of b component is less than 1% by weight, it is difficult to obtain sufficient friction and wear resistance, and 30% by weight
If it exceeds, the mechanical strength (impact resistance) will decrease. If the component c is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain sufficient friction and wear properties, and if it exceeds 7% by weight, delamination is likely to occur in the molded product and the appearance is deteriorated. If the d component is less than 3% by weight, it is difficult to obtain sufficient molding workability.
If it exceeds 3.5% by weight, heat resistance (deflection temperature under load) and mechanical strength (impact resistance) will decrease.

【0015】本発明でe成分として用いる鱗片状の無機
充填剤は、得られる組成物に更に耐熱性や剛性を付与す
るものであり、この鱗片状の無機充填剤としてはタルク
やマイカを挙げることができる。このe成分の無機充填
剤は、鱗片状であることが必要であり、鱗片状以外の無
機充填剤例えばガラス繊維、炭素繊維等の繊維状の無機
充填剤を用いると、剛性は得られるが外観の悪化や成形
品の反りが発生するようになる。e成分の無機充填剤の
平均粒子径は約1.2〜3.5μm が好ましい。その配
合量は、上記a〜dの4成分の合計100重量部に対し
て3〜50重量部である。3重量部未満では十分な剛性
が得られ難く、50重量部を越えると機械的強度(特に
耐衝撃性)が低下するようになる。
The scale-like inorganic filler used as the component e in the present invention imparts heat resistance and rigidity to the resulting composition. Examples of the scale-like inorganic filler include talc and mica. You can The inorganic filler of the component e needs to be scaly, and if an inorganic filler other than scaly is used, for example, glass fiber, carbon fiber, or other fibrous inorganic filler, rigidity can be obtained but appearance And deterioration of the molded product will occur. The average particle diameter of the inorganic filler of the component e is preferably about 1.2 to 3.5 μm. The blending amount is 3 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the four components a to d. If it is less than 3 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient rigidity, and if it exceeds 50 parts by weight, the mechanical strength (particularly impact resistance) is lowered.

【0016】上記e成分を配合することによって衝撃強
度が低下する傾向がある。この衝撃強度の低下を改善す
るために、(F)弾性共重合体や複合ゴム系グラフト共
重合体を配合することができ、こうすることは好ましい
ことである。ここで用いるf成分の一つである弾性共重
合体は、ブタジエン由来の繰返単位を含有するゴムの存
在下メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル及び芳
香族ビニル化合物よりなる群から選ばれる二種以上のモ
ノマーを共重合して得られるものである。ブタジエン由
来の繰返単位を含有するゴムとしては例えばポリブタジ
エン、ブタジエン−スチレン共重合体、ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エス
テル共重合体等が挙げられる。メタクリル酸エステルと
しては例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オクチル等を挙
げることができる。アクリル酸エステルとしては例えば
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸オクチル等が挙げられる。芳香族ビニル
化合物としては例えばスチレン、α−メチルスチレン、
p−メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化
スチレン等が挙げられる。かかる弾性共重合体は塊状重
合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で
製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラ
フトであっても多段グラフトであっても差支えない。ま
た、製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマー
が混合されていてもよい。かかる弾性共重合体は市販さ
れており容易に入手することが可能である。例えば鐘淵
化学工業(株)のカネエースBシリーズ、三菱レーヨン
(株)のメタブレンCシリーズ、呉羽化学工業(株)の
EXLシリーズ、HIAシリーズ、BTAシリーズ、K
CAシリーズ等が挙げられる。
The impact strength tends to be lowered by blending the above-mentioned component e. In order to improve this decrease in impact strength, an elastic copolymer (F) or a composite rubber-based graft copolymer can be blended, which is preferable. The elastic copolymer which is one of the component f used here is at least two kinds selected from the group consisting of methacrylic acid ester, acrylic acid ester and aromatic vinyl compound in the presence of rubber containing a repeating unit derived from butadiene. It is obtained by copolymerizing the above monomer. Examples of the rubber containing a repeating unit derived from butadiene include polybutadiene, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, butadiene-acrylic acid ester copolymer and the like. Examples of the methacrylic acid ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate and the like. Examples of the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate and the like. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, α-methylstyrene,
Examples thereof include p-methylstyrene, alkoxystyrene, halogenated styrene and the like. The elastic copolymer may be produced by any polymerization method such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization, and the copolymerization method may be single-stage graft or multi-stage graft. It doesn't matter. Further, a copolymer containing only a graft component produced as a by-product during the production may be mixed. Such elastic copolymers are commercially available and can be easily obtained. For example, Kaneace Chemical Co., Ltd.'s Kane Ace B series, Mitsubishi Rayon Co., Ltd.'s Metabrene C series, Kureha Chemical Co., Ltd.'s EXL series, HIA series, BTA series, K
CA series etc. are mentioned.

【0017】別のf成分である複合ゴム系グラフト共重
合体は、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキ
ル(メタ)アクリレートゴム成分とが分離できないよう
に相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに一種又
は二種以上のビニル系単量体がグラフト重合されてなる
複合ゴム系グラフト共重合体である。本発明で用いる複
合ゴム系グラフト共重合体を得るには、まず3員環以上
の各種の環状オルガノシロキサン例えばヘキサメチルシ
クロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン等と、架橋剤
及び/又はグラフト交叉剤を用いて乳化重合によりポリ
オルガノシロキサンゴムのラテックスを調整し、次にア
ルキル(メタ)アクリレート単量体、架橋剤及びグラフ
ト交叉剤とをポリオルガノシロキサンゴムのラテックス
に含浸させてから重合することによって得られる。ここ
で用いるアルキル(メタ)アクリレート単量体としては
メチルアクリレート、エチルアクリレート、n−プロピ
ルアクリレート、n−ブチルアクリレート、2−エチル
ヘキシルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘ
キシルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタクリレ
ート等のアルキルメタクリレートが挙げられるが、特に
n−ブチルアクリレートが好ましい。この複合ゴムにグ
ラフト重合させるビニル系単量体としてはスチレン、α
−メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル化合
物、メチルメタクリレート、2−エチルヘキシルメタク
リレート等のメタクリル酸エステル、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ブチルアクリレート等のアク
リル酸エステル等が挙げられ、これらは単独で又は二種
以上組合わせて用いられる。特に好ましいものとしては
三菱レイヨン(株)よりメタブレンS−2001又はR
K−120、RK−200という商品名で市販されてい
るものが挙げられる。
The composite rubber-based graft copolymer, which is another component f, is a composite rubber having a structure in which the polyorganosiloxane rubber component and the polyalkyl (meth) acrylate rubber component are intertwined with each other so that they cannot be separated. Is a composite rubber-based graft copolymer obtained by graft-polymerizing one or more vinyl-based monomers. In order to obtain the composite rubber-based graft copolymer used in the present invention, first, various cyclic organosiloxanes having three or more members, such as hexamethylcyclotrisiloxane, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, and a cross-linking agent. And / or a polyorganosiloxane rubber latex is prepared by emulsion polymerization using a graft crossing agent, and then the poly (organosiloxane) rubber latex is impregnated with an alkyl (meth) acrylate monomer, a crosslinking agent and a graft crossing agent. It is obtained by polymerizing after that. Examples of the alkyl (meth) acrylate monomer used herein include alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, n-butyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate, and alkyl methacrylates such as hexyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate. Among them, n-butyl acrylate is particularly preferable. Vinyl-based monomers that are graft-polymerized to this composite rubber include styrene and α
-Aromatic vinyl compounds such as methylstyrene, vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate and 2-ethylhexyl methacrylate, acrylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Particularly preferred is Metabrene S-2001 or R from Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Examples thereof include those marketed under the trade names of K-120 and RK-200.

【0018】f成分の配合量は上記a〜dの4成分の合
計100重量部に対して1〜20重量部が好ましい。1
重量部未満では十分な衝撃改善が得られ難く、20重量
部を越えると耐熱性や剛性が低下するようになる。
The amount of the component f is preferably 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the four components a to d. 1
If it is less than 20 parts by weight, it is difficult to obtain sufficient impact improvement, and if it exceeds 20 parts by weight, heat resistance and rigidity are deteriorated.

【0019】上記a〜fの6成分よりなる本発明の摺動
性樹脂組成物には(G)難燃剤を配合して更に難燃性を
付与することができ、こうすることは好ましいことでも
ある。ここで用いるg成分である難燃剤は、上記a成分
又はd成分に使用可能な難燃剤であり、ハロゲン系又は
リン系の難燃剤が好ましい。ハロゲン系難燃剤としては
例えば芳香族ハロゲン化合物、ハロゲン化エポキシ樹
脂、ハロゲン化ポリカーボネート樹脂、ハロゲン化芳香
族ビニル系重合体、ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロ
ゲン化ポリフェニルエーテル、ハロゲン化ポリフェニル
チオエーテル等があげられ、好ましくはデカブロモジフ
ェニルオキサイド、ブロム化ビスフェノール系エポキシ
樹脂、ブロム化ビスフェノール系フェノキシ樹脂、ブロ
ム化ビスフェノール系ポリカーボネート樹脂、ブロム化
ポリスチレン樹脂、ブロム化架橋ポリスチレン樹脂、ブ
ロム化ビスフェノールシアヌレート樹脂、ブロム化ポリ
フェニレンオキサイド、ポリジブロムフェニレンオキサ
イド、デカブロモジフェニルオキサイドビスフェノール
縮合物(テトラブロムビスフェノールA、そのオリゴマ
ー等)が挙げられる。リン系難燃剤としては例えばトリ
メチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブ
チルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリブ
トキシコチルホスフェート、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホ
スフェート、オクチルジフェニルホスフェート等の非ハ
ロゲンリン酸エステル、トリス(クロロエチル)ホスフ
ェート、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェート、ビ
ス(2,3−ジブロモプロピル)−2,3−ジクロロプ
ロピルホスフェート、トリス(2,3−ジブロモプロピ
ル)ホスフェート、ビス(クロロプロピル)モノオクチ
ルホスフェート等の含ハロゲンリン酸エステル等が挙げ
られる。かかるg成分の配合量は上記a〜dの4成分の
合計100重量部に対して1〜30重量部である。1重
量部未満では十分な難燃効果が得られ難く、30重量部
を超えると成形時の熱安定性が低下するようになる。
A flame retardant (G) can be added to the slidable resin composition of the present invention consisting of the above six components a to f to impart further flame retardancy. It is preferable to do so. is there. The flame retardant that is the g component used here is a flame retardant that can be used for the a component or the d component, and a halogen-based or phosphorus-based flame retardant is preferable. Examples of halogen-based flame retardants include aromatic halogen compounds, halogenated epoxy resins, halogenated polycarbonate resins, halogenated aromatic vinyl polymers, halogenated cyanurate resins, halogenated polyphenyl ethers, halogenated polyphenyl thioethers, and the like. Preferably, decabromodiphenyl oxide, brominated bisphenol epoxy resin, brominated bisphenol phenoxy resin, brominated bisphenol polycarbonate resin, brominated polystyrene resin, brominated crosslinked polystyrene resin, brominated bisphenol cyanurate resin, brominated Polyphenylene oxide, polydibromophenylene oxide, decabromodiphenyl oxide bisphenol condensate (tetrabromobisphenol A, its Goma, and the like). Examples of the phosphorus-based flame retardants include non-halogen phosphates such as trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, tributoxycotyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, and octyl diphenyl phosphate. , Tris (chloroethyl) phosphate, tris (dichloropropyl) phosphate, bis (2,3-dibromopropyl) -2,3-dichloropropylphosphate, tris (2,3-dibromopropyl) phosphate, bis (chloropropyl) monooctyl Halogen-containing phosphate esters such as phosphates and the like can be mentioned. The compounding amount of the g component is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the four components a to d. If it is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain a sufficient flame retardant effect, and if it exceeds 30 parts by weight, the thermal stability at the time of molding tends to be deteriorated.

【0020】難燃剤の効果を増大させるために難燃助剤
を用いることができる。難燃助剤の例としてはモリブデ
ン化合物、アンチモン化合物等を挙げることができ、特
に好ましいのはアンチモン酸ナトリウム、三酸化アンチ
モンである。また、難燃性能を更に向上させるためにフ
ィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレンを
用いることもできる。フィブリル形成能を有するポリテ
トラフルオロエチレンはASTM規格においてタイプII
I に分類されているものである。フィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレンは、UL規格の垂直燃
焼テストにおいて試験片の燃焼テスト時に溶融滴下防止
性能を有しており、かかるフィブリル形成能を有するポ
リテトラフルオロエチレンは、一層の難燃効果を与える
ものである。かかるフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレンは、例えば三井・デュポンフロロケ
ミカル(株)よりテフロン6Jとして、又はダイキン化
学工業(株)よりポリフロンとして市販されており容易
に入手できる。フィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレンの配合量は上記a〜dの4成分の合計1
00重量部に対して0.1〜1重量部が好ましい。0.
1重量部未満では十分な溶融滴下防止性能が得られ難
く、1重量部を超えると外観が悪化するようになる。
Flame retardant aids may be used to increase the effectiveness of the flame retardant. Examples of flame retardant aids include molybdenum compounds, antimony compounds, and the like, and particularly preferred are sodium antimonate and antimony trioxide. In addition, polytetrafluoroethylene having a fibril forming ability can be used to further improve the flame retardancy. Polytetrafluoroethylene having fibril-forming ability is Type II in ASTM standard.
It is classified as I. Polytetrafluoroethylene having a fibril-forming ability has a drip-preventing performance at the time of a combustion test of a test piece in a vertical burning test of UL standard, and polytetrafluoroethylene having such a fibril-forming ability is more flame-retardant. It gives an effect. Such polytetrafluoroethylene having the ability to form fibrils is commercially available, for example, as Teflon 6J from Mitsui DuPont Fluorochemicals Co., Ltd. or as polyflon from Daikin Chemical Industry Co., Ltd. The amount of polytetrafluoroethylene having fibril forming ability is 1 in total of the four components a to d above.
0.1 to 1 part by weight is preferable with respect to 00 parts by weight. 0.
If it is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain sufficient melt dripping prevention performance, and if it exceeds 1 part by weight, the appearance becomes poor.

【0021】本発明の樹脂組成物は上記各成分をタンブ
ラー、V型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリー
ミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合し
て製造することができる。更に、本発明の目的を損なわ
ない範囲でポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレン
エーテル等の他の樹脂を混合してもよく、また必要に応
じてその効果が発現する量の種々の添加剤例えば安定
剤、離型剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、染顔料等を含
ませても差支えない。例えば亜燐酸エステル系や燐酸エ
ステル系の熱安定剤は特に好ましい。かくして得られる
樹脂組成物は押出成形、射出成形、圧縮成形等の方法で
容易に成形可能であり、またブロー成形、真空成形等に
も適用でき、電子電気、OAの摺動部品として最適であ
る。
The resin composition of the present invention can be produced by mixing the above components with a mixer such as a tumbler, a V-type blender, a Nauter mixer, a Banbury mixer, a kneading roll and an extruder. Further, other resins such as polyester, polyamide, polyphenylene ether and the like may be mixed within a range not impairing the object of the present invention, and if necessary, various additives such as stabilizers and stabilizers may be added in such an amount that the effect is exhibited. A mold agent, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, a dye or pigment, etc. may be contained. For example, a phosphite ester-based or phosphoric acid ester-based heat stabilizer is particularly preferable. The resin composition thus obtained can be easily molded by methods such as extrusion molding, injection molding and compression molding, and can also be applied to blow molding, vacuum molding and the like, and is most suitable as a sliding part for electronic / electrical and OA. .

【0022】[0022]

【発明の実施の形態】以下に実施例を挙げて本発明を更
に説明する。なお、実施例中の部及び%は重量部及び重
量%であり、評価は下記の方法によった。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be further described below with reference to examples. In the examples, parts and% are parts by weight and% by weight, respectively.

【0023】(1)剛性;ASTM D−790に従っ
て曲げ弾性率( kgf/cm2 )を測定した。
(1) Rigidity: The flexural modulus (kgf / cm 2 ) was measured according to ASTM D-790.

【0024】(2)耐衝撃性(kgf.cm/cm);ASTM
D−256に従ってアイゾットノッチ付きインパクト
(厚さ3.2mm)を測定した。
(2) Impact resistance (kgf.cm/cm); ASTM
The impact with Izod notch (thickness 3.2 mm) was measured according to D-256.

【0025】(3)耐熱性;ASTM D−648に従
って18.6 kgf/cm2 荷重にて荷重撓み温度(℃)を
測定した。
(3) Heat resistance: The deflection temperature under load (° C.) was measured under a load of 18.6 kgf / cm 2 according to ASTM D-648.

【0026】(4)成形加工性;シリンダー温度260
℃、射出圧力1,000 kgf/cm2 でアルキメデス型ス
パイラルフロー(厚さ2mm)により流動長を測定した。
薄肉成形性の目安としては25cm以上あれば良好であ
る。25cm以上あれば○、25cm未満を×とした。
(4) Formability: Cylinder temperature 260
The flow length was measured by an Archimedes-type spiral flow (thickness 2 mm) at a temperature of ℃ and injection pressure of 1,000 kgf / cm 2.
A thin moldability of 25 cm or more is good. If it was 25 cm or more, it was evaluated as ◯, and if less than 25 cm, it was evaluated as x.

【0027】(5)外観;50×80×2mmt の角板を
目視にて測定した。外観の良好なものを○、無機充填剤
の影響が現れて外観が悪いもの及びポリエチレン樹脂の
影響で層剥離が生じたものを×で示した。
(5) Appearance: A square plate of 50 × 80 × 2 mmt was visually measured. Good appearances are indicated by ◯, and inorganic appearances caused by the appearance of poor quality and polyethylene resin caused by delamination are indicated by x.

【0028】(6)燃焼性;UL規格94Vに従い燃焼
試験を行った。
(6) Flammability: A flammability test was conducted according to UL standard 94V.

【0029】(7)摩擦・摩耗性;外径25mm、内径2
0mmの円筒状試験片を成形し、摩擦試験機[(株)オリ
エンテック製フリクトロン摩擦摩耗試験機]を用いてス
ラスト摩擦摩耗試験を行った。相手材料としては機械構
造用炭素鋼(S−45C)を用いて無潤滑の状態で行っ
て動摩擦係数を測定した。滑り速度は20cm/秒の条件
で行った。
(7) Friction and wear resistance; outer diameter 25 mm, inner diameter 2
A 0 mm cylindrical test piece was molded, and a thrust friction wear test was conducted using a friction tester [Friktron friction wear tester manufactured by Orientec Co., Ltd.]. Carbon steel for machine structural use (S-45C) was used as a mating material, and the coefficient of dynamic friction was measured in an unlubricated state. The sliding speed was 20 cm / sec.

【0030】[実施例1〜5及び比較例1〜3]表1記
載の各成分を表1記載の配合割合でV型ブレンダーで混
合した後、径30mmφのベント式二軸押出機[(株)日
本製鋼所製TEX30XSST]によりシリンダー温度
240℃でペレット化した。このペレットを100℃で
5時間乾燥した後、射出成形機[FANUC(株)製T
−150D]によりシリンダー温度250℃、金型温度
60℃で各種試験片を作成し、評価した結果を表1に示
した。なお、表1記載の各成分を示す記号は下記の通り
である。
[Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 3] The components shown in Table 1 were mixed in a blending ratio shown in Table 1 with a V-type blender, and then a vent type twin-screw extruder having a diameter of 30 mm [(shares ) Pelletization was performed at a cylinder temperature of 240 ° C. with TEX30XSST manufactured by Japan Steel Works. After drying the pellets at 100 ° C. for 5 hours, an injection molding machine [T manufactured by FANUC Co., Ltd.
-150D], various test pieces were prepared at a cylinder temperature of 250 ° C. and a mold temperature of 60 ° C., and the evaluation results are shown in Table 1. In addition, the symbol which shows each component of Table 1 is as follows.

【0031】PC;ポリカーボネート樹脂[帝人化成
(株)製L−1225、粘度平均分子量22,500] PTFE;ポリテトラフルオロエチレン樹脂[ダイキン
工業(株)製ルブロンL−5、平均粒子径約7μm ] PE−1;ポリエチレン樹脂[三井石油化学(株)ハイ
ワックス310MP、粘度平均分子量3,000] PE−2;ポリエチレン樹脂[三井石油化学(株)ハイ
ゼックス2100JP、粘度平均分子量60,000] ABS;熱可塑性グラフト共重合体[三井東圧化学
(株)製ABS樹脂サンタックUT−61] タルク;鱗片状無機充填剤[日本タルク(株)製タルク
P−3、平均粒子径約2.8μm ] ガラス繊維;チョップドガラス繊維[日東紡(株)製3
PE−941、直径13μm 、カット長3mm] 弾性体−1;弾性重合体(MBS)[呉羽化学工業
(株)製パラロイドEXL−2602] 弾性体−2;複合ゴム系グラフト共重合体[三菱レイヨ
ン(株)製メタブレンS−2001] 難燃剤−1;ハロゲン系難燃剤(テトラブロモビスフェ
ノールAのカーボネートオリゴマー)[帝人化成(株)
製FG−7000] 難燃剤−2;リン系難燃剤(トリフェニルホスフェー
ト)[大八化学製(株)製TPP] 滴下防止剤;フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレン[ダイキン工業(株)製ポリフロンF−2
01L]
PC: Polycarbonate resin [L-1225 manufactured by Teijin Chemicals, viscosity average molecular weight 22,500] PTFE: Polytetrafluoroethylene resin [LUBRON L-5 manufactured by Daikin Industries, Ltd., average particle size about 7 μm] PE-1; Polyethylene resin [Mitsui Petrochemical Co., Ltd. Hiwax 310MP, viscosity average molecular weight 3,000] PE-2; Polyethylene resin [Mitsui Petrochemical Co., Ltd. HiZex 2100JP, viscosity average molecular weight 60,000] ABS; Heat Plastic graft copolymer [ABS resin Santac UT-61 manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] talc; flaky inorganic filler [talc P-3 manufactured by Nippon Talc Co., Ltd., average particle size about 2.8 μm] Glass fiber Chopped glass fiber [Nitobo Co., Ltd. 3
PE-941, diameter 13 μm, cut length 3 mm] Elastic body-1; Elastic polymer (MBS) [Paraloid EXL-2602 manufactured by Kureha Chemical Industry Co., Ltd.] Elastic body-2; Composite rubber graft copolymer [Mitsubishi Rayon Metabrene S-2001] Flame Retardant-1; Halogen flame retardant (carbonate oligomer of tetrabromobisphenol A) [Teijin Kasei Co., Ltd.]
FG-7000] Flame Retardant-2; Phosphorus Flame Retardant (Triphenyl Phosphate) [TPP manufactured by Daihachi Chemical Co., Ltd.] Anti-dripping agent: Polytetrafluoroethylene having fibril forming ability [manufactured by Daikin Industries, Ltd. Polyflon F-2
01L]

【0032】[0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】[0033]

【発明の効果】表より明らかなように、本発明の樹脂組
成物は耐衝撃性、耐摩擦・摩耗特性及び剛性に優れ且つ
薄肉部の成形加工性に優れており、この樹脂組成物から
得られる成形品は外観や摺動性にも優れ、軽薄短小の傾
向が進むOA機器、家電製品の摺動部品として最適であ
り、その奏する工業的効果は格別なものである。
As is apparent from the table, the resin composition of the present invention is excellent in impact resistance, abrasion resistance and abrasion resistance and rigidity, and is excellent in moldability of a thin portion, and is obtained from this resin composition. The molded products obtained are excellent in appearance and slidability, and are most suitable as sliding parts for OA equipment and home electric appliances, which tend to be light, thin, short, and small, and their industrial effects are exceptional.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23:06 27:18) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display area C08L 23:06 27:18)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 (A)ポリカーボネート樹脂(a成
分)、(B)ポリテトラフルオロエチレン樹脂(b成
分)、(C)粘度平均分子量が1,000〜10,00
0のポリエチレン樹脂(c成分)、(D)ジエン系ゴム
成分にシアン化ビニル化合物と芳香族ビニル化合物をグ
ラフトした熱可塑性グラフト共重合体(d成分)、
(E)鱗片状無機充填剤(e成分)、(F)ブタジエン
由来の繰返単位を含有するゴムの存在下メタクリル酸エ
ステル、アクリル酸エステルと芳香族ビニル化合物より
なる群から選ばれた二種以上のモノマーを共重合して得
られる弾性共重合体及び/又はポリオルガノシロキサン
ゴム成分とポリアルキル(メタ)アクリレートゴム成分
とが分離できないように相互に絡み合った構造を有して
いる複合ゴムに一種又はニ種以上のビニル系単量体がグ
ラフト重合されてなる複合ゴム系グラフト共重合体(f
成分)及び(G)難燃剤(g成分)からなり、a〜dの
4成分の合計を100重量%とした場合、a成分が45
〜95.5重量%、b成分が1〜30重量%、c成分が
0.5〜7重量%及びd成分が3〜53.5重量%であ
り、a〜dの4成分の合計100重量部に対してe成分
が3〜50重量部、f成分が1〜20重量部及びg成分
が0〜30重量部である摺動性樹脂組成物。
1. A polycarbonate resin (a component), (B) a polytetrafluoroethylene resin (b component), and (C) a viscosity average molecular weight of 1,000 to 10,000.
No. 0 polyethylene resin (component c), (D) a thermoplastic graft copolymer (d component) obtained by grafting a vinyl cyanide compound and an aromatic vinyl compound on a diene rubber component,
(E) Scale-like inorganic filler (e component), (F) Two kinds selected from the group consisting of methacrylic acid ester, acrylic acid ester and aromatic vinyl compound in the presence of rubber containing repeating units derived from butadiene An elastic copolymer obtained by copolymerizing the above monomers and / or a composite rubber having a structure in which a polyorganosiloxane rubber component and a polyalkyl (meth) acrylate rubber component are intertwined with each other so that they cannot be separated from each other. Composite rubber-based graft copolymer (f containing one or more vinyl monomers graft-polymerized)
Component) and (G) flame retardant (g component), and when the total of the four components a to d is 100% by weight, the a component is 45
˜95.5% by weight, b component is 1 to 30% by weight, c component is 0.5 to 7% by weight, and d component is 3 to 53.5% by weight, and the total of four components a to d is 100% by weight. A sliding resin composition in which the e component is 3 to 50 parts by weight, the f component is 1 to 20 parts by weight, and the g component is 0 to 30 parts by weight with respect to parts.
【請求項2】 g成分の配合量が、a〜dの4成分の合
計100重量部に対して1〜30重量部である請求項1
記載の摺動性樹脂組成物。
2. The compounding amount of the g component is 1 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the four components a to d.
The slidable resin composition described.
【請求項3】 請求項1又は請求項2の摺動性樹脂組成
物から溶融成形されてなる成形品。
3. A molded product obtained by melt-molding the slidable resin composition according to claim 1 or 2.
JP8936996A 1996-04-11 1996-04-11 Sliding resin composition and molded product formed from the same Pending JPH09279006A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8936996A JPH09279006A (en) 1996-04-11 1996-04-11 Sliding resin composition and molded product formed from the same

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8936996A JPH09279006A (en) 1996-04-11 1996-04-11 Sliding resin composition and molded product formed from the same

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH09279006A true JPH09279006A (en) 1997-10-28

Family

ID=13968789

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP8936996A Pending JPH09279006A (en) 1996-04-11 1996-04-11 Sliding resin composition and molded product formed from the same

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH09279006A (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000042106A1 (en) * 1999-01-11 2000-07-20 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product
WO2000046298A1 (en) * 1999-02-04 2000-08-10 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
JP2005320367A (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Teijin Chem Ltd Sliding polycarbonate resin composition and molded product thereof
JP2014240492A (en) * 2008-12-23 2014-12-25 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトBayer MaterialScience AG Flameproofed impact-modified polycarbonate composition
JP2015134930A (en) * 2015-03-12 2015-07-27 テクノポリマー株式会社 Part for contact made from thermoplastic resin composition having reduced creaking sound

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2000042106A1 (en) * 1999-01-11 2000-07-20 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product
US6498228B1 (en) 1999-01-11 2002-12-24 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Flame-retardant polycarbonate resin composition and molded product
WO2000046298A1 (en) * 1999-02-04 2000-08-10 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
EP1164168A4 (en) * 1999-02-04 2002-10-28 Daicel Chem PLASTIC RESIN COMPOSITION
US6531534B1 (en) 1999-02-04 2003-03-11 Daicel Chemical Industries, Ltd. Thermoplastic resin composition
JP4647100B2 (en) * 1999-02-04 2011-03-09 ダイセル化学工業株式会社 Thermoplastic resin composition
JP2005320367A (en) * 2004-05-06 2005-11-17 Teijin Chem Ltd Sliding polycarbonate resin composition and molded product thereof
JP2014240492A (en) * 2008-12-23 2014-12-25 バイエル・マテリアルサイエンス・アクチェンゲゼルシャフトBayer MaterialScience AG Flameproofed impact-modified polycarbonate composition
JP2015134930A (en) * 2015-03-12 2015-07-27 テクノポリマー株式会社 Part for contact made from thermoplastic resin composition having reduced creaking sound

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3454515B2 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
JP3461125B2 (en) Flame retardant polycarbonate resin composition and blow molded product
US5723526A (en) Resin composition and molded article
JP3662424B2 (en) Flame retardant polycarbonate resin composition and injection molded article
JPWO1997038051A1 (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP2000143965A (en) Frame-retarded polycarbonate resin composition and molded product thereof
EP1117742A1 (en) Flame retardant polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blend having a metallic appearance
WO1999057198A1 (en) Flame retardant polycarbonate/rubber-modified graft copolymer resin blends having a low fluorine content
EP1799766A4 (en) FLAME RETARDANT THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION
JP3740498B2 (en) Flame retardant thermoplastic resin composition
JPWO1999000456A1 (en) Flame-retardant thermoplastic resin composition
JP2001002908A (en) Highly fluid flame retardant polycarbonate-based resin composition excellent in long-term stability
JPH1046015A (en) Flame retardant resin composition and lithium ion battery case molded therefrom
JP4022324B2 (en) Thermoplastic resin composition and injection molded product
AU676590B2 (en) Resin composition and molded article
JP3888759B2 (en) Antistatic resin composition having flame retardancy and molded article
JPH09279006A (en) Sliding resin composition and molded product formed from the same
JPH09291206A (en) Antistatic resin composition having slidability and molded article
JP2986672B2 (en) Flame retardant resin composition
JP3474319B2 (en) Sliding resin composition and molded article formed therefrom
JP4976616B2 (en) Flame retardant polycarbonate resin composition, method for producing the same and molded product
JPH07126510A (en) Resin composition and molded article
JP3649611B2 (en) Flame retardant polycarbonate resin composition and molded article
JPH1134150A (en) Blow molding
JP2005171241A (en) Polycarbonate-based resin composition having long-durable antistatic properties, and molded article thereof