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JPH09249800A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

難燃性樹脂組成物

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Publication number
JPH09249800A
JPH09249800A JP6071096A JP6071096A JPH09249800A JP H09249800 A JPH09249800 A JP H09249800A JP 6071096 A JP6071096 A JP 6071096A JP 6071096 A JP6071096 A JP 6071096A JP H09249800 A JPH09249800 A JP H09249800A
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JP
Japan
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parts
weight
flame
resin composition
resin
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Application number
JP6071096A
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English (en)
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JP3590469B2 (ja
Inventor
Kazuyuki Sanenobu
一之 実延
Kiyoshi Sugie
潔 杉江
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】高度な難燃性を有し、外観、機械的特性の良好
な成形品が得られ、樹脂混練、射出成形の加工性が良好
な非ハロゲン系の難燃性ポリエステル樹脂組成物をを提
供すること。 【解決手段】ポリエステル樹脂、式(I)で表される燐
酸エステル、ノボラック型フェノール樹脂からなる難燃
性樹脂組成物。 (式中、Xは結合手または-C(CH32-を、nは0ま
たは1を示す。)

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な難燃性樹脂
組成物に関する。更に詳しくは、樹脂混練及び射出成形
の加工性が良好であり、高度な難燃性を有し、外観及び
機械的特性の良好な成形品が得られる非ハロゲン系の難
燃性ポリエステル樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリブチレンテレフタレートを始めとす
るポリエステル樹脂は、優れた機械的特性、耐熱性、耐
薬品性等を有するため、電気・電子分野、自動車分野等
の用途の成形品として広く使用されている。
【0003】これらの中で難燃性が要求される用途は多
く、主にハロゲン化合物、アンチモン化合物を難燃剤、
難燃助剤に使用して難燃性を付与した樹脂が供されてい
る。
【0004】しかし、ハロゲン系難燃剤は、分解生成物
が電気部品である金属を腐食する場合があり、また一部
のハロゲン系難燃剤は環境への影響が問題となったこと
から、非ハロゲン系の難燃性樹脂が求められている。
【0005】非ハロゲン系の難燃剤として、燐化合物が
あり、トリフェニルホスフェート等の低分子のリン酸エ
ステルが従来からよく使用されている。ところで、ポリ
ブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂は、比較
的加工温度が高く、低分子量の燐酸エステルの場合ブリ
ードアウトや耐熱性の問題があった。このため、特開平
5ー1079号公報では、分子量の高い耐熱性の燐酸エ
ステルが提示されている。
【0006】しかしながら、本発明者らが検討したとこ
ろ、これらの耐熱性の燐酸エステルをポリエステル樹脂
に使用した場合ブリードアウトや耐熱性の問題は改善さ
れるものの、高度な難燃性を得るには燐酸エステル及び
メラミン化合物等の併用剤を比較的多量に配合する必要
がある。このため樹脂混練の加工性、射出成形の加工性
が問題となり、また成形品の機械特性等の物性が満足な
ものとはならなかった。更に、特にガラス繊維を配合す
る場合、ポリエステル樹脂100重量部に対し、ガラス
繊維を20重量部程度迄の比較的少量配合したものにつ
いては燐酸エステル及び併用剤のメラミン化合物を比較
的多量に配合しても充分な難燃性を得ることが困難であ
った。
【0007】
【発明が解決すべき課題】本発明の課題は、高度な難燃
性を有し、外観及び機械的特性の良好な成形品が得ら
れ、樹脂混練、射出成形の加工性が良好な非ハロゲン系
の難燃性ポリエステル樹脂組成物を提供することであ
る。さらにガラス繊維を配合する場合、配合量が比較的
少量から多量迄の広い範囲で難燃性の樹脂組成物とする
ことである。
【0008】
【課題を解決する手段】本発明者らは、上記の課題を解
決するため鋭意検討した結果、特定の燐酸エステルに、
併用剤として働く特定の化合物を適量組み合わせて使用
することにより、高度な難燃性とし、しかも機械的特性
が良好で、樹脂混練、射出成形の加工性が問題とならな
いものにできることを見出し、本発明に到達した。
【0009】即ち、本発明によれば、(A)ポリエステ
ル樹脂100重量部、(B)式(I)で表されるリン酸
エステル5〜60重量部、(C)ノボラック型フェノー
ル樹脂3〜40重量部及び(D)ガラス繊維0〜50重
量部よりなる難燃性樹脂組成物が提供される。
【0010】
【化2】
【0011】(式中、Xは結合手または−C(CH32
−を、nは0または1を示す。) 本発明で用いられるポリエステル樹脂(A)は、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートと
ポリオキシテトラメチレングリコールとからなるポリエ
ステルエラストマー、ポリブチレンナフタンジカルボキ
シレート、ポリシクロヘキサンジメタノールテレフタレ
ート等が例示される。また、これらのポリマーに共重合
成分が少量共重合された共重合ポリマーでも良い。
【0012】この中で、ポリブチレンテレフタレート、
これにイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等を少量
共重合した共重合ポリマー、ポリブチレンテレフタレー
トとポリオキシテトラメチレングリコールとからなるポ
リエステルエラストマー、及びこれにイソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等を少量共重合した共重合ポリマ
ーが特に好ましい。
【0013】本発明で用いられる燐酸エステル(B)
は、式(I)で表される化合物である。
【0014】
【化3】
【0015】(式中、Xは結合手または-C(CH32-
を、nは0または1を示す。) 燐酸エステル(B)としては、式(II)、式(III)ま
たは式(IV)で表わされる化合物が例示される。
【0016】
【化4】
【0017】燐酸エステルの添加量は、ポリエステル樹
脂(A)100重量部に対して5〜50重量部、好まし
くは5〜40重量部である。添加量が5重量部未満の場
合難燃性が充分でなく、50重量部以上の場合成形品の
機械的特性が低くなるため好ましくない。
【0018】本発明で用いられるノボラック型フェノー
ル樹脂(C)は、熱可塑性のフェノール樹脂であり、ヘ
キサメチレンテトラミン等の硬化剤を添加していないも
のである。フェノール、ホルムアルデヒドより得られる
純フェノール樹脂、または変性フェノール樹脂が用いら
れる。
【0019】ノボラック型フェノール樹脂の添加量は、
ポリエステル樹脂(A)100重量部に対して3〜40
重量部、好ましくは5〜30重量部である。添加量が3
重量部未満の場合難燃性が充分でなく、40重量部以上
の場合成形品の機械的特性が低くなるため好ましくな
い。
【0020】本発明で用いられるガラス繊維(D)は、
特に限定されないが、無アルカリガラス繊維が好ましく
用いられる。
【0021】ガラス繊維の添加量は、ポリエステル樹脂
(A)100重量部に対して0〜50重量部、好ましく
は0〜40重量部である。
【0022】本発明で用いられるメラミン化合物(E)
はメラミンまたはその塩であり、メラミン、メラミンシ
アヌレート、メラミンイソシアヌレート等が例示され
る。
【0023】本発明で用いられるテトラゾール化合物
は、5,5'−ビステトラゾール2−アンモニウム、
5,5'−ビステトラゾール2−アミノグアニジン、
5,5'−ビステトラゾールピペラジンが例示される。
【0024】メラミン化合物またはテトラゾール化合物
の添加量は、ポリエステル樹脂100重量部に対して5
〜100重量部、好ましくは5〜50重量部である。添
加量が5重量部未満の場合、これらの化合物の添加によ
る難燃性への効果が充分でなく、100重量部以上の場
合成形品の機械特性が低くなるため好ましくない。
【0025】本発明で用いられる弗素樹脂(F)は、ポ
リテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン/
エチレン共重合体等が例示される。
【0026】弗素樹脂の添加量は、ポリエステル樹脂1
00重量部に対して0.01〜2重量部である。添加量
が0.01重量部未満の場合弗素樹脂の添加による難燃
性への効果が充分でなく、2重量部以上の場合成形加工
性の点から好ましくない。
【0027】本発明の難燃性樹脂組成物は、本発明の目
的を損なわない範囲で、ガラス繊維以外の強化充填剤、
酸化防止剤、熱安定剤、各種エラストマーの如き衝撃改
良剤、核剤、可塑剤、離型剤、酸化チタンやカーボンブ
ラックの如き顔料、染料等の通常使用される添加剤をさ
らに添加しても良い。
【0028】本発明の難燃性樹脂組成物の製造は通常の
方法で行われる。例えば、ポリエステル樹脂、燐酸エス
テル、ノボラック型フェノール樹脂、ガラス繊維をエク
ストルーダーを用いて溶融混練する方法があげられる。
【0029】本発明の難燃性樹脂組成物は、通常の射出
成形、押出成形等で成形することができる。
【0030】
【発明の効果】本発明の難燃性樹脂組成物は、非ハロゲ
ン系の難燃性樹脂組成物であって、高度な難燃性を有す
ると共に、成形品の外観、機械的特性が良好であり、し
かも樹脂混練加工性、射出成形加工性が良好であること
から、その工業的価値は極めて大きい。
【0031】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳述す
る。なお、実施例中「部」とは「重量部」を示す。固有
粘度はオルトクロロフェノール溶媒を用いて35℃で測
定した。
【0032】[実施例1]固有粘度0.90のポリブチ
レンテレフタレート57部、式(II)で表わされる燐酸
エステル20部、ノボラック型フェノール樹脂(住友デ
ュレズ(株)PRー53195)8部、及びガラス繊維
15部を押出機(ラボプラストミル)を使用し250℃
で混練しスレッドを押出してカッターによりチップ化し
た。押出し加工性はスレッド切れがほとんど起こらず安
定なものであった。
【0033】得られたチップを120℃で4時間乾燥
後、溶融温度250℃、金型温度80℃の条件で、燃焼
試験片、引張試験片を射出成形した。
【0034】
【表1】
【0035】この試験片を用い、垂直燃焼試験(UL9
4、1/16インチ)及び引張試験(ASTM D−6
38)を実施した。結果は表1に示した通りである。
【0036】燃焼試験の結果はUL94 V−0相当で
高い難燃性を示した。
【0037】
【化5】
【0038】[比較例1]固有粘度0.98のポリブチ
レンテレフタレート60部、式(II)で表わされる燐酸
エステル20部、メラミンシアヌレート15部、及びガ
ラス繊維15部を実施例1と同様に押出してチップ化し
た。押出し加工性は、スレッド切れがしばしば生じ、実
施例1と比較して不安定なものであった。
【0039】さらに、実施例1と同様にして、成形、燃
焼試験、引張試験を実施した。結果を表1に示した。
【0040】燃焼試験の結果は、UL94 V−2相当
であり、実施例1と比較し劣るものであった。また、引
張特性も実施例1と比較し劣るものであった。
【0041】[実施例2〜6、比較例2]ポリブチレン
テレフタレートの量、配合剤の種類、量を表1のように
する以外は、実施例1と同様にして行った。結果を表1
に示した。
【0042】[実施例7]ポリブチレンテレフタレート
30重量%及び平均分子量が2000のポリオキシテト
ラメチレングリコール70重量%からなり、融点190
℃、固有粘度1.30のポリエステルエラストマー73
部、式(II)で表わされる燐酸エステル15部、ノボラ
ック型フェノール樹脂(PRー53195)12部を押
出機(ラボプラストミル)を使用し230℃で混練し実
施例1と同様にしてチップ化した。
【0043】得られたチップを120℃で4時間乾燥
後、溶融温度230℃、金型温度80℃の条件で、燃焼
試験片を射出成形した。
【0044】この試験片を用い、垂直燃焼試験(UL9
4に準拠、試料片厚み1/16インチ)を実施した。結
果は表1に示した通りである。
【0045】燃焼試験の結果は、UL94 V−0相当
で優れた難燃性を示した。
【0046】[比較例3]ポリエステルエラストマーの
量、配合剤の種類、量を表1のようにする以外は、実施
例5と同様にして行った。結果を表1に示した。
【0047】燃焼試験の結果は、UL94 V−2相当
であり、実施例5と比較し劣るものであった。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)ポリエステル樹脂100重量部、
    (B)一般式(I)で表わされる燐酸エステル5〜50
    重量部、(C)ノボラック型フェノール樹脂3〜40重
    量部及び(D)ガラス繊維0〜50重量部よりなる難燃
    性樹脂組成物。 【化1】 (式中、Xは結合手または−C(CH32−を、nは0
    または1を示す。)
  2. 【請求項2】 ポリエステル樹脂(A)がポリブチレン
    テレフタレート、またはポリブチレンテレフタレートと
    ポリオキシテトラメチレングリコールとからなるポリエ
    ステルエラストマーである請求項1に記載の難燃性樹脂
    組成物。
  3. 【請求項3】 ポリエステル樹脂(A)100重量部に
    対して(E)メラミン化合物またはテトラゾール化合物
    5〜100重量部をさらに配合してなる請求項1または
    2に記載の難燃性樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 ポリエステル樹脂(A)100重量部に
    対して(F)弗素樹脂0.01〜2重量部をさらに配合
    してなる請求項1、2または3に記載の難燃性樹脂組成
    物。
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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WO2012165206A1 (ja) * 2011-05-31 2012-12-06 東洋紡株式会社 電気電子部品封止用樹脂組成物、電気電子部品の製造方法および電気電子部品封止体
JP2018090724A (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 三井化学株式会社 樹脂組成物および成形体

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