JPH09225810A - Naturally degradable polishing resin particles - Google Patents
Naturally degradable polishing resin particlesInfo
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- JPH09225810A JPH09225810A JP2779696A JP2779696A JPH09225810A JP H09225810 A JPH09225810 A JP H09225810A JP 2779696 A JP2779696 A JP 2779696A JP 2779696 A JP2779696 A JP 2779696A JP H09225810 A JPH09225810 A JP H09225810A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】自然分解性で環境汚染することが少なく、鋼球
などの被研磨物と混合・攪拌して研磨・洗浄したときの
耐久性や強度にすぐれ、また火花放電や他の物体への付
着などによる静電気トラブルが抑制された、新規研磨用
樹脂粒子を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明は、脂肪族ポリエステルを主成分と
する繊維形成性ポリマー(A)と、「界面活性剤、ポリ
アルキレンエーテル、ポリアルキレンエーテル誘導体」
の群から選ばれた一種以上の帯電防止剤(B)とが混合
されており、その体積抵抗率が1×1013Ω・cm以下
であり、主たる結晶の融点が50℃以上であり、結晶の
融解吸熱量が5ジュール/g以上であり、且つアイゾッ
ト衝撃強度が3kg・cm/cm以上である重合体組成
物からなる。(57) [Abstract] [Problem] The substance is naturally degradable and less likely to pollute the environment. It has excellent durability and strength when it is mixed and stirred with an object to be polished, such as steel balls, and polished, and also spark discharge and It is an object of the present invention to provide new resin particles for polishing in which electrostatic troubles due to adhesion to other objects are suppressed. The present invention relates to a fiber-forming polymer (A) containing an aliphatic polyester as a main component and a “surfactant, polyalkylene ether, polyalkylene ether derivative”.
Of at least one antistatic agent (B) selected from the group, the volume resistivity of which is 1 × 10 13 Ω · cm or less, and the melting point of the main crystal is 50 ° C. or more. Of the polymer composition having a melting endotherm of 5 Joule / g or more and an Izod impact strength of 3 kg · cm / cm or more.
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、自然分解性である
金属研磨用の新規樹脂粒子に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel resin particle for polishing metal which is naturally degradable.
【0002】[0002]
【従来の技術】金属特にボールベアリングやパチンコ玉
などの金属球の研磨及び/又は洗浄用に、合成樹脂例え
ばナイロンからなる粒子(ペレット)が用いられてい
る。例えば使用され汚れたり錆が付いたパチンコ玉は、
ナイロン樹脂の粒子と混合・摩擦され、汚れや錆が落と
される。このような金属の研磨及び/または洗浄に用い
る樹脂粒子(以下研磨用粒子と記す)としては、従来ナ
イロンなどの合成樹脂が用いられて来た。しかし、従来
の合成樹脂は、自然環境下での分解速度が遅く、また焼
却時の発熱量が多いため、自然環境保護の見地からの見
直しが必要である。このため、脂肪族ポリエステルから
なる自然分解性繊維が開発されつつあり、環境保護への
貢献が期待されている。2. Description of the Related Art Particles (pellets) made of a synthetic resin such as nylon are used for polishing and / or cleaning metals, particularly metal balls such as ball bearings and pachinko balls. For example, pachinko balls that are used and have dirt or rust,
When mixed and rubbed with nylon resin particles, dirt and rust are removed. As resin particles (hereinafter referred to as polishing particles) used for polishing and / or cleaning such metals, synthetic resins such as nylon have been conventionally used. However, conventional synthetic resins have a slow decomposition rate in a natural environment and generate a large amount of heat when incinerated, and therefore, it is necessary to review them from the viewpoint of protecting the natural environment. For this reason, naturally decomposable fibers made of aliphatic polyesters are being developed and are expected to contribute to environmental protection.
【0003】しかし脂肪族ポリエステルは、水をほとん
ど吸わず電気抵抗が高いため、摩擦などで容易に帯電す
る傾向があり、帯電による火花放電やゴミの付着などの
問題が生じ、研磨用粒子には適さない。また脂肪族ポリ
エステルの中で、耐熱性や強度に優れ最も実用化が期待
されるポリ乳酸やポリヒドロキシブチレート(PHB)
などは、結晶性が高いため硬く脆く、耐久性や研磨性に
劣るという欠点があり、上記研磨用粒子には不適切であ
る。However, since the aliphatic polyester hardly absorbs water and has a high electric resistance, it tends to be easily charged by friction or the like, which causes problems such as spark discharge and adhesion of dust due to charging, and the abrasive particles are Not suitable. Among the aliphatic polyesters, polylactic acid and polyhydroxybutyrate (PHB), which have excellent heat resistance and strength and are expected to be put into practical use most
And the like have the drawbacks of being hard and brittle due to their high crystallinity and being inferior in durability and abrasiveness, and are not suitable for the above-mentioned abrasive particles.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、自然
分解性の樹脂からなり、研磨性および耐久性にすぐれた
新規研磨用粒子を提供するにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a novel polishing particle which is made of a spontaneously decomposable resin and is excellent in polishing property and durability.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、下
記の(1)、(2)および(3)の項目をすべて満足す
る重合体組成物からなる金属研磨用樹脂粒子によって達
成される。 (1)脂肪族ポリエステルを主成分とする重合体(A)
と、「親油基と親水基とを有する界面活性剤、炭素数2
〜4のアルキル基を持つポリアルキレンエーテル、およ
び該ポリアルキレンエーテルの誘導体」の群より選ばれ
た少なくとも1種の化合物(B)とが混合されており、
且つ体積抵抗率が1×1013Ω・cm以下である。 (2)主たる結晶の融点が50℃以上であり、且つ結晶
の融解吸熱量が5ジュール/グラム以上である。 (3)アイゾット衝撃強度が3kg・cm/cm以上で
ある。The above object of the present invention is achieved by resin particles for metal polishing comprising a polymer composition which satisfies all the following items (1), (2) and (3). . (1) Polymer (A) containing aliphatic polyester as a main component
And "A surfactant having a lipophilic group and a hydrophilic group, having 2 carbon atoms.
A polyalkylene ether having an alkyl group of 4 to 4 and at least one compound (B) selected from the group of "derivatives of said polyalkylene ether",
Moreover, the volume resistivity is 1 × 10 13 Ω · cm or less. (2) The melting point of the main crystal is 50 ° C. or higher, and the melting endotherm of the crystal is 5 Joules / gram or higher. (3) The Izod impact strength is 3 kg · cm / cm or more.
【0006】ここで、脂肪族ポリエステルを主成分とす
る重合体とは、(1)グリコール酸、乳酸、ヒドロキシ
ブチルカルボン酸などのようなヒドロキシアルキルカル
ボン酸、(2)グリコリド、ラクチド、ブチロラクト
ン、カプロラクトンなどの脂肪族ラクトン、(3)エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオールなどのような脂肪族ジオール、
(4)ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、エチレン/プロピレングリコール、ジヒドロキシエ
チルブタノールなどのようなポリアルキレンエーテルの
オリゴマー、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
リコール、ポリブチレンエーテルなどのポリアルキレン
グリコール、(5)ポリプロピレンカーボネート、ポリ
ブチレンカーボネート、ポリヘキサンカーボネート、ポ
リオクタンカーボネート、ポリデカンカーボネートなど
のポリアルキレンカーボネートグリコールおよびそれら
のオリゴマー、(6)コハク酸、アジピン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸な
どの脂肪族ジカルボン酸など、脂肪族ポリエステル重合
原料に由来する成分を主成分すなわち50重量%以上
(特に60%以上)とするものであって、脂肪族ポリエ
ステルのホモポリマー、脂肪族ポリエステル共重合ポリ
マー、および脂肪族ポリエステルに他の成分、例えば芳
香族ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリ尿素、ポリウレタン、ポリオルガノシ
ロキサンなどを50重量%以下共重合(ブロック共重合
または/及びランダム共重合)したもの及び/又は混合
したものをすべて包含する。Here, the polymer having an aliphatic polyester as a main component means (1) a hydroxyalkylcarboxylic acid such as glycolic acid, lactic acid or hydroxybutylcarboxylic acid, (2) glycolide, lactide, butyrolactone or caprolactone. Aliphatic lactones such as (3) aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, hexanediol, etc.
(4) Polyethylene ether oligomers such as diethylene glycol, triethylene glycol, ethylene / propylene glycol, dihydroxyethyl butanol, polyethylene glycol, polypropylene recall, polyalkylene glycols such as polybutylene ether, (5) polypropylene carbonate, polybutylene Polyalkylene carbonate glycols such as carbonates, polyhexane carbonates, polyoctane carbonates and polydecane carbonates and oligomers thereof, (6) Aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid and decanedicarboxylic acid A component derived from an aliphatic polyester polymerization raw material such as an acid is used as a main component, that is, 50% by weight or more (particularly 60% or more). A shall, homopolymer of aliphatic polyester, aliphatic polyester copolymer, and aliphatic polyester other components, such as aromatic polyesters, polyethers, polycarbonates,
Polyamide, polyurea, polyurethane, polyorganosiloxane and the like are all copolymerized by 50% or less by weight (block copolymerization and / or random copolymerization) and / or a mixture thereof.
【0007】脂肪族ポリエステルを共重合や混合によっ
て変性する目的は、結晶性の低下、融点の低下(重合温
度や成型温度の低下)、柔軟性、耐衝撃性や弾性回復性
の改良、耐熱性やガラス転移温度の低下または上昇、研
磨性、親水性、防汚性や撥水性の改良、自然環境下での
分解性の向上または抑制などが挙げられる。The purpose of modifying the aliphatic polyester by copolymerization or mixing is to lower the crystallinity, lower the melting point (lower the polymerization temperature and molding temperature), improve flexibility, impact resistance and elastic recovery, and heat resistance. And lowering or raising the glass transition temperature, improving abrasiveness, hydrophilicity, antifouling property and water repellency, and improving or suppressing degradability in a natural environment.
【0008】本発明研磨粒子は、脂肪族ポリエステルを
主成分とする重合体(A)と、「親油基と親水基とを有
する界面活性剤、炭素数2〜4のアルキル基を持つポリ
アルキレンエーテル、および該ポリアルキレンエーテル
の誘導体」の群より選ばれた少なくとも1種の化合物
(B)すなわち制電剤とが混合された、帯電防止性の組
成物よりなっている。脂肪族ポリエステルを主成分とす
る重合体(A)は、前記のように、ホモポリマー、コポ
リマーおよび混合物のいずれでもよい。The abrasive particles of the present invention include a polymer (A) containing an aliphatic polyester as a main component, "a surfactant having a lipophilic group and a hydrophilic group, and a polyalkylene having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms. The composition comprises an antistatic composition in which at least one compound (B) selected from the group of "ether and derivative of the polyalkylene ether", that is, an antistatic agent is mixed. As described above, the polymer (A) containing an aliphatic polyester as a main component may be a homopolymer, a copolymer or a mixture.
【0009】脂肪族ホモポリエステルは、融点が130
℃以上の高融点型と融点が130℃未満の低融点型の二
つに大別される。高融点(硬質)型の例としては、ポリ
L−乳酸(融点約175℃)、ポリD−乳酸(同約17
5℃)、ポリグリコール酸(同約230℃)、ポリヒド
ロキシブチレート(同約180℃)などが挙げられ、い
ずれも硬く脆い。低融点(軟質)型の例としては、ポリ
カプロラクトン(同約60℃)、ポリエチレンアジペー
ト(同約44℃)、ポリエチレンスベレート(同約64
℃)、ポリエチレンセバケート(同約72℃)、ポリエ
チレンデカメチレート(同約85℃)、ポリブチレンサ
クシネート−(同約116℃)、ポリブチレンアジペー
ト(同約69℃)、ポリブチレンセバケート(同約65
℃)、ポリヘキサメチレンセバケート(同約75℃)な
どが挙げられ、いずれも柔らかく耐衝撃性に優れる。高
融点型ホモポリマーは、前述のように結晶性が高く、硬
く脆く耐衝撃性などに劣ることが多いので、第二成分や
第三成分を共重合又は/及び混合して結晶性を低下させ
たり可塑化(柔軟化)し、例えばガラス転移点を常温以
下に低下させて、耐衝撃性を改良したものが、重合体
(A)として好ましく用いられる。可塑剤として、例え
ばジメチルテレフタレート、ジメチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジブチルアジペート、ジオクチルア
ジペートなどのジカルボン酸エステルその他の周知の可
塑剤も好ましく用いられる。もちろん、上記軟質型と硬
質型の成分のブロック又はランダム共重合物又は/及び
混合物も、融点、結晶の融解吸熱量および衝撃強度が前
期範囲のものは、重合体(A)として好ましく用いられ
る。The aliphatic homopolyester has a melting point of 130.
It is roughly classified into a high melting point type having a melting point of not less than ℃ and a low melting point type having a melting point of less than 130 ℃. Examples of the high melting point (hard) type are poly L-lactic acid (melting point: about 175 ° C.), poly D-lactic acid (about 17: the same).
5 ° C.), polyglycolic acid (about 230 ° C. in the same), polyhydroxybutyrate (about 180 ° C. in the same), and the like, all of which are hard and brittle. Examples of the low melting point (soft) type are polycaprolactone (about 60 ° C for the same), polyethylene adipate (about 44 ° C for the same), and polyethylene suberate (about 64 ° C for the same).
℃), polyethylene sebacate (about the same 72 ℃), polyethylene decamethylate (about the same 85 ℃), polybutylene succinate- (about the same 116 ℃), polybutylene adipate (the same about 69 ℃), polybutylene sebacate (Approximately 65
C.) and polyhexamethylene sebacate (about 75.degree. C.), and the like, all of which are soft and have excellent impact resistance. As described above, the high melting point homopolymer has high crystallinity, is hard and brittle, and is often inferior in impact resistance. Therefore, the second component and the third component are copolymerized and / or mixed to reduce the crystallinity. A polymer (A) that is plasticized (softened) and has a reduced glass transition point to room temperature or lower to improve impact resistance is preferably used as the polymer (A). As the plasticizer, for example, dicarboxylic acid esters such as dimethyl terephthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl adipate, dioctyl adipate and other well-known plasticizers are also preferably used. As a matter of course, the block or random copolymer or / and mixture of the above-mentioned soft type and hard type components having a melting point, a melting endothermic amount of crystals and an impact strength in the above-mentioned ranges are preferably used as the polymer (A).
【0010】重合体の融点は、走査型示差熱量計(DS
C)を用い、試料約10mg、昇温速度10℃/min
の条件で測定した結晶の溶融による吸熱ピークの極値
(中心値)の温度を言う。結晶の溶融ピークが複数ある
時は、最も高温のものとする。重合体の融解吸熱量は、
DSCの測定において、溶融によるすべての吸熱ピーク
の全吸熱量の積分値である。The melting point of a polymer is measured by a scanning differential calorimeter (DS).
C) using a sample of about 10 mg, heating rate of 10 ° C / min
The temperature of the extreme value (center value) of the endothermic peak due to the melting of the crystal measured under the conditions of. If there are multiple melting peaks in a crystal, the highest temperature is used. The melting endotherm of the polymer is
In DSC measurement, it is an integrated value of all endothermic amounts of all endothermic peaks due to melting.
【0011】耐熱性や強度の観点からは、融点は50℃
以上である必要があり、100℃以上が特に好ましく、
130℃以上が最も好ましい。同様に耐熱性や強度の観
点から、結晶の融解吸熱量は、5ジュール(J)/グラ
ム(g)以上が必要であり、10J/g以上が好まし
く、20J/g以上が最も好ましい。From the viewpoint of heat resistance and strength, the melting point is 50 ° C.
It is necessary that the temperature is 100 ° C. or higher,
Most preferably, the temperature is 130 ° C or higher. Similarly, from the viewpoint of heat resistance and strength, the melting endotherm of the crystal needs to be 5 joules (J) / gram (g) or more, preferably 10 J / g or more, and most preferably 20 J / g or more.
【0012】一方、研磨粒子の耐久性の見地からは、衝
撃強度は3kg・cm/cm以上が必要であり、4kg
・cm/cm以上が特に好ましく、5kg・cm/cm
以上が最も好ましい。ここで衝撃強度(衝撃値)は、成
型機により、幅6.35mmの切り欠き付き試験片を作
成し、ASTM D−256アイゾット衝撃試験法に準
じて測定し、幅1cm当たりの衝撃エネルギー値を求め
たものである。On the other hand, from the viewpoint of the durability of the abrasive particles, the impact strength must be 3 kg · cm / cm or more, and 4 kg.
・ Particularly preferably cm / cm or higher, 5 kg ・ cm / cm
The above is most preferred. Here, the impact strength (impact value) was measured according to the ASTM D-256 Izod impact test method by making a notched test piece having a width of 6.35 mm with a molding machine, and measuring the impact energy value per 1 cm width. It is what I asked for.
【0013】本発明研磨粒子は、重合体(A)と化合物
(B)すなわち制電剤(帯電防止剤)との混合物よりな
る。制電剤(B)は、親油基と親水基とを有する界面活
性剤、炭素数2〜4のアルキル基を持つポリアルキレン
エーテルおよびその誘導体より選ばれた1種以上のもの
である。親油基はアルキル基、アルキルアリル基、芳香
核をもつものなどが広く用いられ、親水基はエーテル結
合、水酸基、アミノ基、アミド結合、カルボキシル基
(金属塩)、スルフォン基(金属塩)、硫酸基(金属
塩)、リン酸基(金属塩)などが広くもちいられる。The abrasive particles of the present invention comprise a mixture of the polymer (A) and the compound (B), that is, an antistatic agent (antistatic agent). The antistatic agent (B) is one or more selected from a surfactant having a lipophilic group and a hydrophilic group, a polyalkylene ether having an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms and a derivative thereof. As the lipophilic group, those having an alkyl group, an alkylallyl group or an aromatic nucleus are widely used, and the hydrophilic group is an ether bond, a hydroxyl group, an amino group, an amide bond, a carboxyl group (metal salt), a sulfone group (metal salt), Sulfate groups (metal salts), phosphoric acid groups (metal salts), etc. are widely used.
【0014】制電剤(B)と重合体(A)とは、その相
互親和性が高いと混合状態が、微細、均一かつ安定にな
り、制電性および混合物の力学的性質などが高められる
ので望ましい。両者の親和性を高めるため、制電剤の有
効成分であるポリアルキレンエーテルや極性基などを共
重合により導入したポリエステルが重合体(A)として
特に好ましく用いられる。同様に、制電剤の中に脂肪族
ポリエステルの成分、特にそのセグメントを共重合した
ものが好ましく用いられる。すなわち、制電剤(B)と
重合体(A)とは、共通のセグメントや基を持つことが
好ましい。ここでセグメントは、分子鎖の一部分を言
い、重合度2〜20程度のオリゴマー級のものから、重
合度20以上のポリマー級のものまでを包含する。When the mutual affinity of the antistatic agent (B) and the polymer (A) is high, the mixed state becomes fine, uniform and stable, and the antistatic property and the mechanical properties of the mixture are enhanced. So desirable. In order to increase the affinity between the two, a polyester in which a polyalkylene ether, which is an active ingredient of an antistatic agent, or a polar group is introduced by copolymerization is particularly preferably used as the polymer (A). Similarly, an antistatic agent in which an aliphatic polyester component, in particular, a segment thereof is copolymerized is preferably used. That is, it is preferable that the antistatic agent (B) and the polymer (A) have a common segment or group. Here, the segment refers to a part of a molecular chain, and includes from oligomer grade having a polymerization degree of about 2 to 20 to polymer grade having a polymerization degree of 20 or more.
【0015】例えば、ポリ乳酸にポリエチレングリコー
ルを1〜30%程度、特に3〜15%ブロック共重合し
たものを重合体(A)とし、ポリエチレングリコールを
有効成分とする制電剤(B)と組み合わせると、両者は
ポリエチレングリコールという共通セグメントを持つた
め、相互親和性が高く好ましい。同様に、ポリエチレン
グリコールにポリ乳酸を1〜20%程度、特に3〜15
%ブロック共重合した制電剤(B)と、ポリ乳酸を主成
分とする重合体(A)とは、ポリ乳酸を共通セグメント
として持つため、親和性が高く好ましい組み合わせであ
る。両者が共通して持つセグメントの重量比率は、1%
以上が好ましく、3%以上が特に好ましく、5〜20%
程度が最も広く用いられる。同様に、共通の基としてエ
ステル結合、エーテル結合、アルキル基、ポリアルキレ
ンアルキレートセグメントなどを持たせることも比較的
容易である。For example, polylactic acid and block copolymerized with polyethylene glycol of about 1 to 30%, particularly 3 to 15% are used as a polymer (A) and combined with an antistatic agent (B) containing polyethylene glycol as an active ingredient. Since both have a common segment called polyethylene glycol, they have high mutual affinity and are preferable. Similarly, polylactic acid is added to polyethylene glycol in an amount of about 1 to 20%, particularly 3 to 15%.
Since the block-copolymerized antistatic agent (B) and the polymer (A) containing polylactic acid as a main component have polylactic acid as a common segment, they have a high affinity and are a preferable combination. The weight ratio of the segments that both have in common is 1%
Or more is preferable, 3% or more is especially preferable, 5 to 20%
The degree is most widely used. Similarly, it is relatively easy to have an ester bond, an ether bond, an alkyl group, a polyalkylene alkylate segment, or the like as a common group.
【0016】制電剤(B)の一つの有効成分は、炭素数
2〜4のポリアルキレンエーテル、すなわちポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレ
ンエーテル、およびそれらを成分とする共重合体(オリ
ゴマーを含む)である。なかでもポリエチレングリコー
ルは最も導電性が高いので良く用いられ、次にポリエチ
レングリコール/ポリプロピレングリコール共重合体が
用いられることが多い。ポリブチレンエーテルは、それ
自体は電気伝導度が低いが、他の成分と組み合わせて、
良好な制電性を得ることができる。また上記ポリエーテ
ル類の変性体や誘導体、たとえば親水基や極性基例え
ば、水酸基、カルボキシル基、アミノ基、4級アンモニ
ウム塩、アミド基、尿素基、ウレタン基、スルホン基、
硫酸基、リン酸基、などを持ち、電気伝導度が高い化合
物を混合したり、共重合その他の方法で化学的に結合し
て、導電性を強化したものも、本発明の制電剤として特
に好ましい。同様に、脂肪族ポリエステルとの親和性を
高めるために、各種の親油成分、例えばアルキル基、ア
ルキルアリル基、アルキルエステル基、ポリエステルセ
グメントなどをポリエーテルに結合した誘導体も、制電
剤として好ましい。One active ingredient of the antistatic agent (B) is a polyalkylene ether having 2 to 4 carbon atoms, that is, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene ether, and a copolymer containing them (including an oligomer). ). Among them, polyethylene glycol is often used because it has the highest conductivity, and polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymer is often used next. Polybutylene ether itself has low electric conductivity, but in combination with other components,
Good antistatic property can be obtained. In addition, modified products and derivatives of the above polyethers such as hydrophilic groups and polar groups such as hydroxyl group, carboxyl group, amino group, quaternary ammonium salt, amide group, urea group, urethane group, sulfone group,
A compound having a sulfate group, a phosphate group, or the like, which has a high electric conductivity, or which is chemically bonded by a copolymerization or other method to enhance conductivity is also used as the antistatic agent of the present invention. Particularly preferred. Similarly, in order to improve the affinity with the aliphatic polyester, various lipophilic components, for example, a derivative in which an alkyl group, an alkylallyl group, an alkyl ester group, a polyester segment, etc. are bound to a polyether are also preferable as the antistatic agent. .
【0017】制電剤(B)は、低分子型と高分子型に大
別される。低分子型は、分子量2000程度以下の界面
活性剤であり、親水基によってノニオン型、アニオン
型、カチオン型、両性型などに分類されるが、一般に導
電性に優れ、いずれも本発明の目的に応用可能である。
界面活性剤の親油基は、特に限定されないが、脂肪族ポ
リエステルと親和性が高いもの、たとえば直鎖または側
鎖を持つ飽和または不飽和アルキル基、アルキルアリル
基、エステル結合を持つものなどが好ましい。界面活性
剤の親水基も特に限定されないが、エーテル結合、水酸
基のほか、カルボキシル基、アミノ基、スルホン基、硫
酸基、リン酸基など前記極性基の1種または2種以上を
もつものが好ましく用いられる。The antistatic agent (B) is roughly classified into a low molecular type and a high molecular type. The low molecular weight type is a surfactant having a molecular weight of about 2000 or less, and is classified into nonionic type, anionic type, cationic type, amphoteric type and the like depending on the hydrophilic group, but generally has excellent conductivity and both are suitable for the purpose of the present invention. It is applicable.
The lipophilic group of the surfactant is not particularly limited, but those having high affinity with the aliphatic polyester, for example, saturated or unsaturated alkyl group having a linear or side chain, an alkylallyl group, an ester bond, etc. preferable. The hydrophilic group of the surfactant is not particularly limited, but those having one or more of the above polar groups such as a carboxyl group, an amino group, a sulfone group, a sulfuric acid group and a phosphoric acid group in addition to an ether bond and a hydroxyl group are preferable. Used.
【0018】高分子型は、分子量2000程度以上、特
に5000以上のものであり、多くの場合、分子量1万
〜30万程度のもの、中でも分子量2万〜20万のもの
が広く用いられる。高分子型は、ポリエーテル、ポリエ
ーテルと他の成分とが結合したもの、およびポリエーテ
ルと他のポリマーとの共重合体などが好ましく用いられ
る。共重合する場合、重合体(A)との親和性に留意
し、前記のように例えば共通のセグメントを導入するこ
とが特に好ましい。The high molecular type has a molecular weight of about 2,000 or more, particularly 5,000 or more, and in many cases, those having a molecular weight of about 10,000 to 300,000, especially those having a molecular weight of 20,000 to 200,000 are widely used. As the high molecular type, polyethers, those in which polyethers and other components are bonded, and copolymers of polyethers with other polymers are preferably used. In the case of copolymerization, it is particularly preferable to pay attention to the affinity with the polymer (A) and to introduce, for example, a common segment as described above.
【0019】重合体(A)と制電剤(B)との混合物
は、十分な制電性を発揮するために、高い電気伝導度を
持つこと、すなわち20℃,40%RHにおいて体積抵
抗率(比抵抗)が1×1013Ω・cm以下であることが
必要であり、1×1012Ω・cm以下が好ましく、1×
1011Ω・cm以下が最も好ましく、1×108 〜1×
1012Ω・cmの範囲が最も広く用いられる。ポリエチ
レングリコールのホモポリマー(未変性)の20℃,4
0%RHでの比抵抗は6×108 Ω・cmであり、これ
を脂肪族ポリエステルに混合して、上記範囲の比抵抗を
持つ制電性ポリマー(1)を製造することは容易であ
る。(制電成分を含まぬ通常の脂肪族ポリエステルは、
比抵抗1×1014Ω・cm以上の絶縁体である)。ま
た、ポリアルキレンエーテルを有効成分とする制電剤
に、例えばアルキルベンゼンスルホン酸ソーダのような
極性基を持つ化合物(界面活性剤)を1〜50%、多く
の場合3〜40%混合して、その導電性を2〜100倍
程度、又はそれ以上に高め、制電性を大幅に改良するこ
とが出来る。The mixture of the polymer (A) and the antistatic agent (B) has high electric conductivity in order to exhibit sufficient antistatic property, that is, the volume resistivity at 20 ° C. and 40% RH. (Specific resistance) is required to be 1 × 10 13 Ω · cm or less, preferably 1 × 10 12 Ω · cm or less, and 1 ×
Most preferably 10 11 Ω · cm or less, 1 × 10 8 to 1 ×
The range of 10 12 Ω · cm is most widely used. Polyethylene glycol homopolymer (unmodified) at 20 ℃, 4
The specific resistance at 0% RH is 6 × 10 8 Ω · cm, and it is easy to mix this with an aliphatic polyester to produce an antistatic polymer (1) having a specific resistance in the above range. . (Normal aliphatic polyester that does not contain antistatic components is
It is an insulator with a specific resistance of 1 × 10 14 Ω · cm or more). Further, a compound (surfactant) having a polar group such as sodium alkylbenzene sulfonate (surfactant) is mixed with an antistatic agent containing polyalkylene ether as an active ingredient in an amount of 1 to 50%, and in most cases 3 to 40%, The conductivity can be increased to about 2 to 100 times or more, and the antistatic property can be greatly improved.
【0020】重合体(A)と、制電剤(B)との混合
率、混合方法や混合構造は、特に限定されない。混合は
ニーダー、攪拌機付きの容器、スクリュウ押出機、2軸
混練押出機などの機械的攪拌装置を用いても良く、流れ
の案内装置により流体の分割と合流を多段的に繰返す静
止混合器を用いてもよく、両者を併用してもよい。静止
混合器の具体例としては、本発明者らが特公昭47−1
5526,同47−15527,同47−15532,
同47−15528,同47−15533,同47−1
5533などに開示したものや、特開昭47−3416
6に開示されたものなどが挙げられる。The mixing ratio, mixing method and mixing structure of the polymer (A) and the antistatic agent (B) are not particularly limited. For the mixing, a mechanical stirrer such as a kneader, a vessel with a stirrer, a screw extruder, or a twin-screw kneading extruder may be used, and a static mixer that repeats fluid splitting and merging in multiple stages by a flow guiding device is used. Or both may be used together. As a specific example of the static mixer, the inventors of the present invention have disclosed Japanese Patent Publication No.
5526, the same 47-15527, the same 47-15532,
47-15528, 47-15533, 47-1
5533 and the like, and JP-A-47-3416.
6 and the like.
【0021】混合構造または分散形態は一方(例えば重
合体(A))の中に、他成分(例えば制電剤(B))が
粒子状に分散されていてもよく、多数の細い繊維状、層
状、薄膜状その他の連続構造で分散されていてもよく、
複数種類の構造が混在していても良い。一般に低分子型
の制電剤を用いると、粒子状の混合構造が得られること
が多い。高分子型の制電剤を用いると、機械的攪拌法で
は、微細な粒子状の混合構造が得られ、静止混合装置を
用いて混合し、そのまま機械的攪拌をせずに成型(粒子
化)すれば、母体(マトリクス)ポリマー中に制電剤が
薄層状や微細な繊維状に分散された連続混合構造を持つ
研磨用粒子が得られる。粒子状の混合構造は、成型時の
分子配向によって粒子が延ばされ、研磨用粒子中では、
多数の細長い針状の分散形態となることも多い。一般
に、制電剤が連続構造を形成すると電気伝導性が高く、
非連続構造に比べて、成型物の制電性が格段に優れ、少
量の混合率(例えば粒状又は針状の分散構造の1/10
程度)で十分であることが多い。The mixed structure or dispersion form may be such that one component (for example, the polymer (A)) and the other component (for example, the antistatic agent (B)) are dispersed in the form of particles. May be dispersed in a layered, thin film or other continuous structure,
A plurality of types of structures may be mixed. Generally, when a low molecular type antistatic agent is used, a mixed structure in the form of particles is often obtained. When a high-polymer antistatic agent is used, a mechanical agitation method gives a fine particle-like mixed structure, which is mixed using a static mixing device and molded (particles) without mechanical agitation. By doing so, it is possible to obtain polishing particles having a continuous mixed structure in which an antistatic agent is dispersed in a matrix (matrix) polymer in the form of a thin layer or fine fibers. Particle-shaped mixed structure, the particles are elongated by the molecular orientation at the time of molding, in the particles for polishing,
It is often a large number of elongated needle-like dispersed forms. Generally, when an antistatic agent forms a continuous structure, it has high electrical conductivity,
Compared to the non-continuous structure, the molded product has much better anti-static property and a small mixing ratio (for example, 1/10 of the granular or acicular dispersion structure).
Degree) is often sufficient.
【0022】制電剤の混合率は特に限定されないが、低
分子型の場合、0.1〜5%程度、特に0.2〜2%の
範囲が好ましいことが多い。混合率が大きすぎると、制
電剤のブリードアウト現象が甚だしくなりトラブルの原
因になる傾向がある。なお低分子(界面活性剤)型の制
電剤は、多くの場合、ポリマー中を拡散して表面に滲出
し、薄い表面被膜(連続性)を形成して効果を発揮する
と推測される。The mixing ratio of the antistatic agent is not particularly limited, but in the case of a low molecular type, it is often preferable to be in the range of about 0.1 to 5%, particularly 0.2 to 2%. If the mixing ratio is too large, the bleed-out phenomenon of the antistatic agent will be serious and tend to cause troubles. It is assumed that, in many cases, a low molecular weight (surfactant) type antistatic agent diffuses in the polymer and exudes to the surface, forms a thin surface coating (continuity), and exerts its effect.
【0023】高分子型で連続構造の場合、制電剤の混合
率は、多くの場合、0.2〜5%、特に0.5〜3%程
度で十分である。一方、高分子型の粒子状、針状などの
非連続構造では、制電剤の混合率は3%以上、特に5〜
30%程度必要なことが多い。前記のように、制電剤と
重合体(A)との親和性(混和性)が高いほど、微細、
均一かつ安定な混合構造が得られ、制電性や力学的性質
が優れ好ましい。In the case of a polymer type and a continuous structure, the mixing ratio of the antistatic agent is often 0.2 to 5%, particularly 0.5 to 3%. On the other hand, in a non-continuous structure such as polymer type particles or needles, the mixing ratio of the antistatic agent is 3% or more, particularly 5 to 5.
Often about 30% is required. As described above, the higher the affinity (miscibility) between the antistatic agent and the polymer (A), the finer the particles.
A uniform and stable mixed structure is obtained, and the excellent antistatic property and mechanical properties are excellent, which is preferable.
【0024】重合体(A)の分子量は、特に限定されな
い。しかし、優れた強度、耐衝撃性、耐磨耗性などを得
るために、重合体(A)の分子量は、5万以上が好まし
く、7万〜30万が特に好ましく、10万〜20万が最
も広く用いられる。The molecular weight of the polymer (A) is not particularly limited. However, in order to obtain excellent strength, impact resistance, abrasion resistance, etc., the molecular weight of the polymer (A) is preferably 50,000 or more, particularly preferably 70,000 to 300,000, particularly preferably 100,000 to 200,000. Most widely used.
【0025】本発明の研磨用樹脂粒子の大きさや形は、
特に限定されない。例えば形は、円柱状、楕円柱状、多
角柱状、球状、ラグビーボール状、円板状、多角形板
状、それらに類似する形とすることが出来る。大きさ
は、直径、長さ、厚さなどが1mm〜6mm程度、特に
1.5〜4mm程度のものが好ましく用いられる。The size and shape of the polishing resin particles of the present invention are as follows.
There is no particular limitation. For example, the shape can be a cylinder, an elliptic cylinder, a polygonal cylinder, a sphere, a rugby ball shape, a disk shape, a polygonal plate shape, or a shape similar thereto. As for the size, those having a diameter, a length, a thickness and the like of about 1 mm to 6 mm, particularly about 1.5 to 4 mm are preferably used.
【0026】本発明の研磨用樹脂粒子の製造法は、特に
限定されないが、例えば溶融した重合体組成物を円形ま
たは非円形のノズルより押し出し、水などで冷却固化し
て例えば直径2〜5mm程度のストランドとした後、切
断して円柱状その他の粒子としてもよく、厚さ1〜3m
m程度の板又はシート状に押出し成型した後、切断して
4角形その他の板状粒子としてもよく、ノズルより冷却
水中に押出すと同時に切断し、角部が丸まった形や球状
の粒子としてもよい。粒子とした後、低分子型(界面活
性剤型)制電剤をしみこませてもよいが、粒子成型以前
に低分子型又は/及び高分子型の制電剤を混合してもよ
い。The method for producing the abrasive resin particles of the present invention is not particularly limited, but for example, the molten polymer composition is extruded from a circular or non-circular nozzle, cooled and solidified with water or the like, and the diameter is, for example, about 2 to 5 mm. After forming into strands, it may be cut into cylindrical or other particles, and the thickness is 1 to 3 m.
After extruding into a plate or sheet of about m, it may be cut into square or other plate-like particles, or may be extruded into cooling water from a nozzle and cut at the same time to form particles with rounded corners or spherical particles. Good. After forming the particles, a low-molecular type (surfactant type) antistatic agent may be impregnated, but a low-molecular type and / or high-molecular type antistatic agent may be mixed before the particles are molded.
【0027】本発明研磨用粒子には、各種顔料、染料、
着色剤、撥水剤、吸水剤、難燃剤、安定剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、金属粒子、無機化合物粒子、無機研
磨剤粒子(例えばダイアモンド、炭化珪素、シリカ、酸
化チタン、アルミナ、滑石など)、結晶核剤、滑剤、可
塑剤、抗菌剤、香料その他の添加剤を混合することが出
来る。The abrasive particles of the present invention include various pigments, dyes,
Coloring agents, water repellents, water absorbing agents, flame retardants, stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, metal particles, inorganic compound particles, inorganic abrasive particles (for example, diamond, silicon carbide, silica, titanium oxide, alumina, talc) Etc.), a crystal nucleating agent, a lubricant, a plasticizer, an antibacterial agent, a perfume, and other additives can be mixed.
【0028】本発明研磨用粒子は、例えばボールベアリ
ング、パチンコ玉などの被研磨物と接触、摩擦すること
により、それらの金属成型品の表面を研磨、洗浄するこ
とが出来る。例えば、金属の球と研磨用樹脂粒子とを容
器中で混合、攪拌してもよく、混合後、溝や筒状の通路
を通過させてもよい。それらの工程で帯電が顕著であれ
ば、火花放電や研磨用粒子の壁面への付着などによるト
ラブルが発生する恐れがある。研磨した後、研磨用粒子
はふるい、重力、遠心力、磁気などで金属と分離し、必
要に応じて洗浄、添加剤を再付与され、再使用される。
これらの工程で、研磨用粒子は、破砕されたり損傷され
ることが少ないことが必要であり、そのため耐衝撃性が
高く、結晶性であり且つ融点がある程度高いことが望ま
しい。The polishing particles of the present invention can be polished and washed on the surface of a metal molded product by contacting and rubbing with an object to be polished such as a ball bearing and a pachinko ball. For example, the metal balls and the polishing resin particles may be mixed and stirred in a container, and after mixing, they may be passed through a groove or a tubular passage. If the charging is remarkable in these steps, problems may occur due to spark discharge or adhesion of polishing particles to the wall surface. After polishing, the polishing particles are separated from the metal by sieving, gravity, centrifugal force, magnetism, etc., washed, if necessary, re-added with additives and reused.
In these steps, it is necessary that the polishing particles are less likely to be crushed or damaged, and therefore it is desirable that the particles have high impact resistance, are crystalline, and have a certain high melting point.
【0029】[0029]
【実施例】以下の実施例において、%、部は特に断らな
い限り重量比である。脂肪族ポリエステルの分子量は、
試料の0.1%クロロホルム溶液のGPC分析におい
て、分子量1000以下の成分を除く高分子成分の分散
の重量平均値である。EXAMPLES In the following examples,% and parts are by weight unless otherwise specified. The molecular weight of the aliphatic polyester is
In GPC analysis of a 0.1% chloroform solution of a sample, it is a weight average value of dispersion of a high molecular component excluding a component having a molecular weight of 1,000 or less.
【0030】体積抵抗率(比抵抗)σは、射出成型して
得た幅約2cm,厚さ約3mm,長さ約5cmの試験片
の両端面に導電性接着剤を塗布し、それを電極として直
流100Vを印加し、1分後の電気抵抗の測定値Rよ
り、σ=SR/Lの式で求める。ここでSは試験片の断
面積(cm2 )、Lは試験片の長さ(cm)である。測
定室の温湿度は20℃,40%RHで、試験片をそこに
24時間以上放置した後、測定した。The volume resistivity (resistivity) σ is obtained by applying a conductive adhesive to both end surfaces of a test piece obtained by injection molding and having a width of about 2 cm, a thickness of about 3 mm and a length of about 5 cm, and applying it to an electrode. As a result, a direct current of 100 V is applied, and the measured value R of the electric resistance after 1 minute is calculated by the formula σ = SR / L. Here, S is the cross-sectional area (cm 2 ) of the test piece, and L is the length (cm) of the test piece. The temperature and humidity in the measuring chamber were 20 ° C. and 40% RH, and the test piece was left there for 24 hours or more and then measured.
【0031】[実施例1]分子量4.5万、両末端が水
酸基のポリエチレングリコール(PEG)92部、L−
ラクチト8部、オクチル酸錫100ppm、チバガイギ
ー社の酸化防止剤イルガノックス1010、0.1部を
混合し、窒素雰囲気中190゜Cで12分間、2軸押出
機中で溶融攪拌重合して、PEG/ポリ乳酸=約92/
8のブロック共重合物の制電剤AS1を得た。制電剤A
S1は約8%のポリ乳酸セグメントを持ち、分子量は約
4.8万である。Example 1 92 parts of polyethylene glycol (PEG) having a molecular weight of 45,000 and hydroxyl groups at both ends, L-
8 parts of lactot, 100 ppm of tin octylate, and 0.1 part of antioxidant Irganox 1010 manufactured by Ciba-Geigy Co. are mixed and melt-polymerized by stirring in a twin-screw extruder at 190 ° C. for 12 minutes in a nitrogen atmosphere to prepare PEG. / Polylactic acid = about 92 /
The antistatic agent AS1 of the block copolymer of 8 was obtained. Antistatic agent A
S1 has a polylactic acid segment of about 8% and has a molecular weight of about 48,000.
【0032】上記PEGにドデシルベンゼンスルフォン
酸ソーダ20%を混合し200℃溶融状態で十分真空
(1Torr以下)脱水し、常圧に戻し更に上記イルガ
ノックス0.1%を混合したものを、制電剤AS1の重
合後、AS1に対して30%溶融混合して制電剤AS2
を得た。制電剤AS1は融点44℃,比抵抗3×109
Ω・cm、制電剤AS2は融点43℃,比抵抗2×10
8 Ω・cmであった。The above PEG was mixed with 20% sodium dodecylbenzene sulfonate, dehydrated in a molten state at 200 ° C. under a sufficient vacuum (1 Torr or less), returned to normal pressure, and further mixed with 0.1% of the above Irganox, to obtain antistatic. After polymerization of the agent AS1, the antistatic agent AS2
I got Antistatic agent AS1 has a melting point of 44 ° C and a specific resistance of 3 × 10 9
Ω · cm, antistatic agent AS2 has melting point 43 ° C, specific resistance 2 × 10
It was 8 Ω · cm.
【0033】ポリブチレンサクシネート(PBS)とポ
リブチレンアジペート(PBA)の4/1(モル比)ラ
ンダム共重合物で、融点88℃,分子量12万で両末端
が水酸基のもの30部、L−ラクチド70部、オクチル
酸錫100ppm、チバガイギー社の酸化防止剤イルガ
ノックス1010、0.1部を混合し、窒素雰囲気中1
90゜Cで7分間、2軸混練押出機中で溶融攪拌重合
し、続いて第2の2軸混練押出機中で上記制電剤AS1
を7%溶融混合した後、円形ノズルより押し出し、水中
で冷却ストランド化後、切断してチップC1を得た。チ
ップC1を乾燥後さらに140゜C窒素雰囲気中で4時
間処理(固相重合)して、ポリ乳酸と[PBS/PBA
共重合体]とのブロック共重合体で制電剤AS1を7%
混合したポリマーのチップC2を得た。チップC2の分
子量は121000、[PBS/PBA共重合体セグメ
ント]の含有率は約30%、融点は168℃と82℃と
の2つが観測されたが168℃を代表値とする。チップ
C2の融解吸熱量(両ピーク合計)は46J/g、形状
は直径2.5mm,長さ3mmの円柱状である。チップ
C2を射出成型して付試験片を作成し、アイゾット衝撃
試験および電気抵抗を測定した結果、衝撃強度は5.3
kgf・cm/cm、比抵抗は9×1010Ω・cmであ
った。A 4/1 (molar ratio) random copolymer of polybutylene succinate (PBS) and polybutylene adipate (PBA) having a melting point of 88 ° C., a molecular weight of 120,000, and a hydroxyl group at both ends of 30 parts, L- 70 parts of lactide, 100 ppm of tin octylate, and 0.1 part of Irganox 1010, an antioxidant from Ciba Geigy, are mixed and mixed in a nitrogen atmosphere at 1
Melt agitation polymerization in a twin-screw kneading extruder at 90 ° C. for 7 minutes, and subsequently, in the second twin-screw kneading extruder, the above antistatic agent AS1.
Was melt-mixed with 7%, extruded from a circular nozzle, cooled into strands in water, and cut to obtain a chip C1. After the chip C1 was dried, it was further treated in a nitrogen atmosphere at 140 ° C for 4 hours (solid-state polymerization) to obtain polylactic acid and [PBS / PBA
7% of antistatic agent AS1 in a block copolymer with [copolymer]
Mixed polymer chips C2 were obtained. The molecular weight of chip C2 was 121,000, the content of [PBS / PBA copolymer segment] was about 30%, and two melting points of 168 ° C and 82 ° C were observed, but 168 ° C is a typical value. Chip C2 has a melting endotherm (total of both peaks) of 46 J / g, and has a columnar shape with a diameter of 2.5 mm and a length of 3 mm. The chip C2 was injection molded to prepare an attached test piece, and the Izod impact test and the electric resistance were measured. As a result, the impact strength was 5.3.
It was kgf · cm / cm and the specific resistance was 9 × 10 10 Ω · cm.
【0034】チップC2とほぼ同様にして、但し制電剤
としてAS2を用いて得たものをチップC3とする。チ
ップC3の融点、融解吸熱量、形状・大きさはチップC
2と同じであり、分子量は120000,衝撃強度は
5.2kgf・cm/cm、比抵抗は1×1010Ω・c
mであった。A chip C3 is obtained in substantially the same manner as the chip C2 except that AS2 is used as the antistatic agent. The melting point, melting endotherm, shape and size of chip C3 are chip C
2, the molecular weight is 120,000, the impact strength is 5.2 kgf · cm / cm, and the specific resistance is 1 × 10 10 Ω · c.
m.
【0035】比較のため、チップC2と同様にして、但
し[PBS/PBA共重合体]を用いないで得た、ポリ
乳酸ホモポリマーに制電剤AS1を7%混合したものを
チップC4とする。チップC4の融点は175℃,融解
吸熱量は55J/g,衝撃強度は2.3kgf・cm/
cm、比抵抗は3×1011Ω・cmであった。For comparison, a chip C4 was obtained in the same manner as the chip C2 except that [PBS / PBA copolymer] was not used and the polylactic acid homopolymer was mixed with 7% of the antistatic agent AS1. . Chip C4 has a melting point of 175 ° C, a melting endotherm of 55 J / g, and an impact strength of 2.3 kgf · cm /.
cm, and the specific resistance was 3 × 10 11 Ω · cm.
【0036】同じく比較のため、チップC2と同様にし
て、但し制電剤AS1を用いないで得たものをチップC
5とする。チップC5の融点はチップC2と同じであ
り、融解吸熱量は56J/g,衝撃強度は5.2kgf
・cm/cm,比抵抗は6×1014Ω・cmであった。Similarly, for comparison, a chip obtained in the same manner as the chip C2, but without using the antistatic agent AS1
5 is assumed. The melting point of the chip C5 is the same as that of the chip C2, the melting endotherm is 56 J / g, and the impact strength is 5.2 kgf.
-Cm / cm, and the specific resistance was 6 * 10 < 14 > [Omega] -cm.
【0037】上記チップC2〜C5に対しそれぞれパチ
ンコ玉を体積比1/1で混合し、それを直径30cm,
回転速度30rpmのボールミルに入れ、24時間回転
・攪拌した後チップを取り出しその破砕状態を調べた。
また各チップを内径2.5cm,厚さ2mm,傾斜45
゜,長さ3mの透明塩化ビニルチューブを通過させたと
きのチップの内面への付着状態を観察した。その結果を
表1に示す。表1に見るように、本発明によるチップC
2,C3は比較例のチップC4,C5に比べて、混合・
攪拌による破砕が少なく、またビニルチューブの通過が
スムーズなどの特長が明らかである。Pachinko balls were mixed in a volume ratio of 1/1 to the chips C2 to C5, respectively, and the diameter was 30 cm,
It was put in a ball mill having a rotation speed of 30 rpm, and after being rotated and stirred for 24 hours, chips were taken out and the crushed state was examined.
Each chip has an inner diameter of 2.5 cm, a thickness of 2 mm, and an inclination of 45.
The state of adhesion to the inner surface of the chip was observed when passing through a transparent vinyl chloride tube having a length of 3 m and a length of 3 m. Table 1 shows the results. As can be seen in Table 1, the chip C according to the invention
2, C3 is mixed / compared with the chips C4, C5 of the comparative example.
Features such as less crushing due to stirring and smooth passage through the vinyl tube are clear.
【0038】[0038]
【表1】 [Table 1]
【0039】[0039]
【発明の効果】本発明によって、自然分解性でありまた
燃焼時の発熱が少ないため環境汚染することが少なく、
しかも比重の大きい金属球などと混合・接触させて洗浄
・研磨する際に破砕や損傷が少なく耐久性に優れ、他方
摩擦などにより帯電することが少なく、火花放電や他の
物体への付着などの現象が少ないという特長をもつ、新
規な研磨用樹脂粒子が提供可能となり、環境保護に貢献
することが期待される。なお、本発明研磨用粒子は使用
後土壌中、堆肥中、水中などで分解し、分解物は微生物
や植物に利用される。すなわち堆肥や土壌中に混合する
と、肥料や作物の成長に寄与すると期待される。EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, since it is naturally decomposable and generates little heat during combustion, environmental pollution is reduced,
Moreover, when it is mixed and contacted with a metal ball having a large specific gravity, it is not crushed or damaged and has excellent durability when washed and polished, while it is less charged due to friction, and spark discharge and adhesion to other objects occur. It is expected that new polishing resin particles, which have the characteristic of few phenomena, can be provided and contribute to environmental protection. The abrasive particles of the present invention are decomposed in soil, compost, water, etc. after use, and the decomposed products are utilized by microorganisms and plants. That is, when mixed with compost or soil, it is expected to contribute to the growth of fertilizers and crops.
【0040】いうまでもなく、ポリ乳酸を主成分とする
脂肪族ポリエステルは、農産物を主原料とするため、石
油を原料とする合成樹脂に比べ、大気中の炭酸ガス増加
を抑制することも明らかである。Needless to say, since the aliphatic polyester containing polylactic acid as a main component uses agricultural products as a main raw material, it is also apparent that it suppresses an increase in carbon dioxide gas in the atmosphere as compared with synthetic resins using petroleum as a raw material. Is.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08J 3/12 CFD C08J 3/12 CFDA C08L 67/00 LPF C08L 67/00 LPF ZAB ZAB 71/02 LQE 71/02 LQE B29K 67:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08J 3/12 CFD C08J 3/12 CFDA C08L 67/00 LPF C08L 67/00 LPF ZAB ZAB 71/02 LQE 71/02 LQE B29K 67:00
Claims (2)
をすべて満足する重合体組成物からなる研磨用樹脂粒
子。 (1)脂肪族ポリエステルを主成分とする重合体(A)
と、「親油基と親水基とを有する界面活性剤、炭素数2
〜4のアルキル基を持つポリアルキレンエーテル、およ
び該ポリアルキレンエーテルの誘導体」の群より選ばれ
た少なくとも1種の化合物(B)とが混合されており、
且つ体積抵抗率が1×1013Ω・cm以下である。 (2)主たる結晶の融点が50℃以上であり、且つ結晶
の融解吸熱量が5ジュール/グラム以上である。 (3)アイゾット衝撃強度が3kg・cm/cm以上で
ある。1. Polishing resin particles comprising a polymer composition satisfying all of the following items (1), (2) and (3). (1) Polymer (A) containing aliphatic polyester as a main component
And "A surfactant having a lipophilic group and a hydrophilic group, having 2 carbon atoms.
A polyalkylene ether having an alkyl group of 4 to 4 and at least one compound (B) selected from the group of "derivatives of said polyalkylene ether",
Moreover, the volume resistivity is 1 × 10 13 Ω · cm or less. (2) The melting point of the main crystal is 50 ° C. or higher, and the melting endotherm of the crystal is 5 Joules / gram or higher. (3) The Izod impact strength is 3 kg · cm / cm or more.
り、主たる結晶の融点が100℃以上であり、結晶の融
解吸熱量が10ジュール/グラム以上であり、且つアイ
ゾット衝撃強度が5kg・cm/cm以上である、請求
項1記載の研磨用樹脂粒子。2. The volume resistivity is 1 × 10 12 Ω · cm or less, the melting point of the main crystal is 100 ° C. or more, the melting endothermic amount of the crystal is 10 joule / gram or more, and the Izod impact strength is The resin particles for polishing according to claim 1, which have a weight of 5 kg · cm / cm or more.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2779696A JPH09225810A (en) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Naturally degradable polishing resin particles |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2779696A JPH09225810A (en) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Naturally degradable polishing resin particles |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09225810A true JPH09225810A (en) | 1997-09-02 |
Family
ID=12230947
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2779696A Withdrawn JPH09225810A (en) | 1996-02-15 | 1996-02-15 | Naturally degradable polishing resin particles |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09225810A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800105B2 (en) | 2000-01-11 | 2004-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Abrasive for metal |
| WO2020079902A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | 株式会社ダイセル | Treatment granules, compounding unit equipped with treatment granules, and production method for treatment granules |
-
1996
- 1996-02-15 JP JP2779696A patent/JPH09225810A/en not_active Withdrawn
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6800105B2 (en) | 2000-01-11 | 2004-10-05 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Abrasive for metal |
| WO2020079902A1 (en) * | 2018-10-17 | 2020-04-23 | 株式会社ダイセル | Treatment granules, compounding unit equipped with treatment granules, and production method for treatment granules |
| JPWO2020079902A1 (en) * | 2018-10-17 | 2021-02-15 | 株式会社ダイセル | Granules for processing, composite units including granules for processing, and methods for producing granules for processing |
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