JPH09176562A

JPH09176562A - 塩素化変性枝鎖オレフィン重合体接着剤組成物

Info

Publication number: JPH09176562A
Application number: JP32915796A
Authority: JP
Inventors: Jun Saito; 純齋藤; Toshimori Nakai; 利守中井
Original assignee: Chisso Corp
Current assignee: JNC Corp
Priority date: 1996-11-25
Filing date: 1996-11-25
Publication date: 1997-07-08
Anticipated expiration: 2016-11-25
Also published as: JP2811440B2

Abstract

(57)【要約】【課題】塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を含有する
耐熱性に優れた接着剤組成物の提供。【解決手段】枝鎖オレフィン重合体にラジカル重合可
能な単量体をグラフト重合し、更に塩素を反応させて前
記単量体単位０．０１〜４０ｗｔ％、塩素含有量１０〜
７０ｗｔ％とした重合体を有効成分とする接着剤組成
物。【効果】耐熱性及び耐溶剤性の良好な組成物が得られ
た。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩素化変性重合体組
成物に関する。更に詳しくは耐熱性に優れた塩素化変性
枝鎖オレフィン重合体の製造方法と該塩素化変性枝鎖オ
レフィン重合体を含有する接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその問題点】ポリプロピレンやポリエチ
レン等のオレフィン重合体に無水マレイン酸等をグラフ
ト重合し、更に塩素化して得られた塩素化変性オレフィ
ン重合体は、有用な被膜形成物として同様に利用されて
いる塩素化オレフィン重合体に比較して、下地に対する
接着性、耐溶剤性、他樹脂との相溶性等に優れているこ
とから、クリヤーラッカー、塗料、インキ等の被覆用組
成物の成分や接着剤の成分としての用途に広く利用され
ている。しかし、これらの塩素化変性オレフィン重合体
を主成分とする被覆用組成物または接着剤組成物は耐熱
性に劣り、１００℃〜２００℃で軟化する問題点があっ
た。

【０００３】このような塩素化変性オレフィン重合体を
主成分とする被覆用組成物または接着剤組成物の耐熱性
を改良する試みとして、塩素化変性４−メチルペンテン
−１重合体若しくは共重合体を主成分とする被覆用組成
物または接着剤組成物が提案されている（特開昭５９−
５９７１１号公報、特開昭６０−１７９４１３号公報、
特開平１−１３８２５１号公報）。しかしながら、これ
らの提案の被覆用組成物や接着剤組成物の耐熱性は改良
されているものの未だ不十分なものであった。

【０００４】本発明者等は、上述した従来技術による接
着剤組成物の耐熱性の改良について鋭意研究した。その
結果、２５０℃以上の融点を有する枝鎖オレフィン重合
体をグラフト重合変性し、更に塩素化して得られた塩素
化変性枝鎖オレフィン重合体を有効成分として含有する
接着剤組成物を使用した際には著しく耐熱性が向上する
ことを見出し、この知見に基づいて本発明を完成した。
以上の記述から明らかなように本発明の目的は、耐熱性
に優れた塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の製造方法と
該塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を含有する耐熱性に
優れた接着剤組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は以下の構成を有
する。（１）融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重合体に、
ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合可能な単量体を
グラフト重合し、更に塩素を反応させて得られ、ラジカ
ル重合可能な単量体単位の含有量および塩素含有量がそ
れぞれ０．０１重量％〜４０重量％、１０重量％〜７０
重量％である、塩素化変性枝鎖オレフィン重合体を有効
成分とする接着剤組成物。（２）枝鎖オレフィン重合体が、３−メチルブテン−
１、３−メチルペンテン−１、４，４−ジメチルペンテ
ン−１、および４，４−ジメチルヘキセン−１から選択
される１種類以上の枝鎖オレフィン成分単位が５５重量
％〜１００重量％、および上記枝鎖オレフィン以外の炭
素数２〜２０のオレフィン成分単位が０〜４５重量％で
ある枝鎖オレフィン重合体および／または枝鎖オレフィ
ン共重合体である前記（１）に記載の接着剤組成物。（３）ラジカル重合可能な単量体が、不飽和カルボン酸
および／または不飽和カルボン酸無水物である前記
（１）に記載の接着剤組成物。

【０００６】本発明の構成について、以下に詳述する。
本発明に係る枝鎖オレフィン重合体は、三塩化チタンを
主成分とする固体成分、若しくは塩化マグネシウム等の
担体に四塩化チタンを担持させた固体成分等のチタン含
有固体触媒成分に代表される周期律表IV〜VI属の遷移金
属化合物触媒成分と、有機アルミニウム化合物に代表さ
れる周期律表Ｉ〜III 属の金属の有機化合物を組み合わ
せ、また場合によっては電子供与体を触媒の第三成分と
して組み合わせた、いわゆるチーグラー・ナッター触媒
を用いて、不活性溶媒中で重合を行うスラリー重合、枝
鎖オレフィン自身を溶媒とするバルク重合、若しくは枝
鎖オレフィンガスを主体とする気相中で行う気相重合に
より枝鎖オレフィンを水素の存在下若しくは不存在下に
おいて０℃〜２００℃、大気圧（０kg/cm²G ）〜５０kg
/cm²G 程度の重合条件で、１０分間〜２０時間重合させ
て得られる結晶性枝鎖オレフィン重合体であり、これら
の中で融点が２５０℃以上のものが本発明に用いられ
る。

【０００７】上記の融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィ
ン重合体の具体例としては、３−メチルブテン−１単独
重合体（融点約３０６℃）、３−メチルペンテン−１単
独重合体（融点約３６２℃）、３−エチルペンテン−１
単独重合体（融点約４２５℃）、４，４−ジメチルペン
テン−１単独重合体（融点約３９１℃）、４，４−ジメ
チルヘキセン−１単独重合体（融点約３５０℃）やこれ
らの単独重合体を与える枝鎖オレフィン同士の共重合体
や、更には該枝鎖オレフィンと枝鎖オレフィン以外の炭
素数が２〜２０のオレフィンとの共重合体であっても枝
鎖オレフィン成分単位が５５重量％以上、炭素数２〜２
０のオレフィン成分単位４５重量％以下であって融点が
２５０℃以上ならば使用可能である。

【０００８】該融点が２５０℃未満であると、本発明の
目的である耐熱性の向上が見られない。枝鎖オレフィン
と共重合可能な炭素数２〜２０のオレフィンの具体例と
しては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン
−１、オクテン−１等の直鎖オレフィン、４−メチルペ
ンテン−１、４−メチルヘキセン−１、５−メチルヘキ
セン−１、４−エチルヘキセン−１等の枝鎖オレフィ
ン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン等のジオレ
フィン、更には、ビニルシクロヘキサンやアリルトリメ
チルシラン、スチレン等があげられる。

【０００９】なお、本発明に係る製造方法および本発明
の組成物においては、上記した融点が２５０℃以上の枝
鎖オレフィン重合体若しくは共重合体以外に、本発明の
効果を損なわない限りの量の他のオレフィン重合体、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、４−メチルペンテ
ン−１重合体、エチレン−プロピレンラバー、スチレン
−ジエン系ラバー若しくはその水素添加物等のオレフィ
ン系重合体を併用することも可能である。本発明に係る
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の製造方法は、以上に
述べた融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重合体に、
ラジカル重合可能な単量体をグラフト重合し、更に塩素
を反応させることを特徴としている。なお、本発明に係
る製造方法においては、上記グラフト重合と塩素化の二
つの反応のどちらを先に行っても良いし、またグラフト
重合と塩素化を同時に行っても良い。更に各反応を２回
以上繰り返して行うことも可能である。以下グラフト重
合を行った後、塩素化を行う態様について説明するが、
本発明は下記態様に限定されるものではない。

【００１０】枝鎖オレフィン重合体の変性方法として
は、ラジカル開始剤の存在下で行う種々のグラフト重合
法、例えば枝鎖オレフィン重合体を適当な媒体中に懸濁
させてラジカル重合可能な単量体をグラフト重合させる
スラリーグラフト重合法、枝鎖オレフィン重合体を溶剤
中に溶解させて行う溶液グラフト重合法、枝鎖オレフィ
ン重合体を加熱下に溶融した状態で行う溶融グラフト重
合法や、気相中に枝鎖オレフィン重合体を流動化した状
態で行う気相グラフト重合法等が採用可能である。以上
の方法の他にも電離放射線を照射して気相反応させる放
射線グラフト重合法を用いることも可能である。

【００１１】グラフト反応条件としては、反応温度は常
温〜４５０℃、圧力は大気圧（０kg/cm²G ）〜１００kg
/cm²G の条件で、枝鎖オレフィン重合体１００重量部に
対して、ラジカル開始剤０．００５重量部〜１０重量
部、およびラジカル重合可能な単量体０．０１重量部〜
１００重量部程度を使用して、通常１分間〜２０時間反
応させる。グラフト重合終了後は、そのまま若しくはア
セトン等により単離し、変性枝鎖オレフィン重合体が得
られる。得られた変性枝鎖オレフィン重合体は引き続い
て塩素化される。

【００１２】変性枝鎖オレフィン重合体の塩素化は、ベ
ンゼン、キシレン、トルエンやテトラクロルエタン等の
溶媒の存在下に変性枝鎖オレフィン重合体に溶解した状
態や懸濁した状態で塩素ガスを導入する方法や、溶媒の
不存在下、気相中に変性枝鎖オレフィン重合体を流動化
させた状態で塩素ガスを導入する等の公知の方法によ
り、反応温度は３０℃〜３００℃、圧力は大気圧（０kg
/cm²G ）〜１００kg/cm²G の条件で、通常１時間〜２０
時間反応させる。塩素化反応の際には、塩素化反応触媒
として通常用いられるラジカル開始剤や、紫外線あるい
は放射線を併用し、反応効率を上げることも可能であ
る。塩素化反応終了後は、そのまま若しくはメタノー
ル、水蒸気等により単離し、本発明に係る塩素化変性枝
鎖オレフィン重合体が得られる。

【００１３】かくして、得られた塩素化変性枝鎖オレフ
ィン重合体のラジカル重合可能な単量体単位の含有量
は、０．０１重量％〜４０重量％、かつ塩素化含有量は
１０重量％〜７０重量％の範囲内にあることが必要であ
る。得られた塩素化変性枝鎖オレフィン重合体中のラジ
カル重合可能な単量体成分の含有量が０．０１重量％未
満では、接着性、耐溶剤性、他樹脂との相溶性の性質の
付与が不十分となり、４０重量％を超えると接着性がか
えって低下し、また枝鎖オレフィン重合体が本来所有す
る耐水性も低下する。また、塩素含有量が１０重量％未
満では、被覆用組成物や接着剤組成物に使用される溶媒
への溶解性が低下し、７０重量％を超えると耐熱性や接
着性が低下する。

【００１４】上記した本発明の製造方法に係るグラフト
重合法に用いられるラジカル剤としては、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、メチルイソブチルケトンパーオ
キサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド、メチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイ
ド類、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−
３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、
ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド
等のジアシルパーオキサイド類、２，４，４−トリメチ
ルペンチル−２−ハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイド等のハイドロパーオキサイド類、ジクミ
ルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ−
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルクミル
パーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド等のジ
アルキルパーオキサイド類、１，１−ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、
１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、
２，２−ジ−（ｔ−ブチルパーオキシ）−ブタン等のパ
ーオキシケタール類、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレ
ート、ｔ−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパ
ーオキシベンゾエート等のアルキルパーエステル類など
の有機過酸化物が特に好ましくあげられる。

【００１５】また本発明に用いられるラジカル重合可能
な単量体とは、ラジカル重合若しくは共重合が可能な不
飽和結合を分子内に少なくとも１個以上有する化合物で
あり、例えばアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
マイレン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ア
リルコハク酸、グルタコン酸、ナジック酸、メチルナジ
ック酸、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロフ
タル酸等の不飽和カルボン酸、無水マイレン酸、無水イ
タコン酸、無水シトラコン酸、無水アリルコハク酸、無
水グルタコン酸、無水ナジック酸、無水メチルナジック
酸、無水テトラヒドロフタル酸、無水メチルテトラヒド
ロフタル酸等の不飽和カルボン酸無水物、マイレン酸ジ
エチル、マイレン酸ジ−ｎ−ブチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジ−ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヘプチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸グリシジル、アク
リル酸メチルグリシジル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタ
クリル酸メチルグリシジル、メタクリル酸ジエチルアミ
ノエチル、メタクリル酸グリシジル、メタクリル酸２−
ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシプロピル等
の不飽和カルボン酸エステルやその誘導体、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ヒドロキシスチ
レン等の芳香族系単量体、１，３−ブタジエン、イソプ
レン、クロロプレン、１，５−ヘキサジエン等のジエン
類、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、メタクリルア
ミド、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、更に
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラ
ン、ビニルジメチルエトキシシラン、ビニルトリアセト
キシシラン、ビニルメチルジアセトキシシラン、アリル
トリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、γ−
メタクリロキシトリメトキシシラン、γ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン、γ−アクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシラン等の不飽和有機ケイ素化合物等が
あげられ、なかでも不飽和カルボン酸および／または不
飽和カルボン酸無水物が好ましく用いられる。なお、こ
れらの単量体は１種類だけでなく２種類以上を用いるこ
とも可能である。

【００１６】本発明に係る製造方法によって得られた塩
素化変性枝鎖オレフィン重合体は、必要に応じて公知の
塩素化変性枝鎖オレフィン重合体、各種の熱可塑性樹脂
や熱硬化性樹脂、可塑剤、安定剤、顔料、粘度調節剤、
チクソ改良剤、タレ防止剤、各種接着剤等の添加物、更
には溶媒等を配合して被覆用組成物や接着用組成物をは
じめ多くの分野において広く利用することが可能であ
る。

【００１７】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
具体的に説明する。なお、枝鎖オレフィン重合体若しく
は共重合体の融点はデュポン社製の１０９０型示差走査
熱量分析計を用いて、試料を一度装置内で溶融後、徐冷
し、２０℃にて１０分間保持してから、２０℃／分の昇
温条件下で測定した。なお、複数の融点ピークが測定さ
れた場合には、最高値を融点として採用した。（単位：
℃）

【００１８】実施例１（１）枝鎖オレフィン重合体の製造チタン含有固体触媒成分の製造ｎ−ヘキサン６リットル、ジエチルアルミニウムモノクロラ
イド（ＤＥＡＣ）５．０モル、ジイソアミルエーテル１
２．０モルを２５℃で１分間で混合し５分間同温度で反応
させて反応生成液（Ｉ）（ジイソアミルエーテル／ＤＥ
ＡＣのモル比２．４）を得た。窒素置換された反応器に四
塩化チタン４０モルを入れ、３５℃に加熱し、これに上記
反応生成液（Ｉ）の全量を３０分間保ち、７５℃に昇温
して更に１時間反応させ、室温まで冷却し上澄液を除
き、ｎ−ヘキサン２０リットルを加えてデカンテーションで
上澄液を除く操作を４回繰り返して、固体生成物（II）
１．９kgを得た。この（II）の全量をｎ−ヘキサン３０
リットル中に懸濁させ、ジエチルアルミニウムモノクロライ
ド２００ｇを加え、３０℃でプロピレン１．０kgを加え
１時間反応させ、重合処理を施した固体生成物（II−
Ａ）を得た（プロピレン反応量０．６kg）。反応後、上
澄液を除いた後、ｎ−ヘキサン３０リットルを加え、デカン
テーションで除く作業を２回繰り返し、上記の重合処理
を施した固体生成物（II−Ａ）２．５kgをｎ−ヘキサン
６リットル中に懸濁させて、四塩化チタン３．５kgを室温に
て約１分間で加え、８０℃にて３０分間反応させた後、
更にジイソアミルエーテル１．６kgを加え、８０℃で１
時間反応させた。反応終了後、上澄液をデカンテーショ
ンで除いた後、４０リットルのｎ−ヘキサンを加え、１０分
間撹拌し、静置して上澄液を除く操作を５回繰り返した
後、減圧で乾燥させ三塩化チタン組成物(III)を得た。
三塩化チタン組成物 (III)１ｇ中のチタン含量は１９２
mgであった。

【００１９】枝鎖オレフィンの重合窒素置換をした内容積２００リットルの撹拌機付きステンレ
ス製重合器にｎ−ヘキサン１００リットル、ジエチルアルミ
ニウムモノクロライド１２０ｇ、および上記で得た三
塩化チタン組成物 (III)５００ｇを投入後、３−メチル
ブテン−１を３．５kg添加し、撹拌下、４０℃にて２時
間重合した。反応時間経過後、メタノール１０リットルを投
入し８０℃にて１時間処理した。処理後、２０重量％の
水酸化ナトリウム水溶液にて中和し、更に４０℃にて一
回につき水５０リットルを用いて重合体を三回水洗した。引
き続いて重合体を分離、乾燥して結晶性３−メチルブテ
ン−１重合体を３．１kg得た。該重合体の融点は３０
６．３℃であった。

【００２０】（２）塩素化変性枝鎖オレフィン重合体の
製造窒素置換した撹拌機付きガラス製反応器に上記（１）で
得た３−メチルブテン−１重合体１kgを投入後、無水マ
イレン酸１５０ｇとジクミルパーオキサイド５ｇを加え
撹拌した。撹拌下で５０℃に昇温し、１５分間保持し
た。続いて１００℃にて１時間反応後、更に１５０℃に
て２時間反応させた。反応終了後は得られた粉末をアセ
トンで洗浄し、更に乾燥して無水マイレン酸変性３−メ
チルブテン−１重合体を得た。引き続いて、窒素置換を
した撹拌機付きガラス製反応器に１０リットルのテトラクロ
ルエチレンおよび前記の方法で得た無水マイレン酸変性
３−メチルブテン−１重合体４００ｇを投入後、圧力２
kg/cm²G 、温度１５０℃において、光を照射しつつ塩素
ガスを吹き込んで撹拌下に７時間塩素化反応を行った。
反応終了後、反応液を水蒸気蒸留することにより、無水
マイレン酸含有量が１．４重量％および塩素含有量が３
１重量％の塩素化無水マイレン酸変性３−メチルブテン
−１重合体を得た。

【００２１】実施例２（１）実施例１の（１）において、３−メチルブテン−
１以外にブテン−１を更に０．５kg使用すること以外は
同様にして融点が２８０．２℃、ブテン−１含有量が１
３．０重量％の３−メチルブテン−１−ブテン−１共重
合体を得た。（２）窒素置換をした撹拌機付きガラス製反応器に上記
（１）で得た３−メチルペンテン−１−ブテン−１共重
合体１kgを投入後、メタクリル酸グリシジル８０ｇとベ
ンゾイルパーオキサイド２ｇを加え撹拌した。撹拌下で
４０℃に昇温後、１５分間同温度に保持してから９０℃
にて２時間反応させた。反応終了後は得られた粉末をア
セトンで洗浄し、更に乾燥してメタクリル酸グリシジル
変性３−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体を得
た。引き続いて、窒素置換をした撹拌機付きガラス製反
応器に１０リットルのテトラクロルエチレンおよび前記の方
法で得たメタクリル酸グリシジル変性３−メチルブテン
−１−ブテン−１共重合体４００ｇを投入後、圧力２kg
/cm²G 、温度１５０℃において、光を照射しつつ塩素ガ
スを吹き込んで撹拌下に６時間塩素化反応を行った。反
応終了後、反応液を水蒸気蒸留することにより、メタク
リル酸グリシジル含有量が５．５重量％および塩素含有
量が２５重量％の塩素化メタクリル酸グリシジル変性３
−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体を得た。（３）上記（２）で得たメタクリル酸グリシジル変性３
−メチルブテン−１−ブテン−１共重合体１０重量部を
キシレン１００重量部に溶解し、プライマーを得た。該
プライマーを３−メチルブテン−１重合体製射出成形片
（縦１０cm、横２cm、厚さ０．５cm）２枚のそれぞれの
端部２cm四方に刷毛にて塗布後、一液型ウレタン系接着
剤（サイデン化学社製商品名サイビノールＵＦ−２
１）を刷毛にて塗布した。続いて塗布部分を重ねて接着
し、得られた接着試験片をエアーオーブン中において８
０℃で３０分間乾燥後、更に１５０℃で２時間放置し
た。引き続いて、更に２５℃のレギュラーガソリン中に
８時間浸漬した。浸漬後、常温（２０℃）でテンシロン
型引張試験機を用いて、せん断速度２０mm／分で試験片
の非接着側の両端を引っ張り、せん断強度を測定したと
ころ、１８．５kgｆ／cm² であり、良好な耐熱性および
耐ガソリン性を有していた。

【００２２】比較例１実施例２の（１）において３−メチルブテン−１に代え
て４−メチルペンテン−１を用いること以外は同様にし
て４−メチルペンテン−１−ブテン−１共重合体（融点
２０２．５℃）を得た。該４−メチルペンテン−１−ブ
テン−１共重合体を用いて、以後は実施例２の（２）、
（３）と同様にしてプライマーを得た。該プライマーに
ついて、実施例２の（３）と同様にしてせん断強度を測
定したところ２．２kgｆ／cm² であった。

【００２３】実施例３（１）実施例２の（１）において、ブテン−１に代えて
プロピレンを０．２kg使用すること以外は同様にして融
点が２８７．０℃、プロピレン含有量が６．２重量％の
３−メチルブテン−１−プロピレン共重合体を得た。（２）実施例２の（２）において、３−メチルブテン−
１−ブテン−１共重合体に代えて上記（１）で得た３−
メチルブテン−１−プロピレン共重合体を用いること、
またメタクリル酸グリシジルに代えて無水マレイン酸を
用いること以外は同様にして無水マレイン酸含有量が
０．６重量％、塩素含有量が２７重量％の塩素化無水マ
レイン酸変性３−メチルブテン−１−プロピレン共重合
体を得た。（３）上記（２）で得た塩素化無水マレイン酸変性３−
メチルブテン−１−プロピレン共重合体７重量部をキシ
レン５０重量部に溶解した。該溶液を一液型ウレタン系
接着剤（サイデン化学社製商品名サイビノールＵＦ−
２１）１００重量部と混合して接着剤組成物を得た。３
−メチルブテン−１重合体製射出成形片（縦１０cm、横
２cm、厚さ０．５cm）２枚それぞれの端部２cm四方に上
記の方法で得られた接着剤組成物を刷毛にて塗布し、塗
布部分を重ねて接着した。得られた接着試験片をエアー
オーブン中において８０℃で３０分間乾燥後、更に１５
０℃で２時間放置した。引き続いて、更に２５℃のレギ
ュラーガソリン中に８時間浸漬した。浸漬後、常温（２
０℃）でテンシロン型引張試験機を用いて、せん断速度
２０mm／分で試験片の非接着側の両端を引っ張り、せん
断速度を測定したところ、１９．５kgｆ／cm² であり、
良好な耐熱性および耐ガソリン性を有していた。

【００２４】

【発明の効果】既述した実施例からも明らかなように、
本発明に係る方法によって得られた塩素化変性枝鎖オレ
フィン重合体を含有する接着剤組成物は、公知の塩素化
変性オレフィン重合体を含有する組成物に比較して著し
く高い耐熱性を有する。また、融点が２５０℃以上の枝
鎖オレフィン重合体を使用しても、本発明の方法によら
ず、塩素化若しくはグラフト重合変性のみでは、得られ
た組成物は耐溶剤性や溶媒可溶性に乏しい。従って、本
発明の方法によって得られた塩素化変性枝鎖オレフィン
重合体を含有する接着剤組成物は、従来利用されなかっ
た、高耐熱性および高耐溶剤性を要求される分野におい
ても広く利用することが可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】融点が２５０℃以上の枝鎖オレフィン重
合体に、ラジカル開始剤の存在下でラジカル重合可能な
単量体をグラフト重合し、更に塩素を反応させて得ら
れ、ラジカル重合可能な単量体単位の含有量および塩素
含有量がそれぞれ０．０１重量％〜４０重量％、１０重
量％〜７０重量％である、塩素化変性枝鎖オレフィン重
合体を有効成分とする接着剤組成物。
【請求項２】枝鎖オレフィン重合体が、３−メチルブ
テン−１、３−メチルペンテン−１、４，４−ジメチル
ペンテン−１、および４，４−ジメチルヘキセン−１か
ら選択される１種類以上の枝鎖オレフィン成分単位が５
５重量％〜１００重量％、および上記枝鎖オレフィン以
外の炭素数２〜２０のオレフィン成分単位が０〜４５重
量％である枝鎖オレフィン重合体および／または枝鎖オ
レフィン共重合体である請求項第１項に記載の接着剤組
成物。
【請求項３】ラジカル重合可能な単量体が、不飽和カ
ルボン酸および／または不飽和カルボン酸無水物である
請求項第１項に記載の接着剤組成物。