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JPH0916082A - パターン形成用シート及びそのラベル - Google Patents

パターン形成用シート及びそのラベル

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Publication number
JPH0916082A
JPH0916082A JP18637595A JP18637595A JPH0916082A JP H0916082 A JPH0916082 A JP H0916082A JP 18637595 A JP18637595 A JP 18637595A JP 18637595 A JP18637595 A JP 18637595A JP H0916082 A JPH0916082 A JP H0916082A
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JP
Japan
Prior art keywords
pattern
forming sheet
ink
label
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP18637595A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsuya Kume
克也 久米
Itsuro Takenoshita
逸郎 竹ノ下
Katsuyuki Okazaki
功到 岡崎
Mitsuo Kuramoto
盈夫 倉本
Kihachi Suzuki
喜八 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to JP18637595A priority Critical patent/JPH0916082A/ja
Priority to TW85104939A priority patent/TW293115B/zh
Priority to KR1019960012757A priority patent/KR100307649B1/ko
Priority to MYPI96001592A priority patent/MY116516A/en
Priority to US08/639,907 priority patent/US5780142A/en
Priority to EP19960106641 priority patent/EP0741050B1/en
Priority to DE69609372T priority patent/DE69609372T2/de
Priority to CN96108956A priority patent/CN1114527C/zh
Publication of JPH0916082A publication Critical patent/JPH0916082A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • B44—DECORATIVE ARTS
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    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
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    • B44C1/1712—Decalcomanias applied under heat and pressure, e.g. provided with a heat activable adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 柔軟で臨機にパターンを付与でき、隠蔽力な
いし反射率、耐熱性や耐薬品性等に優れるパターンを被
着体に付与できて、焼成処理しなくても高温雰囲気に供
しうるパターン形成用シートないしそのラベルの開発。 【構成】 低融点のガラス粉末を低温分解性のアクリル
系ポリマーにてシート形態に保形してなるベース層（１
１）と、無機粉末含有のシリコーン系樹脂層よりなるイ
ンク受容層（１２）との密着重畳体からなるパターン形
成用シート（１）、及びかかるパターン形成用シートの
インク受容層に、無機系着色剤を含有するインクからな
る転写パターン（２）を有するラベル。 【効果】 転写方式等にてインクが強固に定着して密着
力に優れるパターンを付与でき、低温加熱で被着体に強
固に固着してコントラスト等に優れるパターンを形成で
きる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、隠蔽力ないし反射率や耐
薬品性に優れて識別ラベル等の形成に好適な焼成処理を
しないでも高温雰囲気に供しうるパターン形成用シート
及びそれにパターンを付与してなるラベルに関する。
【０００２】
【背景技術】従来、多品種少量生産へと生産体制が変遷
するなか、耐熱性プラスチックや金属、ガラスや焼成セ
ラミックなどからなる製品や半製品ないし部品等の管理
に簡便に用いうるラベルとして、ガラス粉末を焼失性の
有機バインダで保形したパターン形成用シートにガラス
粉末含有のインクでパターンを付与し、それを被着体に
仮着して焼成することにより焼成パターンを形成するよ
うにしたものが知られていた。
【０００３】前記のラベルは、柔軟で臨機にパターンを
付与できて焼成処理下に焼成パターンを被着体に固着で
きる。従って、それまでの焼成セラミックや金属、琺瑯
体等からなる基板タイプのラベルが有していた、剛性に
よる曲面固着性欠如の問題、現場等でのパターン付与の
困難性によるラベルの臨機形成性欠如の問題、ないし多
品種少量生産体制下での個々の部品の管理等に必要な多
種多様なラベルの形成性欠如の問題、ビス止め等の固着
手間による簡便固着性欠如の問題などを克服することが
できる。
【０００４】しかしながら、前記従来のラベルにあって
は、パターン形成用シートの耐候性や耐熱性を発現させ
て付与パターンを固着するためには、含有するガラス粉
末の焼成処理を必要とする問題点があった。またそのた
めに、焼成時にパターン形成用シートが含有する有機成
分の一部がカーボン化して隠蔽力が変化し、被着体や付
与パターンとのコントラストが低下しやすい問題点もあ
った。さらに低温で焼成処理できるように鉛ガラス等の
低融点ガラスを多用すると熱アルカリ溶液や強酸溶液等
の薬品浸漬で付与パターンが溶出して脱落したり乱れた
りする難点があるため、低温で焼成処理できて耐薬品性
に優れるラベルを得ることができない問題点があった。
【０００５】
【発明の技術的課題】本発明は、柔軟で臨機にパターン
を付与できると共に隠蔽力ないし反射率、耐熱性や耐薬
品性等に優れるパターンを被着体に付与でき、しかも焼
成処理をしなくても高温雰囲気に供しうるパターン形成
用シートないしそのラベルの開発を課題とする。
【０００６】
【課題の解決手段】本発明は、低融点のガラス粉末を低
温分解性のアクリル系ポリマーにてシート形態に保形し
てなるベース層と、無機粉末含有のシリコーン系樹脂層
よりなるインク受容層との密着重畳体からなることを特
徴とするパターン形成用シート、及びかかるシートのイ
ンク受容層に、無機系着色剤を含有するインクからなる
転写パターンを有することを特徴とするラベルを提供す
るものである。
【０００７】
【発明の効果】本発明によれば、彫刻や打抜き、熱転写
や印刷等の種々の方法でパターンや識別形態等を臨機に
付与でき、転写方式等にてもインクが強固に定着して密
着力に優れるパターンを付与でき、柔軟性による曲面密
着性に優れて焼成処理を施すことなく実用に供しうるパ
ターン形成用シートないしラベルを得ることができる。
また被着体への仮着下に加熱雰囲気におくことで焼成処
理に準じた処理を施すことができ、従って予め焼成処理
を施して実用に供する必要を回避できる。
【０００８】さらに前記の焼成処理の回避でカーボン化
による着色問題を誘発せず、良好な隠蔽力ないし反射率
を維持できてパターンのコントラストの低下を防止で
き、鉛ガラス多用の低融点ガラスよりも耐熱アルカリ性
や耐強酸性に優れると共に、粘着層の加熱分解時等の低
温加熱でベース層のガラス粉末やインク受容層のシリコ
ーン系樹脂を介し被着体に強固に固着して耐熱性や耐候
性、耐薬品性や強度等に優れ、良好な隠蔽力でコントラ
ストに優れる良好なパターンのラベルを得ることができ
る。
【０００９】
【発明の実施形態】本発明のパターン形成用シートは、
低融点のガラス粉末を低温分解性のアクリル系ポリマー
にてシート形態に保形してなるベース層と、無機粉末含
有のシリコーン系樹脂層よりなるインク受容層との密着
重畳体からなる。その例を図１に示した。１がパターン
形成用シートであり、１１がベース層、１２がインク受
容層である。なお、２はパターン層、３は必要に応じて
設けられる粘着層、４は被着体である。従って図１は、
ラベルとしたものを被着体に仮着した状態を示してい
る。
【００１０】パターン形成用シートは、ベース層とイン
ク受容層が密着重畳化したシート形態で存在すればよ
い。従って、適宜な形態に形成することができる。その
例としては、ベース層とインク受容層との二層形態（図
１）、図２に例示の如くベース層１１を補強基材１３で
補強した複合形態、粘着層を有する形態などがあげられ
る。
【００１１】前記の複合形態は、図２の如く補強基材上
にベース層を設ける方式のほか、補強基材にベース層形
成材を含浸させる方式、ベース層内に補強基材を介在さ
せる方式などにより適宜に形成してよい。補強基材とし
ては、樹脂の塗布層やフィルム、ガラスその他の無機シ
ート、有機系や無機系の繊維や布、不織布、金属箔やネ
ットなどの適宜なものを用いてよい。
【００１２】焼成処理する場合に生じる分解ガスの揮散
性、ひいては得られるラベルの平滑性などの点よりは、
有孔フィルムや繊維布ないし不織布の如く多孔性の補強
基材が好ましく用いうる。なお補強基材は、例えばポリ
エステル、ポリイミド、フッ素樹脂、ポリアミドなどか
らなるポリマーの如く加熱処理時に消失するもので形成
されていてもよいし、ガラスないしセラミックや金属の
如く加熱処理により消失しないもので形成されていても
よい。
【００１３】ベース層は、低融点のガラス粉末を低温分
解性のアクリル系ポリマーにてシート形態に保形するこ
とにより形成することができる。そのガラス粉末として
は、ラベルとして被着体に仮着した場合に、その被着体
が処理等のためにおかれる加熱雰囲気以下の温度で軟化
ないし溶融して被着体と接着するものが用いられる。こ
れにより、当該ガラス粉末の融着を介した被着体への接
着とインク受容層の保持が達成される。従ってそのガラ
ス粉末としては、加熱雰囲気の温度に応じて適宜なもの
を用いうる。一般には、鉛ガラス系のものや酸化鉛の含
有率が高いホウ珪酸系のもの等の軟化点（１０7ポイズ
時）が３２０〜５００℃のものなどが用いられる。
【００１４】前記のアクリル系ポリマーとしては、併用
のガラス粉末の溶融温度よりも低温で分解する適宜なも
のを用いうる。一般には、当該溶融温度よりも５０℃以
上、就中７０℃以上の低温で分解を完了する熱分解終了
温度が２５０〜４５０℃のものなどが用いられる。好ま
しく用いうるものは、メタクリル酸のアルキルエステル
を成分とするものなどからなるメタクリレート系ポリマ
ーなどである。
【００１５】ベース層には、加熱時における強度維持な
どを目的に必要に応じてシリコーン系樹脂を配合するこ
ともできる。シリコーン系樹脂の配合量は、ラベルとし
た場合の加熱温度や必要強度などに応じて適宜に決定さ
れるが、一般にはアクリル系ポリマー１００重量部あた
り１００重量部以下、就中５０重量部以下、特に１〜２
０重量部とされる。
【００１６】ベース層に配合するシリコーン系樹脂とし
ては、下記のインク受容層で例示するものなどの適宜な
耐熱性を有するものが用いられる。一般には、ラベルと
した場合の加熱温度などに応じてポリフェニルメチルシ
ロキサンの如きストレート型のシリコーン系樹脂などが
用いられる。耐熱性が特に要求される場合には、ラダー
型のシリコーン系樹脂なども用いられる。
【００１７】インク受容層は、無機粉末含有のシリコー
ン系樹脂層として形成されるが、低温分解性の樹脂から
なる他の有機バインダなども含有させうる。シリコーン
系樹脂としては、加熱処理、例えば２００℃以上の加熱
で分解、縮合して硬化物が最終的にはシリカとなるもの
が用いられる。これにより、耐熱性に優れるものとする
ことができる。
【００１８】従ってシリコーン系樹脂としては、適宜な
ものを用いうる。その例としては、Ｒ3ＳiＯ、Ｒ3ＳiＯ
1/2、Ｒ2ＳiＯ2、Ｒ2ＳiＯ、ＲＳiＯ3、ＳiＯ2、ＲＳi
Ｏ3/2（ただし、Ｒは例えば、メチル基、エチル基、プ
ロピル基の如き脂肪族炭化水素基、フェニル基の如き芳
香族炭化水素基、ビニル基の如きオレフィン基などの有
機基、又はビドロキシル基の如き加水分解可能な基であ
る。）等からなる構造単位を有するものや、アルキッド
やフェノール、メラミンやエポキシ、ポリエステルやア
クリルやウレタン等による変性シリコーン系樹脂などが
あげられる。
【００１９】好ましく用いうるシリコーン系樹脂は、ポ
リメチルシロキサンやポリフェニルメチルシロキサンな
どで代表されるポリオルガノシロキサンである。就中、
保形力や柔軟性に優れる膜を形成するポリオルガノシロ
キサンが好ましく、特にヒドロキシル基等の加水分解可
能な基を含有するものが好ましい。なお高温（〜５００
℃）に曝される場合には、加熱減量が少なくて熱収縮が
小さいポリメチルシロキサンなどが特に好ましく用いう
る。
【００２０】インク受容層に含有させる無機粉末は、耐
熱性の向上（〜８００℃程度）とラベルの地色の付与を
目的とする。従って金属粉やセラミック粉などの適宜な
ものを１種又は２種以上用いうる。無機粉末の粒径は５
０μm以下、就中０．０５〜２０μmが一般的であるがこ
れに限定されない。なお無機粉末をマイカの如き薄片母
体に付着させてフレーク状の粉末として配合すること
は、隠蔽力ないし反射率の向上に有効である。
【００２１】一般に用いられる無機粉末の例としては、
シリカ、チタニア、アルミナ、亜鉛華、ジルコニア、酸
化カルシウム、マイカなどの白色物があげられる。また
ラベルを加熱処理する際の温度以下で酸化されてかかる
酸化型の白色系セラミックとなる炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩の如き金属化合物などもあげられる。識別用のラベル
等を形成する場合には、コントラスト等の点より白色系
の無機粉末を含有させた白色のインク受容層とされる場
合が多い。
【００２２】他色系の無機粉末の代表例としては、鉄、
銅、金、クロム、セレン等の金属イオンを含む、例えば
酸化マンガン・アルミナ、酸化クロム・酸化錫、酸化
鉄、硫化カドミウム・硫化セレン等の赤色物、マンガ
ン、コバルト、銅、鉄等の金属イオンを含む、例えば酸
化コバルト、ジルコニア・酸化バナジウム、酸化クロム
・五酸化二バナジウム等の青色物、鉄、銅、マンガン、
クロム、コバルト等の金属イオンを含む、例えば酸化ク
ロム・酸化コバルト・酸化鉄・酸化マンガンやクロム酸
塩、過マンガン酸塩等の黒色物などがあげられる。
【００２３】またバナジウム、錫、ジルコニウム、クロ
ム、チタン、アンチモン等の金属イオンを含む、例えば
ジルコニウム・珪素・プラセオジム、バナジウム・錫、
クロム・チタン・アンチモン等の黄色物、クロム、アル
ミニウム、コバルト、カルシウム等の金属イオンを含
む、例えば酸化クロム、コバルト・クロム、アルミナ・
クロム等の緑色物、鉄、珪素、ジルコニウム、アルミニ
ウム、マンガン等の金属イオンを含む、例えばアルミニ
ウム・マンガン、鉄・珪素・ジルコニウム等の桃色物な
どもあげられる。
【００２４】ベース層とインク受容層が密着重畳したパ
ターン形成用シートの形成は例えば、ガラス粉末とアク
リル系ポリマーの１種又は２種以上を有機溶剤等を用い
てボールミル等で混合し、その混合液を適宜な方式で必
要に応じ補強基材やセパレータの如き支持材の上に展開
してベース層を形成し、その上に無機粉末とシリコーン
系樹脂の１種又は２種以上を有機溶剤等を用いてボール
ミル等で混合してなる混合液を適宜な方式で展開してイ
ンク受容層を形成する方法などにより行うことができ
る。
【００２５】前記においてガラス粉末とアクリル系ポリ
マーの使用割合（ベース層）、無機粉末とシリコーン系
樹脂の使用割合（インク受容層）は、パターン形成用シ
ートの取扱性やラベルの強度、隠蔽力などに応じて適宜
に決定してよい。一般には、ガラス粉末又は無機粉末１
００重量部あたり２０〜３００重量部、就中５０〜１５
０重量部のアクリル系ポリマー又はシリコーン系樹脂が
用いられる。
【００２６】なお混合液調製用の有機溶剤としては適宜
なものを用いることができる。一般には、トルエン、キ
シレン、ブチルカルビトール、酢酸エチル、ブチルセロ
ソルブアセテート、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどが用いられる。混合液は、限定するもの
ではないが展開性等の点より固形分濃度が５〜８５重量
％となるように均質に調製することが好ましい。その調
製に際しては、必要に応じて分散剤、可塑剤、助燃剤な
どの適宜な添加剤を配合することができる。
【００２７】展開方式は、ドクターブレード法やグラビ
アロールコータ法等の層厚制御性に優れる方式が好まし
い。消泡剤を併用するなどして展開層中に気泡が残らな
いよう十分に脱泡処理することが好ましい。形成するパ
ターン形成用シート、就中ベース層の厚さは、適宜に決
定されるが一般には１０μm〜５mm、就中２０〜２００
μmとされる。その厚さが１０μm未満では強度に乏し
く、５mmを超えると加熱処理時にクラック等が発生しや
すくなる。なおインク受容層の厚さは、インクパターン
の定着性などの点より１μm以上、就中３μm〜１mmが好
ましいが、これに限定されない。
【００２８】本発明のパターン形成用シートは、加熱に
よる分解ガスのスムーズな揮散等を目的としてガス抜き
形態等の適宜な形態とすることもできる。ちなみに、仮
着用の粘着層を設けた場合などには加熱（２００℃以
上）による粘着層の分解ガスでパターン形成用シートが
膨らむときがあり、その予防対策が望まれる。
【００２９】前記のガス抜き措置を施したパターン形成
用シートの例としては、図３に例示の如くパターン形成
用シート１にパンチング方式等で微細な貫通孔１４を多
数形成したものや、補強基材に織布や不織布、あるいは
微細な孔を多数形成した金属箔やフィルム等を用いたも
のなどの適宜な方式でポーラスな基材形態としたもがあ
げられる。
【００３０】またパターン形成用シートのベース層に、
併用のガラス粉末よりも溶融温度の高い無機粉末等から
なるガス抜き剤を含有させる方法も有効である。ガス抜
き用の無機粉末としては、上記のインク受容層で例示し
たものなどを用いることができる。さらに付設する粘着
層を点在状態として、粘着層側に流路を形成する方法も
有効である。この場合、パターン形成用シートをポーラ
ス形態とすることがより好ましい。図４に粘着層３１を
点在状態に設けたパターン形成用シート１を例示した。
【００３１】一方、パターン形成用シートの形成に際し
てそのベース層やインク受容層に低温分解性の樹脂を含
有させる方法によっても分解ガスの揮散を目的としたパ
ターン形成用シートのポーラス化を達成することができ
る。この場合には、かかる低温分解性樹脂が加熱処理で
シリコーン系樹脂等が硬質膜となる前に分解消失してポ
ーラスな層を形成し、後続の分解ガスがその孔を介しス
ムーズに揮散する。従って粘着層を形成する有機成分の
分解ガスの揮散を目的とする場合には、粘着層の有機成
分よりも低温で分解する低温分解性樹脂が好ましく用い
られる。
【００３２】低温分解性樹脂としては、無機粉末等のバ
インダとしても機能するものが好ましく用いられる。そ
の例としては、炭化水素系樹脂、ビニル系ないしスチレ
ン系樹脂、アセタール系樹脂、ブチラール系樹脂、アク
リル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、セ
ルロース系樹脂、繊維素系樹脂などがあげられ、就中ア
クリル系樹脂が特に好ましい。低温分解性樹脂の使用量
は、シリコーン系樹脂等の主バインダ成分の５０重量％
以下が一般的である。なお低温分解性樹脂は、粉末等の
固体状態で含有させることもできる。
【００３３】本発明のパターン形成用シートは、そのま
ま又はそれにパターンを付与したラベルとして被着体に
仮着し、その被着体が例えば約５００℃以下の高温雰囲
気に曝される用途などに好ましく用いられる。その場
合、パターン形成用シートないしラベルは、予め焼成処
理されていてもよいし、未焼成であってもよい。
【００３４】前記の未焼成の場合には、それを仮着した
被着体が加熱雰囲気におかれた際に、有機成分が分解し
て揮散し、ベース層中のガラス粉末やインク受容層中の
シリコーン系樹脂の硬化物を介して被着体に固着する。
従って本発明のパターン形成用シートは、それに被固着
物を付設し、これを加熱して該基材の加熱処理体を介し
被固着物を被着体に固着する接着剤などとしても用いう
る。
【００３５】パターン形成用シート又はラベルには、被
着体への仮着性を高めるべく必要に応じて粘着層を設け
ることができる。粘着層は、パターン形成用シート等を
被着体に仮着して加熱処理に供するまでの適宜な段階で
設けることができ、従ってパターン形成用シートにパタ
ーンを付与してラベルとする前に予め設けることもでき
るし、ラベルとしたのちに設けることもできる。
【００３６】粘着層は、被着体に対する仮着力を有する
有機系又は無機系の適宜な粘着性物質で形成することが
できる。粘着性物質は、加熱温度などに応じて適宜に選
択使用されその例としては、水ガラス系接着剤で代表さ
れる無機系のもの、シリコーン系粘着剤、ゴム系粘着
剤、アクリル系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着
剤、エポキシ系接着剤などがあげられる。
【００３７】４００℃以上の加熱温度が伴う場合には、
２００〜３００℃などの比較的低温で分解して消失する
ように形成した有機系のもの、就中ゴム系粘着剤やアク
リル系粘着剤が好ましく用いられる。かかる低温分解性
の有機系粘着剤は、加熱の早期に分解揮散して、シリコ
ーン系樹脂やガラス粉末を介して被着体に接着しやすい
利点がある。
【００３８】前記低温分解性の有機系粘着剤の例として
は、天然ゴムないし同系の合成ゴム、ブチルゴム、ポリ
イソプレンゴム、スチレン・ブタジエンゴム、スチレン
・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム、スチレ
ン・ブタジエン・スチレンブロック共重合体ゴムの如き
ポリマーの単独物からなるもの、あるいはかかるポリマ
ー又はアクリル酸ないしメタクリル酸のアルキルエステ
ルポリマーを主体とするポリマー１００重量部に、石油
系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、キシレン系樹
脂、クマロンインデン系樹脂の如き粘着付与樹脂を１０
〜３００重量部、その他、軟化剤、老化防止剤、着色
剤、充填剤等の配合剤を添加してなるものなどがあげら
れる。
【００３９】一方、焼成前の陶磁器の如く湿潤状態にあ
る被着体に仮着する場合には、例えばポリビニルアルコ
ール系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリア
クリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などの親水
性粘着剤が好ましく用いられる。かかる粘着剤は例え
ば、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポ
リアクリルアミド、アクリル酸共重合体、ポリビニルメ
チルエーテルの如き水溶性高分子や親水性高分子、グリ
セリン、ポリエチレングリコール、ポリエーテルポリオ
ール、ポリオキシエチレンフェノールエーテル、ポリオ
キシエチレンアルキルフェノールエーテルの如き粘着付
与剤、架橋剤、充填剤などの適宜な成分を配合したもの
である。
【００４０】粘着層が加熱時に消失するものである場合
には、パターン形成用シートのガラス粉末やシリコーン
系樹脂を介して被着体への固着を達成しうるが、本発明
においては必要に応じ粘着層に低融点フリットや、上記
したシリコーン系樹脂を含有させて被着体への固着性を
向上させることもできる。
【００４１】前記の低融点フリットとしては、所定の加
熱温度以下で軟化ないし溶融して被着体と接着するもの
が用いられる。一般にはガラス粉末、ないし加熱時にガ
ラス化するセラミック粉末などが用いられる。そのガラ
ス粉末としては加熱温度に応じて適宜なものを用いてよ
い。ちなみに、４００〜８５０℃の加熱温度の場合に
は、鉛ガラス系のものやホウ珪酸鉛ガラス系、ソーダガ
ラス系のものなどが用いうる。
【００４２】パターン形成用シートないしラベルへの粘
着層の付設は、ドクターブレード法やグラビアロールコ
ータ法等の適宜な塗工方法で粘着性物質を塗工する方式
や、セパレータ上に設けた粘着層を移着する方式など、
粘着テープ等の形成方法に準じた適宜な方式で行ってよ
い。また点状等にパターン化された粘着層は、例えばロ
ータリースクリーン法などの塗工方法で形成することが
できる。付設する粘着層の厚さは、使用目的に応じて決
定でき一般には１〜５００μmとされる。なお設けた粘
着層に対しては、それを被着体に仮着するまでの間、セ
パレータ等で被覆して汚染等を防止することが好まし
い。
【００４３】ラベルの形成は、パターン形成用シートの
インク受容層にインクからなるパターンを設ける方式、
パターン形成用シートに孔又は凹凸からなる彫刻パター
ンを設けることにより、あるいはパターン形成用シート
を適宜な形態に打抜くことにより行うことができる。前
記のパターン要素を複合させたものや、その他の種々の
方式で形成したパターンの複合パターンを有するものな
どの任意なパターンを有するラベルも形成することがで
きる。
【００４４】ラベル形成用のインクとしては、無機系着
色剤を色成分とする適宜なものを用いうる。その無機系
着色剤としては、インク受容層形成用の無機粉末として
上記に例示したもののほか、例えば無機系の顔料、カー
ボン、金属粉末やその他の導電性ないし抵抗物質、誘電
物質などの使用目的に応じた適宜なものを用いてよい。
一般には無機顔料が用いられる。
【００４５】好ましく用いうるインクは、例えば無機系
着色剤と、ワックスや低融点樹脂等からなる有機バイン
ダの１種又は２種以上を必要に応じ溶媒を用いて例えば
ロールミルやポットミル等の適宜な混練機で混合してペ
ースト状等の流動物などとして調製したものである。か
かるインクによれば、熱転写プリンタ等による熱転写方
式などでインク受容層に直接パターンを付与できるイン
クシートなども容易に形成することができる。
【００４６】前記の有機バインダについては特に限定は
なく、適宜なものを用いうる。その例としては、パター
ン形成用シート形成用の低温分解性樹脂として上記に例
示したもののほか、例えばポリアミド系樹脂や石油系樹
脂の如きポリマー、パラフィン系ワックス類やカルナバ
ワックス類、天然系ワックス類やエステル系ワックス
類、高級アルコール系ワックス類や高級アミド系ワック
ス類の如きワックス類などがあげられる。有機バインダ
の使用は、前記の如くパターンの形成性等の点より好ま
しいものであるが、その含有量は適宜に決定でき一般に
は、１０〜５０重量％程度とされる。
【００４７】インクの調製に際しては必要に応じて、溶
媒のほか、例えば分散剤、柔軟剤、発泡剤等の適宜な添
加剤を配合することもできる。用いる溶媒や分散剤、柔
軟剤や発泡剤等については特に限定はなく、市販品等の
公知物のいずれも適宜に用いることができる。ちなみに
溶媒としては例えばトルエン、イソプロパノール、ソル
ベントナフサなどが、柔軟剤としては例えば油脂、鉱
油、ナタネ油、ワセリン、キシレン樹脂、シリコーンオ
イルなどがあげられる。それらの使用量についても、ラ
ベルの用途等に応じて適宜に決定してよい。なおインク
は、ロールミルやポットミル、三本ロールミル等の適宜
な混練機にて配合成分を混練する方式などにても好まし
く調製しうる。
【００４８】インクによるパターンの形成方式は任意で
ある。手書きないし手押し方式、パターン形成マスクを
介しての塗布方式、転写紙に設けたパターンの転写方
式、プリンタによる形成方式など、適宜なパターン形成
方式を採用してよい。プリンタによるパターン形成方式
は、適宜なパターンを精度よく、効率的に形成できる利
点がある。
【００４９】プリンタ、例えばＸＹプロッタ、ワイヤド
ット型や熱転写型ないしインパクト型やインクジェット
型等によりパターンを形成する場合に必要な、印字リボ
ンの如きインクシートは例えば、塗布方式、含浸方式等
によりインクをフィルムや布等からなる支持基材に保持
させることにより形成することができる。支持基材とし
ては、ポリエステル、ポリイミド、フッ素樹脂等のプラ
スチックフィルム、ポリアミドやポリエステル等の繊維
からなる布などの通例のものを用いてよい。インクシー
トはパターン付与の対象や方法などに応じて、例えば熱
転写用や押印用ないし押印転写用などの種々のものに調
製することができる。
【００５０】形成するパターンは任意である。印字パタ
ーン、絵柄パターン、バーコードパターンなどの任意な
パターンを付与してよい。なお識別ラベルを形成する場
合などには、パターン形成用シートとインクパターンと
に良好なコントラスト、ないし色調の相違が形成される
ように無機粉末と着色剤等を組合せ使用することが好ま
しい。
【００５１】パターン形成用シートにパターンないし形
態を形成する段階は、パターン形成用シートを被着体に
仮着する前後のいずれであってもよい。プリンタにより
パターンを形成する場合には、予めパターン形成用シー
トにパターンを付与してラベルとし、それを被着体と仮
着する方式が通例である。
【００５２】予めパターン形成用シートにパターンを形
成する場合、その形成面は加熱雰囲気等に供するまでの
間、必要に応じてセパレータを接着するなどして保護し
てもよい。転写方式の場合には、その転写紙をそのまま
接着しておいてセパレータに代えることもできる。なお
パターン形成用シートないしラベルの被着体への仮着に
はロボットなどによる自動接着方法なども採ることがで
きる。
【００５３】本発明のパターン形成用シートないしラベ
ルは、例えば陶磁器、ガラス製品、セラミック製品、金
属製品、琺瑯製品等の種々の物品への絵付け、セラミッ
ク等の耐熱性基板へのバーコード等からなる識別マーク
の付与、あるいは混成厚膜ＩＣ基板への回路パターンの
付与、各種電子部品への電極や抵抗、誘電体等のパター
ンの付与など種々の目的に好ましく用いうる。従ってパ
ターン付与対象の被着体については特に限定はなく、未
焼成のセラミック成形体や未焼成陶磁器等の湿潤体など
も被着体とすることができる。その場合、セラミック成
形体等の加熱処理を兼ねて焼成ラベルとすることもでき
る。なお被着体は、平板形態や容器形態などの任意な形
態をしていてよい。
【００５４】
【実施例】
実施例１ 平均分子量（ポリスチレン換算量、以下同じ）が約３０
万でヒドロキシル基含有量が１モル％のポリフェニルメ
チルシロキサン３０部（重量部、以下同じ）と平均分子
量２０万のポリブチルメチクリレート４０部を含むキシ
レン溶液に、平均粒径０．２μmのチタニア粉末１５部
と平均粒径０．８μmのタルク粉末１５部を加えて均質
に混合し、その分散液をシリコーン系剥離剤で処理した
厚さ５０μmのポリエステル系セパレータ上にドクター
ブレード法にて塗工し乾燥させて厚さ１０μmのインク
受容層を形成した。
【００５５】次に、軟化点３７５℃の酸化鉛含有ホウ珪
酸ガラス５０部と前記ポリブチルメチクリレート５０部
を含む均一なキシレン溶液を前記のインク受容層上にド
クターブレード法にて塗工し乾燥させて厚さ６０μmの
ベース層を形成した。
【００５６】一方、平均分子量が約１００万のポリブチ
ルアクリレート１００部と平均分子量が約１万のポリフ
ェニルメチルシロキサン２０部を含むトルエン溶液をシ
リコーン系剥離剤で処理した厚さ７０μmのグラシン紙
系セパレータ上にドクターブレード法にて塗工し乾燥さ
せて厚さ２０μmの粘着層を形成し、それを前記ベース
層に移着してパターン形成用シートを得た。
【００５７】他方、カルナバワックス４０部とパラフィ
ンワックス３０部とエチレン・酢酸ビニル共重合体３０
部を含む熱溶融溶液に、酸化クロム・酸化鉄・酸化コバ
ルト・酸化マンガンからなる平均粒径０．５μmの黒色
顔料１００部を加えて均質に混合してインクを調製し、
それを厚さ６μmのポリエステルフィルム上にグラビア
塗工し乾燥させて保持させ、厚さ６μmのインク層を有
するインクシートを得、それを用いて熱転写プリンタに
て前記パターン形成用シートのインク受容層にバーコー
ドパターンを付与して、ラベルを得た。
【００５８】実施例２ ベース層に平均分子量が２０万のポリフェニルメチルシ
ロキサン５部を追加配合したほかは実施例１に準じてパ
ターン形成用シート及びラベルを得た。
【００５９】実施例３ ＰbＯ、Ｂ2Ｏ3、ＺnＯを主成分とするガラス粉末１０部
を追加配合した粘着層を形成し、それを前記パターン形
成用シートの片面に移着したほかは実施例１に準じてパ
ターン形成用シート及びラベルを得た。
【００６０】実施例４ 平均分子量が約５０万のポリオルガノシロキサンからな
る粘着層を形成し、それを前記パターン形成用シートの
片面に移着したほかは実施例１に準じてパターン形成用
シート及びラベルを得た。
【００６１】実施例５ 実施例１に準じたパターン形成用シートにパンチング処
理を施して直径１μmのパンチ孔を５０μmピッチで付与
したパターン形成用シートを形成し、それを用いて実施
例３に準じラベルを得た。
【００６２】実施例６ セパレータ上にロータリースクリーン法にてパターン塗
工し、乾燥させて厚さ３０μmの点状粘着層を直径０．
７mm、ピッチ１．０mmの千鳥パターンで有する粘着層を
形成し、それを実施例１に準じパターン形成用シートを
移着し、インクパターンを付与してラベルを得た。
【００６３】実施例７ 厚さ２００μmのガラスクロスに実施例１に準じたベー
ス層形成剤を含浸させ、それに実施例１に準じたインク
受容層と粘着層を付設してパターン形成用シートを得、
それを用いて実施例１に準じてラベルを得た。
【００６４】比較例 平均分子量が約１０万のアクリル系ポリマーからなるバ
インダ１００部を含むトルエン溶液に、ＰbＯ、Ｓi
Ｏ2、Ｂ2Ｏ3、Ａl2Ｏ3を主成分とする平均粒径１０μm
のガラス粉末１５０部と平均粒径０．３μmのチタニア
粉末５０部を加えてボールミルで均質に混合し、その分
散液をシリコーン系剥離剤で処理した厚さ７０μmのグ
ラシン紙からなるセパレータ上にドクターブレード法で
塗工し乾燥後剥離して厚さ５０μmのパターン形成用シ
ートを得た。
【００６５】一方、平均分子量が約５０万のポリブチル
アクリレートのトルエン溶液を前記と同じセパレータ上
にドクターブレード法にて塗工し、乾燥させて厚さ３０
μmの粘着層を形成し、それを前記パターン形成用シー
トの片面に移着した。
【００６６】次に、前記のパターン形成用シートの露出
面に、熱転写式のプリンタとインクシートを介してイン
クからなるバーコードパターンを形成し、ラベルを得
た。用いたインクシートは、酸化クロム・酸化鉄・酸化
コバルト・酸化マンガンからなる平均粒径０．５μmの
黒色顔料５０部と、ＰbＯ、ＳiＯ2、Ｂ2Ｏ3、Ａl2Ｏ3を
主成分とする平均粒径２μmのガラス粉末１００部と、
パラフィンワックス１００部をボールミルを介してヘキ
サン８０部で混合し、そのインクを厚さ６μmのポリエ
ステルフィルムにグラビア塗工し乾燥させて保持させ、
厚さ５μmのインク層を形成したものである。
【００６７】評価試験 反射率 実施例、比較例で得たラベルよりセパレータを剥がして
その粘着層を介しガラス板に仮着し、４４０℃で３０分
間焼成処理（空気中）し、白色地の上に黒色のバーコー
ドパターンを鮮明な状態で有する焼成ラベルが強固に固
着したガラス板を得、その白色地における反射率を波長
６３３nmの光について調べた。
【００６８】なお前記において焼成処理により、実施例
ではパターン形成用シートや粘着層等におけるアクリル
系ポリマー等の有機成分は焼失したが、ポリオルガノシ
ロキサンは硬化した状態で残存した。一方、比較例では
アクリル系ポリマー等の有機成分は焼失し、かつ得られ
たラベルはガラス粉末を介して焼成された状態にあっ
た。
【００６９】固着力 また得られた焼成ラベルを８０℃の８重量％水酸化ナト
リウム水溶液又は２５℃の１２重量％フッ酸水溶液に３
０秒間浸漬したのち取りだし、その表面を不織布で摩擦
して付与パターンの残存性を調べた。
【００７０】前記の結果を表１に示した。
【表１】
【００７１】未焼成物試験 所定寸法のガラス粉末シートを形成しつつそれに実施例
１で得たラベルよりセパレータを剥がしてその粘着層を
介し仮着し、４４０℃で３０分間焼成処理（空気中）し
て、白色地の上に黒色のバーコードパターンを鮮明な状
態で有する焼成ラベルが強固に固着したガラス板を連続
的に得た。前記の焼成ラベルは、前記と同様の反射率
と、水酸化ナトリウム水溶液及びフッ酸水溶液に対する
パターンの残存性を示すものであった。
【図面の簡単な説明】
【図１】ラベル例の断面図
【図２】パターン形成用シート例の断面図
【図３】他のパターン形成用シート例の平面図
【図４】さらに他のパターン形成用シート例の断面図
【符号の説明】
１：パターン形成用シート １１：ベース層 １２：インク受容層 １３：補強基材 １４：微細な貫通孔 ２：パターン層 ３：粘着層 ３１：点状分布の粘着層 ４：被着体
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ａ Ｇ０９Ｆ 3/10 Ｇ０９Ｆ 3/10 Ａ (72)発明者 倉本 盈夫 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内 (72)発明者 鈴木 喜八 大阪府茨木市下穂積１丁目１番２号 日東 電工株式会社内

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 低融点のガラス粉末を低温分解性のアク
    リル系ポリマーにてシート形態に保形してなるベース層
    と、無機粉末含有のシリコーン系樹脂層よりなるインク
    受容層との密着重畳体からなることを特徴とするパター
    ン形成用シート。
  2. 【請求項２】 請求項１に記載のパターン形成用シート
    において、ベース層が無機粉末からなる熱分解時のガス
    抜き剤を含有し、インク受容層が白色系無機粉末含有の
    ポリオルガノシロキサンよりなると共に低温分解性樹脂
    も含有するもの。
  3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載のパターン形成用
    シートにおいて、ベース層がシリコーン系樹脂も含有す
    るもの。
  4. 【請求項４】 請求項１〜３に記載のパターン形成用シ
    ートにおいて、ベース層が補強基材との複合体からなる
    もの。
  5. 【請求項５】 請求項１〜４に記載のパターン形成用シ
    ートにおいて、粘着層からなる付加層を有するもの。
  6. 【請求項６】 請求項５に記載のパターン形成用シート
    において、粘着層が低融点フリット及びシリコーン系樹
    脂の一方又は両方を含有する低温分解性の粘着性物質か
    らなるもの。
  7. 【請求項７】 請求項５又は６に記載のパターン形成用
    シートにおいて、粘着層が点状に分布してなるもの。
  8. 【請求項８】 請求項５〜７に記載のパターン形成用シ
    ートにおいて、補強基材が多孔性のものからなるもの。
  9. 【請求項９】 請求項１〜８に記載のパターン形成用シ
    ートにおいて、微細な貫通孔を有するもの。
  10. 【請求項１０】 請求項１〜９に記載のパターン形成用
    シートにおけるインク受容層に、無機系着色剤を含有す
    るインクからなるパターンを有することを特徴とするラ
    ベル。
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