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JPH09169918A - Composition having high fire spread resistance - Google Patents

Composition having high fire spread resistance

Info

Publication number
JPH09169918A
JPH09169918A JP29662196A JP29662196A JPH09169918A JP H09169918 A JPH09169918 A JP H09169918A JP 29662196 A JP29662196 A JP 29662196A JP 29662196 A JP29662196 A JP 29662196A JP H09169918 A JPH09169918 A JP H09169918A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
parts
composition
composition according
substrate
salt
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP29662196A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Prigent Madeleine
マドレーヌ・プリジヤン
Alain Chaillie
アラン・シヤイイ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Alcatel Lucent SAS
Original Assignee
Alcatel Alsthom Compagnie Generale dElectricite
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DE1995142157 external-priority patent/DE19542157B4/en
Application filed by Alcatel Alsthom Compagnie Generale dElectricite filed Critical Alcatel Alsthom Compagnie Generale dElectricite
Publication of JPH09169918A publication Critical patent/JPH09169918A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain the subject composition at the lowest cost.
SOLUTION: This composition is obtained by incorporating a common polymer suitable for forming cable insulating and/or protective coverings as base material with a filler in the form of compound except group 2A metal hydroxide and hydrate, a silicone, and a metal salt. The metal is selected from calcium, magnesium, barium, strontium, thallium and cerium, and the salt is dissociated from the filler inside the base material.
COPYRIGHT: (C)1997,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、高い耐延焼性を有
する組成物、特に、電気的及び/または光学的なケーブ
ル及び回線の製造に適した高い耐延焼性を有する組成物
に関する。但し、本発明の組成物はこのような用途に限
定はされない。より詳細には本発明は、 −ケーブルの絶縁及び/または保護被覆を形成するため
に従来から特に使用されている基材(例えばポリマー)
と、 −元素の周期律表の2A族の金属の水酸化物と水和物と
を除外した化合物の形態の充填剤、例えば炭酸カルシウ
ムCaCO3 と、 −例えば油またはゴムの形態のシリコーンと、 −金属の塩と、を基本構成成分として含む組成物に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a composition having a high fire spread resistance, and more particularly to a composition having a high fire spread resistance suitable for producing electric and / or optical cables and lines. However, the composition of the present invention is not limited to such use. More particularly, the invention is: -A substrate (e.g. a polymer) conventionally used in particular for forming insulation and / or protective coatings for cables.
When, - the form of filler compound Periodic Table excluding a hydroxide and a hydrate of the 2A group metal elements such as calcium carbonate CaCO 3, - silicone, for example in the form of an oil or rubber, A metal salt and a composition comprising as a basic constituent.

【0002】[0002]

【従来の技術】このような不燃性組成物は例えばフラン
ス特許第2,678,942号に記載されている。該特
許に記載の組成物の利点は、不燃性組成物の最も重要な
特性である耐延焼性に優れていることである。
Such nonflammable compositions are described, for example, in French Patent No. 2,678,942. The advantage of the composition described in the patent is that it has excellent fire spread resistance, which is the most important property of the nonflammable composition.

【0003】これらの組成物は火災時に以下のごとく挙
動する。
These compositions behave in the following manner during a fire.

【0004】−(基材100部あたり10部乃至数10
部の)比較的大量の充填剤は火災時に不燃焼性・非分解
性の鉱物質障壁を基材の表面に形成する。
-(10 to several tens per 100 parts of substrate)
A relatively large amount of filler (in part) forms a non-combustible, non-decomposable mineral barrier on the surface of the substrate during a fire.

【0005】−(平常時には基材に実質的に不相溶性
の)シリコーンは基材の表面に向かって移動し、温度の
作用下で分解されてシリカを発生する。このシリカが充
填剤によって形成された鉱物質障壁を強化する。
Silicone (which is normally substantially incompatible with the substrate) migrates towards the surface of the substrate and decomposes under the action of temperature to form silica. This silica strengthens the mineral barrier formed by the filler.

【0006】−更に、金属の塩も温度の作用下で基材の
表面に向かって移動して分解され、同じく鉱物質障壁を
強化する鉱物質残渣を発生する。組成物が火災時に十分
な性能を発揮するためには少量でよいが塩が必要であ
る。
Furthermore, the salts of metals also migrate under the action of temperature towards the surface of the substrate and are decomposed, producing mineral residues which also strengthen the mineral barrier. A small amount of salt is necessary for the composition to perform satisfactorily in case of fire.

【0007】欧州特許第0,393,959号は、ある
種の特殊コポリマーを40%以上の割合で含有している
特殊ポリマーを基材とする不燃性組成物を開示してい
る。これらの組成物の基本構成成分はシリコーン及び充
填剤であり、充填剤は元素周期律表の2A族の金属の任
意の化合物である。充填剤を有機金属塩で被覆してもよ
く、この場合の有機金属塩は混合物中の充填剤の分散を
促進し且つ不燃性組成物の内部で充填剤と緊密に結合す
る。これらの組成物は、上記の特殊コポリマーが含まれ
ている場合、しかも極めて大量に含まれている場合にの
み火災に対して優れた挙動を発揮できる。組成物が汎用
ポリマーを含有している場合には組成物の限界酸素指数
(LOI)は約25%しかない。
EP 0,393,959 discloses non-combustible compositions based on special polymers containing certain special copolymers in a proportion of 40% or more. The basic constituents of these compositions are silicones and fillers, which are any compound of a metal of Group 2A of the Periodic Table of the Elements. The filler may be coated with an organometallic salt, in which case the organometallic salt facilitates dispersion of the filler in the mixture and is intimately bound to the filler within the nonflammable composition. These compositions are able to show good behavior against fires only if they contain the above-mentioned special copolymers, but only in very large amounts. When the composition contains a commodity polymer, the composition has a limiting oxygen index (LOI) of only about 25%.

【0008】米国特許第4,273,691号もまた、
ポリオレフィン類を基材とする不燃性組成物を記載して
いる。組成物は、シリコーンと元素周期律表の2A族の
金属の塩、例えばステアリン酸マグネシウムとを含有し
ており、所期の用途はケーブルの絶縁である。該特許の
記載によれば、シリカまたはクレーを充填剤として不燃
性組成物中に混入し得るが、混入される量は極めて少な
い(基材100部あたり5重量部未満)。
US Pat. No. 4,273,691 also
Non-flammable compositions based on polyolefins are described. The composition contains silicone and a salt of a metal of Group 2A of the Periodic Table of the Elements, such as magnesium stearate, the intended use for which is cable insulation. According to the description of the patent, silica or clay can be mixed as a filler into the non-combustible composition, but the amount thereof is extremely small (less than 5 parts by weight per 100 parts of the substrate).

【0009】米国特許第4,273,691号に記載の
組成物は、フランス特許第2,678,942号に記載
の組成物よりも火災時の性能の点で劣っている。フラン
ス特許第2,678,942号の組成物のLOIが約3
5%以上であるのに比べて、米国特許第4,273,6
91号による組成物のLOIは約26.5%以下であ
る。
The composition described in US Pat. No. 4,273,691 is inferior in fire performance to the composition described in French patent 2,678,942. The LOI of the composition of French Patent 2,678,942 is about 3.
5% or more, compared to US Pat. No. 4,273,6
The LOI of the composition according to No. 91 is about 26.5% or less.

【0010】ケーブルの使用者は、ケーブルが鉛直に設
置されている場合であっても火災時にケーブルに沿った
延焼が防止され、高温下の絶縁材料の溶融が阻止され且
つ溶融した絶縁材料の滴下が阻止されること、及び、従
来(約3秒間)よりもはるかに長い(約10秒間)燃焼
時間(flame application tim
e,試験片を発火させるために必要な火炎をあてる時
間)以後も阻止効果が継続することを要望している。し
かしながら既存の組成物でこのような要望を十分に満足
させるものはない。即ち、従来技術の組成物の幾つかは
35%を上回るLOIを示すことはあったが、このよう
な値は短い燃焼時間後に得られた値であって長い燃焼時
間後に得られた値ではなかった。しかしながら、材料の
試験片に対して行った試験の結果とこれらの材料によっ
て絶縁された線材に対して行った試験の結果との間に十
分な相関関係が成立するのは長い燃焼時間の場合であ
る。
Even if the cable is installed vertically, the user of the cable can prevent the fire from spreading along the cable in the event of a fire, prevent the insulating material from melting at a high temperature, and drip the molten insulating material. And a much longer (about 10 seconds) flame application time than before (about 3 seconds).
e, the time required to apply the flame necessary to ignite the test piece), and the blocking effect is expected to continue. However, no existing composition sufficiently satisfies such a demand. That is, although some of the prior art compositions had LOI's above 35%, such values were obtained after a short burn time, not after a long burn time. It was However, there is a sufficient correlation between the results of tests performed on material specimens and the results of tests performed on wires insulated by these materials at long burning times. is there.

【0011】更に、できるだけ廉価な耐火性組成物を提
供することも現実的な課題となっている。
Furthermore, it is also a real problem to provide a refractory composition which is as inexpensive as possible.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高い耐延焼性を有する新規な組成物を開発すること
であり、加えて、従来技術の組成物の長い燃焼時間後の
耐火性能、特にフランス特許出願公開第2,678,9
62号に記載の組成物の長い燃焼時間後の耐火性能を改
良することである。
The object of the present invention is therefore to develop new compositions which have a high resistance to the spread of fire, in addition to the fire resistance properties of the compositions of the prior art after a long burning time. , Especially French Patent Application Publication No. 2,678,9
To improve the fire resistance after a long burning time of the composition described in No. 62.

【0013】言い換えると、本発明の目的は、ケーブル
産業で使用される絶縁材料の火災時の耐延焼性を保証
し、絶縁材料が溶融すること及び溶融した絶縁材料が滴
下することを防止し得る解決方法を開発することによっ
て上記のような要望に応えることである。絶縁材料は特
に電力ケーブルの絶縁材料として使用されるが、電信電
話ケーブル、光ケーブルまたはその他のケーブルの絶縁
材料として使用されてもよい。
In other words, the object of the present invention is to guarantee the fire spread resistance of the insulating material used in the cable industry in case of fire and to prevent the insulating material from melting and the molten insulating material from dripping. It is to meet the above demand by developing a solution. The insulating material is used especially as an insulating material for power cables, but it may also be used as an insulating material for telephone cables, optical cables or other cables.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】このために本発明は、ケ
ーブルの絶縁及び/または保護被覆の形成に適した慣用
のポリマーを基材として含み、前記基材に、元素周期律
表の2A族の金属の水酸化物と水和物とを除外した化合
物の形態の充填剤と、シリコーンと、金属の塩とが混入
された組成物であって、前記金属が、カルシウム、マグ
ネシウム、バリウム、ストロンチウム、タリウム及びセ
リウムから選択され、前記塩が前記基材の内部で前記充
填剤から解離していることを特徴とする高い耐延焼性を
有する組成物を提供する。
To this end, the invention comprises, as a substrate, a conventional polymer suitable for the insulation of cables and / or the formation of protective coatings, said substrate comprising a group 2A of the Periodic Table of the Elements. A composition in which a filler in the form of a compound excluding metal hydroxides and hydrates, silicone, and a metal salt is mixed, wherein the metal is calcium, magnesium, barium, or strontium. , Thallium and cerium, wherein the salt is dissociated from the filler inside the substrate.

【0015】本発明の組成物の内部で、金属塩は充填剤
から解離している。即ち、充填剤は塩の作用を受けるこ
となく存在している。従って、充填剤は金属塩によって
被覆されることなく、充填剤と金属塩とが基材中に分散
しており、必然的に充填剤は基材に結合していない。
Inside the composition of the invention, the metal salt is dissociated from the filler. That is, the filler is present without being affected by the salt. Therefore, the filler is not coated with the metal salt, the filler and the metal salt are dispersed in the substrate, and the filler is not necessarily bound to the substrate.

【0016】本発明による充填剤とシリコーンと金属塩
との組み合わせは、特にケーブルの被覆及び/または絶
縁に使用される組成物に高い耐延焼性を与えるという現
実的な要求に応えることができ、更に、10秒間を上回
る燃焼時間後のLOIをかなり向上させることができ
る。例えばケーブルの外装の絶縁材料が本発明の組成物
から成るとき、火災時に絶縁材料が溶融しないので溶融
した絶縁材料の滴下が生じない。また、本発明の組成物
は基材として使用されるポリマーに優れた機械的特性及
び電気的特性を与える。組成物の構成成分の選択次第で
は、混合物を有利な価格で製造し、公知の常用の装置で
加工し、使用されなかった材料を全く問題なく再利用す
ることが可能である。
The combination of the fillers according to the invention with silicones and metal salts can meet the practical demand for high flame spread resistance, especially in compositions used for coating and / or insulating cables, Furthermore, the LOI can be significantly improved after a burn time of more than 10 seconds. For example, when the insulating material of the outer sheath of the cable is composed of the composition of the present invention, the dripping of the molten insulating material does not occur because the insulating material does not melt during a fire. The composition of the present invention also imparts excellent mechanical and electrical properties to the polymer used as the substrate. Depending on the choice of the constituents of the composition, it is possible to produce the mixture at an advantageous price, to process it in known conventional equipment and to recycle the unused material without any problems.

【0017】[0017]

【発明の実施の形態】より詳細には、本発明によって特
定された金属の塩、特に金属のカルボン酸塩またはジカ
ルボン酸塩の使用は特に有利であり、これらの金属塩が
従来技術の組成物の耐延焼性を実質的に強化し得ること
が確認された。即ち、本発明の組成物によれば、10秒
間を上回る燃焼時間の場合にも40%を上回る限界酸素
指数(LOI)が得られる。
More specifically, the use of the salts of the metals identified according to the invention, in particular the carboxylates or dicarboxylates of the metals, is particularly advantageous, these metal salts being the compositions of the prior art. It has been confirmed that the fire spread resistance of can be substantially enhanced. That is, the compositions of the present invention provide a limiting oxygen index (LOI) of greater than 40% even for combustion times greater than 10 seconds.

【0018】特に、本発明によって特定された金属の塩
が存在するとき、充填剤/シリコーン系は任意のポリマ
ー(ホモポリマー、熱可塑性エラストマー、コポリマー
など)中で使用できる。従って、より廉価なポリマーを
選択することによって廉価な組成物が得られる。
The filler / silicone system can be used in any polymer (homopolymers, thermoplastic elastomers, copolymers, etc.), especially when the salts of the metals specified according to the invention are present. Therefore, an inexpensive composition can be obtained by selecting a cheaper polymer.

【0019】その理由は、本発明によって特定された金
属の塩は公知の組成物中で使用されている塩と同様に、
火災時に基材の表面に向かって移動し分解されて鉱物質
残基を発生し、基材の表面に形成された鉱物質障壁を強
化する作用を有しており、しかも、本発明に使用される
塩の融点は約80℃〜250℃程度のかなり低い値であ
り、従って、火災の初期に極めて速やかに塩が分解さ
れ、鉱物質障壁がほぼ瞬時に強化されるからである。
The reason is that the metal salts specified according to the invention, like the salts used in the known compositions,
It moves toward the surface of the base material in the event of a fire and decomposes to generate a mineral residue, which has the function of strengthening the mineral barrier formed on the surface of the base material, and is used in the present invention. This is because the melting point of the salt is a fairly low value of about 80 ° C. to 250 ° C., and therefore the salt is decomposed very quickly in the early stage of the fire, and the mineral barrier is strengthened almost instantaneously.

【0020】LOIに関して最良結果を与える好ましい
塩は、カルシウム及びマグネシウムを主成分とする塩で
ある。例えば、これらの金属のステアリン酸塩、パルミ
チン酸塩、オレイン酸塩が好ましい。
The preferred salts that give the best results with respect to LOI are those based on calcium and magnesium. For example, stearates, palmitates and oleates of these metals are preferable.

【0021】本発明に使用される金属塩としては、ケー
ブルの絶縁材料中での使用に適合する機械的特性及び電
気的特性を有しており、また使用される温度で優れた熱
安定性を有しているものを選択するのが好ましい。
The metal salt used in the present invention has mechanical and electrical properties suitable for use in the insulating material of cables, and has excellent thermal stability at the temperature used. It is preferable to select one that has.

【0022】金属塩が基材の分解開始温度よりも低い融
点を有しているのが有利である。
Advantageously, the metal salt has a melting point below the decomposition onset temperature of the substrate.

【0023】これらの塩が上述の機能を発揮するために
は、組成物中の塩の濃度が、基材100部あたり2重量
部を上回る値であるのが好ましい。勿論本発明の組成物
が上記に特定した金属塩を2種類以上含有してもよい。
In order for these salts to exhibit the above-mentioned functions, the concentration of the salt in the composition is preferably more than 2 parts by weight per 100 parts of the substrate. Of course, the composition of the present invention may contain two or more kinds of the metal salts specified above.

【0024】充填剤は炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム及びタルクから選択されるのが有利である。
The filler is advantageously selected from calcium carbonate, magnesium carbonate and talc.

【0025】充填剤の主要な役割は、高温下で凝集して
毛細管特性を有する構造を形成し、下方に存在するすべ
ての流動性物質、特にシリコーン及び金属塩を吸収して
基材の表面に移動させ、シリコーン及び金属塩によって
鉱物質障壁を形成させることである。
The main role of the filler is to agglomerate at high temperature to form a structure with capillary properties and absorb all the underlying flowable substances, especially silicone and metal salts, to the surface of the substrate. Transfer and form a mineral barrier with silicone and metal salts.

【0026】充填剤は本発明の組成物中に比較的多量に
存在するのが好ましく、典型的には基材100部あたり
30〜160部の量で存在する。
The filler is preferably present in the composition of the present invention in relatively high amounts, typically in the amount of 30 to 160 parts per 100 parts of substrate.

【0027】積層構造をもつ添加剤を充填剤に添加する
のが有利である。添加剤は好ましくは、雲母、タルク、
カオリン、黒鉛、硫化モリブデン及びバーミキュライト
から選択される。
It is advantageous to add an additive having a layered structure to the filler. The additive is preferably mica, talc,
It is selected from kaolin, graphite, molybdenum sulfide and vermiculite.

【0028】このような添加剤は耐火性を更に改善す
る。組成物の使用目的が電気的及び/または光学的なケ
ーブル及び回線の製造である場合、ケーブルシートの製
造には添加剤の使用が特に有利である。ケーブルシート
は、シートの構成(ケーブルの数、ケーブル間距離、な
ど)次第では、単線ケーブルに必要な耐火性を上回る耐
火性を有する組成物を必要とするからである。
Such additives further improve the fire resistance. The use of additives is particularly advantageous for the production of cable sheets when the intended use of the composition is the production of electrical and / or optical cables and lines. This is because the cable sheet requires a composition having a fire resistance higher than that required for a single-wire cable, depending on the sheet configuration (the number of cables, the distance between cables, etc.).

【0029】油またはゴムの形態のシリコーンは、好ま
しくは架橋に有利な不飽和基を含むポリジメチルシロキ
サン類、ポリメチルフェニルシロキサン類、ポリメチル
アルキルシロキサン類、ポリジフェニルシロキサン類、
及び、アミン基、アセトキシ基またはアルコキシ基のよ
うな反応性官能基を末端に有するポリシロキサン類から
選択し得る。
Silicones in the form of oils or gums preferably include polydimethylsiloxanes, polymethylphenylsiloxanes, polymethylalkylsiloxanes, polydiphenylsiloxanes, which contain unsaturated groups which favor crosslinking.
And may be selected from polysiloxanes terminated with reactive functional groups such as amine groups, acetoxy groups or alkoxy groups.

【0030】これらのシリコーンはいずれも、基材と実
質的に相溶性でなく、火災時に基材の表面に向かって移
動して容易にシリカ層を形成する。形成されたシリカ層
は鉱物質障壁を強化し、形成される炭化物を保護する。
None of these silicones are substantially compatible with the substrate and readily migrate towards the surface of the substrate during a fire to form a silica layer. The formed silica layer strengthens the mineral barrier and protects the carbide formed.

【0031】シリコーンは本発明の組成物中にかなりの
量で存在するのが好ましく、典型的には基材100部あ
たり2〜20重量部の量で存在する。
The silicone is preferably present in the composition of the present invention in significant amounts, typically in the amount of 2 to 20 parts by weight per 100 parts of substrate.

【0032】本発明の組成物に使用し得る基材は、第1
の実施態様においては、高密度または低密度ポリオレフ
ィン類、特に高密度、低密度、極低密度及び超低密度の
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレンテレフタ
レート、ポリアミド類、ポリカーボネート類のようなホ
モポリマー類である。これらの化合物は非限定例であ
り、多数のホモポリマー類を本発明の範囲内で使用し得
る。特に、フランス特許第2,678,942号または
米国特許第4,273,691号に記載のすべてのホモ
ポリマー類を使用し得る。これらの文献の記載内容は参
照によって本発明に含まれるものとする。
The base material that can be used in the composition of the present invention is the first
In high density or low density polyolefins, especially high density, low density, very low density and ultra low density polyethylene, polypropylene, polybutylene terephthalate, polyamides, homopolymers such as polycarbonates. . These compounds are non-limiting examples and numerous homopolymers may be used within the scope of the invention. In particular, all homopolymers described in French Patent 2,678,942 or US Pat. No. 4,273,691 may be used. The contents of these documents are included in the present invention by reference.

【0033】本発明の組成物が1種類または複数のホモ
ポリマーを主成分とする場合、10秒間を上回る燃焼時
間後の組成物のLOIは30%を上回る値であり、ステ
アリン酸マグネシウムを塩として使用した場合には約3
4%であるという極めて有利な結果が観察された。
When the composition according to the invention is based on one or more homopolymers, the LOI of the composition after a burning time of more than 10 seconds is greater than 30%, magnesium stearate as a salt About 3 when used
A very favorable result of 4% was observed.

【0034】基材は、1種類のホモポリマーから構成さ
れてもよく、複数のホモポリマーの混合物から構成され
てもよく、または、1種類もしくは複数のホモポリマー
と1種類もしくは複数の追加材料との混合物から構成さ
れてもよい。追加材料としては例えば、 −欧州特許第0,393,959号に記載の種類のコポ
リマー(該特許の記載内容は参照によって本発明に含ま
れるものとする)、 −ターポリマー、 −無水カルボキシル基またはカルボン酸基のような極性
基をグラフトしたポリマー、を使用し得る。
The substrate may consist of one homopolymer, a mixture of homopolymers, or one or more homopolymers and one or more additional materials. May be composed of a mixture of Additional materials are, for example: copolymers of the type described in EP 0,393,959 (the contents of which are incorporated herein by reference), terpolymers, anhydrous carboxyl groups or Polymers grafted with polar groups such as carboxylic acid groups can be used.

【0035】これらの追加材料の役割は、組成物の基材
とそれ以外の構成成分との相溶性を改善し、その結果と
して組成物の耐火性を更に向上させることである。追加
材料は基材100部あたり1〜20部という少量で基材
に添加するのが好ましい。
The role of these additional materials is to improve the compatibility of the base material of the composition with the other constituents, and consequently to further improve the fire resistance of the composition. The additional material is preferably added to the substrate in a small amount of 1 to 20 parts per 100 parts of the substrate.

【0036】第2の実施態様において本発明の組成物に
使用し得る基材は、例えば、前出の欧州特許第0,39
3,959号に記載されているようなコポリマー類であ
る。本発明の範囲では、火災時に充填剤と反応し表面に
炭素を形成(炭化)し得るコポリマーがいっそう好まし
い。これらのコポリマーの例として、エチレンアルキル
アクリレートコポリマーまたはエチレン酢酸ビニルコポ
リマーがある。
Substrates that can be used in the composition of the present invention in the second embodiment are, for example, the abovementioned European Patent No. 0,39.
Copolymers as described in 3,959. Within the scope of the present invention, copolymers capable of reacting with the filler in the event of a fire to form carbon on the surface (carbonization) are even more preferred. Examples of these copolymers are ethylene alkyl acrylate copolymers or ethylene vinyl acetate copolymers.

【0037】基材は、1種類のホモポリマーから構成さ
れてもよく、複数のホモポリマーの混合物から構成され
てもよく、または、1種類もしくは複数のホモポリマー
と1種類もしくは複数の追加材料との混合物から構成さ
れてもよい。追加材料としては例えば、 −ターポリマー、 −無水カルボキシル基またはカルボン酸基のような極性
基をグラフトしたポリマー、を使用し得る。
The substrate may consist of one homopolymer, a mixture of homopolymers, or one or more homopolymers and one or more additional materials. May be composed of a mixture of As additional materials, it is possible to use, for example: terpolymers, polymers grafted with polar groups such as carboxylic anhydride groups or carboxylic acid groups.

【0038】追加材料の役割は第1の実施態様と同じで
あり、その好ましい濃度も第1の実施態様と同じであ
る。
The role of the additional material is the same as that of the first embodiment, and its preferable concentration is also the same as that of the first embodiment.

【0039】基材はまた、上記のような追加材料を任意
に含有する熱可塑性エラストマーであってもよい。エラ
ストマーの例としては、ポリプロピレンと架橋エチレン
プロピレンジエンモノマー(EPDM)との混合物があ
る。
The substrate may also be a thermoplastic elastomer, optionally containing additional materials as described above. An example of an elastomer is a mixture of polypropylene and crosslinked ethylene propylene diene monomer (EPDM).

【0040】空気中の酸素と可燃性物質との交換を阻止
する障壁を燃焼中の基材の表面に形成するために、3種
類の構成成分(充填剤、金属塩、シリコーン)が必須で
あることが理解されよう。
Three types of constituents (filler, metal salt, silicone) are indispensable for forming a barrier on the surface of a burning substrate to prevent exchange of oxygen in air with combustible substances. It will be understood.

【0041】特に最終製品について製品の汎用性が耐延
焼性と同様に重要であると考えられる場合には、熱可塑
性エラストマーまたはポリオレフィン系エラストマーを
基材として使用するのが有利であろう。
It may be advantageous to use thermoplastic elastomers or polyolefin-based elastomers as substrates, especially when the versatility of the product is considered as important as the fire spread resistance, especially for the final product.

【0042】本発明の特に有利な組成物においては、充
填剤が炭酸カルシウムであり、金属塩がステアリン酸マ
グネシウムである。特にステアリン酸マグネシウムを使
用した場合には、炭酸カルシウム/シリコーン系をいか
なるポリマー系(ホモポリマー、熱可塑性エラストマ
ー、コポリマー、など)に対しても使用し得る。
In a particularly advantageous composition of the invention, the filler is calcium carbonate and the metal salt is magnesium stearate. The calcium carbonate / silicone system can be used for any polymer system (homopolymers, thermoplastic elastomers, copolymers, etc.), especially when magnesium stearate is used.

【0043】本発明の好ましい組成物は、基材100部
あたり、 −30〜160部のCaCO3 と、 −2〜20部のシリコーンと、 −2〜15部のカルボン酸の金属塩とを含んでいる。
A preferred composition of the present invention contains -30 to 160 parts of CaCO 3 , -20 parts of silicone, and -15 parts of a metal salt of a carboxylic acid per 100 parts of the substrate. I'm out.

【0044】上記の好ましい組成物のうちでも特に、基
材100部あたり、 −50〜100部のCaCO3 と、 −10〜20部のシリコーンと、 −4〜7部のステアリン酸マグネシウムとを含むものは
極めて有利である。
Among the above-mentioned preferred compositions, -50 to 100 parts of CaCO 3 , -10 to 20 parts of silicone, and -4 to 7 parts of magnesium stearate are contained per 100 parts of the base material. Things are extremely advantageous.

【0045】本発明の組成物は、ケーブルの絶縁材料、
外装材料及び内部充填材料として有用である。
The composition of the present invention is a cable insulating material,
It is useful as an exterior material and an internal filling material.

【0046】本発明の目的となる耐延焼性とは関わりな
く、本発明の組成物は架橋性であってもよく架橋性でな
くてもよい。
Irrespective of the fire spread resistance targeted by the present invention, the composition of the present invention may or may not be crosslinkable.

【0047】組成物が架橋性である場合、過酸化物架橋
よりも放射線架橋が好ましい。過酸化物架橋の場合に
は、付随的にシリコーンと基材との架橋が形成され、そ
の結果として、火災時にシリコーンが表面に向かって移
動できなくなり本発明の組成物による不燃化処理に欠け
てはならない役割を果たすことができない。
Radiation crosslinking is preferred over peroxide crosslinking when the composition is crosslinkable. In the case of peroxide cross-linking, an additional cross-linking of the silicone with the substrate is formed, which results in the silicone not being able to migrate towards the surface in the event of fire and lacking the incombustibility treatment with the composition of the invention. You can't play a role you can't.

【0048】勿論、すべての本発明の組成物は、組成物
の製造を容易にするため、老化及び酸化を防ぐため、な
どの目的で不燃性組成物中に使用されている慣用の成分
を含有し得る。これらの成分は当業者に公知であるか
ら、ここでは詳細に説明しない。
Of course, all compositions according to the invention contain conventional constituents used in nonflammable compositions for the purpose of facilitating the production of the composition, preventing aging and oxidation, and the like. You can These ingredients are known to those skilled in the art and will not be described in detail here.

【0049】[0049]

【実施例】実施例に基づいて本発明の組成物をより詳細
に以下に説明する。これらの実施例は単なる代表例であ
り、本発明はこれらの実施例に限定されない。
EXAMPLES The compositions of the invention are explained in more detail below on the basis of examples. These examples are merely representative examples, and the present invention is not limited to these examples.

【0050】実施例1、2及び5〜8は、特にケーブル
の絶縁及び/または保護に適した組成物の例であり、実
施例3及び4は特に可撓管の被覆または絶縁に適した材
料の例である。
Examples 1, 2 and 5-8 are examples of compositions which are particularly suitable for insulating and / or protecting cables, and Examples 3 and 4 are materials which are particularly suitable for coating or insulating flexible tubes. Is an example of.

【0051】実施例1 組成 直鎖状ポリエチレン:80〜100部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:2〜12部 シリコーン油(例えば、Dow社製の12500ST):7〜20部 チョーク(CaCO3 ):70〜100部 ステアリン酸マグネシウム:5〜10部 老化防止剤/酸化防止剤:0.6部特性 極限引張強度(MPa):10.8 破断伸び(%):725 80℃に7日間維持後の極限引張強度(MPa):9.2 80℃に7日間維持後の破断伸び(%):640 10秒間の燃焼時間後のLOI(限界酸素指数):32% 80℃の加圧変形(%):5 この混合物は優れた熱機械的特性を有しているため、製
造上の問題がなく、廉価であり、また再利用も可能であ
る。
Example 1 Composition Linear polyethylene: 80 to 100 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride: 2 to 12 parts Silicone oil (for example, 12500ST manufactured by Dow): 7 to 20 parts Chalk (CaCO 3 ): 70-100 parts Magnesium stearate: 5-10 parts Anti-aging agent / Antioxidant: 0.6 parts Characteristics Ultimate tensile strength (MPa): 10.8 Elongation at break (%): 725 After maintaining at 80 ° C for 7 days Ultimate tensile strength (MPa): 9.2 Elongation at break after maintaining at 80 ° C for 7 days (%): 640 LOI (burning time of 10 seconds) (limit oxygen index): 32% Pressurized deformation at 80 ° C (%) : 5 This mixture has excellent thermomechanical properties, so that it has no manufacturing problems, is inexpensive, and can be reused.

【0052】実施例2 組成 低密度ポリエチレン(0.918):65〜80部 低密度ポリエチレン(0.918):15〜30部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:2〜12部 シリコーン油(例えば、Dow社製の10000ST):7〜20部 チョーク(CaCO3 ):70〜120部 ステアリン酸マグネシウム:4〜8部 老化防止剤/酸化防止剤:0.6部特性 極限引張強度(MPa):9.7 破断伸び(%):700 80℃に7日間維持後の極限引張強度(MPa):8.7 80℃に7日間維持後の破断伸び(%):630 10秒間の燃焼時間後のLOI:31% 80℃の加圧変形(%):10 線材の耐火性(IEC規格332の1) この組成物も本発明の基本要件を満たす。 Example 2 Composition Low-density polyethylene (0.918): 65-80 parts Low-density polyethylene (0.918): 15-30 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride: 2-12 parts Silicone oil (for example, Dow Co. 10000ST): 7~20 parts chalk (CaCO 3): 70 to 120 parts magnesium stearate 4-8 parts antioxidant / antioxidant: 0.6 part characteristic ultimate tensile strength (MPa): 9 0.7 Elongation at break (%): 700 Ultimate tensile strength (MPa) after maintaining at 80 ° C. for 7 days: 8.7 Elongation at break (%) after maintaining at 80 ° C. for 7 days: 630 LOI after burning time of 10 seconds : 31% Pressurized deformation at 80 ° C (%): 10 Fire resistance of wire (IEC standard 332-1) This composition also satisfies the basic requirements of the present invention.

【0053】実施例3 組成 ポリオレフィン系エラストマー(Dow Plastics社製のENGAGE CL 8001):20〜40部 ポリオレフィン系エラストマー(Dow Plastics社製のENGAGE CL 8003):60〜80部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:4〜8部 シリコーンゴム:5〜18部 チョーク:60〜110部 ステアリン酸マグネシウム:5〜10部 老化防止剤/酸化防止剤(CIBA GEIGY社製のIrganox 101 0):0.6部特性 極限引張強度(MPa):13.4 破断伸び(%):730 80℃に7日間維持後の極限引張強度(MPa):12.8 80℃に7日間維持後の破断伸び(%):750 10秒間の燃焼時間後のLOI:31% 80℃の加圧変形(%):40 ショアーA硬さ:85 線材の耐火性(IEC規格332の1) この組成物は高い値の破断伸び及び極限引張強度を有し
ており、また火炎の延焼に対して高度の耐性を有するの
で、可撓管の製造に特に有利に使用される。
Example 3 Composition Polyolefin Elastomer (ENGAGE CL 8001 made by Dow Plastics): 20-40 parts Polyolefin Elastomer (ENGAGE CL 8003 made by Dow Plastics): 60-80 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride : 4 to 8 parts Silicone rubber: 5 to 18 parts Choke: 60 to 110 parts Magnesium stearate: 5 to 10 parts Anti-aging agent / antioxidant (Irganox 1010 manufactured by CIBA GEIGY): 0.6 parts Characteristic limit Tensile strength (MPa): 13.4 Elongation at break (%): 730 Ultimate tensile strength after maintaining at 80 ° C for 7 days (MPa): 12.8 Elongation at break after maintaining at 80 ° C for 7 days (%): 750 10 LOI after burning time of 2 seconds: 31%, pressure deformation at 80 ° C (%) 40 Shore A hardness: 85 Fire resistance of wire (IEC standard 332-1) This composition has a high value of elongation at break and ultimate tensile strength, and also has high resistance to the spread of flame. , With particular advantage in the manufacture of flexible tubes.

【0054】上記の実施例で使用した無水マレイン酸で
グラフト重合されたポリエチレンは耐延焼性の強化に役
立つ。
The maleic anhydride graft-polymerized polyethylene used in the above examples serves to enhance flame spread resistance.

【0055】実施例4 組成 ポリオレフィン系エラストマー(Dow Plastics社製のENGAGE 8001):10〜30部 ポリオレフィン系エラストマー(Dow Plastics社製のENGAGE 8003):30〜60部 ポリプロピレン(Montell社製のHifax CA 10A):20〜4 0部 チョーク(Calcite MX 20):50〜90部 シリコーン油(Dow Corning社製の12500ST):5〜15部 ステアリン酸マグネシウム:3〜10部 酸化防止剤:0.5部特性 極限引張強度(MPa):16.3 破断伸び(%):630 80℃に7日間維持後の極限引張強度(MPa):16.3 80℃に7日間維持後の破断伸び(%):650 10秒間の燃焼時間後のLOI:30% 80℃の加圧変形(%):40 ショアーA硬さ:87 線材の耐火性(IEC規格332の1)。 Example 4 Composition Polyolefin-based elastomer (ENGAGE 8001 manufactured by Dow Plastics): 10 to 30 parts Polyolefin-based elastomer (ENGAGE 8003 manufactured by Dow Plastics): 30 to 60 parts Polypropylene (Hifax CA 10A manufactured by Montell) ): 20 to 40 parts Chalk (Calcite MX 20): 50 to 90 parts Silicone oil (12,500ST manufactured by Dow Corning): 5 to 15 parts Magnesium stearate: 3 to 10 parts Antioxidant: 0.5 parts Properties Ultimate tensile strength (MPa): 16.3 Elongation at break (%): 630 Ultimate tensile strength after maintaining at 80 ° C for 7 days (MPa): 16.3 Elongation at break after maintaining at 80 ° C for 7 days (%): 650 LOI after 10 seconds burning time: 30% 80 The deform under pressure (%): 40 Shore A hardness: 87 wire rod of refractory (1 IEC standards 332).

【0056】実施例5 組成 低密度ポリエチレン:77部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:10部 炭酸カルシウム:50部 シリコーン:13部 ステアリン酸マグネシウム:5部 酸化防止剤:0.5部特性 10秒間の燃焼時間後のLOI:40%。 Example 5 Composition Low density polyethylene: 77 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride: 10 parts Calcium carbonate: 50 parts Silicone: 13 parts Magnesium stearate: 5 parts Antioxidant: 0.5 parts Characteristics 10 seconds LOI after burning time: 40%.

【0057】実施例6 組成 熱可塑性エラストマー(Santoprene):100部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:2部 炭酸カルシウム:40部 アミノシリコーン油:9.5部 ステアリン酸マグネシウム:6部 酸化防止剤:0.5部特性 10秒間の燃焼時間後のLOI:33% 極限引張強度(MPa):8 破断伸び(%):350。 Example 6 Composition Thermoplastic elastomer (Santoprene): 100 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride: 2 parts Calcium carbonate: 40 parts Aminosilicone oil: 9.5 parts Magnesium stearate: 6 parts Antioxidant: 0 .5 part characteristics LOI after burning time of 10 seconds: 33% ultimate tensile strength (MPa): 8 elongation at break (%): 350.

【0058】実施例7 組成 低密度ポリエチレン:82部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:5部 炭酸カルシウム:80部 シロキサンとメチルヒドロメチルオクチルとのコポリマー:13部 ステアリン酸マグネシウム:5部 酸化防止剤:0.5部特性 10秒間の燃焼時間後のLOI:40%。 Example 7 Composition Low density polyethylene: 82 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride: 5 parts Calcium carbonate: 80 parts Copolymer of siloxane and methylhydromethyloctyl: 13 parts Magnesium stearate: 5 parts Antioxidant: 0.5 part characteristic LOI after burning time of 10 seconds: 40%.

【0059】実施例8 組成 ポリエチレン:80部 ポリプロピレン:20部 無水マレイン酸をグラフトしたポリエチレン:5部 炭酸マグネシウムMgCO3 :80部 シリコーン油:13部 ステアリン酸マグネシウム:5部 酸化防止剤:0.5部特性 10秒間の燃焼時間後のLOI:32%。 Example 8 Composition Polyethylene: 80 parts Polypropylene: 20 parts Polyethylene grafted with maleic anhydride: 5 parts Magnesium carbonate MgCO 3 : 80 parts Silicone oil: 13 parts Magnesium stearate: 5 parts Antioxidant: 0.5 Part characteristics LOI after burning time of 10 seconds: 32%.

【0060】実施例9 組成 エチレンメチルアクリレートコポリマー:100部 炭酸カルシウム:80部 ポリジメチルシロキサン:10部 ステアリン酸カルシウム:5部 酸化防止剤:0.5部特性 10秒間の燃焼時間後のLOI:31%。 Example 9 Composition Ethylene methyl acrylate copolymer: 100 parts Calcium carbonate: 80 parts Polydimethylsiloxane: 10 parts Calcium stearate: 5 parts Antioxidant: 0.5 parts Properties LOI after burning time of 10 seconds: 31% .

【0061】上記の組成物はいずれも、電気ケーブルま
たは光ケーブルの被覆及び/または絶縁材料として使用
でき、特に、好ましい絶縁材料として従来はポリ塩化ビ
ニルが使用されていた製品の被覆及び/または絶縁材料
として使用し得る。
Any of the above compositions can be used as a coating and / or insulating material for electrical or optical cables, especially for coating and / or insulating materials for products where polyvinyl chloride has previously been used as the preferred insulating material. Can be used as

【0062】−元素周期律表の2A族の金属の化合物
と、 −シリコーンと、 −カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、タリウム及びセリウムのような金属の塩と、から成
る構成成分の組み合わせは、完成混合物中の1つの系で
あると考えてよく、この系の基本特性は、(例えば火災
時に)混合物の耐延焼性を保証すること、及び、高温下
の混合物の溶融を防止し且つ溶融した混合物の滴下を防
止することである。他の構成成分は所望の特性に応じて
各用途毎に選択し得る。
The combination of constituents consisting of a compound of a metal of group 2A of the Periodic Table of the Elements, a silicone and a salt of a metal such as calcium, magnesium, barium, strontium, thallium and cerium is completed. It may be considered as one system in a mixture, the basic properties of which are to ensure the spread resistance of the mixture (for example in case of fire) and to prevent the mixture from melting under high temperature and to make the molten mixture. Is to prevent dripping. Other components may be selected for each application depending on the desired properties.

【0063】特に、 −炭酸カルシウムCaCO3 と、 −シリコーンと、 −ステアリン酸マグネシウムと、から成る構成成分の組
み合わせは、これらの構成成分が基材中にいかなる割合
で存在するかに関わりなく、本発明に特に有利である。
これらの組み合わせによって、10秒間を超える燃焼時
間後であってもLOIは30%以上であり、また、金属
塩としてステアリン酸マグネシウムを使用するので極め
て廉価な組成物が得られる。
In particular, the combination of constituents consisting of: calcium carbonate CaCO 3 , silicone, magnesium stearate, regardless of the proportion of these constituents in the substrate, It is particularly advantageous for the invention.
With these combinations, the LOI is 30% or more even after a burning time of more than 10 seconds, and since magnesium stearate is used as the metal salt, a very inexpensive composition can be obtained.

【0064】充填剤に積層構造の添加剤を混入すると、
LOIがいっそう向上し得る。実際、このような添加剤
はポリマー燃焼の際に形成される鉱物質障壁を強化する
ことが確認された。
When a filler having a laminated structure is mixed in the filler,
LOI can be further improved. In fact, it has been determined that such additives enhance the mineral barrier formed during polymer combustion.

【0065】添加剤としては例えば、雲母、タルク、カ
オリン、黒鉛、硫化モリブデン及びバーミキュライトの
ような物質を使用し得る。積層構造をもつ粒子の粒度は
好ましくは0.5〜20ミクロンの範囲から選択され、
特に約10ミクロン程度である。添加剤の割合は例え
ば、基材即ちポリマー100部あたり0.5〜20重量
部であり、好ましくは基材100部あたり1〜10重量
部である。
As additives, for example, substances such as mica, talc, kaolin, graphite, molybdenum sulphide and vermiculite can be used. The particle size of the particles having a laminated structure is preferably selected from the range of 0.5 to 20 microns,
In particular, it is about 10 microns. The proportion of the additive is, for example, 0.5 to 20 parts by weight per 100 parts of the base material, that is, the polymer, and preferably 1 to 10 parts by weight per 100 parts of the base material.

【0066】表1は充填剤に対する添加剤として積層形
態の黒鉛を使用することによって得られた技術的効果を
示す。組成物C1は比較例であり、組成物I1は充填剤
が積層構造の添加剤を含まない本発明の組成物であり、
組成物I2及びI3は夫々、ポリエチレン100部あた
り夫々1.25部及び3.5部の割合の積層形態の黒鉛
添加剤が炭酸カルシウム充填剤に添加された本発明の組
成物を示す。
Table 1 shows the technical effect obtained by using graphite in laminated form as an additive to the filler. Composition C1 is a comparative example, Composition I1 is a composition of the present invention in which the filler does not contain a laminated structure additive,
Compositions I2 and I3 each represent a composition of the invention in which the graphite additive in the form of a laminate is added to the calcium carbonate filler in proportions of 1.25 parts and 3.5 parts, respectively, per 100 parts of polyethylene.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】積層形態の黒鉛を少量混入しただけでLO
Iがかなり向上することが確認された。即ち、組成物I
1に比較して組成物I2では13%、組成物I3では3
3%のLOIの増加が観察される。
It is possible to obtain LO even if a small amount of laminated graphite is mixed.
It was confirmed that I was considerably improved. That is, composition I
13% for composition I2 compared to 1 and 3 for composition I3
An increase in LOI of 3% is observed.

【0069】現状では、本発明の充填剤に対する添加剤
として好ましい物質は黒鉛である。前述した雲母、カオ
リン、タルク、硫化モリブデン及びバーミキュライトの
ような他の物質も同様に積層形態の添加剤として充填剤
に混入されたときにLOIを顕著に向上させ得る。
At present, graphite is the preferred material as an additive to the fillers of the present invention. Other materials such as the above-mentioned mica, kaolin, talc, molybdenum sulfide and vermiculite can likewise significantly improve the LOI when incorporated into fillers as additives in laminated form.

【0070】例えば、表2は添加剤非含有の本発明の組
成物I4が本発明の金属塩を含有しない組成物C2に比
べて極めて優れたLOIを有すること、また、充填剤に
対する添加剤としてポリエチレン100部あたり3.5
重量部の黒鉛及び5重量部の雲母を夫々含有する本発明
の組成物I5及びI6が添加剤非含有の組成物I4より
も高いLOIを有することを示している。
For example, Table 2 shows that the composition I4 of the present invention containing no additive has a very excellent LOI as compared with the composition C2 containing no metal salt of the present invention. 3.5 per 100 parts of polyethylene
It is shown that the compositions I5 and I6 according to the invention, each containing parts by weight of graphite and 5 parts by weight of mica respectively, have a higher LOI than the composition without additives I4.

【0071】[0071]

【表2】 [Table 2]

【0072】本発明の混合物は、Buss Ko混練機
または二軸スクリュー押出機のような常用の装置で混練
し、例えば従来の塩ビ(PVC)押出ラインを用いて外
装、絶縁材料または内装の形態に押出すことが可能であ
る。本発明の3種類の必須構成成分及び充填剤に対して
任意に使用される添加剤を、混練中の基材に直接添加す
るとよい。あるいは、これらの(3種類の)構成成分を
先に混合し、混合物の形態で基材に添加するのが有利な
場合もある。
The mixture of the present invention is kneaded in a conventional apparatus such as a Buss Ko kneader or a twin-screw extruder, and is made into a form of exterior, insulating material or interior using, for example, a conventional PVC (PVC) extrusion line. It can be extruded. Additives optionally used for the three essential constituents and fillers of the present invention may be added directly to the substrate during kneading. Alternatively, it may be advantageous to first mix these (three) components and add them to the substrate in the form of a mixture.

【0073】勿論、本発明は記載の実施例に限定されな
い。本明細書の記載によって提供される普遍的概念から
予測可能なすべての組成物が本発明に包含される。
Of course, the invention is not limited to the embodiments described. All compositions predictable from the universal concept provided by the description herein are included in the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 23/00 LCQ C08L 23/00 LCQ 83/04 LRX 83/04 LRX (72)発明者 アラン・シヤイイ フランス国、91680・ブリユイエール・ ル・シヤテル、リユ・ドウ・ラ・リベラシ オン、35─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical indication location C08L 23/00 LCQ C08L 23/00 LCQ 83/04 LRX 83/04 LRX (72) Inventor Alan ・Chilly France, 91680 Briillères Le Châtel, Lieu de la Liberation, 35

Claims (29)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ケーブルの絶縁及び/または保護被覆の
形成に適した慣用のポリマーを基材として含み、前記基
材に、元素周期律表の2A族の金属の水酸化物と水和物
とを除外した化合物の形態の充填剤と、シリコーンと、
金属の塩とが混入された組成物であって、前記金属が、
カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウ
ム、タリウム及びセリウムから選択され、前記塩が前記
基材の内部で前記充填剤から解離していることを特徴と
する高い耐延焼性を有する組成物。
1. A base material comprising a conventional polymer suitable for the insulation of cables and / or the formation of protective coatings, said base material comprising hydroxides and hydrates of metals of Group 2A of the Periodic Table of the Elements. A filler in the form of a compound excluding, silicone,
A composition in which a metal salt is mixed, wherein the metal is
A composition having high flame spread resistance, characterized in that it is selected from calcium, magnesium, barium, strontium, thallium and cerium, and the salt is dissociated from the filler inside the substrate.
【請求項2】 前記塩が基材100部あたり2重量部を
上回る濃度で組成物中に存在することを特徴とする請求
項1に記載の組成物。
2. Composition according to claim 1, characterized in that the salt is present in the composition in a concentration of more than 2 parts by weight per 100 parts of substrate.
【請求項3】 前記塩の融点が基材の分解開始温度より
も低いことを特徴とする請求項1または2に記載の組成
物。
3. The composition according to claim 1, wherein the melting point of the salt is lower than the decomposition initiation temperature of the base material.
【請求項4】 前記塩が、カルボン酸から得られる塩及
びジカルボン酸から得られる塩から選択されることを特
徴とする請求項1から3のいずれか一項に記載の組成
物。
4. The composition according to claim 1, wherein the salt is selected from salts obtained from carboxylic acids and salts obtained from dicarboxylic acids.
【請求項5】 前記塩が、いずれか1種類の前記金属の
ステアリン酸塩、パルミチン酸塩及びオレイン酸塩から
選択されることを特徴とする請求項1から3のいずれか
一項に記載の組成物。
5. The method according to claim 1, wherein the salt is selected from stearates, palmitates and oleates of any one of the metals. Composition.
【請求項6】 前記塩が、ステアリン酸カルシウム及び
ステアリン酸マグネシウムから選択されることを特徴と
する請求項5に記載の組成物。
6. The composition of claim 5, wherein the salt is selected from calcium stearate and magnesium stearate.
【請求項7】 前記充填剤が基材100部あたり30〜
160部の重量濃度で前記組成物中に存在することを特
徴とする請求項1から6のいずれか一項に記載の組成
物。
7. The filler is 30 to 100 parts per 100 parts of the base material.
Composition according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it is present in the composition in a weight concentration of 160 parts.
【請求項8】 前記充填剤が、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム及びタルクから選択されることを特徴とする
請求項1から7のいずれか一項に記載の組成物。
8. The composition according to claim 1, wherein the filler is selected from calcium carbonate, magnesium carbonate and talc.
【請求項9】 充填剤が更に、積層構造をもつ物質から
成る添加剤を含むことを特徴とする請求項1から8のい
ずれか一項に記載の組成物。
9. The composition according to claim 1, wherein the filler further comprises an additive composed of a substance having a laminated structure.
【請求項10】 前記積層構造をもつ物質が、黒鉛、雲
母、カオリン、タルク、硫化モリブデン及びバーミキュ
ライトから選択されることを特徴とする請求項9に記載
の組成物。
10. The composition according to claim 9, wherein the substance having a laminated structure is selected from graphite, mica, kaolin, talc, molybdenum sulfide and vermiculite.
【請求項11】 前記添加剤が基材100部あたり0.
5〜20部の重量濃度で存在することを特徴とする請求
項8から10のいずれか一項に記載の組成物。
11. The additive is 0.1% per 100 parts of the substrate.
11. Composition according to any one of claims 8 to 10, characterized in that it is present in a weight concentration of 5 to 20 parts.
【請求項12】 前記添加剤が基材100部あたり1〜
10部の重量濃度で存在することを特徴とする請求項1
1に記載の組成物。
12. The additive is 1 to 100 parts of the substrate.
2. A weight concentration of 10 parts is present.
The composition of claim 1.
【請求項13】 積層構造をもつ物質の粒子の粒度が
0.5〜20ミクロンであることを特徴とする請求項8
から12のいずれか一項に記載の組成物。
13. The particle size of a material having a laminated structure is 0.5 to 20 μm.
13. The composition according to any one of 1 to 12.
【請求項14】 前記粒子の粒度が10ミクロン未満で
あることを特徴とする請求項13に記載の組成物。
14. The composition of claim 13, wherein the particle size of the particles is less than 10 microns.
【請求項15】 油またはゴムの形態のシリコーンが、
ポリジメチルシロキサン類、ポリメチルフェニルシロキ
サン類、ポリメチルアルキルシロキサン類、ポリジフェ
ニルシロキサン類、及び、アミン基、アセトキシ基また
はアルコキシ基のような反応性官能基を末端に有するポ
リシロキサン類から選択されることを特徴とする請求項
1から14のいずれか一項に記載の組成物。
15. Silicone in the form of oil or rubber,
Selected from polydimethylsiloxanes, polymethylphenylsiloxanes, polymethylalkylsiloxanes, polydiphenylsiloxanes, and polysiloxanes having reactive functional groups such as amine groups, acetoxy groups or alkoxy groups at the ends. The composition according to any one of claims 1 to 14, characterized in that
【請求項16】 シリコーンが基材100部あたり2〜
20部の重量濃度で組成物中に存在することを特徴とす
る請求項1から15のいずれか一項に記載の組成物。
16. Silicone is 2 to 100 parts by weight of the base material.
16. Composition according to any one of claims 1 to 15, characterized in that it is present in the composition in a concentration by weight of 20 parts.
【請求項17】 前記基材が、1種類のホモポリマーか
ら構成されるかまたは複数のホモポリマーの混合物から
構成されることを特徴とする請求項1から16のいずれ
か一項に記載の組成物。
17. A composition according to claim 1, wherein the substrate is composed of one homopolymer or a mixture of homopolymers. Stuff.
【請求項18】 前記基材が、コポリマー、ターポリマ
ー、及び、極性基をグラフトしたポリマーから選択され
た追加材料を含むことを特徴とする請求項17に記載の
組成物。
18. The composition of claim 17, wherein the substrate comprises an additional material selected from copolymers, terpolymers, and polymers grafted with polar groups.
【請求項19】 前記基材が、1種類のコポリマーから
構成されるかまたは複数のコポリマーの混合物から構成
されることを特徴とする請求項1から18のいずれか一
項に記載の組成物。
19. The composition according to claim 1, wherein the substrate is composed of one type of copolymer or a mixture of a plurality of copolymers.
【請求項20】 前記基材が、ターポリマーと極性基に
よってグラフト重合されたポリマーとから成るグループ
から選択された追加材料を含むことを特徴とする請求項
19に記載の組成物。
20. The composition of claim 19, wherein the substrate comprises an additional material selected from the group consisting of terpolymers and polymers graft polymerized with polar groups.
【請求項21】 前記極性基が、無水カルボキシル基及
びカルボン酸基から選択されることを特徴とする請求項
18または20に記載の組成物。
21. The composition according to claim 18, wherein the polar group is selected from an anhydrous carboxyl group and a carboxylic acid group.
【請求項22】 前記充填剤が炭酸カルシウムであり、
前記塩がステアリン酸マグネシウムであることを特徴と
する請求項1から21のいずれか一項に記載の組成物。
22. The filler is calcium carbonate,
22. The composition according to any one of claims 1 to 21, wherein the salt is magnesium stearate.
【請求項23】 基材100重量部あたり、30〜16
0部のCaCO3 と、2〜20部のシリコーンと、2〜
15部の金属塩とを含むことを特徴とする請求項1から
21のいずれか一項に記載の組成物。
23 to 30 to 16 parts by weight of the base material
0 parts of CaCO 3 , 2 to 20 parts of silicone, 2 to
22. A composition according to any one of claims 1 to 21, characterized in that it comprises 15 parts of a metal salt.
【請求項24】 基材100重量部あたり、50〜10
0部のCaCO3 と、7〜20部のシリコーンと、4〜
7部の金属塩とを含むことを特徴とする請求項1から2
1のいずれか一項に記載の組成物。
24. 50 to 10 per 100 parts by weight of the substrate.
0 parts CaCO 3 , 7 to 20 parts silicone, 4 to
A metal salt of 7 parts and a metal salt of 7 parts.
1. The composition according to any one of 1.
【請求項25】 組成物が更に、無水マレイン酸をグラ
フトしたポリエチレンを4.5〜6.5部含むことを特
徴とする請求項23または24に記載の組成物。
25. The composition according to claim 23 or 24, wherein the composition further comprises 4.5 to 6.5 parts of polyethylene grafted with maleic anhydride.
【請求項26】 前記基材が熱可塑性エラストマーであ
ることを特徴とする請求項1から25のいずれか一項に
記載の組成物。
26. The composition according to any one of claims 1 to 25, wherein the base material is a thermoplastic elastomer.
【請求項27】 前記基材がポリオレフィン系エラスト
マーであることを特徴とする請求項1から25のいずれ
か一項に記載の組成物。
27. The composition according to any one of claims 1 to 25, wherein the base material is a polyolefin-based elastomer.
【請求項28】 前記基材が架橋性であることを特徴と
する請求項1から27のいずれか一項に記載の組成物。
28. The composition according to any one of claims 1 to 27, wherein the substrate is crosslinkable.
【請求項29】 前記シリコーンが10,000〜1,
000,000センチストークスの粘度を有しているこ
とを特徴とする請求項1から28のいずれか一項に記載
の組成物。
29. The silicone is 10,000-1.
29. A composition according to any one of claims 1 to 28 having a viscosity of, 000,000 centistokes.
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