JPH09166855A - 漂白再生剤組成物及びそれを用いる反転カラー写真要素の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 より低いpHで再生済み漂白補充液を提供する
ために、非常に濃縮された形で使用することができる一
層安定な漂白再生剤組成物を提供する。 【解決手段】 第二鉄−ＥＤＴＡ漂白再生剤組成物は、
漂白オーバーフローと混合して、反転カラーハロゲン化
銀写真処理用の漂白補充液を与えることができ、この漂
白再生剤組成物は、６．０〜６．５の臨界的に制御され
たpHを有し、２１０ｇ／Ｌ以上の全臭化物イオン濃度及
び５０ｇ／Ｌ以上の量で第二鉄イオンを含み、漂白オー
バーフローの少なくとも５０％と漂白再生剤組成物とは
少なくとも１：１体積比で混合され、５．４〜５．６に
pH調節した後、pH調節した補充液を処理で使用するため
に漂白タンクに供給する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、一般的にカラー写
真に関し、特に、カラー反転写真要素の処理に有用な方
法及び組成物に関する。更に詳しくは、本発明は漂白再
生剤組成物及びそれを用いるカラー反転写真要素の処理
方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】多色、多層写真要素は当該技術分野でよ
く知られている。このような材料は一般的に、一枚の支
持体の片側に塗布された３種の異なった選択的に増感さ
れたハロゲン化銀乳剤層を有している。各層は、画像中
の特別の色を形成するために有用な成分を有している。
典型的に、これらは処理中に増感層中でイエロー、マゼ
ンタ及びシアン色素を形成するカラー形成性カプラーを
使用する。

【０００３】発色現像した後、色素画像と同時に形成さ
れる銀画像を除去することが必要である。これは、普通
漂白剤と呼ばれている適当な酸化剤を使用して銀を酸化
し、次いでそのようにして形成されたハロゲン化銀を、
定着剤として知られているものを使用して溶解すること
によって行うことができる。

【０００４】乳剤層またはそれに隣接する層中にカラー
カプラーを含有するカラー反転写真要素で使用すること
が意図されている商業的に重要な処理では、下記の一連
の処理段階、即ち第一現像、洗浄、反転浴、発色現像、
漂白、定着、洗浄及び安定化を使用する。

【０００５】以前は、反転カラー材料の処理を含む連続
処理方法に於いて、種々の処理液が使用後に廃棄されて
いた。しかしながら、更に最近は、廃液が起こす環境問
題並びに溶液を収集しそして廃棄する際の高い費用のた
めに、使用済み処理溶液は少なくとも部分的に収集さ
れ、再使用されてきた。それで、使用済み溶液は、種々
の溶液に対する「補充液」として処理浴にこれらを添加
することによって再使用されてきた。廃液の成分を再生
し、そうしてそれらを補充液として再使用し、更に廃液
流量を減少させることができる方法を見出すためのかな
りの努力が産業界で払われている。例えば、必要な成分
を適当なレベルで維持するために、漂白補充組成物が漂
白タンクに添加される。この漂白補充液は部分的に漂白
組成物オーバーフローからなっていてよい。

【０００６】いろいろな国で環境上の要求が増加してい
るので、産業界は種々の処理浴からの写真処理廃液を更
に減少させる方法を見出すために努力している。従っ
て、漂白液オーバーフローを再生し、再生した補充液を
漂白タンクに補充液として供給するための努力がなされ
た。反転カラー処理用の一つの公知の漂白再生剤溶液は
ドイツ国の Tetenal社によって販売されており（Tetena
l Bleachbath E6/E6AR BL-RCY として販売されてい
る）、これはpH７を有し、比較的高い臭化物イオン濃度
（約１９０〜２１０ｇ／Ｌ）を含有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】漂白補充液を製造する
ために、より多量の漂白液オーバーフローを使用するこ
とができ、それによって廃液をより一層減少させるよう
に、より濃縮された漂白再生剤を使用するための産業界
に於けるニーズが存在している。しかしながら、Tetena
l から入手できる市販の製品は、その「中性」pHで限定
された貯蔵期間安定性を有している。安定性を増加させ
るためにそのpHを下げることが考えられたが、そのよう
にしたとき、その溶解度が減少し、数日後に沈澱が起こ
った。市販のTetenal 再生剤溶液に伴う他の問題点は、
それを再生済み補充液に転換するために必要なレベルま
でそのpHを下げるために酸をそれに添加したとき、得ら
れる漂白タンク溶液の漂白能力が低下することである。

【０００８】従って、より低いpHで再生済み漂白補充液
を提供するために、非常に濃縮された形で使用すること
ができる一層安定な漂白再生剤組成物についてのニーズ
が存在している。

【０００９】

【課題を解決するための手段】前記の問題点は、 Ａ）画像様露光し、発色現像した反転カラーハロゲン化
銀写真要素を、漂白タンク内で、漂白剤としての第二鉄
エチレンジアミン四酢酸の錯体を含んでなる漂白組成物
で漂白する工程、 Ｂ）漂白補充液を漂白タンクに供給して、漂白タンクか
ら使用済み漂白組成物をオーバーフローさせる工程、 Ｃ）オーバーフロー液の少なくとも５０％を、下記の漂
白再生剤組成物と少なくとも１：１の体積比で混合し
て、再生済み漂白補充液を得る工程、 Ｄ）工程Ｃて製造した再生済み漂白補充液のpHを５．４
〜５．６に調節する工程、及び Ｅ）漂白タンク内の工程Ａの漂白組成物を、工程Ｄで製
造し、pH調節した再生済み漂白補充液で、２１５mL／ｍ
² 又はそれ未満の漂白補充速度を使用して補充する工程
を含んでなる処理方法を使用して克服された。

【００１０】本発明は、また、６．０〜６．５のpHを有
し、少なくとも２１０ｇ／Ｌの全臭化物イオン濃度及び
第二鉄イオンとエチレンジアミン四酢酸との錯体を含ん
でなり、第二鉄イオンが少なくとも５０ｇ／Ｌの量で存
在する漂白再生剤組成物を提供する。

【００１１】更に、pH調節した再生済み漂白補充液組成
物は、エチレンジアミン四酢酸の第二鉄錯体からなり、
５．４〜５．６のpHを有し、再生済み漂白補充液組成物
は、第二鉄エチレンジアミン四酢酸漂白液からのオーバ
ーフローを、上記のpH調節済み漂白再生剤組成物と、少
なくとも１：１体積比で混合して再生済み漂白補充液を
生成せしめ、次いで再生済み漂白補充液のpHを５．４〜
５．６に調節することによって得られる。

【００１２】本発明は、反転カラーハロゲン化銀写真材
料を処理するための、漂白再生剤組成物及び漂白補充液
を有効に提供する。この漂白再生剤組成物は、一層安定
であり、長期間の間より低いpHでも溶液状態のままであ
る。この組成物は、例えば、第二鉄イオン濃度に於いて
非常に濃縮されており、それで漂白補充液を形成するた
めにより多量の漂白オーバーフローを使用することがで
きる。

【００１３】これらの利点は、かなり低いpH、即ち６．
０〜６．５で漂白再生剤を使用することによって得ら
れ、そうして安定性が改良される。しかしながら、成分
の濃度を最大にするために、臭化物塩及び臭化水素酸の
レベルは、再配合され、改良された組成物が得られるよ
うに調節された。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の実施に於いて、広範囲の
種々の反転カラー写真要素を使用することができる。こ
のような材料の詳細な記述は、例えば、リサーチディス
クロージャー(Research Disclosure) 、刊行(publicati
on)36544、 501〜541 頁（1994年９月）にある（以下、
この文献を「リサーチディスクロージャー」と言う）。
このような要素を下記に更に詳細に示す。

【００１５】本発明の実施で使用される反転カラー写真
要素は典型的に、その片側に複数個の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有する支持体からなる。この感光性層には、
感光性材料として一般的なハロゲン化銀の任意のものが
含まれていてもよい。

【００１６】前記説明したように、先行技術の公知のカ
ラー反転処理では、第一現像、反転浴、発色現像、コン
ディショニング溶液、漂白浴、定着浴及び安定剤浴が使
用される。また、安定剤浴を典型的な洗浄液又はリンス
液で置き換えることができ、発色現像の後で漂白の前に
カラー画像を安定化させるために「予備漂白」又は「コ
ンディショナー」を使用する。

【００１７】漂白浴の必須の成分は、金属銀を銀イオン
に転換するための漂白剤である。１種又はそれ以上の、
エチレンジアミン四酢酸の第二鉄錯体のアンモニウム又
はアルカリ金属塩が、本発明に於ける漂白剤として有用
である。

【００１８】広範囲の種々の異なったカラー反転処理が
当該技術分野でよく知られている。例えば、カプリング
剤が写真要素中に含有されているとき、１個の発色現像
工程を使用することができ又はカプリング剤が現像液中
に含有されている、３個の別々の発色現像工程を使用す
ることができる。反転工程は反転浴を使用することによ
り、再露光工程により又は発色現像浴中にカブリ剤を含
有させることにより行うことができる。より短い処理時
間を与えるために、漂白及び定着を（漂白−定着工程と
して知られている）単一の工程で組み合わせることがで
きる。

【００１９】反転写真処理方法で使用するための安定化
溶液も当該技術分野で知られている。このような溶液に
は一般的に、ホルムアルデヒド又はマゼンタ色素画像を
安定化させるための等価物質が含有されている。このよ
うな溶液の更に詳細なことは、例えば、米国特許第４，
７８６，５８３号に記載されている。

【００２０】代替的に及び好ましくは、発色現像の後で
漂白の前に予備漂白溶液又はコンディショニング溶液を
使用することによって、安定化される。このような溶液
及びその使用の種々の詳細なことは、例えば、米国特許
第４，９２１，７７９号、米国特許第４，９７５，３５
６号、米国特許第５，０３７，７２５号及び米国特許第
５，３３４，４９３号に記載されている。有用なコンデ
ィショニング溶液の他の任意の特徴は第二級アミンであ
る。

【００２１】本発明で使用される漂白組成物は、適当な
濃度での第二鉄イオンとエチレンジアミン四酢酸との錯
体からなっている。鉄(III）の量は一般的に５０〜５８
ｇ／Ｌである。所望により１種又はそれ以上の錯体の塩
を使用することができる。漂白組成物は、漂白タンクか
らの使用済み漂白液のオーバーフローになるような適当
な速度で漂白タンクに供給される。一般的に、供給速度
は２１５mL／ｍ² より小さいか、等しく、好ましくは１
４０〜２１５mL／ｍ² である。

【００２２】再生済み漂白補充液を得るために、漂白組
成物オーバーフローの少なくとも５０％、好ましくは５
０〜８０％、更に好ましくは５０〜７５％を、漂白再生
剤組成物と混合する。この混合は、少なくとも１：１体
積比の、そして９：１体積比以下の漂白組成物オーバー
フロー対漂白再生剤組成物で行われる。好ましくは、混
合の体積比は１：１〜３：１である。

【００２３】混合した後、再生済み漂白補充液のpHを、
適当な量の酢酸、コハク酸、マレイン酸、酒石酸、マロ
ン酸又は硝酸のような有機酸又は無機酸を添加すること
によって、５．４〜５．６に下方調節する。酢酸が好ま
しい。添加すべき酸の量は、再生済み漂白補充液のpH及
び使用する特定の酸に依存して、日常的実験により容易
に決定することができる。酢酸について、添加量は一般
的に１０〜２０mL／Ｌである。本発明の一つの利点は、
従来の再生剤溶液に添加するよりも少ない酸を、この再
生済み漂白補充液に添加することが必要なことである。

【００２４】次いで、pH調節した再生済み漂白補充液
を、「漂白補充液」として２１５mL／ｍ² より低いか、
又は等しく、好ましくは１４０〜２１５mL／ｍ² 漂白補
充液速度で、漂白タンクに添加する。

【００２５】本発明の方法で使用する漂白再生剤組成物
は、６．０〜６．５（好ましくは６．０〜６．２）のpH
を有する。これには、漂白剤、即ちエチレンジアミン四
酢酸の第二鉄イオン錯体が、少なくとも５０ｇ／Ｌの量
で、好ましくは５０〜５８ｇ／Ｌの量で第二鉄イオンを
与える量で含まれている。第二鉄イオンは、錯体用に、
硝酸第二鉄、硫酸第二鉄、酸化第二鉄又は臭化第二鉄の
ような適当な第二鉄塩又は酸化物として供給される。酸
化第二鉄又は硝酸第二鉄が好ましい。錯体はアンモニウ
ム塩又はアルカリ金属塩並びに遊離酸として与えること
ができる。

【００２６】また、漂白再生剤組成物中には１種又はそ
れ以上の臭化物イオンの源が、全臭化物イオンが少なく
とも２１０ｇ／Ｌ、好ましくは２１５〜２４０ｇ／Ｌ、
最も好ましくは２２０〜２４０ｇ／Ｌの量で存在するよ
うに含まれている。好ましくは、全臭化物イオンは、臭
化水素酸と臭化物塩（例えば、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム又は臭化リチウム）との組み
合わせによって与えられる。更に好ましくは、全臭化物
イオンの少なくとも８０％、更に好ましくは８０〜９７
％が臭化物塩から与えられ、残りが臭化水素酸から与え
られる。臭化アンモニウムが最も好ましい。

【００２７】１種又はそれ以上の腐食防止剤を、所望に
より漂白再生剤組成物中に適当な濃度で含有させること
もできる。好ましくは、このような腐食防止剤には、硝
酸、ケイ酸、クロム酸及びリン酸のカリウム塩が含まれ
るが、これらに限定されない。ヘキサメチレンテトラミ
ン及びベンゾトリアゾールを使用することもできる。硝
酸カリウムが好ましい。

【００２８】本発明の好ましい態様は、６．０〜６．２
のpHを有し、 ａ）臭化水素酸と臭化物塩との組み合わせによって与え
られ、臭化物塩からの量が全臭化物イオンの８０〜９７
％である、２２０〜２４０ｇ／Ｌの全臭化物イオン濃
度、 ｂ）第二鉄イオンが５０〜５８ｇ／Ｌの量で存在する第
二鉄イオンとエチレンジアミン四酢酸の錯体、及び ｃ）腐食防止剤 からなる漂白再生剤組成物である。

【００２９】本発明の実施に於いて処理される写真要素
は、単層又は多重層カラー要素であってよい。磁性バッ
キング並びに一般的な支持体を使用することができる。
要素の構造及び成分並びに種々の種類の要素の適当な処
理方法のかなり詳細なことは、前記のリサーチディスク
ロージャーに記載されている。薄い平板状粒子乳剤及び
ポジ型又はネガ型乳剤を含むが、これらに限定されない
全ての種類の乳剤をこの要素に使用することができる。

【００３０】本発明は特に、アリールピラゾロン型マゼ
ンタ色素形成性カラーカプラーを含有する、画像様露光
し、現像した写真要素を処理するために有用である。こ
のようなカラーカプラーは当該技術分野、例えば米国特
許第５，０３７，７２５号でよく知られている。上記の
漂白工程は一般的に４〜８分間行われるが、所望により
もっと長い時間を使用することができる。好ましくは、
漂白時間は６分間である。漂白を行う温度は一般的に、
室温より高く、例えば３０〜４０℃である。

【００３１】本発明による処理は、処理溶液を保持する
一般的な深いタンクを使用して行うことができる。ま
た、垂直ラック若しくはタンク又は水平自動トレイ設計
を有する「低体積薄型タンク」処理システムとして当該
技術分野で知られているものを使用して、これを行うこ
とができる。このような処理方法及び装置は、例えば、
米国特許第５，４３６，１１８号及びそれに引用されて
いる刊行物に記載されている。

【００３２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に説明する
が、本発明の範囲をこれらの実施例に限定するものでな
いことは言うまでもない。他に示さない限り、全てのパ
ーセントは体積基準である。

【００３３】例１：好ましい漂白再生剤組成物 下記の成分、即ち市販の１．５６モル濃度の第二鉄エチ
レンジアミン四酢酸アンモニウム（７８８ｇ）、臭化水
素酸（６１．５ｇ）、臭化アンモニウム（２４３．９
ｇ）及び硝酸カリウム（６７ｇ）を（合計で１リットル
になるように添加する）水中で混合することによって、
本発明の好ましい漂白再生剤組成物を製造した。最終pH
は６．０〜６．２であった。

【００３４】例２：好ましい再生済み漂白補充液組成物
及び比較 例１の漂白再生剤組成物を、１．５６モル濃度の第二鉄
エチレンジアミン四酢酸アンモニウム漂白剤（２２７ｇ
／Ｌ）、種々の塩からの臭化物イオン（７３．８ｇ／
Ｌ）及び硝酸カリウム（２５ｇ／Ｌ）からなる処理に使
用した従来のカラー反転漂白組成物オーバーフローと混
合した。（漂白オーバーフローに匹敵する）漂白組成物
の漂白再生剤組成物に対する体積比は１：１であった。
得られた再生済み漂白補充液は５．９５〜６．１のpHを
有していた。次いで、酢酸（１８mL／Ｌ）を添加するこ
とによってこのpHを５．４〜５．６に下方に調節して、
反転カラーハロゲン化銀写真材料を処理するための漂白
浴に直接添加することができるpH調節した再生済み漂白
補充液を得た。

【００３５】前記のように、再生済み漂白補充液のpHを
調節するために必要な酢酸の量は僅かに１８mL／Ｌであ
った。しかしながら、市販のTetenal Bleachbath E6/E6
AR BL-RCY 再生剤溶液を同様のやり方で使用したとき、
所望のpHを得るために３０mL／Ｌで酢酸を添加すること
が必要であった。それで明らかに、本発明によって漂白
補充液を調製する際の酸の使用量を減少させることが可
能になり、この酸の減少によって前記のような利点が得
られる。

【００３６】例３：反転カラー写真要素の処理 本発明の再生済み漂白補充液組成物を、他の方式の従来
の反転カラー写真処理で評価した。本発明を、下記の処
理プロトコルを使用して（イーストマンコダック社から
入手した）一般的なカラー反転写真フィルムの試料を処
理するために使用した。このフィルムには、乳剤層の一
つに一般的な１−アリール−５−ピラゾロンマゼンタカ
ラーカプラーが含まれていた。

【００３７】処理プロトコル： ６分 第一現像^* ２分 水洗 ２分 反転浴^** ６分 発色現像^*** ２分 予備漂白^@ ６分 漂白^**** ４分 定着^# ４分 水洗 ３０秒 最終洗浄^## ２０分 乾燥^* 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM第一現像液
を使用。^** 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM反転浴を使
用。^*** 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM発色現像液
を使用。^@ 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM予備漂白剤
及び補充液を使用。^**** 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM漂白剤（第
二鉄−ＥＤＴＡ漂白剤）を使用。^# 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM定着剤を使
用。^## 一般的なプロセスＥ−６ コダック^TM最終リンス
を使用。

【００３８】漂白浴オーバーフローの少なくとも５０％
をとり、これを（１：１体積比で）例１の漂白再生剤組
成物と混合することによって、本発明の方法を実施し
た。この混合は、別の容器中で３分間２０〜２５℃で行
った。次いで５．９〜６．１のこの混合物pHを、例２に
記載されたようにして酢酸を添加することによって下方
に調節し、次いで調節した混合物を処理用の補充液とし
て漂白浴に添加した。この方法を少なくとも４回の漂白
タンク回転又は少なくとも３３０ｍ² の処理済み反転カ
ラー写真フィルムについて行った。処理の結果は非常に
受容できるものであった。即ち、上記の再生済み漂白組
成物を使用することによって、非常に受容できるフィル
ムの処理が得られた。

【００３９】例４〜６：漂白再生剤組成物中のpHの影響 ６．０〜６．５のpHを有する漂白再生剤組成物の臨界的
重要性を示すための実験を行った。前記の例１に記載し
たものと同様の数個の再生剤組成物を、結晶化又は沈澱
が起こったか否かをみるための保存試験に付した。種々
の組成物は例１と同様の成分及び下記の表Ｉに示すよう
な種々のpH値を有していた。

【００４０】保存試験の結果を、種々の組成物について
表Ｉに示す。第１欄には、組成物を１４日間貯蔵した保
存温度（−１８〜＋２１℃）を記載する。第２欄には、
組成物を保存環境から取り出した後、いつ結晶化結果が
（室温で）観察されたか、即ち「取り出し後の観察時
間」を示す。そうして各組成物の試料を、それらを保存
環境から取り出した後直ちに（「０」時間）、２４時間
及び１１日間で観察した。第二鉄エチレンジアミン四酢
酸アンモニウム錯体の結晶を、目視検査により測定し、
フーリエ変換赤外（ＦＴＩＲ）分光法により同定した。

【００４１】

【表１】

【００４２】この結果は、この組成物についての最善の
時間及び温度安定性が、pHが少なくとも６．０であると
き得られることを示している。対照Ｃは、６．５より上
のpHで安定であるが、このように高いpHでは、それを補
充液として漂白浴に添加する前にpHを受容できるレベル
まで低下させるために、再生済み漂白補充液に受容でき
ないほど多量の酸を添加しなくてはならないので望まし
くないことが認められる。

【００４３】更に、幾つかの漂白組成物を高温（４９
℃）保存に１２日間付した。例４及び例６を、上記同定
した対照Ｃを含む本発明の範囲外の３種の「対照」漂白
組成物と比較した。対照Ｄは、第二鉄エチレンジアミン
四酢酸を含有し、pH５．４を有する市販のプロセスＥ−
６（反転）漂白補充液であった。対照ＥはpH７．０を有
する、市販の非常に濃縮された（１．５６モル／Ｌ）第
二鉄エチレンジアミン四酢酸アンモニウム、コダック(K
ODAK) ＢＬ−１であった。

【００４４】保存後の第一鉄イオン形成量（ｇ／Ｌ）の
結果を、下記の表IIに記載する。高温保存試験の間に全
ての組成物でpHが低下したが、組成物の続く冷凍では沈
澱が起きなかったことが観察された。

【００４５】

【表２】

【００４６】保存後のpHの変化が再生剤組成物の漂白性
能を低下させるか否かを決定するために、例４、例６及
び対照Ｃを作動強度の漂白液中に配合し、次いで３種の
異なった市販の反転カラーフィルム、即ちコダックエク
タクローム^TM(KODAK EKTACHROME ^TM）４００ＨＣフィル
ム、コダックエクタクローム^TMエリート^TM(ELITE^TM）１
００フィルム及びコダックエクタクローム^TM６４プロフ
ィルムを漂白するために使用した。室温で保存したpH
６．５のコンセントレートから作った溶液を、「標準」
溶液として使用した。全ての組成物を同じ合計鉄レベル
にし、次いで空気を吹き込んで全ての第一鉄イオンを第
二鉄イオンに酸化した。これが終わったとき、組成物を
全て５．８の標準漂白pHにpH調節した。

【００４７】下記の表III に、試験した各再生剤組成物
についての「漂白透明時間」を記載する。「漂白透明時
間」は、全ての金属銀が、次の定着工程での続く溶解及
び除去のためにハロゲン化銀に転換された時間を指す。
この結果は、６．０〜６．５の再生剤組成物pHが改良さ
れた組成物保存のために望ましいことを示している。

【００４８】

【表３】

【００４９】例７：漂白再生剤組成物中の臭化物レベル
の影響 本発明の漂白再生剤組成物中の臭化物イオン濃度の影響
を示すための実験も行った。最適化「目標」での２⁴ 要
因実験を、従来のプロセスＥ−６漂白液の化学成分を中
心にして行った。それらの成分の一つは臭化物イオンで
ある。全ての他の成分を２種の異なった市販のカラー反
転写真フィルムを処理するための最適レベルに維持しな
がら、臭化物イオンのレベルを変化させ、漂白「透明時
間」（全ての銀金属をハロゲン化銀に変換するための秒
数）を決定した。この漂白液中の臭化物イオンについて
の最適化された又は「目標」レベルは、７３．４ｇ／Ｌ
であると考えられた。下記の表IVに得られた結果を示
す。

【００５０】

【表４】

【００５１】これらのデータからわかるように、臭化物
イオンレベルを変化させることによる、２種のフィルム
を処理するための漂白の間の「透明時間」に於ける平均
減少は、４４秒であった。これは本発明者等にとって驚
くべきことであった。以前には、一般的な補充液中の臭
化物イオンは比較的高い（１４５〜１５０ｇ／Ｌ）の
で、漂白の間に「使用される」臭化物イオンの量は漂白
の速度（それで、漂白「透明時間」）に強い影響を及ぼ
さないであろうと考えられていた。これらの実験は、そ
うでないことを証明し、増加した臭化物イオン濃度から
の強い影響の顕著な潜在的大きさを示した。

【００５２】

【発明の効果】本発明者等は、漂白液の再使用又は再生
で（その場合には、臭化物イオンは繰り返し「使い尽く
され」、タンク濃度は一般的な補充液に見られるレベル
の下まで低下しているであろう）、使用並びに繰り越し
生成物の追加の蓄積のための漂白速度の低下（及び従っ
て漂白「透明時間」の延長）を補償するために追加の臭
化物を添加しなくてはならないことを見出した。

【００５３】漂白補充液はタンク漂白液に下記の三つの
利点を与える。 １）化学反応に運ばれる化学薬品及び化学反応で生成さ
れる望ましくない化学薬品の希釈、 ２）漂白のために必要な化学反応で使用されるものを埋
め合わせるための、臭化物イオンのような化学薬品の添
加、並びに ３）次の溶液（即ち、定着液）中に繰り越し又は運び出
されることにより希釈される化学薬品の埋め合わせ。

【００５４】従来のTetenal プロセスＥ−６漂白再生剤
は、上記の第一及び第三の利点のみを考慮した臭化物イ
オンレベルを有している。本発明者等は、これは不適当
であり、漂白再生剤の臭化物イオンのレベルも、漂白反
応で使い尽くされる臭化物イオン（４．３〜５．４ｇ銀
／ｍ² を含有する要素を処理するとき約１４〜１８ｇ／
補充液Ｌ）について調節しなくてはならないことを見出
した。それで、本発明者等は、再生済み漂白補充液を与
えるために使用される再生剤組成物中の臭化物イオンの
レベルを増加させることが必要であることを決定した。
本発明はこの事実を反映している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マイケル ジョン ヘイト アメリカ合衆国，ニューヨーク 14617, ロチェスター，オールド ノース ヒル 32

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ６．０〜６．５のpHを有し、少なくとも
   ２１０ｇ／Ｌの全臭化物イオン濃度及び第二鉄イオンと
   エチレンジアミン四酢酸との錯体を含んでなり、第二鉄
   イオンが少なくとも５０ｇ／Ｌの量で存在する漂白再生
   剤組成物。
2. 【請求項２】 第二鉄−エチレンジアミン四酢酸漂白液
   からのオーバーフローを請求項１に記載の漂白再生剤組
   成物と、少なくとも１：１体積比で混合して再生済み漂
   白補充液を生成せしめ、次いで再生済み漂白補充液のpH
   を５．４〜５．６に調節することによって得られるpH調
   節した再生済み漂白補充液組成物。
3. 【請求項３】 Ａ）画像様露光し、発色現象した反転カ
   ラーハロゲン化銀写真要素を、漂白タンク内で、第二鉄
   エチレンジアミン四酢酸の錯体を含む漂白組成物で漂白
   する工程、 Ｂ）漂白補充液を漂白タンクに供給して、漂白タンクか
   ら使用済み漂白組成物をオーバーフローさせる工程、 Ｃ）オーバーフロー液の少なくとも５０％を、請求項１
   に記載の漂白再生剤組成物と少なくとも１：１の体積比
   で混合して、再生済み漂白補充液を得る工程、 Ｄ）工程Ｃで製造した再生済み漂白補充液のpHを５．４
   〜５．６に調節する工程、及び Ｅ）漂白タンク内の工程Ａの漂白組成物を、工程Ｄで製
   造し、pH調節した再生済み漂白補充液で、２１５mL／ｍ
   ² より小さい漂白補充速度を使用して補充する工程を含
   んでなる処理方法。